CN1922263B - 热塑性烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性烯烃组合物，含有(a)至少一种乙烯/α-烯烃聚合物，其具有8-70的PRR，和(b)至少一种聚丙烯聚合物，和(a)/(b)的重量比为从大于50/小于50到90/10。该组合物用于挤出、压延、吹塑、发泡和热成型方法中以制备各种制品，例如汽车仪表板外壳。

Description

热塑性烯烃组合物
发明领域
本发明总体涉及热塑性烯烃组合物，其含有至少～种密度小于0.91g/cc的剪切敏感的乙烯/α-烯烃(EAO)共聚体和至少一种聚丙烯聚合物，其中EAO对聚丙烯的重量比大于50/50，以及涉及该组合物在制备物品中的应用。本发明特别涉及烯烃组合物，其中剪切敏感的EAO具有高水平的T类型长链支化、8-70的加工流变比(PRR)、大于200,00的0.1rad/sec(190℃)的剪切粘度和大于5的熔体强度，以及涉及该组合物在挤出、压延、吹塑、发泡和热成型工艺中的应用。
背景技术
在US6,372,847中，Wouters公开了热塑性烯烃弹性体共混物(TPO’s)。如Wouters所解释，“TPO’s为多相聚合物体系，其中聚丙烯形成连续的基体，弹性体和填料为分散相”。换句话说，TPO’s包括大量的聚丙烯和少量的弹性体以形成所期望的结构。Wouters的TPO’s是基于丙烯的聚合物和乙烯/α-烯烃弹性体的共混物，其具有至少8的MLRA/ML比和大约74到大约95摩尔％的乙烯含量。MLRA/ML是Wouters使用的聚合物松弛的测量尺度，表示长链支化的量。认为任何具有小于3的MLRA/MV值的聚合物具有基本线型的结构(第7栏第21-22行)。该专利权人断言需要MLRA/ML比至少为8的弹性体以提供足够高水平的长链支化。公开了含有该弹性体的TPO’s具有增强的低温韧性。另外，在Wouters的实施例中的长链支化唯一地用H类型的支化剂和钒催化剂完成，其中支化剂例如乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和降冰片二烯，而在Wouters的对比实施例中长链支化用T-类型的支化完成。
在WO00/26268中，Cady等公开了特征为PRR至少为4的乙烯α-烯烃共聚体，表明存在长链支化。该公开的另一个方面为聚合物共混组合物，其含有所述的共聚体和一定量的结晶聚烯烃树脂。共聚体期望的存在量为小于50重量份，结晶聚烯烃树脂期望的存在量为大于50重量份。
弹性部件的制造商一直寻找其加工性能能使他们获得任一或全部的较高产率、改进质量和更宽市场的弹性体，特别是含有大量弹性体的组合物。使用弹性体组合物组分制备部件的常规工艺包括但不限于型材挤出、膜挤出、片材挤出、压延、吹塑、吹制膜和热成型工艺。有多种方法用于测量某一特定的聚合物或聚合物共混物是否可用于特定的工艺和/或部件。这种测量技术的一些例子包括熔体强度(MS1、剪切稀化指数、零剪切粘度、分子量、分子量分布、抗蠕变性(热蠕变和蠕变复位(creepset))、长链支化程度(LCB)、凝胶含量、伸长和拉伸强度。根据特定的应用，这些性能中的某些比其他更关键。对该某些性能的改进直接影响到与该弹性体部件有关的产率、质量和市场范围。
当使用型材挤出工艺时，制造商通常期望用所运用的剪切力“剪切稀化”(即剪切敏感)或粘度下降的弹性体。因为穿过挤出模头的压降和推动挤出机螺杆所需的电流强度与弹性体的粘度直接相关，由于剪切稀化而造成的弹性体粘度的减少必然会导致更低的压降和更低的电流强度要求。制造商然后提高了挤出机螺杆的速度直至由电流强度或压降所设定的极限。提高的螺杆速度转化成挤出机产量的提高。剪切稀化的提高也延迟了表面熔体破坏(0SMF、)的发作，这是一种否则会限制挤出机产量的现象。通常认为表面熔体破坏是质量缺陷，制造商通常限制挤出机的产量和忍受产率的损失以达到基本消除了表面熔体破坏的生产速度。
当生产具有薄壁和复杂几何体的型材挤出物时，制造商寻找除了具有良好剪切稀化行为以外还具有高MS和冷却时快速固化的弹性体。高MS和冷却时快速固化的结合能使得部件被热挤出，并且在低于弹性体固化温度下在重力和挤压力导致变形之前冷却。最终，为了有较宽的市场接受范围，完成的部件在加工、运输或最终使用时尽管在短期暴露在高温下时也能保持其形状。
制备弹性体挤出和吹塑膜和压延片材的制造商也在寻找与使用型材挤出一样的特性。改进或提高的剪切稀化流变性在OSMF之前导致较高的生产率和在膜或片材厚度的可变性。高MS促进吹塑膜操作中的泡沫稳定性，提供了宽的操作窗口以进一步通过热成型加工这类膜。高MS还促进压延时的脱辊。快速固化或高温下的固化保持压花的压延型材防止崩塌或被清除。对于注塑，抗蠕变性的提高会扩大获得的膜和片材的潜在市场。
具有高熔体强度和抗蠕变性的组合物是压延和吹塑操作中所期望的。在许多情况下，向压延辊中加入形状为熔融棒的组合物。该熔融组合物必需能够通过压延辊扩散。另外，片材形成后，热的片材必需抗蠕变或垂挂直至其冷却。
对于热成型应用，具有高熔体强度和抗蠕变性的组合物也是优选的。另外，组合物在高温时的拉伸性能对这些应用也是重要的。例如，一种制备仪表板皮层材料的方法为压延或挤出压花的片材。然后将该片材真空热成型到仪表板的轮廓上。一种测定化合物热成型性的方法为评价其提高的应力应变行为。通常柔性聚丙烯热塑性(TPO)片材在低于聚丙烯相的熔点的温度下热成型。尽管热成型方法是双轴伸长中的一个，热成型温度下的拉伸试验可用于比较热成型和纹理保持行为。压花的纹理的峰顶和谷底是具有较大和较小厚度的区域，观察纹理发现谷底比峰项区更窄、光泽更差。如果表皮为热成型的，较薄的区域会经受更大的应力，在这些区域较大的施加的应力缩短了较薄谷底区的延伸。这些区域优先拉伸，失去了吸引人的“窄谷底，宽峰顶”的外观，这称之为“纹理冲失(grainwashout)”—除非材料能够设计成更均匀地拉伸。应变硬化是已经被拉紧的材料区域变得更硬的性能，将后来的拉伸传递到还没有拉紧的区域。应变硬化因此使得热成型的表皮显示出更均匀分配的拉伸和最小化的纹理冲失。
