CN115298257A - 热塑性弹性体组合物及其成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个实施方式涉及热塑性弹性体组合物或其成型体，该热塑性弹性体组合物含有：包含来源于乙烯、碳原子数3～20的α‑烯烃和非共轭多烯的构成单元的乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)100质量份、结晶性聚烯烃(B)1～100质量份、25℃时的粘度(按照ASTM D 445‑46T的测定方法)为10万cSt以下的聚有机硅氧烷(C)0.1～20质量份以及高级脂肪酸酰胺(D)0.1～3质量份。

Description

热塑性弹性体组合物及其成型体
技术领域
本发明的一个实施方式涉及热塑性弹性体组合物或其成型体。
背景技术
对于汽车等交通工具用部件、工业机械部件、电气/电子部件和建筑材料等所使用的需要橡胶弹性的部件或部位，一直以来使用了各种材料。作为这样的交通工具用部件的一例，可举出挡风雨条、玻璃导槽。玻璃导槽为设置于窗玻璃与窗框之间的引导构件，在紧密(液密)地密闭窗玻璃与窗框之间的同时，以使窗玻璃的升降开闭操作容易进行的方式来保持窗玻璃。
作为能够用于这样的玻璃导槽的材料，提出了能够制造出滑动性、耐摩耗性优异的成型体的热塑性弹性体(例如，专利文献1～2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-95900号公报
专利文献2：日本特开2000-26668号公报
发明内容
发明所要解决的课题
近年来，由于因气候的变动导致气温高的日子变多、在高温地区的汽车等交通工具的需求增多等，要求即使在高温下也具有滑动性的汽车等交通工具用部件。
然而，上述专利文献1、2等所记载的以往的成型体在高温(例如80℃以上)下的滑动性方面具有改良的余地。
本发明的一个实施方式提供一种热塑性弹性体组合物，其能够制造出具有与以往相同程度的硬度、抗拉特性和压缩永久应变等机械物性的同时，滑动性，特别是在高温下的滑动性优异，即使在高温下也不易产生渗出和发粘的成型体。
用于解决课题的方法
本发明人进行了研究，结果发现根据下述构成例，能够解决上述课题。本发明的构成例如下所述。
另外，本说明书中，表示数值范围的“A～B”表示A以上B以下。
[1]一种热塑性弹性体组合物，其包含：
乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(A)100质量份，所述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(A)包含来源于乙烯、碳原子数3～20的α-烯烃和非共轭多烯的构成单元；
结晶性聚烯烃(B)1～100质量份；
25℃时的粘度(按照ASTM D 445-46T的测定方法)为10万cSt以下的聚有机硅氧烷(C)0.1～20质量份；以及
高级脂肪酸酰胺(D)0.1～3质量份。
[2]根据[1]所述的热塑性弹性体组合物，上述结晶性聚烯烃(B)的熔体流动速率(按照ASTM D 1238-65T的测定方法，230℃、2.16kg载荷)为0.01～100g/10min，并且熔点(按照JIS K 7121的测定方法)为100℃以上。
[3]根据[1]或[2]所述的热塑性弹性体组合物，其进一步含有软化剂(E)。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，上述结晶性聚烯烃(B)包含结晶性烯烃共聚物(B1)和结晶性烯烃均聚物(B2)。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其为在交联剂的存在下进行动态热处理而得到的热塑性弹性体组合物。
[6]一种成型体，其包含[1]～[5]中任一项所述的热塑性弹性体组合物。
[7]一种交通工具用部件，其包含[6]所述的成型体。
[8]根据[7]所述的交通工具用部件，其为玻璃导槽构件。
发明的效果
