CN1931836A - 2－巯基丙酸的制备方法 - Google Patents
2－巯基丙酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1931836A CN1931836A CN 200610096616 CN200610096616A CN1931836A CN 1931836 A CN1931836 A CN 1931836A CN 200610096616 CN200610096616 CN 200610096616 CN 200610096616 A CN200610096616 A CN 200610096616A CN 1931836 A CN1931836 A CN 1931836A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- mercaptopropionic acid
- sodium
- mercaptopropionic
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种2－巯基丙酸的制备方法，将2－氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2－氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2－硫代丙酸钠及2－巯基丙酸、2－巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2－硫代丙酸钠与酸反应生成2－巯基丙酸，2－巯基丙酸钠与酸反应生成2－巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2－巯基丙酸，得到含2－巯基丙酸的溶液，反应所选用得原料碳酸钠价格便宜，可降低生产成本，且每一步反应都有2－巯基丙酸生成，从而使得原料得到完全的利用，增加了2－巯基丙酸的收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种2-巯基丙酸的制备方法。
背景技术
2-巯基丙酸是一种重要的香精，也可作为合成其他香精的中间体，能用于生化研究、塑料助剂等，它的结构如下：
现有技术中采用2-氯丙酸-硫氢化钠法，相关反应式如下：
按如下步骤实施：
将硫氢化钠和2-氯丙酸按一定配比于10℃混合，然后慢慢加热升温，1小时后温度升至20℃，再经1小时升温至35℃，并在该温度下保温至反应完成。上述反应液加酸酸化调节至PH＝1.0，然后用乙醚、甲苯或苯等溶剂萃取，萃取液脱溶剂，真空精馏，收集真空16mmH沸点101-103℃的馏份，即获得2-巯基丙酸。
采用2-氯丙酸-硫氢化钠法收率低，成本高，且反应有副反应毒气生成，故使产品很难市场化。
发明内容
本发明目的是提供一种可以增加收率、降低成本的2-巯基丙酸的制备方法。
本发明的技术方案为：一种2-巯基丙酸的制备方法，将2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2-氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2-硫代丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2-巯基丙酸，得到含2-巯基丙酸的溶液。
向所述的含2-巯基丙酸的溶液中加入有机溶剂，使得2-巯基丙酸溶解于有机溶剂中，然后回收含有2-巯基丙酸的有机溶剂，对含有2-巯基丙酸的有机溶剂常压蒸馏回收有机溶剂，制得粗品2-巯基丙酸，粗品再经减压精馏得到2-巯基丙酸。
所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、苯中的一种或其两种以上的混合物。
所述的加酸进行酸化的酸为盐酸、硫酸中的至少一种。
所述的各成份的加入摩尔比为：
2-氯丙酸 1份；
碳酸钠 0.48-0.6份；
硫代硫酸钠 0.9-1.5份；
酸 1.5-4.5份；
锌 0.2-0.8份。
将所述的硫代硫酸钠水溶液加温至60℃-90℃后，在0.5-3小时内加入到2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液中，在50℃-95℃条件下保温0.5-5小时后再加酸进行酸化。
加入酸酸化后在50℃-95℃条件下保温1-3小时后进行升温至100-110℃回流，回流条件下保温1-3小时，再加入锌粉进行还原。
回流后加入锌粉之前将酸化液降温至20℃-40℃，加入锌粉还原后升温至60℃-85℃，在60℃-85℃条件下保温0-1小时。
所述的2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液的pH值为6.5-7.5。
由于采用上述技术方案，本发明的优点为：反应所选用得原料碳酸钠价格便宜，可降低生产成本；2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2-氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2-硫代丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2-巯基丙酸，即每一步反应都有2-巯基丙酸生成，使得原料得到完全的利用，从而增加了2-巯基丙酸的收率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但不限制本发明。具体包括以下步骤：
(一)、混合液的制备：
首先，将116克碳酸钠加入400克水中溶解，慢慢加入224克2-氯丙酸中反应后得到2-氯丙酸钠反应液，反应液的pH值为7.0-7.5；
接着，将600克硫代硫酸钠加入400克水中溶解制成硫代硫酸钠水溶液；
然后，把硫代硫酸钠水溶液1小时后在70-75℃下加入到2-氯丙酸钠反应液中，反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液。
最后，将反应后的混合液在70℃下保温4小时结束反应。
(二)、酸化：
首先，将步骤(一)中得到的混合液加入硫酸600克，混合液中的2-硫代丙酸钠与硫酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与硫酸反应生成2-巯基丙酸，二硫代二丙酸钠与硫酸反应生成二硫代二丙酸。
接着，将反应后的酸化液在70-75℃保温1小时。
最后，将酸化液升温至100-110℃回流，回流条件下保温3小时。
(三)、还原：
首先，将步骤(二)中的酸化液降温至30℃，加入锌粉68克反应后得到含2-巯基丙酸的溶液，且其中二硫代二丙酸与锌粉发应还原生成2-巯基丙酸。
最后，将含2-巯基丙酸的溶液升温至75℃维持0.5小时。
(四)、萃取、蒸馏：
将上述含2-巯基丙酸的溶液加入甲苯1000克搅拌、分层，上层液蒸馏回收甲苯后，制得粗品2-巯基丙酸，再减压精馏，最后收集16mmH101-103℃馏份即得2-巯基丙酸约100-150克。
相关反应式如下：
Claims (9)
1、一种2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：将2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2-氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2-硫代丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2-巯基丙酸，得到含2-巯基丙酸的溶液。