已使用各种方法来尝试改进用于该类应用的聚合物和聚合物共混物的性能特征。一种方法是TPE组合物的流变改性，由Heck等在WO98/32795中公开。该组合物包括弹性EAO聚合物或EAO聚合物共混物和高熔点的聚合物。该组合物期望地含有量为约50-约90重量％的EAO聚合物或EAO聚合物共混物和量为约50-约10重量％的高熔点聚合物，该两个百分比均以组合物的重量计。在流变改性前，优选的弹性EAO聚合物为基本线型的乙烯聚合物，其具有在主链上每1000个碳被0.01-3的长支链取代的聚合物主链。流变改性可以用包括过氧化物和辐射的各种方法进行诱导。据说Heck等人的组合物显示出四种性能的结合，其使得组合物适用于高温处理：剪切稀化指数(STI)为至少(≥)20，熔体强度(MS)为没有流变改性的组合物的≥1.5倍，固化温度(ST)比没有流变改性的组合物高≥10℃，上限使用温度(upperservicetemperature)(UST)极限比没有流变改性的组合物高≥10℃。然而，尽管这些组合物可用于高温应用中，例如用于汽车部件和靴筒中，流变改性是额外的步骤，辐射是昂贵的，过氧化物的副产物会留下不期望的残留气味。因此对于例如挤出、压延、吹塑和热成型的各种高温应用，还需要发现制备具有相同或更好性能特征的组合物的更便宜和更容易的方法。
发明概述
现在已惊奇地发现仅包括大多数量(majorityamount)的具有特定特征的某些高度长链支化的EAO聚合物和少量的各种类型的聚丙烯聚合物的组合物提供用于压延、挤出、吹塑、发泡和热成型操作中的具有优良物理性能的共混组合物，而无需过氧化物或其他流变改性剂。因此，本发明的一方面是包括至少一种EAO共聚体和至少一种选自聚丙烯均聚物或丙烯/α-烯烃共聚物的聚丙烯聚合物，其中EAO共聚体具有高水平的T-类型的长链支化、小于0.91g/cc的密度，8到70之间的加工流变比(PRR)，大于200000的0.1rad/sec粘度，和5或更大的熔体强度。
本发明的第二方面是由第一方面的热塑性烯烃组合物制造的含有至少一种其组分的制品。使用具有与相对长流程和窄的流动通道相结合的合适的上限压力限制的设备在例如压延、挤出、吹塑和/或热成型处理中该组合物很容易地形成制品。
具体而言，本发明涉及一种热塑性组合物，其含有：
至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其具有约8到70的PRR、至少5cN的熔体强度、小于0.91g/cc的密度和190℃0.1弧每秒在190℃时至少200,000的粘度；和
至少一种选自聚丙烯均聚物、丙烯/α-烯烃共聚体的聚丙烯聚合物，该组合物中乙烯/α-烯烃共聚体对聚丙烯聚合物的重量比为从大于50∶小于50到90∶10。
或者，本发明涉及一种热塑性组合物，其含有：
至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其具有15到70的PRR、至少5cN的熔体强度(MS)、小于0.9lg/cc的密度和至少200,00的在190℃的0.1弧每秒的粘度；和
至少一种聚丙烯聚合物，其选自聚丙烯均聚物或丙烯/α-烯烃共聚体，和
其中该组合物中乙烯/α-烯烃共聚体对聚丙烯聚合物的重量比为从“大于50∶小于50″到“90∶10”，和
其中PRR＝RR+[[3.82-共聚体门尼粘度(125℃时的ML1+4)]×0.3]，其中RR＝V0.1/V100，其中V0.1为乙烯/α-烯烃共聚体在0.1rad/sec在190℃测量的粘度，V100为乙烯/α-烯烃共聚体在100rad/sec在190℃测量的粘度，和
其中熔体强度为最大张力(cN)，在从毛细管流变仪模头中以33sec-1的恒定剪切速率挤出的聚合物熔体的熔融长丝上测量，而长丝用一对夹辊拉伸，其中夹辊以0.24cm/sec2的加速度从1cm/sec的起始速度开始加速长丝。
优选其中乙烯/α-烯烃共聚体的PRR大于12，更优选其中乙烯/α-烯烃共聚体的PRR大于15，最优选其中乙烯/α-烯烃共聚体的PRR大于18。还优选其中乙烯/α-烯烃共聚体的PRR为15到55。
在本发明的热塑性组合物中，优选聚丙烯共聚体的熔点大于145℃，更优选其中至少一种聚丙烯聚合物是熔点大于145℃的聚丙烯/α-烯烃共聚体。并且优选其中热塑性组合物的抗蠕变性在120℃时小于100％；具体而言，本发明的热塑性组合物具有抗蠕变性，其从在8.7psi的热蠕变和蠕变复位测定在120℃小于100％。
在本发明的热塑性组合物的一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体中聚合了至少一种α-烯烃共聚单体，该α-烯烃含有3到20个碳原子，优选该α-烯烃含有3到10个碳原子。在本发明的一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体是乙烯/α-烯烃/多烯聚合物，其中多烯选自降冰片二烯、二环戊二烯、1，4-己二烯、戊间二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯或其混合物。优选其中乙烯/α-烯烃的PRR大于20，更优选乙烯/α-烯烃的PRR大于25。
在本发明的热塑性组合物的一个实施方案中，乙烯/α-烯烃聚合物由至少一种茂金属催化剂聚合。
另外，本发明的热塑性组合物可以进一步含有最多20％的至少一种含有支化剂的弹性体，或者其进一步含有最多20％的至少一种弹性聚丙烯均聚物或共聚物。
在本发明的热塑性组合物中，至少一种聚丙烯聚合物可以是核化聚合物，或者可选其中至少一种聚丙烯聚合物是支化聚合物。
本发明的热塑性组合物可以具有20或更高的190℃剪切稀化指数。具体而言，本发明的热塑性组合物具有20或更高的190℃剪切稀化指数，其中剪切稀化指数是在低剪切速率(0.1rad/sec,190℃)下的粘度与在高剪切速率(100rad/sec,190℃)下的粘度的比值。
另外，本发明的热塑性组合物可以具有小于100％的120℃热蠕变伸长8.7psi。具体而言，本发明的热塑性组合物在8.7psi的120℃热蠕变伸长小于100％，其中热蠕变伸长用如下公式计算，
％伸长＝((热蠕变长度-原始长度)/原始长度)×100。
在一个优选方案中，本发明的热塑性组合物进一步含有数量为从大于0到约50重量％的操作油，以总的组合物重量计。
在一个优选方案中，本发明的热塑性组合物进一步含有数量为从大于0到约10重量％的发泡剂，以总的组合物重量计。
在又一个优选方案中，本发明的热塑性组合物进一步含有数量为从约0到约70重量％的填料，以总的组合物重量计。
在又一个优选方案中，本发明的热塑性组合物进一步含有数量为从大于0到约10重量％的发泡剂，以总的组合物重量计。