根据本发明的一个实施方式，能够制造出具有与以往相同程度的硬度、抗拉特性和压缩永久应变等机械物性的同时，滑动性，特别是在高温下的滑动性优异，即使在高温下也不易产生渗出和发粘的成型体。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明的实施方式，但是本发明并不限定于下述实施方式的构成。
《热塑性弹性体组合物》
本发明的一个实施方式涉及的热塑性弹性体组合物(以下也称为“本组合物”。)含有：包含来源于乙烯、碳原子数3～20的α-烯烃和非共轭多烯的构成单元的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(A)100质量份、结晶性聚烯烃(B)1～100质量份、25℃时的粘度(按照ASTMD 445-46T的测定方法)为10万cSt以下的聚有机硅氧烷(C)0.1～20质量份以及高级脂肪酸酰胺(D)0.1～3质量份。
＜乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(A)＞
乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(A)(以下也称为“成分(A)”。对于其他成分也同样。)只要包含来源于乙烯的构成单元、来源于碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元以及来源于非共轭多烯的构成单元，则没有特别限制，例如，能够利用将乙烯、碳原子数3～20的α-烯烃和非共轭多烯进行共聚的以往公知的方法来合成。
本组合物所包含的成分(A)可以为1种，也可以为2种以上。
成分(A)优选在本组合物中，以通过交联剂被部分交联或被完全交联的状态存在。
在将成分(A)中的来源于乙烯的构成单元的含量(以下也称为“乙烯含量”。)和来源于碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含量(以下也称为“α-烯烃含量”。)的合计设为100摩尔％的情况下，从能够容易获得机械强度和柔软性优异的成型体等方面考虑，乙烯含量优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，更优选为90摩尔％以下，进一步优选为85摩尔％以下。
构成成分(A)的各构成单元的含量能够利用13C-NMR进行测定来求出。
作为碳原子数3～20的α-烯烃的具体例，可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯。这些α-烯烃可以使用1种，也可以使用2种以上。
作为上述α-烯烃，优选为丙烯、1-丁烯，更优选为丙烯。
在将成分(A)中的乙烯含量和α-烯烃含量的合计设为100摩尔％的情况下，从能够容易获得机械强度和柔软性优异的成型体等方面考虑，α-烯烃含量优选为50摩尔％以下，更优选为40摩尔％以下，更优选为10摩尔％以上，进一步优选为15摩尔％以上。
作为非共轭多烯，可举出例如，链状非共轭二烯、环状非共轭二烯、三烯。这些非共轭多烯可以使用1种，也可以使用2种以上。
作为链状非共轭二烯，可举出例如，1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-己二烯、3-甲基-1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、4,5-二甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,7-辛二烯。
作为环状非共轭二烯，可举出例如，四氢茚、甲基四氢茚、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-异丁烯基-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、环戊二烯、二环戊二烯、环辛二烯、降冰片二烯。
作为三烯，可举出2,3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、4-亚乙基-1,7-十一碳二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯。