2、根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：向所述的含2-巯基丙酸的溶液中加入有机溶剂，使得2-巯基丙酸溶解于有机溶剂中，然后回收含有2-巯基丙酸的有机溶剂，对含有2-巯基丙酸的有机溶剂常压蒸馏回收有机溶剂，制得粗品2-巯基丙酸，粗品再经减压精馏得到2-巯基丙酸。
3、根据权利要求2所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、苯中的一种或其两种以上的混合物。
4、根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：所述的加酸进行酸化的酸为盐酸、硫酸中的至少一种。
5、根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：所述的各成份的加入摩尔比为：
2-氯丙酸 1份；
碳酸钠 0.48-0.6份；
硫代硫酸钠 0.9-1.5份；
酸 1.5-4.5份；
锌 0.2-0.8份。
6、根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：将所述的硫代硫酸钠水溶液加温至60℃-90℃后，在0.5-3小时内加入到2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液中，在50℃-95℃条件下保温0.5-5小时后再加酸进行酸化。
7、根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：加入酸酸化后在50℃-95℃条件下保温1-3小时后进行升温至100-110℃回流，回流条件下保温1-3小时，再加入锌粉进行还原。
8、根据权利要求7所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：回流后加入锌粉之前将酸化液降温20℃-40℃，加入锌粉还原后升温至60℃-85℃，在60℃-85℃条件下保温0-1小时。
9、根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于：所述的2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液的pH值为6.5-7.5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610096616 CN1931836A (zh) | 2006-10-10 | 2006-10-10 | 2－巯基丙酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610096616 CN1931836A (zh) | 2006-10-10 | 2006-10-10 | 2－巯基丙酸的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1931836A true CN1931836A (zh) | 2007-03-21 |
Family
ID=37877881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610096616 Pending CN1931836A (zh) | 2006-10-10 | 2006-10-10 | 2－巯基丙酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1931836A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109651211A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-19 | 上海万巷制药有限公司 | 一种制备2,3-二巯基丙磺酸钠的方法 |
-
2006
- 2006-10-10 CN CN 200610096616 patent/CN1931836A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109651211A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-19 | 上海万巷制药有限公司 | 一种制备2,3-二巯基丙磺酸钠的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1212321C (zh) | 工业合成雷尼酸锶盐及其水合物的新方法 | |
| CN111440357A (zh) | 一种全生物基阻燃剂、阻燃pla复合材料及其制备方法 | |
| CN1162383C (zh) | 炔二醇的制备方法 | |
| CN100491346C (zh) | 3-巯基丙酸的制备方法 | |
| CN1310700A (zh) | 邻烷基化苯甲酸衍生物的制备方法 | |
| CN103360362A (zh) | 由乳酸盐制备丙交酯的方法 | |
| US7838642B2 (en) | Process for the preparation of sucralose by the deacylation of trichlorosucrose-6-ethyl ester | |
| CN1931836A (zh) | 2－巯基丙酸的制备方法 | |
| CN101050380A (zh) | 一种高效原油破乳剂 | |
| CN114031488A (zh) | 一种四氢姜黄素的合成方法 | |
| CN1116260C (zh) | 一种制备富勒醇的新方法 | |
| CN101125827A (zh) | 一种3-巯基丙酸的制备方法 | |
| CN111269158A (zh) | 一种α-羟基酸酯类化合物的制备方法 | |
| CN105924353A (zh) | 2-羟基酸酯的制备方法 | |
| CN101239946A (zh) | 敌球素的制备方法 | |
| CN1733692A (zh) | β－（3.5－二叔丁基－4羟基苯基）丙酸十八醇酯的两步法工业合成方法 | |
| CN1269782C (zh) | 紫檀芪的合成方法 | |
| CN112430325B (zh) | 惰性端基聚硫代醚聚合物的合成方法 | |
| CN1313426C (zh) | 2－甲氧基－5碘苯酚的合成方法 | |
| CN1086379C (zh) | 一种合成王浆酸的方法 | |
| CN1289476C (zh) | 一种利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法 | |
| CN1141301C (zh) | 一种制备乙酰吗啉的方法 | |
| CN1239460C (zh) | 反－4－烷基环己基甲酸的合成方法 | |
| CN1243738C (zh) | 一种1－炔丙基海因的制备方法 | |
| CN1872831A (zh) | 一种抗艾滋病药物关键中间体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |