CN1926101A - 氢过氧化异丙苯的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在含氧气体存在下将异丙苯在反应器内进行液相氧化来连续地制造氢过氧化异丙苯的方法，其中，供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且，(1)上述反应器中的每单位体积反应液量的氢过氧化异丙苯的生产量为22kg/m3/hr以上、(2)上述反应器的排出气体的氧浓度为2mol％～10mol％、或者(3)使用孔间距为孔径的2倍以上的喷雾器向反应器内进行含氧气体的供给。按照该方法，可以提高反应器中的每单位体积反应液量的CHP生产量，并使用于获得必要生产量的反应器小型化，乃至可以谋求增大在现有的反应器中的生产量。

Description

氢过氧化异丙苯的制造方法
技术领域
本发明涉及氢过氧化异丙苯的制造方法，详细地说，涉及一种在通过异丙苯的液相氧化制造氢过氧化异丙苯时，将氧浓度高的含氧气体供给到反应器中，从而大幅提高每单位反应液量的氢过氧化异丙苯的生产量的氢过氧化异丙苯的制造方法。
背景技术
氢过氧化异丙苯(以下，有时简称为“CHP”)是采用异丙苯法制造苯酚的方法中的前体，采用异丙苯的液相氧化而制造。
在采用异丙苯的液相氧化制造CHP的方法中，有不存在催化剂的情况下进行的方法(例如，参照专利文献1)和在催化剂存在下进行的方法(例如，参照专利文献2)，在任意一种情况下，都使用含氧气体作为供给到反应器中的氧化剂。作为含氧气体，如果供给到反应器中的含氧气体的氧浓度高，存在爆炸等的危险性，从安全性方面和成本方面看，通常在工业上使用空气(氧浓度21摩尔％左右)。另外，现状是，即使使用氧，也是将其稀释制成氧浓度低的含氧气体(与空气同等程度或其以下的氧浓度)供给到反应器中。
专利文献1：专利第3107409号公报
专利文献2：专利第3061394号公报
发明内容
发明要解决的课题
在上述CHP的制造方法中，研究了通过设定其反应条件(温度、滞留时间、压力)(例如，参照专利文献1)、或设定pH条件(例如，参照专利文献2)等来提高CHP的收率的技术，但仍希望有更进一步的改善。特别是，在工业生产中，强烈期望提高反应器中的每单位反应液量的CHP生产量并谋求反应器的小型化。
作为提高反应器中的每单位反应液量的CHP生产量的方法，虽然考虑了使用氧浓度比空气高的含氧气体作为供给到反应器中的氧化剂的方法，但如上所述，从爆炸的危险性以及成本方面看，被认为是不现实的。
本发明就是鉴于上述实际情况而作成的，其目的在于，提供一种通过异丙苯的液相氧化制造CHP的方法，该方法可以提高反应器中的每单位反应液量的CHP生产量，并使得用于获得必要生产量的反应器小型化，乃至可以谋求增大在现有的反应器中的生产量。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明人等进行了悉心研究的结果发现，通过在含氧气体的供给手段上下功夫，即使是供给氧浓度比空气高的含氧气体，也可以充分避免爆炸的危险性；通过向反应器中供给氧浓度比空气高的含氧气体，大幅提高反应器中的每单位反应液量的CHP生产量，使用氧浓度比空气高的含氧气体导致的成本提高被反应器中的每单位反应液量的CHP生产量的大幅提高充分抵消，并且在收率方面的效果更好，以至完成了本发明。
本发明的第1要点在于，一种氢过氧化异丙苯的制造方法，该方法是在含氧气体存在下将异丙苯在反应器内进行液相氧化来连续地制造氢过氧化异丙苯的方法，其中，使供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使上述反应器中的每单位反应液量的氢过氧化异丙苯的生产量为22kg/m3/hr以上。
本发明的第2要点在于，一种氢过氧化异丙苯的制造方法，该方法是在含氧气体存在下将异丙苯在反应器内进行液相氧化来连续地制造氢过氧化异丙苯的方法，其中，使供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使反应器的排出气体的氧浓度为2mol％～10mol％。