还优选本发明的热塑性组合物进一步含有至少一种添加剂，其选自从0到约50重量％的操作油、从0到约70重量％的填料或从0到约10重量％的发泡剂，所有的量以总的组合物重量计。优选至少一种添加剂是填料，其选白玻璃、硅石、炭黑、金属碳酸盐、金属硫酸盐、滑石、粘土或石墨纤维。
同样优选本发明的热塑性组合物进一步含有至少一种选自脱模制、抗静电剂或交联剂的添加剂。
另一方面，本发明涉及一种制品，其中该制品的至少一种组分含有本发明的组合物。其中本发明的制品可以为通过吹塑方法制备的制品、发泡制品、吹制膜、通过压延方法制备的制品、热成型制品。本发明的热成型制品可以用作汽车内部部件，例如仪表板外壳、门板外壳、座椅饰品等。
优选本发明的制品通过挤出方法制备。还优选本发明的制品是真空形成的型材，例如冰箱密封垫。
或者压延或挤出方法制备的本发明的制品是涂层织物，例如作为船罩(boatcover)或卡车车床罩(truckbedcover)。
还优选压延或挤出方法制备的本发明的制品是发泡片材和非发泡片材的层压材料。
本发明还涉及一种制备本发明的制品的方法，包括将至少一种EAO和至少一种聚丙烯聚合物分别加入到挤出、压延、吹塑、发泡或热成型的方法中。具体而言，本发明涉及一种制备本发明的制品的方法，所述方法包括将至少一种乙烯/α-烯烃共聚体和至少一种聚丙烯聚合物分别加入到挤出、压延、吹塑、发泡或热成型的方法中。
发明详述
本发明的组合物包括至少一种EAO共聚体。此处所用的“共聚体”指的是聚合了至少两种单体的聚合物。其包括例如共聚物、三元共聚物和四元共聚物。其特别包括通过乙烯和至少一种共聚单体的聚合制备的聚合物，其中共聚单体典型地为3到20个碳原子(C3-C20)的α-烯烃。示例性的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、丁二烯和苯乙烯。α-烯烃期望地为C3-C10α-烯烃。示例性的聚合物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物、乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/辛烯(EO)共聚物、乙烯/α-烯烃/二烯烃改性的(EAODM)共聚体，例如乙烯/丙烯/二烯改性的(EPDM)共聚体和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。优选的共聚物包括EP、EB、乙烯/己烯-1(EH)和EO聚合物。
与目前商业上可得的EAO聚合物相比，本发明的EAO共聚体是高度长链支化的。将LCB引入聚合物主链中的能力是已知的并实践多年。在美国专利3,821,143中，1，4-己二烯用作支化单体来制备具有LCB的乙烯/丙烯/二烯(EPDM)聚合物。这种支化剂有时称之为H支化剂。美国专利6,300,451和6,372,847也使用各种H类型的支化剂来制备具有LCB的聚合物。US6,278,272中，发现受限几何催化剂(constrainedgeometrycatalyst)(CGC)具有将乙烯基封端的大单体引入到聚合物主链以形成LCB聚合物的能力。这种支化称为T类型的支化。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体为乙烯/α-烯烃/多烯聚合物，该多烯选自降冰片二烯、二环戊二烯、1，4-己二烯、戊间二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯及其混合物。
‘272专利教导这种CGC的将大量不饱和的分子引入到聚合物主链的能力是独特的。可通过CGC引入的LCB的量为从0.01LCB/1000碳原子到3LCB/1000碳原子。还有可以用于定义分子中LCB程度的其他各种方法。在US6,372,847中教导了这样一种方法。该方法使用门尼(Mooney)应力松弛数据来计算MLRA/ML比。MLRA为聚合物的门尼松弛区(MooneyRelaxationArea)，ML为门尼粘度。另一种方法为PRR，其使用共聚体粘度来计算聚合物中的LCB水平。
共聚体粘度可以如下简便地进行测量：以泊(poise)(达因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))计在0.1-100弧每秒(rad/sec)的剪切速率和190℃在氮气气氛中使用动态力学分光计(例如RMS-800或ARES，来自Rheometrics)在0.1到100rad/sec的动态扫描下测量。在0.1rad/sec和100rad/sec的粘度可以分别描述为V0.1和V100，这两者的比称为RR、表示为V0.1/V100。PRR通过如下方程式计算：
PRR＝RR+[[3.82-共聚体门尼粘度(125℃时的ML1+4)]×0.3]
本发明的EAO共聚体的PRR为8-70，优选12-60，更优选15-55，最优选18-50。目前商业上可得的具有正常水平的LCB的EAO树脂典型地具有小于3的PRR值。PRR为70等同于MLRA/MV的值为7.6。
在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有大于12的PRR。在又一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有大于15的PRR。在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有大于18、大于20或大于25的PRR。
本发明的共聚体的LCB类型为与H-类型支化相对的T-类型支化。T-类型支化通常在茂金属催化剂存在下在例如描述于WO00/26268中的合适的反应器条件下通过乙烯或其他α-烯烃与链端不饱和的大单体的共聚合获得。如果期望非常高水平的LCB，H-类型支化是优选的方法，因为T-类型支化具有LCB程度的实际的上限。如在WO00/26268中所述，随着T-类型支化程度的提高，制造方法的效率或产出显著下降直至达到生产已经济上不可行的点。T-类型LCB聚合物可通过茂金属催化剂容易地制备，而没有可测量的凝胶，但有非常高水平的T-类型LCB。因为引入到生长的聚合物链中的大单体仅具有一个活性不饱和位点，获得的聚合物只包括沿聚合物主链在不同间隔处的具有不同长度的侧链。
