CN1942312A - 热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜及包装体 - Google Patents

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Abstract

提供一种对以蔬菜和水果为中心的重量物的包装具有充分的热封强度和热封能，且韧性良好的热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜、及通过使用这样的薄膜而构成的包装体。一种热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜，其在表层具有熔点150℃以下的热粘接层，并由在该热粘接层和由结晶性聚丙烯系树脂构成的基材层之间具有中间层的3层以上的叠层体构成，其中，薄膜的流动方向(MD)和与该流动方向正交的方向(TD)的拉伸弹性率的积是3.1～6.0(GPa) 2，且密封薄膜的流动方向和与该流动方向正交的方向使薄膜的热封强度达到8N/15mm以上时的各自的热封能是11N·cm/15mm以上。

Description

热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜及包装体
技术领域
本发明涉及具有热封性的薄膜，更详细地说明，涉及适合于包装以蔬菜和水果为中心的重量物的薄膜、及通过使用这样的薄膜而构成的包装体。
背景技术
通常，作为使用于包装用的可热封薄膜，较多地使用聚丙烯系树脂上叠层了低熔点的聚烯烃系树脂而成的共同挤压聚丙烯系树脂叠层薄膜、及无延伸聚乙烯系树脂薄膜或层压了聚丙烯系树脂薄膜和延伸聚丙烯系树脂薄膜而成的聚丙烯系树脂叠层薄膜。
上述共同挤压聚丙烯系树脂叠层薄膜虽具有某种程度的热封强度，不过并不能承受业务用的蔬菜切块那样的重量物的包装，在以重量物的包装为目的的情况下，使用无延伸聚乙烯系树脂薄膜、或层压了聚丙烯系树脂薄膜和延伸聚丙烯系树脂薄膜而成的聚丙烯系树脂叠层薄膜。然而，这些层压薄膜虽然热封强度充分，不过需要使用有机溶剂等的层压工序，因此在经济方面、在对地球环境产生影响的方面都不是优选的。
因此，进行了各种研讨来改进上述共同挤压聚丙烯系树脂叠层薄膜的热封强度。例如，在专利文献1中展示了以聚丙烯系树脂为基材层，将直链状低密度聚乙烯系树脂使用于热粘接层的例，在专利文献2中提出了在聚丙烯系树脂层和直链状低密度聚乙烯系树脂层之间设置有粘接层的薄膜。另外，在专利文献3中记载了能够通过规定使用于各层的树脂的MFR(熔融流动率)，得到充分的热封强度的技术。
专利文献1：日本国专利特开平9-207294号公报
专利文献2：日本国专利特开平10-76618号公报
专利文献3：日本国专利特开2003-225979号公报
但是，专利文献1公开的薄膜由于叠层了不同种原材料，因此层间的粘接强度弱，难以得到对重量物的包装而言充分的热封强度。另外，如专利文献2所述，即使设置粘接层，若叠层聚乙烯系树脂，则薄膜的韧性消失，从而有时对制袋加工时或内容物填充后的使用可靠性带来障碍。进而，只对构成叠层薄膜的各层的树脂的MFR进行控制，难以得到重量物的包装时需要的热封能，尤其是，在包装马铃薯等根菜类时强度不足够。
另外，一直以来对包装薄膜而言，除了上述特性之外，为了提高内容物的美观，而要求透明性，不过近年来，尤其在包装蔬菜和水果的情况下，薄膜因蔬菜和水果的呼吸作用产生的水分而变得模糊，从而有难以看到内容物，使商品价值降低的问题。然而，目前还不存在具备防雾性、充分的热封强度及热封能的薄膜。
发明内容
本发明正是着眼于上述问题而作成的，其目的在于提供一种对以蔬菜和水果为中心的重量物的包装具有充分的热封强度和热封能，且韧性良好的热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜、及通过使用这样的薄膜而构成的包装体。
为了解决上述问题，本发明提供一种热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜，其在表层具有熔点150℃以下的热粘接层，并由在该热粘接层和由结晶性聚丙烯系树脂构成的基材层之间具有中间层的3层以上的叠层体构成，其特征在于，薄膜的流动方向(MD)和与该流动方向正交的方向(TD)的拉伸弹性率的积是3.1～6.0(GPa)2，且密封薄膜的流动方向和与该流动方向正交的方向使薄膜的热封强度达到8N/15mm以上时的各自的热封能是11N·cm/15mm以上。
在本发明中，所谓拉伸弹性率的积以叠层薄膜的韧性为指标，所谓热封能以与作用于叠层薄膜的密封部的应力对应的阻力为指标，且该热封能是从薄膜的热封强度测定时直至薄膜断裂的热封强度和薄膜的伸长的关系导出的(直至密封部断裂的吸收能量)。在此，“使得薄膜的热封强度达到8N/15mm以上”考虑了将本发明的叠层薄膜使用于重量物的包装的情况，若是具有这样的热封强度的薄膜，则可以认为是对重量物的包装具有能够充分承受的强度的薄膜。
具有上述结构的叠层薄膜由于具有适当的韧性，另外，具有优越的热封强度、热封能，因此也能够优选地使用于重量物的包装。
在上述基材层的厚度为x，中间层的厚度为y时，优选该基材层和中间层的厚度满足下述关系式。
2x＜y
另外，优选上述中间层含有冷二甲苯可溶成分3质量％以下的α-烯烃共聚物，最好在中间层中含有10～70质量％的上述α-烯烃共聚物。
