CN1953997B - 可光致固化的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种可光致固化的树脂组合物，其包含硫含量不大于5ppm的(甲基)丙烯酸酯。本可光致固化的树脂组合物优选用于涂层材料或粘合剂，或用于在光盘金属层的上面形成的粘合层或保护层。

Description

可光致固化的树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种可有利地用于涂层材料或粘合剂中的树脂组合物，其中所述树脂组合物具有低皮肤刺激性，并且利用辐照例如紫外光或电子束而显示出有利的可固化性。
本发明也涉及一种可有利地用于光盘内的树脂化合物，其中所述树脂化合物显示出最小染色，并能够抑制金属层的金属腐蚀，也涉及一种包括含这种树脂组合物的层的光盘。
背景技术
在例如涂层材料、粘合剂和感光膜的领域中，广泛地将(甲基)丙烯酸酯(以下使用术语(甲基)丙烯酸酯来指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)用作紫外线固化树脂或电子束固化树脂用的活性稀释剂。这些(甲基)丙烯酸树脂的制备长久以来使用使醇和(甲基)丙烯酸衍生物在磺酸类催化剂存在下进行酯化反应的方法。
因为以此方式制备的反应产物包含残留量的所述磺酸类催化剂和未反应原料，所以产物通常通过进行中和处理而纯化。然而，在酯化反应期间，磺酸类催化剂和(甲基)丙烯酸酯之间的加成反应产生催化剂衍生物，并且这些衍生物已被证明难以简单地通过进行中和处理而除去。未除去这些磺酸类催化剂衍生物的(甲基)丙烯酸酯和包含这样的(甲基)丙烯酸树脂的树脂组合物有易于染色的趋势。
已提出解决此问题的方法实例包括用真空蒸馏的纯化(参见，日本专利公开公布No.Sho 51-54515)、通过用活性炭或活性高岭土吸附除去有色物质(参见，日本专利公开公布No.Sho 59-219252)、和在所述反应完成后，在除去有机溶剂时，加入含钾或钠的弱碱性盐的方法(参见，日本专利公开公布No.Hei 11-263779)。
然而，虽然日本专利公开公布No.Sho 51-54515中公开的方法适合于比较低沸点的(甲基)丙烯酸酯的纯化，但是对于更高沸点的(甲基)丙烯酸酯会出现问题，包括聚合的危险。
日本专利公开公布No.Sho 59-219252中公开的方法也遭受多种问题，包括工艺的复杂性和随后活性炭的除去所需的显著时间长度等。
在日本专利公开公布No.Hei 11-263779中，问题出现在于，可以产生在所述溶剂或活性稀释剂中不溶的外来杂质，其实例包括芳烃例如甲苯和二甲苯，也包括酯类例如乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。
另一种分解和除去磺酸类催化剂衍生物的方法公开在日本专利公开公布No.Hei 6-219991中，其提出在所述中和处理后用胺进行后处理，以便获得含有显著减少量的催化剂衍生物的(甲基)丙烯酸酯。另外，日本专利公开公布No.2001-122820公开了在水溶性溶剂和水的存在下通过加入弱碱性盐而除去催化剂衍生物的方法。然而，这两种方法在工业应用方面具有显著缺点，包括在产物的制备中大量废水的产生，和进行所述处理所需的过长周期。
而且，近年来，在例如涂层材料和粘合剂的应用的情况下，与未除去磺酸类催化剂衍生物的(甲基)丙烯酸酯有关的皮肤刺激性问题已变得非常明显。已经公开了许多试图解决这些问题的方法，这些方法或者通过提高(甲基)丙烯酸酯的分子量，或者通过使用显示出比较低皮肤刺激性的甲基丙烯酸酯。然而，两种方法都遭受各种问题，包括粘度增加使处理困难，和缓慢的光致聚合速率。
另外，在粘合剂应用的情况中，近年来已经非常清楚的是，当使未除去磺酸类催化剂衍生物的(甲基)丙烯酸酯或者含这样的(甲基)丙烯酸酯的树脂组合物与金属接触时，在接触区域内发生腐蚀。
(甲基)丙烯酸酯作为用于防止光盘(例如DVD和CD)的记录层腐蚀的保护性成膜剂的应用是众所周知的(例如，参见，日本专利公开公布No.Hei7-126577、日本专利公开公布No.Hei 9-69239和日本专利公开公布No.Hei10-1659)。然而，这些保护层主要用于防止记录层开始与外部空气接触，特别是高温度和湿度的环境接触，并且没有提及防止由未除去磺酸类催化剂衍生物的(甲基)丙烯酸酯或者含这样的(甲基)丙烯酸酯的树脂组合物的使用而引起的腐蚀。
日本专利公开公布No.Hei 7-37284公开了将少量硫和磷结合到组分例如光稳定剂、抗静电剂和表面活性剂等中的方法，而日本专利No.3，289，125公开了通过离子交换捕获源自聚合引发剂的腐蚀组分的方法。然而，任一种方法都没有(甲基)丙烯酸酯的任何提及。