H-类型支化通常通过在聚合方法中将乙烯或其他α-烯烃与具有两个双键、与非茂金属类型的催化剂反应的二烯的共聚合获得。根据其名称所示，二烯通过二烯桥将一个聚合物分子联结到另一个聚合物分子上，获得的聚合物分子类似H，其可能更多地被描述为交联而不是长链支化。当期望极度高水平的支化时通常使用H-类型支化。如果使用过多的二烯，聚合物分子会形成太多的支化或交联，使得聚合物分子不再溶于反应溶剂(在溶液方法中)，从溶液中析出，导致凝胶颗粒在聚合物中的形成。另外，使用H-类型的支化剂可能会去活化茂金属催化剂，减少催化剂的效率。因此，当使用H-类型支化剂时，所用的催化剂通常不是茂金属催化剂。在US6,372,847中用于制备H-类型支化的聚合物的催化剂为钒类型催化剂。
Lai等在US2,272,236中要求保护T-类型LCB聚合物，其中LCB的程度为从0.01LCB/1000碳原子到3LCB/1000碳原子，催化剂为茂金属催化剂。根据P.Doerpinghaus和D.Baird在JournalofRheology，47(3)，pp717-736May/June2003，“SeparatingtheEffectsofSparseLong-ChainBranchingonRheologyfromThoseDuetoMolecularWeightinPolyethylenes”，例如用于制备低密度聚乙烯(LDPE)的自由基方法产生具有极度高水平的LCB的聚合物。例如，在Doerpinghails和Baird的表I中的树脂NA952为通过自由基方法制备的LDPE，按照表II，其含有3.9LCB/1000碳原子。认为从TheDowChemicalCompany(Midland，Michigan，USA)购得的乙烯α-烯烃(乙烯-辛烯共聚物)具有平均水平的LCB，表I和II中的树脂AffinityPL1880和AffinityPL1840分别含有0.018和0.057LCB/1000碳原子。
本发明的组合物的EAO组分具有远大于目前商业上可得的EAOs的孓类型LCB水平，但LCB水平低于通过使用H-类型和自由基支化剂获得的水平。表1列出了各种类型聚合物的LCB水平。为本发明的组分的EAOs根据数字列出(例如EAO-1)，对比的EAOs根据字母列出(例如EAO-A)在从EAO-G到EAO-J中的LCB为H-类型，在其他列出的EAOs中的LCB为T-类型。
表1
Figure S04841258020060811D000081
Figure S04841258020060811D000082
ENR，ENX，
Figure S04841258020060811D000083
和
Figure S04841258020060811D000084
IP产品购自DuPontDowElastomersLLC(Wilmington，DE)。Vistalon是ExxonMobilChemicalCompany(Houston，TX)的产品。
本发明的EAO共聚体也具有0.1rad/sec的剪切粘度(此处也称为低剪切粘度)大于200,00，优选大于300,000，更优选大于400,00，最优选大于450,000。其通过在0.1弧每秒(rad/sec)的剪切速率下在190℃在氮气气氛下使用例如来自Rheometrics的RMS-800或ARES的动态机械分光仪测量聚合物的粘度获得。
低剪切粘度受聚合物的分子量(MW)和LCB程度的影响。MW通过熔体强度非直接测量。通常，聚合物的MW越高，熔体强度越好。然而，当分子量太高时，聚合物无法加工。将LCB引入到聚合物主链中改进了高MW聚合物的可加工性。因此，低剪切粘度(O.1rad/sec)是聚合物中MW和LCB平衡的测量尺度。
本发明的EAO共聚体的熔体强度为5或更高，优选6或更高，更优选7或更高。熔体强度(MS)，如此处所用，是以厘牛顿(cN)计的最大张力，其在从毛细管流变模头中以33秒-1(sec-1)的恒定剪切速率熔融挤出的聚合物的熔融长丝上测量，而长丝用一对夹辊拉伸，其中夹辊以0.24厘米每秒每秒(cm/sec2)的加速度从1cm/sec的起始速度开始加速长丝。熔融长丝优选通过如下制备：加热1O克(g)装入Instron毛细管流变仪的桶中的聚合物，将聚合物在190℃平衡5分钟(min)，然后将聚合物以2.54cm/min的活塞速度通过直接为0.21cm和长度为4.19cm的毛细管模头挤出。优选张力用GoettfertRheotens测量，其放置的位置使得夹辊正好在长丝离开毛细管模头的点的下方1℃m处。
优选，本发明的EAO共聚体的分子量分布(MWD)为1.5到4.5，更优选1.8到3.8，最优选2.0到3.4。
适用于本发明的EAO共聚体可以用WO00/26268中所述的方法制得，在此并入该文献。
本发明的组合物中的聚丙烯聚合物组分是丙烯的均聚物、丙烯与至少一种α-烯烃的共聚物、或均聚物和共聚物的共混物或核化均聚物、核化共聚物或均聚物和共聚物的核化共混物。丙烯共聚物中的α烯烃优选是乙烯、1-丁烯、1-己烯或4-甲基-1-戊烯，更优选乙烯。丙烯共聚物中的α-烯烃优选是乙烯。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物或无规共聚物和嵌段共聚物的共混物。聚合物可以被支化。同理，优选该组分选自聚丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物或其混合物。该组分期望地具有0.1到150的熔体流动速率(MFR)(230℃和2.16kg重)，优选0.3到60g/10min，更优选0.8到40g/10min，最优选0.8到25g/10min。该组分还期望地具有大于145℃的熔点。
如此处所用，“核化”指的是已经通过加入成核剂进行改性的聚合物，其中成核剂例如
Figure 902401DEST_PATH_G15430613150138000D000051
-从Milliken购得的二苯甲基山梨糖醇。也可以使用其他传统的成核剂。
聚丙烯聚合物的制备涉及到Ziegler催化剂的使用，其中Ziegler催化剂例如与二乙基单氯化铝结合的三氯化钛，如在Cecchin的美国专利No.4,177,160中所述。用于制备这种高熔融聚合物的聚合方法包括淤浆方法，其在约50-90℃和0.5-1.5MPa(5-15atm)下运行，以及气相和液体单体方法其中必需额外小心无定形聚合物的去除。可以将α-烯烃共聚物加入到反应中以形成嵌段共聚物。聚丙烯聚合物也可以通过使用各种茂金属、单位点和受限几何催化剂以及与其相关的方法来制备。