进而，上述中间层若含有构成基材层的结晶性聚丙烯系树脂和构成热粘接层的树脂，则构成叠层薄膜的各层间的粘接强度优越，因此是优选的。
优选上述热粘接层表面的水洗后的润湿张力是31mN/m以上，且在所述热粘接层的水洗前的表面存在防雾剂。
优选上述叠层薄膜是通过双轴延伸而成的薄膜。
由上述叠层体构成的包装体也能够优选地使用于重量物的包装。
(发明效果)
本发明的热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜由于具有高热封强度和热封能，另外，韧性也良好且商品的使用可靠性优越，因此也能够优选地使用于重量物的包装。另外，由于也能够具有防雾性，因此也能够作为蔬菜和水果的包装用薄膜而使用。
附图说明
图1是在实施例作成的袋的形状和热封强度测定用的试验片的示意图；
图2是热封强度测定时的记录的例。
具体实施方式
本发明提供一种热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜，其由在表层具有熔点150℃以下的热粘接层，并由在该热粘接层和由结晶性聚丙烯系树脂构成的基材层之间具有中间层的3层以上的叠层体构成，其特征在于，薄膜的流动方向(MD)和与该流动方向正交的方向(TD)的拉伸弹性率的积是3.1～6.0(GPa)2，且密封薄膜的流动方向和与该流动方向正交的方向使薄膜的热封强度达到8N/15mm以上时的各自的热封能是11N·cm/15mm以上。
本发明的叠层薄膜由于如上所述也考虑了重量物的包装，因此从确保这样的商品包装时的使用可靠性的观点考虑，要求以JIS-K-7127的规定为基准测定的薄膜流动方向(MD)及与其正交的方向(TD)的拉伸弹性率的积是3.1(GPa)2以上且6.0(GPa)2以下。优选是3.3(GPa)2以上且5.5(GPa)2以下，更优选是3.4(GPa)2以上且5.0(GPa)2以下。
通常，公知的是，作为包装材料而使用的薄膜的拉伸弹性率与包装材料处理时的韧性有关。还有，在本发明中，并未采用拉伸弹性率而是采用了MD及TD的拉伸弹性率的积作为薄膜的韧性的判断基准，这是因为，例如在将薄膜作为袋状的包装体而使用的情况下，需要薄膜的流动方向(MD)和与其正交的方向(TD)这两方向的韧性。
因而，在拉伸弹性率的积不满足上述范围的情况下，有薄膜的韧性降低，包装体的使用可靠性变差的倾向。另一方面，在超过上述范围的情况下，有薄膜变硬的倾向，从而存在当对包装体进行开封时薄膜的龟裂容易扩散，在开封时内容物洒落之患。另外，若拉伸弹性率过大，则有时薄膜变得难以伸长，从而难以得到后述的热封能。
还有，若拉伸弹性率的积包含于上述范围内，则MD、TD各自的拉伸弹性率的值并不特别地限定，不过MD的拉伸弹性率优选是1.40GPa以上，更优选是1.45GPa，TD的拉伸弹性率优选是2.25GPa以上，更优选是2.35GPa以上。
另外，本发明的叠层薄膜需要在密封薄膜的流动方向和与该流动方向正交的方向时的各自的热封能是11N·cm/15mm以上，使薄膜的热封强度处于8N/15mm以上。优选是12N·cm/15mm以上，更优选是12.5N·cm/15mm以上。
在此，所谓热封能是从热封强度测定时的、热封强度和薄膜的伸长的关系导出的值，是指直至密封部断裂(或屈服)的薄膜吸收能量。
在将叠层薄膜作为袋状的包装体而使用的情况下，有时密封部因输送时的振动或冲击、或流通途中的落下等而破裂。该现象在包装重量物的情况下尤其显著。不仅是密封部的强度(热封强度)，直至断裂的密封部的伸长也对这样的密封部的断裂较大地产生影响。因而，若密封部伸长，则由于输送·装卸作业时的冲击被分散，因此能够防止密封部的断裂即包装体的破袋。即，热封强度能量小是指密封部难以伸长，在这样的情况下无法分散冲击，从而在密封部局部地施加负荷，因此在用这样的叠层薄膜包装重量物的情况下容易产生破袋。
还有，上述“密封薄膜的MD及TD使热封强度处于8N/15mm以上时”的规定的原因在于，若热封强度是8N/15mm以上，则能够判断为对重量物的包装具有充分的强度。这是因为，若特定热封温度，则有时因构成各层的树脂的种类或层的厚度而变得难以得到上述的热封强度，其中，所述各层构成叠层薄膜。因此，在本发明中，设定了如下的规定：作为包装体能够承受重量物的包装的热封强度的值，是8N/15mm以上。因而，在热封强度不满足上述值的情况下，有时强度不充分，从而在包装体处理时产生破袋。
本发明的热封强度及热封能的规定是指利用下述方法测定的值。
热封强度：
将切成薄膜的流动方向为袋的长度方向的试料，密封成袋的密封部分的剖面成为如图1所示的T字形(密封宽度：10mm)(中央对合密封形)，做成尺寸185mm×255mm的中心压力密封袋。热封在密封温度150℃、压力2Kg/cm2、热封时间2秒的条件下进行。
从分别与得到的袋的长度方向(MD)及宽度方向(TD)平行的密封部切出宽度15mm、长度50mm的试验片。接着，将该试验片在温度20℃、湿度65％RH的气氛中放置于24小时，然后使用东洋精机社制“テンシロン”(UTM-IIIL)，设夹具(chuck)间距离是20mm(把持距热封部10mm的位置)，测定以200mm/分钟的速度(记录速度200mm/分钟)180度剥离时的强度，作为热封强度[N/15mm]。图1表示做成的袋的形状、和热封强度测定用试验片的示意图。
热封能：