作为上述非共轭多烯，优选为5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、环戊二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯。
成分(A)中的来源于非共轭多烯的构成单元的含量优选为0.5摩尔％以上，更优选为1.0摩尔％以上，优选为3.0摩尔％以下，更优选为2.0摩尔％以下。
作为成分(A)，从能够容易获得与其他成分的均匀的混合物等方面考虑，期望使用门尼粘度[ML1+4(100℃)]优选为10以上，更优选为30以上，优选为250以下，更优选为150以下的成分。
在成分(A)本身没有处于上述门尼粘度的范围的情况下，可以根据需要使用：利用以往公知的方法，例如，使用下述软化剂(E)等充油剂进行了充油的物质。该充油时所使用的充油剂的使用量优选为使充油物的门尼粘度成为上述范围那样的量，例如，相对于成分(A)100质量份为0～150质量份。
该门尼粘度为按照JIS K 6300，在100℃测定得到的值。
从能够容易获得机械物性与滑动性平衡良好地优异的成型体等方面考虑，本组合物中的成分(A)的含量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，优选为55质量％以下，更优选为45质量％以下。
＜结晶性聚烯烃(B)＞
成分(B)为成分(A)以外的聚合物，可以为烯烃的均聚物，也可以为2种以上的烯烃的共聚物。作为该烯烃，优选为α-烯烃。
另外，所谓结晶性，是指在差示扫描量热测定(DSC)中，观测到熔点(Tm)。
本组合物所包含的成分(B)可以为1种，也可以为2种以上。
作为成分(B)，可举出例如：乙烯均聚物(制法可以为低压法、高压法的任一种)；乙烯与10摩尔％以下的其他α-烯烃或乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯等乙烯基单体的共聚物；丙烯均聚物；丙烯与10摩尔％以下的其他α-烯烃的无规共聚物；丙烯与30摩尔％以下的其他α-烯烃的嵌段共聚物；1-丁烯均聚物；1-丁烯与10摩尔％以下的其他α-烯烃的无规共聚物；4-甲基-1-戊烯均聚物；4-甲基-1-戊烯与20摩尔％以下的其他α-烯烃的无规共聚物。
作为该α-烯烃，优选为碳原子数2～20的α-烯烃，具体而言，可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
成分(B)优选包含结晶性烯烃共聚物(B1)。作为该共聚物(B1)，优选为丙烯与丙烯以外的共聚单体的共聚物。该共聚物(B1)的结构没有特别限制，可以为无规型、嵌段型、接枝型的任一种，但更优选为无规型。
上述共聚物(B1)中的来源于共聚单体的构成单元的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，更优选为1质量％以上。
作为上述共聚物(B1)中的丙烯以外的共聚单体，优选为α-烯烃，更优选为碳原子数2或4～20的α-烯烃。具体而言，可举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等，这些之中，优选为乙烯。
在成分(B)包含上述共聚物(B1)的情况下，从耐热性、成型性等方面考虑，优选包含结晶性烯烃均聚物(B2)。该均聚物(B2)优选为丙烯均聚物。该丙烯均聚物可以为等规聚丙烯、间规聚丙烯的任一者。
成分(B)可以利用以往公知的方法来合成，也可以使用市售品。
从耐热性等方面考虑，按照JIS K 7121的测定方法测定得到的成分(B)的熔点(Tm)优选为100℃以上，更优选为130℃以上，更优选为170℃以下。
从能够容易获得成型性优异的本组合物等方面考虑，成分(B)的熔体流动速率(MFR；按照ASTM D 1238-65T的测定方法，230℃、2.16kg载荷)优选为0.01g/10min以上，更优选为1g/10min以上，进一步优选为10g/10min以上，特别优选为30g/10min以上，优选为100g/10min以下，特别优选为70g/10min以下。