本发明的组合物含有至少一种EAO共聚体和至少一种聚丙烯聚合物。EAO共聚体的存在量为从大于约50到大约90重量％，聚丙烯聚合物的存在量为从小于约50到约10重量％，这两个百分比均以EAO共聚体和聚丙烯聚合物的总重量计。其数量优选为从约60到约90重量％的EAO和从约40到约10重量％的聚丙烯聚合物，更优选从约65到约85重量％的EAO和从约35到约15重量％的聚丙烯聚合物。选择其数量至总100重量％。如果EAO的浓度低于约50重量％，聚丙烯聚合物的物理性质效果开始占优势(聚丙烯聚合物成为连续相)，因为该材料的弯曲模量不够，这种组合物不利于压延、挤出、发泡、吹塑或热成型操作。
在一个实施方案中，本发明的组合物进一步含有最多(upto)20％的至少一种含有支化剂的弹性体。在另一个实施方案中，本发明的组合物进一步含有最多20％的至少一种弹性聚丙烯均聚物或共聚物。
本发明的组合物拥有有利于例如压延、挤出、发泡、吹塑和热成型的高温方法的性能。与WO98/32795中的组合物相似，本发明的组合物的剪切稀化指数(STI)在190℃≥20，升高的上限使用温度(UST)≥118℃。
如此处所用的STI与WO98/32795中的相同，是在特定低剪切速率时的聚合物粘度除以在特定高剪切速率时的聚合物粘度的比值。对于乙烯/α-烯烃(EAO)聚合物，常规的STI测试温度为190摄氏度(℃)。很方便地以泊(达因-秒/平方厘米(cm2))计在从0.1弧每秒(rad/sec)到100rad/sec的剪切速率下在190℃在氮气气氛下使用例如来自Rheometrics的RMS-800或ARES的动态机械分光仪测量聚合物的粘度。
如此处所用的UST与WO98/32795中的相同，是热力学分析仪(TMA)的穿透探针穿透到厚度为二至三毫米(mm)的样品中900微米(μm)的深处的温度。合适的TMA由TAInstruments，Inc制造。当探针停留在置于小室中的样品表面时，对其施加一个牛顿(N)力，其中小室中的温度以5℃/min的速率变化。
本发明特别优选的组合物含有从70重量％至大于50重量％的EAO和从30重量％至小于50重量％的聚丙烯聚合物。其热蠕变值(抗蠕变性)在120℃小于100％。抗蠕变性通过测定聚合物在8.7psi时的热蠕变和蠕变复位来定义。热蠕变如下测定：将116克的重量悬挂在标准ASTMD412拉力棒(1英寸长，3毫米厚，6.35毫米宽)的底部，其给出8.7磅每平方英寸力，然后将受重的棒置于120℃下的炉中15分钟，在15分钟结束时测量棒的热蠕变长度。热蠕变伸长用如下公式计算：
％伸长＝((热蠕变长度-原始长度)/原始长度)×100
测量最终长度后，将重量从棒上移走，然后使其在23℃平衡1小时，测量棒的蠕变复位长度以确定蠕变复位。1小时后复原的在热蠕变测试中观察到的伸长的量为蠕变复位，其通过如下公式计算：
％蠕变复位＝((蠕变复位长度-原始长度)/原始长度)×100
本发明的组合物可通过将EAO聚合物与聚丙烯结合来制备。尽管这种组合物可以用众多不同方法中的任何一种来制备，通常这种方法分成两类，即反应器后共混和反应器中共混。前者的示例为熔体挤出机，将两种或更多种固体聚合物加入到其中，进行物理混合成基本均匀的组合物，多个溶液、淤浆或气相反应器平行排列使得从每一个出来的产物彼此共混以形成基本均匀的组合物，该组合物最终以固体的形式回收。后者的示例为串连的多个反应器，和加入两者或更多种催化剂的单个反应器。
除了EAO和聚丙烯聚合物以外，本发明的组合物有利地可以进一步含有至少一种常规加入到聚合物或聚合物组合物中的类型的添加剂。这种添加剂包括，例如操作油、抗氧化剂、表面张力改性剂、抗粘连剂、分散剂、发泡剂、线型或基本线型EAOs、LDPE、LLDPE、润滑剂、例如过氧化物的交联剂、例如有机金属、异噻唑酮、有机硫、和硫醇的抗菌剂；例如酚类、仲胺、亚磷酸盐(phophites)和硫代酸酯的抗氧化剂；例如季铵化合物、胺和乙氧基化、丙氧基化或甘油化合物的抗静电剂；填料和增强剂，例如硅灰石、炭黑、玻璃、例如碳酸钙的金属碳酸盐、例如硫酸钙的金属硫酸盐、滑石、粘土或石墨纤维；水解稳定剂；润滑剂，例如脂肪酸、脂肪醇、酯、脂肪酰胺、硬脂酸金属盐、石蜡和微晶蜡、硅氧烷和正磷酸酯；脱模剂，例如细小颗粒或粉末固体、肥皂、蜡、硅氧烷、聚乙二醇和混合酯，例如三羟甲基丙烷三硬脂酸酯或四硬脂酸季戊四醇酯；颜料、染料和着色剂；增塑剂，例如二元酸(或其酐)与一元醇的酯，例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯；热稳定剂，例如有机锡硫醇盐、巯基乙酸的辛酯和钡或钙羧酸盐；紫外线稳定剂，例如受阻胺类、邻-羟苯基苯并三唑、2-羟基、4-alkoxyenzophenone、水杨酸酯、氰基丙烯酸酯(cynoacrylate)、镍螯合物、丙二酸亚苄酯和N，N’-二苯基乙二酰胺(oxalanilide)；和沸石、分子筛和其他己知的除臭剂。优选的受阻酚抗氧化剂为
Figure S04841258020060811D000121
1076抗氧化剂，从Cibe-GeigyCorp.购得。有经验的技术人员可以很容易地选择任何合适的添加剂的结合物、添加剂的量以及将添加剂引入到组合物中的方法而无需过多试验。通常，上述添加剂中的每一种，如果使用，不超过45重量％，以总的组合物重量计，有利地为从约0.001到约20重量％、优选从约0.01到约15重量％、更优选从约0.1到约10重量％。与由其中EAOs没有为本发明特点的PRR、熔体强度和低剪切粘度的结合的相同聚合物制备的化合物相比，由本发明的EAO/聚烯烃聚合物组合物制备的含有这些添加剂的化合物拥有加工优势。
操作油通常用于减少组合物的粘度、硬度、模量和成本中的任一个或多个，是优选的添加剂。最普通的操作油具有特定的ASTM名称，这取决于他们是否分为石蜡、环烷油或芳香油。在弹性体的加工方面有经验的技术人员通常能够确认哪种类型的油是最有益的。当使用操作油时，期望存在量为从约5到约50重量％，以总的组合物重量计。