本发明的第3要点在于，一种氢过氧化异丙苯的制造方法，该方法是在含氧气体存在下将异丙苯在反应器内进行液相氧化来连续地制造氢过氧化异丙苯的方法，其中，使供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使用孔间距为孔径的2倍以上的喷雾器向反应器内进行含氧气体的供给。
本发明的第4要点在于，一种苯酚的制造方法，该方法是将氢过氧化异丙苯进行酸分解来制造苯酚的方法，其中，使用通过上述第1～3的要点中的任意一项所述的制造方法得到的氢过氧化异丙苯。
发明的效果
按照本发明的CHP的制造方法，在通过异丙苯的液相氧化制造CHP的方法中，可以提高反应器中的每单位反应液量的CHP生产量，并使得用于获得必要生产量的反应器小型化，乃至可以谋求增大在现有的反应器中的生产量。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明，但以下记载的构成要件的说明只是本发明的实施方式的代表例，本发明并不限定于这些内容。本发明的第1～3要点涉及的CHP的制造方法，是在含氧气体存在下将异丙苯在反应器内进行液相氧化来连续地制造氢过氧化异丙苯的方法。而且，供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％。即，在本发明中，供给到反应器的液相中的总气体量中的氧浓度比空气中的氧浓度高。以下，对本发明的第1～3要点进行共同的说明。
异丙苯的液相氧化的反应引发剂没有特别的限制，通常使用CHP。
液相氧化反应优选使用串联配置的多台反应器多阶段地进行。在本发明中，反应器的数目没有特别限制，但优选2～5台。异丙苯优选连续地供给到第1反应器中，第1反应器的反应液连续地供给到第2反应器中。以下同样地，第n反应器的反应液连续地供给到第(n+1)反应器中。含氧气体优选连续地供给到各反应器中。反应器通常是泡罩塔型，但也可以是搅拌槽或搅拌泡罩塔型。
在上述液相氧化步骤中，各反应器的温度通常为50～120℃，也可以每个反应器采用最适温度。各反应器的压力通常为0～1MPaG(表压)，反应器的总滞留时间通常为3～20小时。通过上述的氧化反应，除了CHP以外，还副产出二甲基苯基甲醇(DMPC)、苯乙酮(AP)等。最终从反应器中抽出的反应液中的CHP以及未反应的异丙苯的浓度通常分别为20～50重量％和50～80重量％。
上述的液相氧化反应可以在不存在催化剂的条件下进行，也可以在催化剂存在下进行。使用催化剂进行氧化反应时，其种类没有特别限制，通常使用碱性物质。具体地，可以举出，锂、钠、钾等碱金属、钙、镁等碱土金属等的碳酸盐、氢氧化物等化合物。这些化合物可以单独使用，也可以同时使用2种以上。碱性物质的使用形态没有特别限制，通常是水溶液的形态。这些催化剂(换算成金属)的添加量，每1吨异丙苯，通常为10g当量以下，优选0.1～6g当量。
在本发明的制造方法中，在向反应器(第1反应器等)中供给原料异丙苯的同时，供给含氧气体，并使总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％。含氧气体的供给优选使用喷雾器进行。所说的喷雾器是具有多个孔的配管，是为了使含氧气体均一地分散并供给到反应器中而设置的装置。喷雾器的形状没有特别限制，可以将配管配置成环状、格子状、放射状或将这些形状组合的形状使用。
在本发明中，只要使供给到反应器内的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％即可，对于含氧气体的供给方法没有限制。喷雾器可以组合2种以上使用。即，除了使用1种喷雾器供给氧浓度为22mol％～50mol％的含氧气体的方法以外，还可以采用2种以上喷雾器供给不同氧浓度的含氧气体或不含氧的气体，并使供给的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％进行供给的方法。另外，即使是使用1种喷雾器时，也可以使用多个供给到喷雾器中的气体管，暂时混合气体并使反应器内的氧浓度为22mol％～50mol％后，从喷雾器的孔喷出。