热封能可以从以热封强度的测定得到的记录导出。在本发明中，设由表示热封强度的曲线和记录移动距离包围的面积为热封能[N·cm/5mm](图2)。
接着，说明构成本发明的叠层薄膜的各层。
作为本发明的叠层薄膜的基材层使用的结晶性聚丙烯系树脂，优选使用在通常的挤压成形用途中使用的n-庚烷不溶性的等规聚丙烯。所谓n-庚烷不溶性以聚丙烯的结晶性为指标，同时表示作为食品包装用而使用时的安全性，在本发明中，优选使用与1983年2月日本卫生福利部告示第20号的n-庚烷不溶性(25℃、60分钟抽出时的溶出量在150ppm以下[使用温度超过100℃时在30ppm以下]适合的树脂。
等规聚丙烯是均聚丙烯(聚丙烯自聚体)，也可以是聚丙烯和其它α-烯的无规共聚物或嵌段共聚物。还有，在采用与其它α-烯的共聚物的情况下，优选采用含有70质量％以上的丙烯的聚丙烯，作为上述共聚成分的其它α-烯优选使用乙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯等碳数为2～8的α-烯。另外，基材层可以单独使用上述的结晶性聚丙烯系树脂，也可以是由2种以上的混合物构成的材料。
上述基材层使用的聚丙烯系树脂的熔融流动性(MFR)优选是0.1g/10min以上，更优选是0.5g/10min以上，进一步优选是1.0g/10min以上，优选是100g/10min以下，更优选是20g/10min以下，进一步优选是15g/10min以下。在MFR不满足上述范围的情况下，有时树脂缺乏流动性，难以制造薄膜。另一方面，在超过上述范围的情况下，薄膜强度变小，容易在操作的点上引起不良情况。
本发明的叠层薄膜在其表层具有熔点150℃以下的热粘接层。作为构成该热粘接层的树脂，是熔点150℃以下的热塑性树脂，优选使用聚合从碳数为2～10的α-烯烃系单体选择的2种以上而得到的无规共聚物或嵌段共聚物。作为上述碳数为2～10的α-烯烃系单体，可以列举乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、癸烯等。还有，构成热粘接层的树脂可以单独使用上述共聚物，或混合2种以上地使用上述共聚物。
尤其构成热粘接层的树脂优选是含有丁烯含量多的丙烯-丁烯烃共聚物的树脂。在此，优选上述丙烯-丁烯烃共聚物的丁烯含量是20质量％以上。还有，丁烯含量的上限并不特别地限定，不过若丁烯含量过大，则有时薄膜表面发粘，光滑性或耐结块性降低，因此只要在不产生这样的不良的范围内适当确定即可。作为上述丁烯含量多的丙烯-丁烯烃共聚物，例如可以例示住友化学工业(株)制“SPX78Jl”等。
上述丙烯-丁烯烃共聚物优选在构成热粘接层的树脂成分中配合65质量％以上。更优选是70质量％以上，优选是99质量％以下，更优选是95质量％以下。在上述丙烯-丁烯烃共聚物的配合量过少的情况下，有时密封时的热粘接力降低，难以得到充分的热封能，另一方面，在过大的情况下，有时与中间层的层间强度降低。
为了对本发明的叠层薄膜赋予充分的热封强度，优选构成上述热粘接层树脂成分的熔点的下限是60℃。在熔点的下限过低的情况下，热封部缺乏耐热性，另一方面，在熔点过高的情况下，有时无法期待热封强度的提高。因而，熔点的上限设为150℃。
另外，从确保薄膜制造时的作业性或强度的观点考虑，优选构成热粘接层的树脂的MFR是0.1～100g/10min，更优选是0.5～20g/10min，进一步优选是1.0～15g/10min。
本发明的叠层薄膜在上述基材层和热粘接层之间具有中间层。该中间层为了使上述基材层及热粘接层的层间强度提高，并且使本发明的叠层薄膜具有适度的韧性和热封能而设置。
构成上述中间层的树脂优选含有至少一种以上的冷二甲苯可溶成分(CXS)为3质量％以下的α-烯烃共聚物。
上述“冷二甲苯可溶成分”表示α-烯烃共聚物含有的非晶部的量，“冷二甲苯可溶成分为3质量％以下”是指非晶部少、结晶性高的α-烯烃共聚物。
α-烯烃共聚物的冲击强度或撕裂性等机械强度或低温特性、耐大气性等优越，通过配合这样的成分，能够对叠层薄膜赋予优越的特性。然而，α-烯烃共聚物由于具有在主成分的α-烯烃分子链中作为第二成分或第三成分无规地导入有不同种的α-烯烃的结构，因此结晶化被抑制，与均聚丙烯等α-烯的均聚合物相比结晶性降低，其结果，α-烯烃共聚物的配合使薄膜的韧性降低。另一方面，若非晶部过少，则由于薄膜变硬难以伸长，因此变得难以得到充分的热封能。因此，从这些观点考虑，为了作成具有适当的韧性、且能够对应于负荷而伸长的叠层薄膜，而在中间层配合冷二甲苯可溶成分为3质量％以下的α-烯烃共聚物。
上述冷二甲苯可溶成分为3质量％以下的α-烯烃共聚物向中间层的配合量优选是10质量％以上，更优选是15质量％以上，优选是70质量％以下，更优选是60质量％以下。在上述α-烯烃共聚物的配合量过少的情况下，有时构成叠层薄膜的各间层的粘接力不充分，从而无法得到充分的热封强度。另一方面，在过多的情况下，存在使薄膜整体的韧性降低之患。若α-烯烃共聚物的配合量在上述范围，则以高温进行热封时，由于中间层也与热粘接层一起稍微变形，因此能够抑制密封层变形(壁变薄)、热封能降低。
作为上述冷二甲苯可溶成分为3质量％以下的α-烯烃共聚物，可以例示利用日本国专利特开2003-277412号公报所述的连续气相聚合法合成的聚合体，例如，可以使用“FSX66E8”(住友化学工业(株)制)。
还有，所谓上述冷二甲苯可溶成分表示从如下得到的析出物的质量算出的值，即，所述析出物通过使1g试料完全溶解于100ml沸腾二甲苯中，并将其降温到20℃，放置4小时，然后从过滤了析出物的滤液除去溶剂，减压下以70℃干燥而得到。