在一个实施方案中，本发明的组合物含有数量为从大于0到约50重量％的操作油，以总的组合物重量计。在另一个实施方案中，本发明的组合物，如此处所讨论，含有数量为从大于0到约10重量％的发泡剂，以总的组合物重量计。在另一个实施方案中，本发明的组合物，如此处所讨论，含有数量为从约0到约70重量％的填料，以总的组合物重量计。在另一个实施方案中，本发明的组合物，如此处所讨论，含有至少一种添加剂，其选自“从0到约50重量％的操作油”、“从0到约70重量％的填料”或“从0到约10重量％的发泡剂”，其中所有的量以总的组合物重量计。当使用填料时，填料可以是硅灰石、玻璃、硅石、炭黑、金属碳酸盐、金属硫酸盐、滑石、粘土或石墨纤维。在另一个实施方案中，本发明的组合物，如此处所讨论，含有至少一种选自脱模制、抗静电剂或交联剂的添加剂。
本发明的组合物优选没有凝胶，但可以进一步被过氧化物改性以根据最终用途需要引进不同量的凝胶。为检测本发明的聚合物组合物种凝胶的存在和如果期望量化不溶的凝胶，简单地将组合物浸泡在例如回流二甲苯的合适的溶剂中12小时，如ASTMD2765-90，方法B所述。然后将组合物中的任何不溶部分分离出、干燥和称重，根据组合物的知识进行适当的校正。例如，溶于溶剂的非聚合组分的重量从起始重量中减去，不溶于溶剂的非聚合组分的重量从起始和最终重量中减去。回收的不溶聚合物报告为百分比的凝胶含量(％凝胶)。对于本发明的目的，“基本没有凝胶”指的是当使用二甲苯作为溶剂时优选小于约0.5％、最优选低于可检测极限。
本发明的组合物可以使用任何常规的挤出、压延、吹塑、发泡或热成型工艺制成部件、片材或其他制品。组合物的组分可以预混合进料到工艺中，或在一个优选的实施方案中，组分可以直接进料到例如转化挤出机的工艺设备中，使得组合物在挤出、压延、吹塑、发泡或热成型方法中形成。该组合物也可以与另一种聚合物在制造制品之前混合。这种混合可以通过很多传统工艺中的任何一种实现，其中一种为将TPE组合物的颗粒与另一种聚合物的颗粒干燥共混。
为用于压延、挤出、吹塑、发泡和热成型操作中，本发明的EAO/聚丙烯聚合物组合物必需使用具有特定性能结合的EAO共聚体。特定PRR或LCB程度单独不足以获得本发明所要求的性能。相似的，具有特定熔体强度或低剪切粘度的EAO共聚体也不足以获得本发明所要求的性能。是PRR、熔体强度和低剪切粘度的结合提供给本发明的组合物优良的物理性能，例如抗蠕变性。
对于含有EAO和聚丙烯聚合物的组合物，其中EAO具有本发明的性能结合，且含有大于至少50重量％的EAO/聚丙烯聚合物共混物，其流变行为显示出令人惊奇和有用的特征。这种EAO共聚体具有大于具有相同分子量的线型聚合物的低剪切粘度。其显示出随剪切速率(较大程度的剪切稀化)快速的粘度下降、与分子量和LCB程度有关的优良的熔体强度。LCB的程度定义为PRR。这些聚合物优选没有可测量到的凝胶。这些性能的有利的影响是本发明的组合物在熔融加工条件下对于其分子量具有非常低的粘度，因此比现有技术中的聚合物更易于加工，而显示出提高的拉伸粘度，其指示了提高的熔体强度。
可以用本发明的组合物制备的部分而远非穷尽性的清单包括汽车车体部件，例如仪表板、仪表板外壳、仪表板泡沫、保险杆面板、车体侧模件、内部支柱、外用装饰、内用装饰、挡风雨条、气坝、气管和轮罩，和非汽车应用，例如聚合物膜、聚合物片材、泡沫、管道、纤维、涂层、垃圾桶、储存或包装用容器、草坪设备的条或带、割草机、园艺软管、以及其他园艺应用部件、冰箱密封片、休闲汽车部件、高尔夫车部件、工具车部件、玩具和船部件。该组合物也可以用于屋面材料的应用中，例如屋顶用膜。该组合物可进一步用于制备鞋类的部件，例如靴子的靴筒，特别是产业用靴子。有经验的技术人员可以很容易地放大该清单，而无需过多试验。
其他含有至少一种由本发明的组合物形成的组分的制品包括汽车内部部件，例如仪表板外壳、门板外壳或座椅饰品；制品的制备通过挤出方法，真空形成的型材，例如冰箱密封垫；涂层织物，例如船罩(boatcover)或卡车车床罩(truckbedcover)；发泡片材和非发泡片材的层压材料。
在另一个实施方案中，本发明提供一种制备制品的方法，其包括将至少一种乙烯/α-烯烃共聚体和至少一种聚丙烯聚合物分别加入到挤出、压延、吹塑、发泡或热成型的方法中。
下列实施例用于解释、但不是明确或暗示性地来限制本发明。除非另有声明，所有的份数和百分比都以重量计，在总的重量基础上。本发明的实施例用阿拉伯数字表示，而对比例用字母表示。
实施例
下列EAO聚合物用于实施例和对比例中：
EAO-1为具有列于表2中的性能的ENX7086.00(如表1所列)。
EAO-2-1为具有列于表2中的性能的ENR7086.01(与表1中的EAO-2相似)。
EAO-7-1为具有列于表2中的性能的
Figure 468060DEST_PATH_G15430613150138000D000101
IP3722(与表1中的EAO-7相似)。
EAO-B-A为具有列于表2中的性能的ENR7380(与表1中的EAO-B相似)。
EAO-E-A为具有列于表2中的性能的
Figure 385200DEST_PATH_G15430613150138000D000111
8180聚烯烃弹性体(与表1中的EAO-E相似)。
表2
聚合物 密度 门尼粘度 重量％乙烯 共聚单体 PRR
EAO-1 0.90 40 87 丁烯 29
EAO-2-1 0.90 26 87 丁烯 19
EAO-7-1 0.87 20 69.5 丙烯/二烯 21
EAO-B-A 0.87 48 70 丁烯 1
EAO-E-A 0.86 32 58 辛烯 0
EAO-1和EAO-2-1用在WO00/26268中所述的方法制备，使用在美国专利6,369,176中所述的混合催化剂体系。
EAO-7-1用在WO00/26268中所述的方法在成双反应器中制备。
EAO-B-A和EAO-E-A用在美国专利5,272,236和5,278,272中所述的方法制备。
下列聚丙烯聚合物用于实施例和对比例中：
PP-1为ProfaxSR-256M，一种纯净的聚丙烯共聚物树脂，密度为0.90，MFR为2g/10min，从Basell(Elkton，MD)购得。
PP-2为Profax8623，一种抗冲聚丙烯共聚物树脂，密度为0.90，MFR为1.5g/10min，从Basell(Elkton，MD)购得。
下列其他材料用于实施例和对比例中：
IrganoxB225为基于酚的抗氧化剂，购自CibaSpecialtyChemicals(Terrytown，NY)。
AX-71为脱模化合物，购白AmfineChemicalCorporation(Allendale，NJ)。