此外，同样地操作而测定得到的上述共聚物(B1)的MFR优选为1g/10min以上，更优选为30g/10min以上，优选为100g/10min以下，更优选为70g/10min以下。
进一步，同样地测定得到的上述均聚物(B2)的MFR优选为0.01g/10min以上，更优选为10g/10min以上，优选为50g/10min以下，更优选为30g/10min以下。
通过使用MFR处于上述范围内的2种成分(B)，从而能够容易地兼具成型性和机械强度。
从能够容易获得机械物性和滑动性平衡良好地优异的成型体等方面考虑，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1～100质量份，优选为20质量份以上，更优选为30质量份以上，优选为95质量份以下，更优选为90质量份以下。
基于同样的理由，共聚物(B1)的含量相对于成分(A)100质量份，优选为20质量份以上，更优选为30质量份以上，优选为95质量份以下，更优选为90质量份以下。
作为成分(B)，在使用上述共聚物(B1)的情况下，从与玻璃导槽的基材的熔接性等方面考虑，共聚物(B1)的含量相对于成分(B)100质量％，优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，优选为100质量％以下。
作为成分(B)，在使用上述共聚物(B1)和上述均聚物(B2)的情况下，从易于抑制注射成型时的成型不良(缩痕等)等方面考虑，均聚物(B2)的含量相对于共聚物(B1)100质量份，优选为30质量份以上，更优选为50质量份以上，优选为80质量份以下，更优选为70质量份以下。
＜聚有机硅氧烷(C)＞
作为成分(C)，可举出例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氟聚硅氧烷、四甲基四苯基聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷，这些之中，优选为二甲基聚硅氧烷。
成分(C)虽然可以为这些硅氧烷等被进行了环氧改性、烷基改性、氨基改性、羧基改性、醇改性、氟改性、烷基芳烷基聚醚改性、环氧聚醚改性等后的改性聚硅氧烷，但优选不是该改性聚硅氧烷。
本组合物所包含的成分(C)可以为1种，也可以为2种以上。
从提高本组合物中的分散性等方面考虑，成分(C)可以作为预先与上述成分(B)等进行了混合的母料来使用。
从能够容易获得机械物性和滑动性平衡良好地优异、成分(C)不易渗出的成型体等方面考虑，成分(C)在25℃时的粘度(按照ASTM D 445-46T进行测定)为10万cSt(mm2/s)以下，优选为80000cSt以下，进一步优选为70000cSt以下，优选为13000cSt以上，更优选为15000cSt以上，进一步优选为20000cSt以上。
从能够容易获得机械物性和滑动性平衡良好地优异、成分(C)不易渗出的成型体等方面考虑，成分(C)的含量相对于成分(A)100质量份为0.1～20质量份，优选为1.5质量份以上，更优选为2质量份以上，进一步优选为3质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
＜高级脂肪酸酰胺(D)＞
作为成分(D)，没有特别限制，能够使用以往公知的化合物。
作为上述高级脂肪酸，可举出例如，碳原子数为10以上，优选为12以上，优选为24以下的脂肪酸(其中，该碳原子数为高级脂肪酸的碳原子数，并不是成分(D)中的碳原子数，例如，下述双脂肪酸酰胺的碳原子数成为上述范围的大致两倍)。
本组合物所包含的成分(D)可以为1种，也可以为2种以上。
作为成分(D)，可举出例如，饱和脂肪酸酰胺、不饱和脂肪酸酰胺、双脂肪酸酰胺。
作为饱和脂肪酸酰胺，可举出例如，月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺。
作为不饱和脂肪酸酰胺，可举出例如，芥酸酰胺、油酸酰胺、巴西烯酸酰胺、反油酸酰胺。