优选在本发明的叠层薄膜的中间层中，除了上述α-烯烃共聚物之外，还配合至少一种以上的分别构成基材层及热粘接层的材料。
通过配合这些树脂，基材层-中间层、中间层-热粘接层间的亲和性增加，叠层薄膜层间的粘接力提高。这些树脂的配合量在构成中间层的树脂成分中分别优选是6质量％以上，更优选是10质量以上，优选是69质量％以下，更优选是65质量％以下。在配合量少的情况下，有层间的粘接力不充分的倾向。另一方面，在构成基材层的树脂的配合量多的情况下，存在热封能变得不充分之患，在构成热粘接层的树脂过多的情况下，有时中间层软化从而有损韧性。
进而，也可以在上述基材层、中间层、热粘接层中配合防雾剂。如上所述，近年来，尤其对用于蔬菜和水果的包装的薄膜要求防雾性。防雾性除了容易看到内容物这一外观特性之外，还需要具有抑制内容物因蔬菜和水果的生理作用产生的水而腐烂的效果。另外，通过添加防雾剂，薄膜的光滑性也提高，因此能够顺畅地进行薄膜的制造工序或使用了该薄膜的包装工序。
作为可以配合于本发明的叠层薄膜中的防雾剂，例如可以列举甘油单油酸酯、甘油月桂酸酯、甘油癸酸酯、甘油油酸酯、二甘油月桂酸酯、三甘油油酸酯等甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙烯乙二醇油酸酯、聚乙烯乙二醇月桂酸酯等聚乙烯乙二醇脂肪酸酯等多价醇的脂肪酸酯类、高级脂肪酸的胺类、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等高级脂肪酸的酰胺类或高级脂肪酸的胺或酰胺的环氧乙烷加成物等。
还有，防雾剂在薄膜制造时只要与构成叠层薄膜的各层的构成树脂混合使用即可，不过也可以只配合于特定的层。即使在只配置于特定的层的情况下，防雾剂也在薄膜制造时及薄膜制造后的保管时向其它层依次转移(渗出)，最终到达热粘接层表面，从而热粘接层表面成为具有防雾性的状态。
为了平滑地引起上述那样的防雾剂的渗出，优选在构成叠层薄膜的各层的防雾剂浓度上产生梯度。即，优选配合为防雾剂浓度从基材层朝向热粘接层逐渐降低。
上述防雾剂的配合量只要考虑保存至流通时的气温变化而确定即可，最好是能够在5～30℃之间反复温度变化的期间中持续显示防雾性的防雾剂存在于热粘接层表面。从这样的观点考虑，防雾剂的配合量以构成叠层薄膜的整个层换算优选是0.1质量％以上，更优选是0.2质量％以上，优选是10质量％以下，更优选是5质量％以下。还有，从确保热封性的观点考虑，热粘接层构成成分中的防雾剂的配合量是5质量％以下，更优选是1.0质量以下，优选是0.01质量％以上。
为了充分发挥上述那样的防雾剂的效果，优选水洗了构成本发明的叠层薄膜的热粘接层表面之后的润湿张力是31mN/m以上且41mN/m以下。在此，使用水洗后的热粘接层表面的润湿张力作为防雾性评价的指标是因为，在冲洗前的热粘接层的表面当然存在从叠层薄膜的内部渗出的防雾剂，在这样的状态下测定的润湿张力包括热粘接层自身的特性，同时还包括防雾剂发挥的作用。
在表面冲洗后的润湿张力低的情况下，有热粘接层表面的防雾剂的扩散效果不充分的倾向，另一方面，在润湿张力过大的情况下，有热粘接层的热封性降低的倾向。
也可以根据需要，在不对各层的特性产生损害的范围内，向构成本发明的叠层薄膜的各层，添加各种添加剂或填充剂。例如，可以列举热稳定剂、防氧化剂、光稳定剂、防静电剂、润滑剂、成核剂、难燃剂、颜料、染料、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化镁、云母、滑石、粘土、氧化锌、氧化镁、氧化铝、抗菌剂、赋予自然分解性的添加剂等。进而，可以在不损害叠层薄膜的特性的范围内配合上述以外的热塑性树脂、热塑性弹性体、橡胶类、碳化氢树脂、石油树脂等。
本发明的叠层薄膜在上述基材层的厚度为x，中间层的厚度为y时，优选该基材层和中间层的厚度满足下述关系式。
2x＜y
除了上述结构，若基材层和中间层的厚度满足上述关系式，则容易得到叠层薄膜的热封能或韧性。
还有，本发明的叠层薄膜若基材层和中间层的厚度满足上述关系式，则并不特别地限定，基材层优选是叠层薄膜整个层的厚度的10％以上且32％以下(更优选是15％以上且30％以下)，热粘接层优选是1％以上且20％以下(更优选是1.5％以上且15％以下)，中间层优选是30％以上且89％以下(更优选是40％以上且83.5％以下)。在基材层的厚度不足10％，热粘接层超过20％，中间层超过89％的情况下，有难以得到叠层薄膜的韧性的倾向，在商品的使用可靠性上不是优选的。另外，在基材层的厚度超过50％，热粘接层不足1％，中间层不足40％的情况下，有时难以得到作为目标的热封强度、热封能。
本发明的叠层薄膜的结构若具备上述基材层、中间层、热粘接层，则并不特别地限定，本发明也包含在上述基材层的表面叠层与基材层的构成树脂同种的聚丙烯系树脂层或用于对叠层薄膜赋予各特性的其它树脂层(例如，乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化物、聚乙烯醇等气密性树脂层等)的方式。另外，若不损害叠层薄膜的特性，则上述其它树脂层的叠层位置也并不限定，例如，也可以在基层材和中间层之间、中间层和热粘接层之间设置上述那样的其它层。