KratonG-1650为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，购自KratonPolymers(Houston，TX)。
表3显示用于实施例和对比例的组合物。AX-71和IrganoxB-225按重量加入，以PP和弹性体的总重量计。加入所有其他材料至总100重量％。
表3
组分 对比例A 对比例B 对比例C 对比例D 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
EAO-1 70
EAO-2-1 100 40 70 60
EAO-B-A 70
EAO-E-A 70
EAO-7-1 70 60
SEBS 10
PP-1 60 30 30 30 30 40
PP-2 30 30
AX-71 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
Irganox 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0．1
将表3所列出的聚合物和添加剂同时加入到已预热至250F的Banbury混合器中。在加入所有成分后，将混合器以110rpm的速度旋转直至温度达到约300-320F(大约3分钟)，此时停止混合器，将内容物倒出，送到加热的辊轧机中将其拉成50.8毫米宽的条以进料到DavidStandard的单螺杆挤出机中。挤出机用于进料到压延辊中。挤出机和压延条件见表4、4A、5和5A中。挤出机区和压延辊的温度是不同试验用的最低和最高温度。
表4
Figure S04841258020060811D000161
表4A
Figure S04841258020060811D000171
表5
Figure S04841258020060811D000172
表5A
Figure S04841258020060811D000173
获得的压延片材用于测试STI、UST、120℃时的热蠕变伸长(抗蠕变性)和其他表示该材料用于例如压延、挤出、发泡、吹塑和热成型的高温处理的适用性的性能，即弯曲模量、ShoreA硬度和应力．应变斜率。结果见表6。
弯曲模量用ASTMD-790测定，从压模片材样品中获得该测试所需的厚度。
ShoreA硬度根据AmericanSocietyofTestingandMaterials(ASTM)测试D-2240测量。
应力应变斜率(SSS)指示升高的温度拉伸性能，通过首先测定工程应力-应变来测定。为该目的，在装备有加热到140℃的环境箱的拉伸测试机中测量来自ISO37T2模头的在压片机器方向切割的样品。在测试之前将样品平衡10分钟。样品起始标准长度为20毫米，用500mm/min拉伸。用激光测量0.45sec-1时的应变速率。
使用Considère方程将该测试的工程应力-应变转换成真正的应力-应变：
σT＝σ(1+ε)
其中：σT＝真正的应力
σ＝工程应力
ε＝拉伸比＝(L-Li)/Li
其中：
L＝变形时的样品长度
Li＝初始样品长度
真正的应力-应变数据在0.25到2的拉伸比范围为内作图。对该数据进行最小二乘法线性回归。确定的方程式为：
σT＝aε+b
其中：
a＝曲线的斜率(应变硬化的斜率)
b＝曲线的y截距
使用下列最小二乘法方法从该数据测定斜率a：
a＝SSxy/SSxx
其中：
Figure S04841258020060811D000181
Figure S04841258020060811D000182
其中：εi＝单个数据点的延伸值
Figure S04841258020060811D000183
σi＝单个数据点的真正应力值
表6
性能 对比 例A 对比 例B 对比 例C 对比 例D 实施 例1 实施 例2 实施 例3 实施 例4 实施 例5
弯曲模 量(psi) 8335 59038 4088 2412 23700 18912 10848 4039 17589
Shore A 90 96 79 75 93 91 91 74 89
SSS (140℃) 熔融 0.566 0.16 0.19 0.22 0.28 0.25 0.29 0.39
UST 75 149 114 80 134 124 118 118 143
热蠕变 伸长 失败 0 失败 6.25 6.25 6.25 6.25 0 0
STI 25 17.7 13.9 9.6 34.5 21.3 25.6 27.4 24.9
对比例A显示没有与聚丙烯聚合物共混的高度支化的EAO不能满足本发明的物理性能的要求。该聚合物在热蠕变测试中失败，在应力应变测试中熔融。
对比例B显示本发明的共混物的EAO含量必须为至少50重量％。当EAO存在的量小于50重量％时，弯曲模量太高，该材料不能充分地剪切稀化。
对比例C和D表明与本发明的共混组合物相比，使用具有非常少的长链支化(通过PRR值显示)的EAOs，即使其在与PP的合适的共混比的情况下使用，也具有较差的与熔融相关的物理性能和较差的加工性能，如STI结果所示。
本发明的实施例1-3显示了在共混组合物中使用具有非常高水平LCB的优点。这些共混组合物在例如挤出、压延、吹塑、发泡和热成型的方法的应用中非常有用。实施例3表明可以将少量的其他聚合物加入到组合物中，只要高度支化的EAO对PP的比大于50％。
实施例4和5显示含有二烯和具有高水平的LCB的EAO共聚体也可以用于制备本发明的共混组合物。

Claims (42)

1.一种热塑性组合物，其含有：
至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其具有15到70的加工流变比、至少5cN的熔体强度、小于0.91g/cc的密度和至少200,000的在190℃的0.1弧每秒的粘度；和
至少一种聚丙烯聚合物，其选自聚丙烯均聚物或丙烯/α-烯烃共聚体，和
其中该组合物中乙烯/α-烯烃共聚体的存在量为从大于50到90重量％，聚丙烯聚合物的存在量为从小于50到10重量％，这两个百分比均以乙烯/α-烯烃共聚体和聚丙烯聚合物的总重量计，和
其中加工流变比＝RR+[[3.82-125℃时共聚体门尼粘度ML1+4]×0.3]，其中RR＝V0.1/V100，其中V0.1为乙烯/α-烯烃共聚体在0.1rad/sec在190℃在氮气气氛中使用动态力学分光计测量的粘度，V100为乙烯/α-烯烃共聚体在100rad/sec在190℃在氮气气氛中使用动态力学分光计测量的粘度，和