发明内容
本发明的发明人发现硫含量不高于特定量的(甲基)丙烯酸酯，并且特别是通过利用中性催化剂的酯交换反应获得的(甲基)丙烯酸酯，显示出最小染色和低皮肤刺激性，并且利用这种(甲基)丙烯酸酯的树脂组合物能够抑制金属腐蚀。
本发明的第一个方面提供一种可光致固化的树脂组合物，它包含硫含量不大于5ppm的(甲基)丙烯酸酯。这里，术语(甲基)丙烯酸酯指是丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。
本发明的第二个方面提供一种光盘，它包含光盘基片、金属层和利用根据本发明上述方面的可光致固化的树脂组合物在金属层的上面形成的粘合层或保护层。
本发明的第三个方面提供一种用于根据本发明上述方面的可光致固化的树脂组合物内的(甲基)丙烯酸酯，其中(甲基)丙烯酸酯的硫含量不大于5ppm。
实施发明的最佳方式
本发明的一个优选实施方案的一个实例是一种用在涂层材料或粘合剂中的可光致固化的树脂组合物，其中可光致固化的树脂组合物包含硫含量不大于5ppm的(甲基)丙烯酸酯。在这种用在涂层材料或粘合剂内部的可光致固化的树脂组合物中，(甲基)丙烯酸酯优选是通过利用中性催化剂特别是非磺酸类催化剂的酯交换反应制备的，并优选是含三环[5.2.1.02，6]癸烯基的(甲基)丙烯酸酯。
本发明另一个优选实施方案是一种用于光盘的树脂组合物，用于在光盘金属层的上面形成的粘合层或保护层，其中所述树脂组合物包含硫含量不大于5ppm的(甲基)丙烯酸酯。在这样的光盘树脂组合物中，(甲基)丙烯酸酯优选是通过利用中性催化剂特别是非磺酸类催化剂的酯交换反应制备的，并优选含三环[5.2.1.02，6]癸烯基的(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明的可光致固化的树脂组合物(例如，用于涂层材料或粘合剂的可光致固化的树脂组合物)显示出最小染色和低皮肤刺激性，并且因此作为各式各样基片的涂料或粘合剂是非常有用的。另外，根据本发明的可光致固化的树脂组合物(例如，光盘树脂组合物)显示出最小染色并不产生金属腐蚀，并因此作为形成在光盘记录层或反射层的上面的保护层或粘合层是理想的。
本发明的可光致固化的树脂组合物使用硫含量不大于5ppm的(甲基)丙烯酸酯。在硫含量超过5ppm的(甲基)丙烯酸酯中，树脂组合物的染色变得有问题，皮肤刺激性增加，并且光盘的金属层例如记录层或反射层的腐蚀更容易发生。
通过燃烧、接着库仑滴定可测定硫含量，这代表用于测定硫馏分的最普通方法。
尽管对制备这种类型的(甲基)丙烯酸酯的方法没有特别限制，但是在非磺酸类催化剂存在下经由醇和低级(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应的制备产生显著最小染色的产物，其显示了皮肤刺激性或金属腐蚀减少的可能性，从而是优选的。
如下是此制备方法的详细描述。首先，在非磺酸类催化剂存在下，使醇和低级(甲基)丙烯酸酯进行酯交换反应。在此反应期间，相对于醇，过量的低级(甲基)丙烯酸酯量的利用使反应能够在更短的时间范围内完成并提高反应转化率，从而是优选的。
对于每1摩尔的醇，优选低级(甲基)丙烯酸酯的量为2.5至20摩尔。如果低级(甲基)丙烯酸酯的量太少，那么所述反应缓慢，并且未反应残余醇的可能性增加。与此相反，如果低级(甲基)丙烯酸酯的量太多，那么生产率降低，并且对于回收在反应完成时残余的过量低级(甲基)丙烯酸酯工艺，需要长时间。
对酯交换反应中所用的醇没有特别限制，并且适合的实例包括基于脂族烃的一元醇和/或多元醇例如1-丁醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、六亚甲基二醇、三羟甲基乙烷、1，2，6-己三醇、季戊四醇和二聚季戊四醇；脂环族一元醇和/或多元醇例如三环[5.2.1.02，6]癸烯醇、三环[5.2.1.02，6]癸醇、三环[5.2.1.02，6]癸烯氧基乙醇、三环[5.2.1.02，6]癸氧基乙醇、三环[5.2.1.02，6]癸烯氧基丙醇、三环[5.2.1.02，6]癸氧基丙醇、三环[5.2.1.02，6]癸烯氧基乙氧基乙醇和三环[5.2.1.02，6]癸氧基乙氧基乙醇；聚烷撑二醇一元醇和/或多元醇例如聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇单烷基醚、聚丙二醇、聚丙二醇单甲醚、聚丙二醇单烷基醚、聚四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇单甲醚和聚四亚甲基二醇单烷基醚；含芳环一元醇和/或多元醇例如苯甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A聚环氧丙烷加成物、双酚A烯化氧加成物、双酚S环氧乙烷加成物、双酚S环氧丙烷加成物和双酚S烯化氧加成物；和含氮醇例如羟基哌啶类和异氰脲酸三(2-羟乙基)酯。
