CN1289476C - 一种利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于医药化工领域，特别是涉及一种利用甲基硫酸钠或含甲基硫酸钠的工业废渣与无机化工原料合成二甲基硫醚的制备方法。其特征在于：将甲基硫酸钠与工业硫化钠和水按一定的配比，投入密闭的蒸馏反应装置中，调至内温20℃～30℃，搅拌保温反应，反应时间2～6小时，然后升温至80℃～100℃进行常压蒸馏，收集沸程范围在28℃～70℃含二甲基硫醚的混合馏分，再将收集的二甲基硫醚混合液，静止分层，弃去水层，得二甲基硫醚。本发明利用维生素B1和黄连素中所下来的废渣生产二甲基硫醚，使产品成本较低，且工艺简单、操作方便，不需任何催化剂，适于工业化生产。
Description
一、技术领域：本发明属于医药化工领域，特别是涉及一种利用甲基硫酸钠或含甲基硫酸钠的工业废渣与无机化工原料合成二甲基硫醚的制备方法。
二、背景技术：二甲基硫醚为重要的有机化工原料，既是生产二甲基亚砜的中间体，又可用作有机合成，聚合反应和氰化反应的溶剂，还可作为城市煤气赋臭剂，工业净化剂，涂料脱膜剂，液压油溶剂，电池低温防腐剂和药物渗透剂等。
二甲基硫醚的分子式、分子量和结构式为：
分子式：C2H6S，分子量：62.14，结构式：CH3-S-CH3
制备二甲基硫醚的生产途径有多种：如
(1)甲醚与三氧化硫反应生成硫酸二甲酯，再与硫化钠反应生成二甲基硫醚。此方法生产的成本偏高，采用此工艺的厂家不多。
摘自《石油化工常识(修订本)》化学工业出版社82年版第138页。
(2)甲醚与硫化氢反应生成二甲基硫醚。
摘自《石油化工常识(修订本)》化学工业出版社82年版第135页。
(3)用三噻烷化合物与甲醇作用生成二甲基硫醚。
摘自《石油化工常识(修订本)》化学工业出版社82年版第135页。
(4)二硫化碳与甲醇在γ-AL2O3催化剂作用下反应，生成二甲基硫醚。此法生产成本虽稍高，但甲醇的转化率较高，副产物少，占地面积小，是国内企业普遍采用的工艺。
摘自《中国化工医药大全》第一卷(科学出版社)第156页。
(5)甲醇和硫化氢在γ-AL2O3催化剂作用下反应生成二甲基硫醚。硫化氢法原料易得，国外大多采用该法，如法国的Atochem和日本昭和公司等。
摘自《中国化工医药大全》第一卷(科学出版社)第156页。
因此，在制备二甲基硫醚的过程中，没有采用其它工业方法，如甲基硫酸钠来制备二甲基硫醚的生产工艺，这样不能给生产厂家带来更多的选择。
三、发明内容：
1、发明目的：本发明提供一种以甲基硫酸钠为原料制备二甲基硫醚的方法，其目的在于不仅增加了二甲基硫醚新的制备途径，而且能够提供给厂家适于工业生产的新方法。
2、技术方案：本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法，其特征在于：将甲基硫酸钠与工业硫化钠和水按2mol∶1mol∶5.6-16.7mol的配比，投入密闭的蒸馏反应装置中，反应式为：
调至内温20℃～30℃，搅拌保温反应，反应时间2～6小时，然后升温至80℃～100℃进行常压蒸馏，收集沸程范围在28℃～70℃含二甲基硫醚的混合馏分，再将收集的二甲基硫醚混合液，静止分层，弃去水层，得二甲基硫醚。
所利用的甲基硫酸钠为主要含有甲基硫酸钠的工业废渣。
工业废渣为维生素VB1和黄连素两个产品在生产过程中所下来的副产。
蒸馏尾气用5％～30％氢氧化钠碱液进行吸收。
3、优点及效果：本发明的优点如下：
(1)、因本发明所用原料甲基硫酸钠和硫化钠易得、价廉，反应类似无机反应，转化率高，所以，使产品成本较之其它制备方法所得产品成本低。
(2)、又因本发明可采用维生素B1和黄连素两个产品在生产过程中所下来的副产甲基硫酸钠取代有机化工原料，因为在生产维生素B1和黄连素中所下来的废渣甲基硫酸钠其含量高达90％，以往生产厂家都需要找环保部门或专业的处理行业进行环保处理，既费时费力，又成本高。现在不仅提供了制备二甲基硫醚的一种新途径，同时又解决了相关废渣综合利用问题，既有环保效益，又有经济效益，一举两得。
(3)、另外此合成方法工艺简单、操作方便，不需任何催化剂，因本反应在常压下为放热反应，适当提温即可达到反应所需温度，故有节能优点，特别适用于生产厂家。
四、具体实施方式：
本发明包括甲基硫酸钠的工业原料或生产维生素B1和黄连素中所下来的废渣为原料都能够制备二甲基硫醚。
实施例一：
制备二甲基硫醚的方法，包括以下步骤：
密闭的装有搅拌装置的蒸馏设备，包括内装有冰盐水浴及尾气接收的设备。
(1)将含720公斤的甲基硫酸钠的工业废渣，硫化钠210公斤及水1000公斤，加入上述设备中，20-30℃保温搅拌反应2小时，然后升温至80℃～100℃进行常压蒸馏，收集28℃～70℃二甲基硫醚的混合馏分。
(2)将收集的二甲基硫醚混和液，静止分层。弃去水层，得二甲基硫醚。含量98.46％，收率82.31％。
(3)在蒸馏的整个过程中，蒸馏尾气用5％～30％氢氧化钠碱液进行吸收。
实施例二
实施例二与实施例一基本相同，其不同之处为加水量增加为1500公斤，反应时间3小时。
测二甲基硫醚含量98.92％，收率80.13％。
实施例三
实施例三与实施例一基本相同，其不同之处为加水量增加为3000公斤，反应时间6小时。
测二甲基硫醚含量99.08％，收率78.21％。
Claims (4)
1、一种利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法，其特征在于：将甲基硫酸钠与工业硫化钠和水按2mol∶1mol∶5.6-16.7mol的配比，投入密闭的蒸馏反应装置中，反应式为：
调至内温20℃～30℃，搅拌保温反应，反应时间2～6小时，然后升温至80℃～100℃进行常压蒸馏，收集沸程范围在28℃～70℃含二甲基硫醚的混合馏分，再将收集的二甲基硫醚混合液，静止分层，弃去水层，得二甲基硫醚。
2、根据权利要求1所述的利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法，其特征在于：所利用的甲基硫酸钠为主要含有甲基硫酸钠的工业废渣。
3、根据权利要求2所述的利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法，其特征在于：工业废渣为维生素VB1和黄连素两个产品在生产过程中所下来的副产。
4、根据权利要求1所述的利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法，其特征在于：蒸馏尾气用5％～30％氢氧化钠碱液进行吸收。
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