其中熔体强度为以cN计的最大张力，在从毛细管流变仪模头中以33sec-1的恒定剪切速率挤出的聚合物熔体的熔融长丝上测量，而长丝用一对夹辊拉伸，其中夹辊以0.24cm/sec2的加速度从1cm/sec的起始速度开始加速长丝，和
其中该组合物具有至少20的190℃剪切稀化指数，所述剪切稀化指数是在特定低剪切速率时的聚合物粘度除以在特定高剪切速率时的聚合物粘度的比值，所述粘度的测试条件为在从0.1弧每秒至100弧每秒的剪切速率下，在190℃在氮气气氛下使用动态机械分光仪测量，以及
其中所述组合物没有凝胶。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃共聚体的加工流变比为15到55。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃共聚体的加工流变比大于15。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃共聚体的加工流变比大于18。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中至少一种聚丙烯聚合物是熔点大于145℃的丙烯/α-烯烃共聚体。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中热塑性组合物具有的抗蠕变性在120℃小于100％，所述抗蠕变性根据热塑性组合物在8.7psi时的热蠕变和蠕变复位加以确定。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃共聚体其中聚合了至少一种α-烯烃共聚单体，该α-烯烃含有3到20个碳原子。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中该α-烯烃含有3到10个碳原子。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃共聚体是乙烯/α-烯烃/多烯聚合物，其中多烯选自降冰片二烯、二环戊二烯、1,4-己二烯、戊间二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯或其混合物。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃共聚体的加工流变比大于20。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃共聚体的加工流变比大于25。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯/α-烯烃聚合物由至少一种茂金属催化剂聚合。
13.根据权利要求1所述的组合物，其进一步含有最多20％的至少一种含有支化剂的弹性体。
14.根据权利要求1所述的组合物，其进一步含有最多20％的至少一种弹性聚丙烯均聚物或共聚物。
15.根据权利要求1所述的组合物，其中至少一种聚丙烯聚合物是核化聚合物。
16.根据权利要求1所述的组合物，其中至少一种聚丙烯聚合物是支化聚合物。
17.根据权利要求1所述的组合物，其中剪切稀化指数是在190℃的特定低剪切速率下在氮气气氛中使用动态力学分光计测量的粘度与在190℃的特定高剪切速率下在氮气气氛中使用动态力学分光计测量的粘度的比值。
18.根据权利要求1所述的组合物，其中该组合物在8.7psi的120℃热蠕变伸长小于100％，和
其中热蠕变伸长用如下公式计算，
％伸长＝((热蠕变长度-原始长度)/原始长度)×100。
19.根据权利要求1所述的组合物，其进一步含有数量为从大于0到50重量％的操作油，以总的组合物重量计。
20.根据权利要求1或19所述的组合物，其进一步含有数量为从大于0到10重量％的发泡剂，以总的组合物重量计。
21.根据权利要求1或19所述的组合物，其进一步含有数量为从0到70重量％的填料，以总的组合物重量计。
22.根据权利要求21所述的组合物，其进一步含有数量为从大于0到10重量％的发泡剂，以总的组合物重量计。
23.根据权利要求1所述的组合物，其进一步含有至少一种添加剂，其选自“从0到50重量％的操作油”、“从0到70重量％的填料”或“从0到10重量％的发泡剂”，其中所有的量以总的组合物重量计。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中至少一种添加剂是填料，其选自玻璃、硅石、炭黑、金属碳酸盐、金属硫酸盐、滑石、粘土或石墨纤维。
25.根据权利要求1或23所述的组合物，其进一步含有至少一种选自脱模制、抗静电剂或交联剂的添加剂。
26.一种制品，其中该制品的至少一种组分含有权利要求1所述的组合物。
27.根据权利要求26所述的制品，其中制品通过吹塑方法制备。
28.根据权利要求26所述的制品，其中该制品为发泡制品。
29.根据权利要求26所述的制品，其中制品是吹制膜。
30.根据权利要求26所述的制品，其中制品通过压延方法制备。
31.根据权利要求26所述的制品，其中该制品为热成型制品。
32.根据权利要求31所述的制品，其中该热成型制品为汽车内部部件。
33.根据权利要求32所述的制品，其中汽车内部部件为仪表板外壳。
34.根据权利要求32所述的制品，其中汽车内部部件为门板外壳。
35.根据权利要求32所述的制品，其中汽车内部部件为座椅饰品。
36.根据权利要求26所述的制品，其中制品通过挤出方法制备。
37.根据权利要求30或36所述的制品，其中制品是真空形成的型材。
38.根据权利要求37所述的制品，其中真空形成的型材是冰箱密封垫。
39.根据权利要求30或36所述的制品，其中制品是涂层织物。
40.根据权利要求39所述的制品，其中涂层织物是船罩或卡车车床罩。
41.根据权利要求30或36所述的制品，其中制品是发泡片材和非发泡片材的层压材料。
42.一种制备权利要求26所述的制品的方法，所述方法包括将至少一种乙烯/α-烯烃共聚体和至少一种聚丙烯聚合物分别加入到挤出、压延、吹塑、发泡或热成型的方法中。
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