在酯交换反应中所用的非磺酸类催化剂的合适实例包括碱金属氢氧化物例如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；碱金属碳酸盐例如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾；碱金属醇盐例如甲醇锂、甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾氨基化；碱金属例如氨基化锂、氨基化钠和氨基化钾；和钛酸C1至C4烷基酯例如钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯和钛酸四丁酯。在这些催化剂中，通过水的加入，能够萃取到水层中并随后从体系中除去的那些，即，碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属醇盐和钛酸C1至C4烷基酯是优选的，并且从催化剂处理的观点看，钛酸C1至C4烷基酯是特别适宜的。
催化剂用量典型地在0.01至5.0重量份/100重量份低级(甲基)丙烯酸酯和醇的组合的范围内。如果催化剂量太少，那么反应进程缓慢，而如果所述量超过上述范围则没有特别的优点，并且所述添加仅变得不经济。
在钛酸C1至C4烷基酯用作催化剂的那些情况下，因为如果在反应体系中存在高水含量，则所述催化剂易发生活性丧失，所以优选在加入催化剂之前将反应混合物加热并回流以减少体系中的水含量，或者使用备选方法以确保在反应体系内结合最少的水。
酯交换反应中所用低级(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯。
在上述制备方法中，也可使用常规的阻聚剂。此阻聚剂的实例包括酚类例如氢醌和氢醌单甲醚；酚噻嗪；铜盐例如二丁基二硫代氨基甲酸铜；锰盐例如乙酸锰；和N-烃氧基化合物例如硝基化合物、亚硝基化合物和4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基(4-hydroxy-2，2，6，6-tetramethylpiperidinoxyl)。优选此阻聚剂的加入量相对于制备的(甲基)丙烯酸酯的量在0至0.1重量％的范围内。如果所述阻聚剂的量太大，那么由添加剂引起的前述类型的染色可变得有问题。
在上述制备方法中，优选在反应期间将少量的分子氧吹送到反应体系中，以抑制反应液体的聚合。优选此分子氧以稀释的形式使用，并且空气的使用是理想的。而且，将分子氧吹送到所述体系中在抑制已汽化的，并且或者以气体形态存在或者冷凝在容器壁的上面部分的低级(甲基)丙烯酸酯的聚合方面也是有利的。所用分子氧的量受到例如所用聚合容器形状和搅拌程度的因素影响，但是典型地在5至500ml/分钟(25至2，500ml/分钟的空气)/1摩尔聚亚氧烷基乙二醇的范围内。如果氧的量太低，那么聚合抑制效果不足，然而如果所述量太大，则该氧流动强迫低级(甲基)丙烯酸酯离开体系的效果趋于加强，这增加了低级(甲基)丙烯酸酯显著损失的危险性。
也可在酯交换反应期间使用合适的溶剂，只要所述溶剂是惰性的并且不参加所述反应。合适的溶剂实例包括烃类例如苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷和环己烷，也包括醚例如二噁烷。
酯交换反应优选在常压或者减压下在60至130℃的温度下进行。如果压力太低，那么反应速率下降，然而过分高的压力可引起染色或原料低级(甲基)丙烯酸酯与产物(甲基)丙烯酸酯的聚合。
酯交换反应设备可使用用于由低级(甲基)丙烯酸酯和原料醇的酯交换反应制备(甲基)丙烯酸酯的典型设备。在此设备中，为了提高原料醇的转化率，进行副产物低级醇与原料低级(甲基)丙烯酸酯或所述溶剂的共沸蒸馏，由此在从体系中除去这些副产物低级醇的同时，使合成能够进行。因此，反应设备典型地使用配备有分馏柱的间歇式反应容器。
在任何过量的反应溶剂的回收完成之后，通过过滤除去任何外来杂质和加入的吸附剂。此过滤可使用加压过滤或者减压过滤。为了防止过滤器的过度负载，可使用硅藻土作为过滤助剂。
虽然对在本发明的可光致固化的树脂组合物中使用的(甲基)丙烯酸酯类型没有特别限制，但是考虑到涂层特征(可固化性、硬度和对基片的粘合性)，特别优选使用含三环[5.2.1.02，6]癸烯基(联环戊二烯基)的(甲基)丙烯酸酯。另外，在将此可光致固化的树脂组合物用作光盘用的树脂组合物的那些情况下，考虑到改善与所述盘基片的粘合性和形成的粘合层或保护层的耐候性，特别优选使用含三环[5.2.1.02，6]癸烯基(联环戊二烯基)的(甲基)丙烯酸酯。
包含以上述方式获得的(甲基)丙烯酸酯的树脂组合物除了所述(甲基)丙烯酸酯，也可包括选自环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯中的至少一种低聚物。在将低聚物加入到所述组合物的那些情况下，对于每100重量份的树脂组合物，优选低聚物的混合量占40至95重量份，并更优选50至90重量份。
合适的环氧(甲基)丙烯酸酯的实例包括通过将环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而获得的化合物。环氧树脂的实例包括双酚环氧树脂如双酚A环氧树脂和双酚F环氧树脂；酚醛清漆环氧树脂例如苯酚-酚醛清漆环氧树脂和甲酚-酚醛清漆环氧树脂；和脂族环氧树脂例如己二醇二环氧甘油醚、丙三醇二环氧甘油醚、和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
合适的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包括通过将多元醇、有机聚异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯进行反应而获得的化合物，所述的多元醇例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、聚丙二醇、双酚A环氧乙烷加成物、聚四亚甲基乙二醇、三羟甲基丙烷、聚酯型多元醇或聚碳酸酯多元醇，所述的有机聚异氰酸酯例如芳族二异氰酸酯、芳族脂族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯或环状脂族二异氰酸酯，所述的含羟基(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或二聚季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯进行反应而获得的化合物。
合适的聚酯(甲基)丙烯酸酯包括通过将聚酯型多元醇与(甲基)丙烯酸反应而获得的材料。可通过将酸例如琥珀酸酐、己二酸、邻苯二甲酸酐、或四氢邻苯二甲酸酐与醇例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、或三羟甲基丙烷反应而获得聚酯型多元醇。
除了上述(甲基)丙烯酸酯和低聚物，可光致固化的树脂组合物也优选包含光致聚合引发剂以可以更有效固化树脂组合物。具体实例包括二苯甲酮、4，4-双(二乙氨基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲醛缩苯乙酮、1-羟基环己基苯甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚和苯甲酰基甲酸甲酯，也包括光敏剂例如4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4---甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸戊酯和4-二甲氨基苯乙酮。
可将这些光聚合引发剂或者单独使用，或者两种或更多种不同化合物组合使用。
虽然对可光致固化的树脂组合物之内的光聚合引发剂的混合比没有特别限制，但是从实现对于形成有膜的有利固化速率和有利性质的观点看，优选0.01至10重量份/100重量份组合物的量。
也可以将其它常规的添加剂到所述可光致固化的树脂组合物，所述的添加剂包括润滑剂、均化剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂和有机溶剂。
可利用一般方法，通过用紫外光、电子束或可见光激光等辐照所述可光致固化的树脂组合物，来固化所述组合物。具体而言，通过用紫外光等的激发束(energized beam)辐照的固化优选是通过用来自低压或高压汞灯、金属卤化物灯或氙灯等的紫外光的辐照而进行的。能量强度在350至450
nm范围内强的灯特别适宜作为光源。
此可光致固化的树脂组合物显示出最小的染色和低皮肤刺激性，因此能被有利地用作涂层材料或粘合剂。具体而言，所述组合物作为用于多种不同基片的涂层材料或粘合剂是理想的，所述基片包括聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丁腈橡胶、木材和石材。