供给到反应器内的总气体量中的氧浓度不足22mol％时，不能获得本发明的提高CHP生产量的效果。另一方面，供给到反应器内的总气体量中的氧浓度超过50mol％时，排出的气体的流量有显著变低的倾向。例如，在反应温度稍微降低等反应条件变动时，由于排出气体的氧浓度的上升而引起的形成爆鸣气的危险性变高，另外，由于伴随有操作上的危险性，故不优选。从安全性和CHP生产量的观点看，供给到反应器内的总气体量中的氧浓度的下限值优选24mol％，更加优选26mol％，其上限值优选45mol％，更加优选40mol％。
在高的氧浓度下将烃氧化时，反应体系内形成爆炸气体组成，有可能伴有爆炸的危险。特别是在反应体系内存在大的氧的气泡时，容易形成该爆炸气体组成。因此，虽然也依赖于含氧气体的供给流量，但通常优选使喷雾器的孔径调整得比较小，并且使孔间距(喷雾器的孔的中心间距)比较大(形成孔间隔)，从而不会使体系内形成大的氧气气泡。另外，供给到反应器中的氧，由于从进入反应场的瞬间开始消耗，因此，在反应场中经过一定时间后的气体中，氧变少，安全性变高。
上述喷雾器优选使用孔间距为孔径的2倍以上，更加优选使用4倍以上的喷雾器。通过使用这样的喷雾器，在向反应器内供给氧浓度高的含氧气体时，可以防止反应体系变成爆炸范围的气体组成，从而可以提高安全性。孔间距的上限没有特别限制，但优选孔径的15倍以下。孔径通常为1.0mm以上，优选2.0mm以上，并且通常为8.0mm以下，优选6.0mm以下。
供给到反应器中的每单位反应液量的总气体流量通常为8～30Nl/hr/l的范围。
在本发明中，作为制造供给到反应器中的含氧气体(富氧气体)的方法，没有特别限制，例如，可以举出，混合2种以上气体制造富氧气体的方法、将2种以上气体分别供给到反应器中并在内部混合的方法、通过压力变动吸附(PSA式)、富氧化膜式等将含氧气体以化学·物理的方式进行富氧化的方法等。另外，如上所述，2种以上气体的混合方法可以在反应器外预先混合，也可以在反应器内从喷雾器中放出之前进行混合，但优选前者的方式。
供给到反应器中的含氧气体优选混合2种以上的气体而成的混合气体。作为用于混合的气体，可以举出，例如，氮、氖、氩、氪、氙、水蒸气等对反应为非活性的气体、空气、氧等反应性气体、以及它们的混合气体等。作为用于混合的气体的组合，优选在反应中使用空气和氧浓度超过22mol％的含氧气体的组合，更加优选混合空气和氧而得到的富氧空气。
向反应器中供给的含氧气体为混合用压缩机压缩了的空气和氧而成的富氧化空气时，在长时间的连续运转期间，由于外气的温度·湿度等的变动导致气体密度等发生变化，进料到反应器中的富氧气体中的氧的绝对量变动，其结果是，产生的CHP的量发生变动，从而存在不能维持稳定的生产的可能。因此，优选分析富氧气体的氧浓度，控制在制造富氧气体时使用的空气、氧等的供给量，以使其分析值的变动变小。通过控制空气、氧等的供给量，可以使富氧气体中的氧浓度稳定化，从而可以减小由于外气的温度或湿度等外在因素导致的CHP的生成量的变动。
作为空气、氧等的供给量的控制方法，没有特别限定，可以使用通常使用的气体流量的控制方法，例如，使用压缩机进行供给时，可以举出，通过改变其供给电力使供给量发生变化的方法、在气体供给管线的中途设置阀门，并使该阀门手动或自动地开关的方法等。
作为自动开关阀门的方法，没有特别限定，可以举出，例如，使用气相色谱、氧传感器等装置测定向反应器中进料前的富氧气体中的氧浓度，通过计算机等将得到的浓度值进行分析·控制，并通过远程操作即时·自动地开关设置在混合前的空气、氧的进料管线上的阀门的方法。
接着，对本发明的第1要点的特征进行说明。第1要点的特征是，供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使上述反应器中的每单位反应液量的氢过氧化异丙苯的生产量为22kg/m3/hr以上。
使液相氧化反应和供给到反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％的方法，如在本发明的第1～3要点中的共同说明所述。优选使用间距为孔径的2倍以上、优选4倍以上的1个或多个喷雾器向液相中供给气体。
在本发明的第1要点中，含氧气体的供给量虽然也依赖于使用的含氧气体的氧浓度等，但优选基于反应器的排出气体的氧浓度来进行控制。另外，所说的反应器的排出气体，是指供给到反应器的气体中，未被反应体系消耗而从反应体系中排出的气体。例如，是指反应器气相部的气体或从反应器中排出的气体。
反应器的排出气体中的氧浓度的下限通常为2mol％，优选3mol％，上限通常为10mol％，优选8mol％，通过维持在该浓度范围，在安全性和经济性方面是有效的。反应器的排出气体中的氧浓度不足2mol％时，反应速度有显著降低的倾向，超过10mol％时，存在形成爆鸣气的危险性变高的倾向。
作为反应器的排出气体中的氧浓度的控制方法，没有特别限定，可以举出，调节向反应器供给的含氧气体的供给量的方法、调节反应器的温度使消耗氧的量发生变化的方法等。特别是，调节反应器的温度的方法由于可以即时性地控制反应器的排出气体中的氧浓度，从而确立安全性更高的生产方法，故优选。
另外，本申请人先前提出了如下的方法：用中红外线谱图对反应器内或反应器出口的反应物进行组成分析，基于该结果进行运转条件的控制的方法(例如，参照特开2003-340270号公报)；和连续地测定异丙苯的氧化步骤的近红外分光光谱，从得到的分光光谱分析物性，并基于分析的物性来控制氧化步骤的反应条件的方法(例如，参照特开2000-53641号公报)。在本发明中，从提高收率或提高安全性方面看，优选采用这些方法进行反应条件或运转条件的控制。此时，特别优选监控生成物的CHP浓度，并调节温度或滞留时间以使CHP浓度一定。
在本发明的第1要点中，反应器中的每单位反应液量的CHP生产量为22kg/m3/hr以上，优选23kg/m3/hr以上。液相反应的反应器通常具有气相部和液相部。所说的反应器中的每单位反应液量的CHP生产量，是指液相部的每单位体积、每单位时间的CHP生产量。
接着，对本发明的第2要点的特征进行说明。第2要点的特征是，供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使上述反应器的排出气体中的氧浓度为2mol％～10mol％。
使液相氧化反应和供给到反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％的方法，如在本发明的第1～3要点中的共同说明所述。优选使用间距为孔径的2倍以上、优选4倍以上的1个或多个喷雾器向液相中供给气体。
在本发明的第2要点中，反应器的排出气体中的氧浓度的下限为2mol％，优选3mol％，上限为10mol％，优选8mol％，通过维持在该浓度范围，在安全性和经济性方面是有效的。反应器的排出气体中的氧浓度不足2mol％时，反应速度有显著降低的倾向，超过10mol％时，存在形成爆鸣气的危险性变高的倾向。
在本发明的第2要点中，如第1要点中说明的那样，从提高收率或提高安全性方面看，优选进行运转条件或氧化步骤的反应条件的控制。此时，特别优选监控生成物的CHP浓度，并调节温度或滞留时间以使CHP浓度一定。
接着，对本发明的第3要点的特征进行说明。第3要点的特征是，供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使用孔间距为孔径的2倍以上的喷雾器向反应器内进行含氧气体的供给。
液相氧化反应的方法，如在本发明的第1～3要点中的共同说明所述。在第3要点的发明中，优选使用间距为孔径的2倍以上、优选4倍以上的1个或多个喷雾器使供给到上述反应器的液相中的总气体量中的氧浓度为22mol％～50mol％。
在本发明的第3要点中，如第1要点所说明的那样，从提高收率或提高安全性方面看，优选进行运转条件的控制或氧化步骤的反应条件的控制。此时，特别优选监控生成物的CHP浓度，并调节温度或滞留时间以使CHP浓度一定。
接着，对作为本发明的第4要点的苯酚的制造方法进行说明。本发明的第4要点的苯酚的制造方法的特征是，在酸分解CHP来制造苯酚的方法中，使用通过上述第1～3要点的任意一项所述的制造方法得到的CHP。
用本发明的第1～3要点所述的制造方法得到的CHP通常被硫酸等酸催化剂分解(以下，有时称为“酸分解”)，得到丙酮和苯酚。所说的丙酮和苯酚，各自独立，可以作为双酚A的制造原料。