本发明的叠层薄膜的制造方法并不特别地限定，可以使用现有公知的方法任意地制造。例如，可以例示如下的方法：使用与叠层数目相称的挤压机，利用T模法或充气法等熔融叠层之后，利用冷却辊法、水冷法、或空冷法来冷却，制造未延伸的叠层薄膜，然后利用逐次双轴延伸法、同时双轴延伸法、管延伸法等延伸制造。
也可以根据需要(例如提高印刷性等)，对本发明的叠层薄膜在不损害该薄膜的特性的范围内实施表面处理。作为表面处理的方法，可以列举电晕放电处理、等离子处理、火焰处理、酸处理等方法。在上述例示的方法中，电晕放电处理、等离子处理、火焰处理可以进行连续处理，可以在薄膜制造时的卷绕工序前容易地实施，因此是优选的。尤其是，作为提高热粘接层表面的润湿张力的方法，推荐采用电晕放电处理。另外，也可以根据用途，对薄膜实施开孔加工等特殊加工。例如，施加了1～500μm的开孔加工的薄膜可以作为蔬菜和水果的新鲜度保持包装使用。
本发明的热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜当然具有包装重量物所需的充分强度，使用可靠性也优越，另外，透明性也良好，因此作为小麦粉、米、麦等谷物类、马铃薯、萝卜·胡萝卜等根菜类、魔芋片·粉丝类、日本萝卜咸菜、酱油咸菜、奈良咸菜等各种咸菜、各种大酱类、佐料、佐料汤、酱油、调味汁、番茄酱、蛋黄酱等的外层包装材、将数个拉面等单个包装集中起来包装的集合包装用包装材，是优选的。尤其能够作为需要防雾性的、最适合包装业务用的蔬菜切块等的包装材料而使用。另外，本发明的叠层薄膜不仅能够用于食品包装，也能够用于内衣或衣服等服装、购物用、医药用或化妆品等的包装。
进而，本发明的叠层薄膜也可以作为纸板箱、管用、袋用、杯用、标准包装用、托盘用等的包装体而使用。
实施例
以下，进而利用实施例说明本发明的具体例，不过本发明只要不脱离其宗旨则并不限定于以下的实施例。还有，本说明书中的特性利用下述方法进行评价。
[热封强度]
将由在下述实验例中得到的包装用薄膜切成薄膜的流动方向为袋的长度方向的试料，密封为袋的密封部分的剖面成为如图1所示的T字形(密封宽度：10mm)(中央对合密封形)，做成尺寸185mm×255mm的中心压力密封袋。还有，使用西部机械社制密封机“テストシ一ラ一”，在热封温度150℃、压力196kPa(2Kg/cm2)、热封时间2秒的条件下进行热封。
从分别与该袋的长度方向(MD)及宽度方向(TD)平行的密封部切出宽度15mm、长度50mm的试验片。接着，将该试验片在温度20℃、湿度65％RH的气氛中放置24小时，然后使用东洋精机社制“テンシロン”(UTM-IIIL)，设夹具间距离是20mm(把持距热封部10mm的位置)，测定以200mm/分钟的速度(记录(chart)速度200mm/分钟)180度剥离时的强度，作为热封强度[N/15mm]。图1表示作成的袋的形状、和热封强度测定用试验片的示意图。
[热封能]
测定在上述热封强度的测定中得到的记录的、由热封强度和记录移动距离包围的部分的面积，将其作为热封能(N·cm/15mm)。图2表示记录的形状例。
[拉伸弹性率]
以JIS-K-7127法为基准，测定薄膜流动方向(MD)及薄膜流动正交方向(TD)的拉伸弹性率(GPa)。在各自的方向上进行3次测定，将它们的平均值作为各方向的拉伸弹性率。
[商品使用可靠性]
在用与上述热封强度测定法同样的方法作成的袋中放入约400g的马铃薯，并缩紧袋口，用带宽约1cm的带包装密封距袋口2cm的位置。按照下述评价基准评价此时的马铃薯的装袋作业性、及装袋后的商品的使用可靠性。
评价基准
评价5级：薄膜具有韧性，能够容易地进行装袋·装箱·出箱·陈列作业。
评价4级：持袋时稍微感到不太可靠，不过能够没有问题地进行作业。
评价3级：感觉没有韧性，手持之际感到不可靠，作业稍有困难。
评价2级：没有韧性，手持之际感到不可靠，作业有困难。
评价1级：完全没有韧性，作业困难。
[商品操作时的耐破袋性]
在商品使用可靠性试验中使准备的装有马铃薯的袋从高度120cm的位置落下，确认有无破袋及直至产生破袋的落下次数。
[防雾性]
按以下的顺序评价在下述制造例中得到的薄膜的防雾性。
1.在500cc的上部开口容器(开口部面积78.5cm2)注入300cc的50℃的温水。
2.以薄膜的热粘接层(防雾性测定面)为内侧，并密闭薄膜容器开口部。
3.在5℃的冷室中放置12小时。
4.在5℃的冷室中放置后，转移到30℃的环境放置12小时。
5.在重复进行了2天的3.及4.的作业之后，按照下述评价标准评价薄膜的热粘接层表面的露附着状态。
评价基准
评价6级：整个面没有露(附着面积0)
评价5级：面稍微附着露(附着面积达到1/5为止)
评价4级：面多少附着露(附着面积达到1/4为止)
评价3级：露附着约1/2(附着面积达到2/4为止)
评价2级：大部分面附着露(附着面积达到3/4为止)
评价1级：整个面附着露(附着面积的3/4以上)
[润湿张力]
用蒸馏水冲洗在下述制造例中得到的薄膜的热粘接层表面40～50秒钟，以JIS-K-6768法为基准，评价薄膜的润湿张力。
在下述制造例中使用的构成各层的树脂如下所述。
丙烯自聚体：住友化学工业(株)制“FS2011DG3”，MFR：2.5g/10分钟，熔点：158℃，冷二甲苯可溶成分(CXS)：3.3质量％
丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-1：住友化学工业(株)制“FSX66E8”，乙烯含量：2.5摩尔％，丁烯含量：7摩尔％，MFR：3.1g/10分钟，熔点：133℃，冷二甲苯可溶成分(CXS)：1.6质量％
丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-2：住友化学工业(株)制“W171”，乙烯含量：4.6摩尔％，丁烯含量：4.2摩尔％，MFR：4.6g/10分钟，熔点：128℃，冷二甲苯可溶成分(CXS)：4.6质量％
丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-3：住友化学工业(株)制“WF584S”，乙烯含量：2.6摩尔％，丁烯含量：5.4摩尔％，MFR：4.0g/10分钟，熔点：135℃，冷二甲苯可溶成分(CXS)：3.6质量％(利用溶液聚合法制造)
丙烯·丁烯无规共聚物-1：住友化学工业(株)制“SPX78J1”，丁烯含量：25摩尔％，MFR：8.5g/10分钟，熔点：128℃，冷二甲苯可溶成分(CXS)：14.0质量％
丙烯·丁烯无规共聚物-2：住友化学工业(株)制“SP8932”，丁烯含量：33摩尔％，MFR：9.0g/10分钟，熔点：130℃
[制造例1]
使用3台熔融挤压机，用第一挤压机将基材层A(丙烯自聚体)在树脂温度260℃时熔融挤压，用第二挤压机将热粘接层C(丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-1：10质量份，丙烯·丁烯共聚物-1：90质量份的混合树脂)在树脂温度260℃时熔融挤压，用第三挤压机将中间层B(丙烯·乙烯·丁烯共聚物-1：40质量％、丙烯自聚体：60质量％的混合树脂)在树脂温度260℃时熔融挤压，在T模内叠层为基材层A/中间层B/热粘接层C，并将其用20℃的冷硬辊冷却固化。接着，将得到的未延伸薄膜沿纵向延伸4.5倍之后，沿横向延伸8倍，得到基材层A：10μm、中间层B：28μm、热粘接层C：2μm的包装用叠层薄膜1(40μm)。表1表示叠层薄膜1的结构和评价结果。
得到的叠层薄膜1具有充分的热封强度、热封能及韧性，在使用可靠性、重量物填充后的耐破袋性的所有方面都优越。
[制造例2]
使用3台熔融挤压机，用第一挤压机将基材层A(在丙烯自聚体：100质量份中配合了聚氧乙烯(2)硬脂酰胺一硬脂酸酯：0.8质量份、聚氧乙烯(2)硬脂酰胺：0.2质量份、硬脂酸一甘油酯：0.2质量份而得到的混合树脂)在树脂温度260℃时熔融挤压，用第二挤压机将热粘接层C(由丙烯·乙烯·丁烯共聚物-1：10质量份和丙烯·丁烯共聚物-1：90质量份构成的混合树脂)在树脂温度260℃时熔融挤压，用第三挤压机将中间层B(在丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-1：40质量％、丙烯自聚体：60质量％的混合树脂中配合了聚氧乙烯(2)硬脂酰胺一硬脂酸酯：0.3质量份、聚氧乙烯(2)硬脂酰胺：0.1质量份、硬脂酸一甘油酯：0.24质量份而得到的混合树脂)在树脂温度260℃时熔融挤压，在T模内叠层为基材层A/中间层B/热粘接层C，并将其用20℃的冷硬辊冷却固化。接着，将得到的未延伸薄膜沿纵向延伸4.5倍之后，沿横向延伸8倍，得到基材层A：10μm、中间层B：28μm、热粘接层C：2μm的3层包装用叠层薄膜2(40μm)。表1表示叠层薄膜1的结构和评价结果。
对得到的叠层薄膜2的热粘接层C的表面进行电晕放电处理，使电晕放电处理后的热粘接层C表面(水洗后)的润湿张力为36mN/m。表1表示叠层薄膜的结构和评价结果。
得到的叠层薄膜2除了具有充分的热封强度、热封能及韧性，还具有防雾性，在使用可靠性、重量物填充后的耐破袋性、商品的外观等任一方面都优越。
[制造例3]
调整电晕处理度使得热粘接层C表面的润湿张力(水洗后)成为如表1所示的值，除此之外，与制造例2同样地制造，得到叠层薄膜3及4。表1表示叠层薄膜的结构和评价结果。
叠层薄膜3及4在热封强度、热封能及韧性上优越。叠层薄膜4由于电晕放电处理不充分，因此防雾性稍低。
[制造例4]
将构成叠层薄膜的各层的树脂的配合比如表1所示进行变更，除此之外，与制造例1同样地制造叠层薄膜5。
得到的叠层薄膜5在热封强度、热封能及韧性上优越。
[表1]
叠层薄膜     1     2     3     4     5
A层(基材层) 种类     PP-1     PP-1     PP-1     PP-1     PP-1
配合比     100     100     100     100     100
B层(中间层) 种类     PP-1     Pr-Et-Bu-1     PP-1     Pr-Et-Bu-1     PP-1     Pr-Et-Bu-1     PP-1     Pr-Et-Bu-1     PP-1     Pr-Et-Bu-1
配合比     80     40     60     40     60     40     60     40     65     35
C层(热粘接层) 种类     Pr-Et-Bu-1     Pr-Bu-1     Pr-Et-Bu-1     Pr-Bu-1     Pr-Et-Bu-1     Pr-Bu-1     Pr-Et-Bu-1     Pr-Bu-1     Pr-Et-Bu-1     Pr-Bu-1
配合比 10 90 10 90 10 90 10 90 30 70