另外，因为所述可光致固化的树脂组合物具有极好透明度以及最小的染色，并且显著抑制金属腐蚀的程度，所以它作为在光盘的金属层上形成的粘合层或保护层也是理想的。
根据本发明的光盘包含光盘基片、金属层、和利用本发明的可光致固化的树脂组合物(光盘用的树脂组合物)在金属层的上面形成的粘合层或保护层。
对于制备光盘的方法没有特别限制，并且一种合适的方法包括：在光盘基片(例如聚碳酸酯树脂或无定形聚烯烃基树脂)的上面形成记录层或反射层(金属层)，例如溅射的金属膜，随后利用涂敷装置例如辊涂器、旋涂器、或丝网印刷装置将所述可光致固化的树脂组合物以足够的量涂敷到金属层的上面，得到例如1至50μm的干燥涂膜，随后通过用紫外光辐照使所述组合物固化，由此形成光盘用的保护层和/或粘合层。除利用此本保护层和/或粘合层以外，可利用一般方法制备光盘。
这样获得的光盘显示出极好的透明度，具有最小染色，并且显著抑制金属腐蚀的程度。
实施例
如下是本发明基于一系列实施例的更详细描述。
实施例1
将194g(1.0摩尔)二环戊烯氧基乙醇(下文中缩写为DOE)、500g(4.0摩尔)丙烯酸乙酯和0.13g氢醌单甲醚装料到配备有搅拌器、温度计、进气管和分馏柱(15级)的1升烧瓶，在大气压下将混合物在回流下加热，同时将干空气以100ml/分钟的流量吹入到体系中，由此将水分从体系中除去。随后，加入3.0g钛酸四异丙酯，并且进行酯交换反应。最初，将所述反应混合物在回流下加热，分馏柱顶部的头部温度接近丙烯酸乙酯沸点的100℃，但是随着反应进行，柱的头部温度接近乙醇和丙烯酸乙酯共沸混合物的沸点，所以调节回流比以使柱头部温度在78至82℃的范围内，在除去作为与丙烯酸乙酯共沸物的乙醇的同时，使反应能够进行。
在催化剂加入后约3小时，柱头部温度开始上升，并升高到约90℃，结果，将回流比也逐步提高，直到最终达到15，然后继续反应。反应开始后4小时的反应液中反应速率的气相色谱测定显示反应速率为97％，所以在这一点将反应停止。将反应液冷却到80℃，加入100g的17％盐水溶液以水解催化剂，并且一里确认催化剂的沉淀，就停止搅拌并使反应混合物沉降。
随后，将上清油层倾析到1升的圆底烧瓶中，利用旋转蒸发器在减压下除去过量的甲基丙烯酸甲酯，并且通过在减压下的抽滤，过滤圆底烧瓶内的残留液体，从而得到目标的DOE丙烯酸酯(收率：240g)。
利用Dia Instruments Co.，Ltd.制造的测定装置，通过燃烧，接着库仑滴定的标准硫馏分测定方法(竖式炉库仑法，根据ASTM D5808进行)测定了由此获得的DOE丙烯酸酯的硫含量。结果显示硫含量为5ppm，并且色度(APHA)是10。
实施例2
除了用59g(0.5摩尔)的1，6-己二醇替代原料DOE之外，利用与实施例1同样的设备和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：101g)中的硫馏分低于检测限(1ppm)，并且色度(APHA)是10。
实施例3
除了用395g(1摩尔)的壬基苯酚的4摩尔环氧乙烷加成物替代原料DOE之外，利用与实施例1同样的设备和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：404g)中的硫馏分低于检测限(1ppm)，并且色度(APHA)是20。
比较例1
将194g(1.0摩尔)DOE、86.4g(1.2摩尔)丙烯酸、425g甲苯、16.0g对甲苯磺酸和0.264g氢醌单甲醚装料到配备有搅拌器、温度计、进气管、冷凝器和排水装置的1升烧瓶。在减压下将混合物加热，同时将空气吸入体积设定在100ml/分钟。
控制压力以保持反应温度在100℃，同时除去反应中产生的水，并且每小时从反应混合物取出样品，并通过气相色谱测定以确定反应速率。一旦反应速率达到至少97％，停止反应并冷却反应混合物。
当反应液温度降到不高于40℃时，加入115g的16重量％的盐水溶液，并且通过搅拌15分钟洗涤所述混合物。然后使混合物沉降15分钟，并除去水层。随后，加入49g的25重量％的氢氧化钠水溶液和69g的16重量％的盐水溶液，并将所得混合物搅拌30分钟。然后停止搅拌，使所述混合物沉降2小时，并除去水层。水层pH是9。随后，加入115g的16重量％的盐水溶液，并在300rpm搅拌混合物30分钟。然后使混合物沉降1小时，并再次除去水层。水层pH在7至8的范围内。
随后，将洗涤后的有机层转移到1升的圆底烧瓶中，并利用旋转蒸发器除去甲苯。通过在减压下的抽滤，过滤圆底烧瓶中的残留液体，由此得到目标的DOE丙烯酸酯(收率：210g)。