酸分解CHP的方法没有特别限定，可以采用公知的方法或其组合。例如，可以举出，将通过本发明的CHP的制造方法得到的CHP混合物浓缩成CHP浓度为70～90质量％后，相对于酸分解原料混合物，存在100～2000质量ppm的硫酸，将CHP酸分解的方法。酸分解处理后，用氢氧化钠等碱性化合物的水溶液进行中和，通过油水分离、蒸馏等操作进行精制，分别获得苯酚和丙酮。
实施例
以下，通过实施例更加详细地说明本发明，但只要不超出其主旨，则本发明不受以下实施例的限定。
实施例1：
将3台直径100mm、高200mm、容量1L的高压釜型反应器串联配置，进行CHP的制造。在各反应器内装备孔径2mm、空间距10mm、孔数为25个的环状喷雾器。
以100ml/hr的供给量连续地向第1反应器中供给包含99.0重量％的异丙苯、1.0重量％的CHP的组成的原料。而且，使用通过混合器混合4.96Nl/hr的空气和0.64Nl/hr的氧而制备的氧浓度为30mol％的含氧气体，并由喷雾器向各反应器内连续地供给。
将各反应器的反应压力控制为0.4MPa(表压)、滞留时间控制为4小时(总滞留时间为12小时)。控制各反应器的排出气体的氧浓度为5mol％的结果，反应温度为，第1反应器为105.5℃、第2反应器为103.0℃、第3反应器为102.0℃。
用中红外线谱图连续地监控反应器出口的生成物组成，同时以90g/hr连续地抽出生成物，并使反应器的反应液量为400ml(总反应液量为1200ml)。
其结果，反应器出口的生成物组成如表1所示，可以以表1所示的氧化效率以及反应器中的每单位体积反应液量的CHP生产量进行CHP的制造。另外，氧化效率由下式算出。另外，排出气体流量、异丙苯泄漏到排出气体中的量以及氧泄露到排出气体中的量示于表1。在上述条件下连续进行2周，可以进行稳定运转。
[数学式1]
Figure A20058000639800121
比较例1：
在实施例1中，除了使用空气(氧浓度为21mol％)作为含氧气体，以8.0Nl/hr的流量供给以使总氧供给量与实施例1为等量，并且调节第1反应器中的反应温度为104.5℃、第2反应器为102.0℃、第3反应器为101.5℃以使各反应器的排出气体的氧浓度为5mol％，并使生成物抽出量为88g/hr以外，与实施例1同样地进行CHP的制造。
此时的生成物的组成、氧化效率、反应器中的每单位反应液量的CHP生产量、排出气体流量、异丙苯泄漏到排出气体中的量以及氧泄露到排出气体中的量示于表1。在上述条件下连续进行2周，可以进行稳定运转，但与实施例1相比，伴随着液体滞留时间的减少和氧泄露到排出气体中的量的增加，CHP的制造效率差。
比较例2：
在实施例1中，除了供给通过混合器混合了1.42Nl/hr的空气和1.38Nl/hr的氧的氧浓度为60mol％的含氧气体作为含氧气体，并使总氧供给量与实施例1相同，并且调节第1反应器中的反应温度为106.0℃、第2反应器为103.5℃、第3反应器为103.0℃以使各反应器的排出气体的氧浓度为5mol％，使生成物抽出量为92g/hr以外，与实施例1同样地进行CHP的制造。
生成物组成、氧化效率、反应器中的每单位反应液量的CHP生产量、排出气体流量、异丙苯泄漏到排出气体中的量以及氧泄露到排出气体中的量示于表1。与实施例1相比，伴随着液体滞留时间的增加和氧泄露到排出气体中的量的减少，CHP的制造效率提高。但是，从运转开始第2天，伴随着第1反应器的温度降低约1℃，由于排出气体氧浓度超过10％，因此运转停止。
[表1]
  例   实施例1   比较例1   比较例2
  生成物组成(重量％)   CHP   32.6   30.4   34.8
  DMPC   1.86   1.63   2.14
  AP   0.19   0.16   0.22
  异丙苯   65.35   67.81   62.84
  氧化效率(％)   93.2   93.6   92.7
  单位总反应液量的CHP生产量(kg/m3/hr)   23.6   21.6   26.0
  排出气体流量(Nl/hr)   12.9   20.8   3.68
  异丙苯泄露到排出气体中的量(Nl/hr)   0.52   0.82   0.15