厚度 A层(μm)     10     10     10     10     10
B层(μm)     28     28     28     28     28
C层(μm)     2     2     2     2     2
合计     40     40     40     40     40
热封强度(N/15mm) 薄膜长度方向     13.0     11.8     12.3     13.0     8.7
薄膜宽度方向     13.3     12.4     13.9     13.5     8.5
热封能(N·cm/15mm) 薄膜长度方向     14.8     13.4     13.4     14.8     12.5
薄膜宽度方向     14.2     14.2     15.6     16.2     12.9
韧性：拉伸弹性率的积(GPa)2     3.8     3.8     3.8     3.8     4.4
热粘接层表面水洗后的润湿张力     不足30     36     33     不足30     不足30
防雾性     1级     6级     5级     3级     1级
商品使用可靠性     5     5     5     5     5
商品操作时的耐破袋性(直至破袋的落下次数)     5次以上     5次     5次以上     5次以上     5次
[制造例5]
将构成中间层B及/或热粘接层C的树脂的配合组成及各层的厚度如表2所示进行变更，除此之外，与制造例1同样地制造薄膜6～11。表2及表3表示叠层薄膜的结构和评价结果。
薄膜6由于基材层过薄因此无法得到韧性，商品的使用可靠性差。进而，由于基材层薄，因此叠层薄膜自身的强度降低，耐破袋性差。另外，热粘接层中的丙烯-丁烯烃共聚物的配合量少，热封能差。
薄膜7及薄膜8虽然韧性充分不过由于中间层过薄，因此热封能低，由这样的薄膜作成的包装体的耐破袋性显著地差。
叠层薄膜9由于冷二甲苯可溶成分为3质量％以下的α-烯烃共聚物向中间层的配合量过多，因此叠层薄膜的韧性低，商品使用可靠性差。
叠层薄膜10是冷二甲苯可溶成分为3质量％以下的α-烯烃共聚物向中间层的配合量少的例，叠层薄膜11是未在中间层中配合冷二甲苯可溶成分为3质量％以下的α-烯烃共聚物的例。这些叠层薄膜的任意之一的热封强度及热封能都低，耐破袋性都差。
[制造例6]
将构成叠层薄膜的各层的厚度如表3所示进行变更，除此之外，与制造例2同样地制造叠层薄膜12。表3表示叠层薄膜的结构和评价结果。
叠层薄膜12虽然热封强度达到满足，不过由于中间层的厚度过薄因此热封能小，由该叠层薄膜作成的包装体在耐破袋性上差。
[制造例7]
调整电晕处理度使得热粘接层C表面的润湿张力(水洗后)成为表3所示的值，除此之外，与制造例2同样地制造，得到叠层薄膜13。
叠层薄膜13由于电晕处理是过处理，因此润湿张力过大，密封性降低，虽然热封强度处于满足的水平，不过热封能偏低，由这样的叠层薄膜作成的包装体在耐破袋性上差。
[制造例8]
使用3台熔融挤压机，将用第一挤压机挤压的基材层A(丙烯自聚体)、用第二挤压机挤压的热粘接层C(丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-3：40质量％和丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-2：60质量％的混合树脂)，用第三挤压机挤压的中间层B(丙烯自聚体：40质量％和丙烯·乙烯·丁烯无规共聚物-3：60质量％的混合树脂)，在模内按基材层A/中间层B/热粘接层C的顺序利用T模方式进行熔融共同挤压，然后用20℃的冷硬辊冷却固化，在沿纵向延伸4.5倍之后，沿横向延伸8倍，制造基材层A：14μm、中间层B：14μm、热粘接层C：2μm的叠层薄膜14。表3表示叠层薄膜的结构和评价结果。
叠层薄膜14由于未在中间层B中含有冷二甲苯可溶成分为3质量％以下的α-烯烃共聚物，另外，中间层薄，因此热封能低，由这样的叠层薄膜作成的包装体在耐破袋性上差。
[表2]
  叠层薄膜   6   7   8   9   10
A层(基材层)   种类   PP-1   PP-1   PP-   PP-1   PP-1
  配合比   100   100   100   100   100
  B层(中间层)   种类   PP-1   Pr-Et-Bu-1   PP-1   Pr-Et-Bu-1   PP-1   Pr-Et-Bu-1   PP-1   Pr-Et-Bu-1   PP-1   Pr-Et-Bu-1
  配合比   55   45   55   45   70   30   25   75   95   5
C层(热粘接层)   种类   Pr-Et-Bu-1   Pr-Et-Bu-2   Pr-Bu-1   Pr-Bu-1   Pr-Et-Bu-2   Pr- Et-Bu-1   Pr-Bu-1   Pr-Et-Bu-1   Pr-Bu-1
  配合比   42.5   42.5   15   100   100   10   90   10   90
厚度   A层(μm)   3   27   32   10   10
  B层(μm)   30   10   5   28   28