这样获得的DOE丙烯酸酯的硫馏分测定显示，结果为210ppm，并且色度(APHA)为150。
比较例2
除用59g(0.5摩尔)的1，6-己二醇替换原料DOE之外，利用与比较例1同样的装置和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：90g)中硫馏分是450ppm，并且色度(APHA)为200。
比较例3
除了用395g(1摩尔)的4摩尔壬基苯酚的环氧乙烷加成物替代原料DOE之外，利用如比较例1同样的设备和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：359g)中硫馏分是180ppm，并且色度(APHA)为160。
对于实施例1至3和比较例1至3中获得的每种丙烯酸酯，测定并比较了在40℃的恒温室中储存1月的皮肤刺激性和色度改变。结果表示在表]中。
表1
表1.实施例和比较例的结果
项目   初始色度   1月后的色度   皮肤刺激性
  (APHA)   (APHA)   (PII)
  实施例1   10   10   2.2
  实施例2   10   10   5
  实施例3   20   30   1.8
  比较例1   150   500   3.7
  比较例2   200   500   5.5
  比较例3   160   400   2.7
树脂组合物
利用表2中所示混合比率，利用实施例1至3和比较例1至3中获得的每种丙烯酸酯制备树脂组合物。使用#16绕线棒刮涂器将每种树脂组合物以足够的量涂敷到聚碳酸酯基片的表面，得到厚度为20μm的膜，然后将涂敷涂层的表面用300mJ/cm2的紫外光(灯输出：120W/cm)辐照，由此制备出固化产品样品。然后使每种这些样品在90℃放置24小时，并测定固化产品的色度改变。结果表示在表2中。
表2
  实施例1中制备的丙烯酸酯   30
  实施例2中制备的丙烯酸酯   30
  实施例3中制备的丙烯酸酯   30
  比较例1中制备的丙烯酸酯   30
  比较例2中制备的丙烯酸酯   30
  比较例3中制备的丙烯酸酯   30
  芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯(UA937，Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)   35   35   35   35   35   35
  双酚A的4摩尔环氧乙烷加成物的二丙烯酸酯   10   10   10   10   10   10
  三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯   20   20   20   20   20   20
  1-羟基环己基苯甲酮   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7
  固化产物的染色   A   A   A   C   C   C
A：无染色，B：有些微少的染色，C：染色
表中数字全部指的是重量份。
实施例4
除了用200g聚丙二醇(平均分子量：400)替代原料DOE之外，利用与实施例1同样的设备和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：231g)中的硫馏分低于检测限(1ppm)，并且色度(APHA)是10。
实施例5
除了用138g苯氧基乙醇替代原料DOE之外，利用与实施例1同样的设备和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：178g)中的硫馏分低于检测限(1ppm)，并且色度(APHA)是10。
比较例4
除了用200g聚丙二醇(平均分子量：400)替代原料DOE之外，利用与比较例1同样的设备和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：215g)中的硫馏分是120ppm，并且色度(APHA)是80。
比较例5
除了用138g苯氧基乙醇替代原料DOE之外，利用与比较例1同样的设备和条件进行反应。
获得的丙烯酸酯(收率：154g)中的硫馏分是150ppm，并且色度(APHA)是100。
将实施例1、4、和5和比较例1、4、和5中获得的每种丙烯酸酯放置在50mL的聚乙烯容器中，并将金、银、铜、铝、和铁的试样放在每个容器中。然后，将每个样品在40℃的恒温室中储存1月，记录金属试样中的任何改变，并与不含金属试样的空白样品比较丙烯酸酯性质的改变。结果表示在表3中。
表3
Figure S05815668220061120D000151