作为双脂肪酸酰胺，可举出例如，亚甲基双硬脂酸酰胺、亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺。
这些之中，优选为芥酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺。
成分(D)的含量相对于成分(A)100质量份为0.1～3质量份，优选为0.2质量份以上，进一步优选为0.3质量份以上，优选为2.0质量份以下，进一步优选为0.7质量份以下。
如果成分(D)的含量处于上述范围内，则能够容易获得机械物性和滑动性平衡良好地优异的成型体。另一方面，如果成分(D)的含量超过上述上限，则存在易于产生成分(D)的渗出、发粘的问题的倾向。
＜其他添加剂＞
本组合物可以根据需要，在不损害本发明的目的的范围内，除了上述成分(A)～(D)以外还包含它们以外的其他添加剂。作为该其他添加剂，可举出例如，软化剂(E)、耐热稳定剂、抗静电剂、耐候稳定剂、防老剂、填充剂、阻燃剂、着色剂、交联剂、交联助剂。
这些其他添加剂各自可以使用1种，也可以使用2种以上。
[软化剂(E)]
作为成分(E)，可举出例如，能够使上述成分(A)软化的化合物，作为其具体例，可举出石蜡系、环烷系、芳香族系等的矿物油系烃、聚丁烯系、聚丁二烯系等的低分子量的烃、甘油，其中，优选为矿物油系烃，更优选为石蜡系化合物。
作为它们的形状，可举出例如，油状、蜡状。
如上述那样，成分(E)例如可以使用与成分(A)预先进行了混合(充油)的物质，可以在调制本组合物时使用，也可以在将本组合物中所配合的各成分进行动态热处理时，进行后添加。
在使用成分(E)的情况下，其使用量相对于成分(A)100质量份，优选为1质量份以上，更优选为30质量份以上，优选为100质量份以下，更优选为70质量份以下。
[交联剂]
在想要将成分(A)部分地或完全地交联的情况下，特别是在将本组合物中所配合的各成分进行动态热处理时，优选使用交联剂。
作为该交联剂，没有特别限制，能够使用以往公知的交联剂，可举出例如，有机过氧化物、酚系交联剂、硫、硫化合物、肟化合物、双马来酰亚胺化合物、环氧化合物、硅烷化合物、氨基树脂、多元醇交联剂、多胺、三嗪化合物、金属皂。这些之中，优选为有机过氧化物、酚系交联剂。
在使用交联剂的情况下，其使用量相对于成分(A)100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。
在使用交联剂的情况下，从使交联反应变得均匀等方面考虑，优选使用交联助剂。
作为该交联助剂，没有特别限制，能够使用以往公知的交联助剂，可举出例如，硫、硫化合物、肟化合物、多官能性单体类(例：聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基单体)。这些之中，优选为二乙烯基苯。
[填充剂]
作为填充剂，能够任意地使用无机填充剂和有机填充剂，特别优选使用无机填充剂。
作为该无机填充剂，可举出例如，玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、石棉、金属(不锈钢、铝、钛、铜等)纤维、炭黑、石墨、二氧化硅、白砂球、玻璃珠、硅酸盐(硅酸钙、滑石、粘土、高岭土、云母等)、硅藻土、金属氧化物(氧化铁、氧化钛、氧化铝等)、金属的碳酸盐(碳酸钙、碳酸钡、碱式碳酸镁等)、金属的硫酸盐(硫酸钡、硫酸铝、硫酸钙、碱式硫酸镁晶须等)、金属的硫化物(二硫化钼等)、各种金属(镁、硅、铝、钛、铜等)粉末、玻璃薄片、玻璃球、钛酸钙晶须、硼酸铝晶须。
在本组合物含有填充剂的情况下，本组合物中的填充剂的含量只要发挥本发明的效果，就不受限定，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。
＜本组合物的制造方法＞
本组合物能够通过将上述成分(A)～(D)以及根据需要的上述其他添加剂进行混合、混炼来制造。
在该混合、混炼时，优选使用班伯里密炼机、混合辊、亨舍尔混合机、捏合机、单螺杆或双螺杆挤出机等以往公知的混合、混炼机。该混合、混炼时的各成分的添加顺序没有特别限制。