  氧泄露到排出气体中的量(Nl/hr)   0.65   1.04   0.18
由以上结果可知，按照本发明的制造方法，不仅反应器中的每单位反应液量的CHP生产量提高，而且可以进行稳定的CHP的制造。特别是，通过使供给到反应器中的总气体量中的氧浓度达到22mol％～50mol％这样的比空气高的氧浓度，可以增加滞留时间并且减少氧泄露到排出气体中的量，与使用空气作为氧化剂的情况相比，CHP生产量可以提高9％以上。
以上，联系现在被认为最具实践意义并且优选的实施方式对本发明进行了说明，但本发明不受本申请说明书中公开的实施方式的限定，可以在不违反权利要求和说明书全部内容中表达的发明的主旨或思想的范围进行适当变更，伴随这样的变更的情况也必须理解成是本发明的技术范围。此外，本申请基于2004年3月4日申请的日本专利申请(特愿2004-60904号)，并援引了其全部内容。

Claims (13)

1.氢过氧化异丙苯的连续制造方法，该方法包含在含氧气体存在下在反应器内将异丙苯进行液相氧化，其中，使供给到上述反应器的液相中的气体总量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使上述反应器中的每单位反应液量的氢过氧化异丙苯的生产量为22kg/m3/hr以上。
2.按照权利要求1所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，供给到反应器的液相中的气体为混合2种以上的气体而成的混合气体。
3.按照权利要求1或2所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，供给到反应器的液相中的气体为混合空气和氧而成的富氧空气。
4.按照权利要求1～3中任意一项所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，反应器的排出气体的氧浓度为2mol％～10mol％。
5.按照权利要求1～4中任意一项所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，使用孔间距为孔径的2倍以上的喷雾器向反应器内进行含氧气体的供给。
6.氢过氧化异丙苯的连续制造方法，该方法包含在含氧气体存在下在反应器内将异丙苯进行液相氧化，其中，使供给到上述反应器的液相中的气体总量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使上述反应器的排出气体中的氧浓度为2mol％～10mol％。
7.按照权利要求6所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，供给到反应器的液相中的气体为混合2种以上的气体而成的混合气体。
8.按照权利要求6或7所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，供给到反应器的液相中的气体为混合空气和氧而成的富氧空气。
9.按照权利要求6～8中任意一项所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，使用孔间距为孔径的2倍以上的喷雾器向反应器内进行含氧气体的供给。
10.氢过氧化异丙苯的连续制造方法，该方法包含在含氧气体存在下在反应器内将异丙苯进行液相氧化，其中，使供给到上述反应器的液相中的气体总量中的氧浓度为22mol％～50mol％，并且使用孔间距为孔径的2倍以上的喷雾器向反应器内进行含氧气体的供给。
11.按照权利要求10所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，供给到反应器的液相中的气体为混合2种以上的气体而成的混合气体。
12.按照权利要求10或11所述的氢过氧化异丙苯的制造方法，其中，供给到反应器的液相中的气体为混合空气和氧而成的富氧空气。
13.苯酚的制造方法，该方法包括对权利要求1、6或10得到的氢过氧化异丙苯进行酸性分解。
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