本公开涉及于2004年9月27日提交的日本专利申请No.2004-279255和2004年9月27日提交的日本专利申请No.2004-279256中包含的主题，其公开内容通过参考其全部而明确地结合于此。
应当注意，除了上面已经提及的那些，在不背离本发明新颖和有利的特征情况下，可进行上面实施方案的许多修改和变化。因此，规定所有这样的修改和变化都包括在后附权利要求的范围内。

Claims (1)

1.一种硫含量不大于5ppm的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，该方法包括：
制备选自三环[5.2.1.02，6]癸烯醇、三环[5.2.1.02，6]癸醇、三环[5.2.1.02，6]癸烯氧基乙醇、三环[5.2.1.02，6]癸氧基乙醇、三环[5.2.1.02，6]癸烯氧基丙醇、三环[5.2.1.02，6]癸氧基丙醇、三环[5.2.1.02，6]癸烯氧基乙氧基乙醇和三环[5.2.1.02，6]癸氧基乙氧基乙醇中的醇和选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯中的(甲基)丙烯酸酯；和
在选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属醇盐、氨基化碱金属和钛酸C1至C4烷基酯中的非磺酸类催化剂存在下，使所述的醇和所述(甲基)丙烯酸酯进行酯交换反应，
其中所述(甲基)丙烯酸酯的量相对于1摩尔所述的醇为2.5至20摩尔，并且
相对于100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯和所述醇的组合，所述催化剂的量在0.01至5.0重量份的范围内。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5854404B2 (ja) * 2010-09-17 2016-02-09 昭和電工株式会社 光硬化性透明粘着シート用組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061216A (zh) * 1991-11-15 1992-05-20 化学工业部成都有机硅应用研究技术服务中心 (甲基)丙烯酸高级酯的制备方法
CN1142242A (zh) * 1994-01-20 1997-02-05 埃勒夫阿托化学有限公司 可形成光交联膜的丙烯酸型胶乳
US6509494B1 (en) * 1997-08-29 2003-01-21 Rohm And Haas Company Low odor reactive coalescent

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2385788A (en) * 1943-02-20 1945-10-02 Resinous Prod & Chemical Co Hydroxydihydronorpolycyclopentadienes and method for their preparation
US2414089A (en) * 1944-03-13 1947-01-14 Resinous Prod & Chemical Co Esters of hydroxydihydronorpolycyclopentadienes and unsaturated fatty acids
DE2317226C3 (de) * 1973-04-06 1980-10-30 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Alkylacrylaten bzw. -methacrylaten
US4071489A (en) * 1976-03-08 1978-01-31 Rohm And Haas Company Coating compositions from dicyclopentenyl acrylate and/or methacrylate
US4141868A (en) * 1976-07-07 1979-02-27 Rohm And Haas Company Water-based coating compositions
ZA7803231B (en) * 1976-07-07 Rohm & Haas Monomer compositions
US4319009A (en) * 1978-01-03 1982-03-09 The Dow Chemical Company Cycloaliphatic acrylate compositions
US4258204A (en) * 1978-11-24 1981-03-24 University Patents, Inc. Acrylate ester monomer production
JPH0629277B2 (ja) * 1985-10-04 1994-04-20 日本製紙株式会社 アクリレ−ト化合物およびその製造法
EP0292215B2 (en) * 1987-05-19 1997-10-08 Hitachi Chemical Co., Ltd. Method for production of methacrylate ester
JPH0629277A (ja) * 1992-07-08 1994-02-04 Hitachi Ltd ベーパ乾燥装置
JP3520528B2 (ja) 1993-07-21 2004-04-19 ソニー株式会社 光磁気ディスク
JP3355003B2 (ja) 1993-10-29 2002-12-09 東芝イーエムアイ株式会社 光学式貼合せディスクの製造方法及び装置
JPH0969239A (ja) 1995-08-30 1997-03-11 Pioneer Electron Corp 光ディスク及びその製造方法
JPH09125012A (ja) * 1995-11-01 1997-05-13 Cemedine Co Ltd 速硬化接着方法及び接着剤
JP3289125B2 (ja) 1996-03-15 2002-06-04 ソニーケミカル株式会社 光情報記録媒体
JP3835857B2 (ja) 1996-06-18 2006-10-18 日本化薬株式会社 光ディスク用接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法
JPH10110138A (ja) * 1996-10-09 1998-04-28 Showa Denko Kk 光ディスク用接着剤組成物及び光ディスク及び その製造方法
JP2000186253A (ja) * 1998-12-24 2000-07-04 Three Bond Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物
JP2001101710A (ja) * 1999-09-29 2001-04-13 Nippon Zeon Co Ltd 積層ディスク
JP2004275064A (ja) * 2003-03-14 2004-10-07 Nippon Steel Chem Co Ltd （メタ）アクリル酸エステルの製造方法
DE10317435A1 (de) * 2003-04-15 2004-02-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern
JP2004352881A (ja) * 2003-05-29 2004-12-16 Mitsubishi Chemicals Corp 活性エネルギー線重合性材料、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びその硬化膜と光記録媒体
JP2005082716A (ja) * 2003-09-09 2005-03-31 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル系重合体及びその製造方法
JP4087782B2 (ja) * 2003-09-17 2008-05-21 株式会社日本触媒 メタクリル系樹脂組成物およびメタクリル系樹脂硬化物
JP4163653B2 (ja) * 2004-02-27 2008-10-08 株式会社日本触媒 光学部品用硬化性組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061216A (zh) * 1991-11-15 1992-05-20 化学工业部成都有机硅应用研究技术服务中心 (甲基)丙烯酸高级酯的制备方法
CN1142242A (zh) * 1994-01-20 1997-02-05 埃勒夫阿托化学有限公司 可形成光交联膜的丙烯酸型胶乳
US6509494B1 (en) * 1997-08-29 2003-01-21 Rohm And Haas Company Low odor reactive coalescent

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