  C层(μm)   7   3   3   2   2
  合计   40   40   40   40   40
  热封强度(N/15mm)   薄膜长度方向   15.0   14.5   10.6   13.1   7.2
  薄膜宽度方向   12.1   11.0   8.9   12.8   7.0
  热封能(N·cm/15mm)   薄膜长度方向   9.1   9.6   6.0   17.1   7.5
  薄膜宽度方向   10.4   9.0   8.8   16.2   7.7
  韧性：拉伸弹性率的积(GPa)2   2.1   4.7   4.6   2.9   5.1
  热粘接层表面水洗后的润湿张力   不足30   不足30   不足30   不足30   不足30
  防雾性   1级   1级   1级   1级   1级
  商品使用可靠性   3   5   5   2   5
  商品操作时的耐破袋性(直至破袋的落下次数) 4次 3次 1次 5次以上 1次
[表3]
  叠层薄膜   11   12   13   14
A层(基材层)   种类   PP-1   PP-1   PP-1   PP-1
  配合比   100   100   100   100
B层(中间层)   种类   PP-1   -   PP-1   Pr-Et-Bu-1   PP-1   Pr-Et-Bu-1   PP-2   Pr-Et-Bu-3
  配合比   100   -   60   40   60   40   40   60
C层(热粘接层)   种类   Pr-Et-Bu-1   Pr-Bu-1   Pr-Et-Bu-1   Pr-Bu-1   Pr-Et-Bu-1   Pr-Bu-1   Pr-Et-Bu   Pr-Bu-2
  配合比   40   60   10   90   10   90   40   60
  厚度   A层(μm)   10   30   10   14
  B层(μm)   28   8   28   14
  C层(μm)   2   2   2   2
  合计   40   40   40   30
  热封强度(N/15mm)   薄膜长度方向   5.2   13.4   8.1   9.0
  薄膜宽度方向   4.5   11.0   8.7   10.6
  热封能(N·cm/15mm)   薄膜长度方向   4.5   9.6   8.8   8.6
  薄膜宽度方向   4.6   9.0   9.8   8.1
  韧性：拉伸弹性率的积(GPa)2   6.1   4.5   3.8   4.8
  热粘接层表面水洗后的润湿张力   不足30   34   42   不足30
  防雾性   1级   6级   6级   1级
  商品使用可靠性   5   5   5   5
  商品操作时的耐破袋性(直至破袋的落下次数) 1次 3次 3次 2次
(产生上的可利用性)
本发明的热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜当然对包装重量物具有充分的热封强度，使用可靠性也优越，另外，透明性也良好，因此为小麦粉、米、麦等谷物类、马铃薯、萝卜·胡萝卜等根菜类、魔芋片·粉丝类、日本萝卜咸菜、酱油咸菜、奈良咸菜等各种咸菜、各种大酱类、佐料、佐料汤、酱油、调味汁、番茄酱、蛋黄酱等的外层包装材、将数个拉面等单个包装集中起来包装的集合包装用包装材，是优选的。尤其能够作为需要防雾性的、最适合包装业务用的蔬菜切块等的包装材料而使用。
另外，本发明的叠层薄膜也可以作为纸板箱、管用、袋用、杯用、标准包装用、托盘用等的包装体而使用。

Claims (8)

1.一种热封性聚丙烯系树脂叠层薄膜，其在表层具有熔点为150℃以下的热粘接层，并由在该热粘接层和由结晶性聚丙烯系树脂构成的基材层之间具有中间层的3层以上的叠层体构成，其特征在于，
薄膜的流动方向(MD)、和与该流动方向正交的方向(TD)的拉伸弹性率的积是3.1～6.0(GPa)2，且密封薄膜的流动方向、和与该流动方向正交的方向使薄膜的热封强度达到8N/15mm以上时的各自的热封能是11N·cm/15mm以上。
2.如权利要求1所述的叠层薄膜，其特征在于，
在上述基材层的厚度为x，中间层的厚度为y时，该基材层和中间层的厚度满足下述关系式。
2x＜y
3.如权利要求1或2所述的叠层薄膜，其特征在于，
上述中间层含有冷二甲苯可溶成分3质量％以下的α-烯烃共聚物。
4.如权利要求1～3中的任意一项所述的叠层薄膜，其特征在于，
在中间层中含有10～70质量％的上述α-烯烃共聚物。
5.如权利要求1～4中的任意一项所述的叠层薄膜，其特征在于，
上述中间层含有构成基材层的结晶性聚丙烯系树脂和构成热粘接层的树脂。
6.如权利要求1～5中的任意一项所述的叠层薄膜，其特征在于，
上述热粘接层表面的水洗后的润湿张力是31mN/m以上，且在所述热粘接层的水洗前的表面存在防雾剂。
7.如权利要求1～6中的任意一项所述的薄膜，其特征在于，
上述叠层薄膜是通过双轴延伸而成的薄膜。
8.一种包装体，其特征在于，
其由权利要求1～7中的任意一项所述的叠层薄膜构成。
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