此外，本组合物优选将上述成分(A)～(D)以及根据需要的上述其他添加剂进行动态热处理，特别是进行动态交联。关于上述动态热处理(动态交联)，具体而言，可举出将上述成分(A)～(D)以及根据需要的上述其他添加剂一边加热一边通过混合、混炼装置进行混合、混炼，优选一边施加剪切力一边进行混合、混炼。在该情况下，作为上述其他添加剂，优选至少使用交联剂。
通过进行这样的动态热处理，从而能够获得包含成分(A)的至少一部分进行了交联的状态的成分的组合物。所谓该“至少一部分进行了交联”，是指凝胶含量处于例如5质量％以上，优选为10质量％以上，例如98质量％以下，优选为95质量％以下的情况。
上述动态热处理优选在非开放型的装置中进行，此外，优选在氮气、二氧化碳等非活性气体气氛下进行。
上述动态热处理中的热处理温度通常为150℃以上，优选为170℃以上，通常为280℃以下，优选为240℃以下，热处理时间通常为1分钟以上，优选为3分钟以上，通常为20分钟以下，优选为10分钟以下。
此外，作为在上述混合、混炼时施加的剪切力，可举出最高剪切速度例如成为10sec-1以上，优选为100sec-1以上，更优选为1,000sec-1以上，进一步优选为2,000sec-1以上，例如为100,000sec-1以下，优选为50,000sec-1以下，更优选为10,000sec-1以下，进一步优选为7,000sec-1以下那样的剪切力。
《成型体》
本发明的一个实施方式涉及的成型体只要包含上述本组合物，则没有特别限制，是根据用途使用任意已知的成型法而成型的成型体。作为该成型法的例子，可举出例如，压制成型法、注射成型法、挤出成型法、中空成型法、压缩成型法。
本发明的一个实施方式涉及的成型体优选不用作表皮构件，而是与其他成型体接合来使用。
上述成型体按照JIS K 7125测定得到的室温下的静摩擦系数优选为0.5以下，更优选为0.4以下，进一步优选为0.3以下，下限没有特别限制，例如，为0.01以上。
此外，上述成型体按照JIS K 7125测定得到的室温下的动摩擦系数优选为0.5以下，更优选为0.4以下，进一步优选为0.3以下，下限没有特别限制，例如，为0.01以上。
上述成型体按照JIS K 7125测定得到的80℃时的静摩擦系数优选为0.8以下，更优选为0.6以下，下限没有特别限制，例如，为0.01以上。
此外，上述成型体按照JIS K 7125测定得到的80℃时的动摩擦系数优选为0.8以下，更优选为0.6以下，下限没有特别限制，例如，为0.01以上。
80℃时的静摩擦系数或动摩擦系数处于上述范围内的成型体可以说高温下的滑动性优异。
作为上述成型体的用途，可举出例如，汽车部件等交通工具用部件、土木/建材部件、体育用品、工业用部件、家电部件、医疗用设备部件、日杂用品等广泛的领域。作为该交通工具用部件，可举出例如，玻璃导槽构件、挡风雨条构件、窗装饰条构件、车侧装饰条构件，这些之中，从进一步发挥本发明的效果等方面考虑，优选为玻璃导槽构件。
实施例
以下，基于实施例，进一步具体地说明本发明，但是本发明并不限定于这些实施例。
＜原材料＞
以下实施例和比较例所使用的原材料如下所述。
·“共聚物(A-1)”：充油乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物(乙烯含量：64质量％，二烯含量：5.4质量％，门尼粘度[ML1+4(100℃)]：69，相对于橡胶成分100质量份的充油量：40PHR)
另外，共聚物(A-1)的充油使用了石蜡系工艺油(出光兴产(株)制的“PW-100”，下述软化剂(E-1))。
·“PP-1”：结晶性无规聚丙烯，(株)Prime Polymer制的“PrimePolypro J229E”(MFR(230℃，2.16kg载荷)：50g/10min，Tm：148℃)
·“PP-2”：结晶性均聚丙烯，(株)Prime Polymer制的“PrimePolypro J-2000GP”(MFR(230℃，2.16kg载荷)：20g/10min，Tm：165℃)
·“有机硅母料(C-1)”：信越化学工业(株)制的“KF-96H-6万CS”(聚有机硅氧烷，粘度(25℃)：60000cSt)40质量份与Sun Allomer(株)制的“PM970A”60质量份的混合物
·“有机硅母料(C’-2)”：东丽道康宁(株)制，商品名“BY27-001”(聚有机硅氧烷50质量份与聚丙烯50质量份的混合物，聚有机硅氧烷的粘度(25℃)：500000cSt)
·“硅油(C-3)”：信越化学工业(株)制，商品名“KF-96-100CS”，聚有机硅氧烷的粘度(25℃)：100cSt
·“高级脂肪酸酰胺(D-1)”：油酸酰胺(Lion(株)制的“Armoslip CP”)
·“软化剂(E-1)”：石蜡系工艺油(出光兴产(株)制的“PW-100”)
·“交联剂”：日油(株)制的“Perhexa 25B”
·“交联助剂”：二乙烯基苯
·“炭黑”：DIC(株)制的“PEONY BLACK F32387MM”
＜构成单元的质量分率＞
构成上述共聚物(A-1)中所包含的乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物的各构成单元的质量分率(质量％)通过利用13C-NMR得到的测定值而求出。具体而言，使用ECX400P型核磁共振装置(日本电子(株)制)，以测定温度：120℃，测定溶剂：邻二氯苯/氘代苯＝4/1(体积比)，累计次数：8000次的条件，由共聚物(A-1)的13C-NMR的光谱算出。
＜门尼粘度＞
上述共聚物(A-1)的门尼粘度按照JIS K 6300，在100℃进行了测定。
＜熔点Tm＞
上述PP-1和PP-2的熔点Tm按照JIS K 7121，使用差示扫描型热量计(DSC)进行了测定。具体而言，将PP-1或PP-2的粒料在230℃加热10分钟，接着，以10℃/分钟的速度降温至30℃之后，保持1分钟，然后，以10℃/分钟的速度进行了升温。将此时的DSC曲线中吸收热量最大的温度设为熔点Tm。
＜熔体流动速率(MFR)＞
上述PP-1和PP-2的MFR按照ASTM D 1238-65T，以230℃、2.16kg载荷的条件进行了测定。
＜聚有机硅氧烷的粘度＞
上述有机硅母料(C-1)和(C’-2)中的聚有机硅氧烷以及硅油(C-3)的粘度按照ASTM D 445-46T的测定方法，在25℃进行了测定。
另外，在求出上述有机硅母料(C-1)和(C’-2)中的聚有机硅氧烷的粘度时，能够使用通过国际公开第2018/180362号等所记载的已知的处理，将有机硅母料所包含的聚有机硅氧烷从聚丙烯分离而得的聚有机硅氧烷来进行测定。
[实施例1]
将共聚物(A-1)、PP-1、有机硅母料(C-1)、高级脂肪酸酰胺(D-1)、软化剂(E-1)和其他添加剂以成为表1的原材料的栏所示的量的方式，利用亨舍尔混合机充分地混合。
另外，表1中的原材料的栏的数值表示质量份。
另外，下述表1中的共聚物(A-1)的栏的数值表示除去了充油量的仅橡胶成分的配合量。
此外，下述表1中的有机硅母料(C-1)和有机硅母料(C’-2)的栏的数值表示各自的作为母料的配合量。另外，(C-1)和(C’-2)所包含的“PM970A”和聚丙烯都是结晶性聚烯烃(B)。
此外，表1中的软化剂(E-1)的栏的数值(含量[质量份])为：所使用的共聚物(A-1)中包含的软化剂(E-1)和混合交联剂时所使用的软化剂(E-1)和制作下述粒料时所使用的软化剂(E-1)的合计量。
利用亨舍尔混合机充分地混合之后，向挤出机(编号：KTX-46MX，(株)神户制钢所制，L/D＝43，料筒C1的温度：110℃，料筒C2的温度：120℃，料筒C3～C4的温度：140℃，料筒C5的温度：150℃，料筒C6的温度：160℃，料筒C7～C8的温度：180℃，料筒C9的温度：200℃，料筒C10～C14的温度：230℃，模头温度：200℃，螺杆转速：400rpm，挤出量：60kg/h)中，将由上述混合的混合物与软化剂(E-1)25质量份一边注入至料筒一边进行造粒，获得了热塑性弹性体组合物的粒料。
[实施例2、比较例1～6]
将所使用的原材料的种类和量设为如表1所示，并调整制作粒料时所使用的软化剂(E-1)的使用量以使得软化剂(E-1)的合计量成为下述表1的量，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了热塑性弹性体组合物的粒料。
＜压制片的制作＞
利用热压成型机对实施例或比较例中获得的热塑性弹性体组合物的粒料进行了压制加工(压制温度：190℃，冷却温度：20℃，预热时间：6分钟，加压熔融时间：4分钟)。压制加工的结果是，对于各组合物，制作出纵12cm×横14.7cm×厚度2mm的平板压制片。
＜注射成型体的制作＞
通过将实施例或比较例中获得的热塑性弹性体组合物的粒料在以下条件下进行注射成型，从而获得了圆柱状注射成型体和方板状注射成型体。
(1)圆柱状注射成型体的注射成型条件
利用70吨立式注射成型机，以机筒温度：180℃，注射速度：50mm/s的条件，成型为直径29mm、长度12.7mm的圆柱状注射成型体。
(2)方板状注射成型体的注射成型条件
利用140吨注射成型机，以机筒温度：190℃，注射速度：70mm/s的条件，成型为120mm×150mm×厚度2mm的方板状注射成型体。
＜肖氏A硬度＞
按照JIS K 6253，使用A型测定仪，在使压针与上述压制片接触之后，立即读取刻度，从而测定肖氏A硬度(瞬时值)。将结果示于表1中。
＜抗拉强度和伸长＞
由上述压制片制作哑铃状3号形试验片。对于制作的试验片，按照JIS K 6251，在室温下进行拉伸试验(拉伸速度200mm/分钟)，测定100％拉伸时的模量(M100)、断裂时应力(TB)和断裂时伸长率(EB)。将结果示于表1中。
＜压缩永久应变＞
按照JIS K 6262，将上述圆柱状注射成型体在70℃，以22小时沿长度方向压缩25％之后，从压缩装置取出，测定30分钟后的成型体的长度，计算压缩永久应变(CS)。将结果示于表1中。
＜摩擦系数＞
按照JIS K 7125，对于上述方板状注射成型体，在室温下或80℃的温度下，对于玻璃(滑片)施加1kg的载荷，进行以100mm/min的试验速度使玻璃滑动时的静摩擦系数和动摩擦系数的测定。此外，按照以下评价基准评价室温下和高温下的滑动性。将结果示于表1中。
·室温下的滑动性的评价基准
1：室温下的静摩擦系数和动摩擦系数均为0.5以下。
5：室温下的静摩擦系数和动摩擦系数的至少一者超过0.5。
·高温下的滑动性的评价基准
1：80℃时的静摩擦系数和动摩擦系数均为0.8以下。
5：80℃时的静摩擦系数和动摩擦系数的至少一者超过0.8。
＜渗出、发粘评价＞
将上述方板状注射成型体在80℃的温度下静置168小时之后，通过目视和触感，确认渗出和发粘的有无，按照以下评价基准进行评价。将结果示于表1中。
·渗出、发粘的评价基准
1：没有渗出，触摸时没有发粘。
2：没有渗出，触摸时略微有发粘。
3：没有渗出，但是触摸时有发粘。
4：略微观察到渗出，触摸时有发粘。
5：观察到渗出，触摸时有发粘。
[表1]
Figure BDA0003853610350000161
实施例1和2所获得的组合物在室温和高温下的静摩擦系数和动摩擦系数都显示小的值，室温和高温的滑动性的评价都良好(1)。即，可以说由本组合物获得的成型体在室温时和高温时的摩擦少，滑动性优异。
摩擦系数以外的物性中，对于肖氏A硬度、M100、TB、EB和CS，实施例和比较例没有大的差异。因此，可以说由本组合物获得的成型体具有与以往的成型体同等的机械物性的同时，滑动性优异。
另一方面，比较例1～6中，特别是高温下的滑动性的评价结果差，比较例1、2、4～6中，室温下的滑动性的评价结果也差。进一步，比较例3和4中，发粘、渗出的评价也差。

Claims (8)

1.一种热塑性弹性体组合物，其包含：
乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(A)100质量份，所述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(A)包含来源于乙烯、碳原子数3～20的α-烯烃和非共轭多烯的构成单元；
结晶性聚烯烃(B)1～100质量份；
聚有机硅氧烷(C)0.1～20质量份，所述聚有机硅氧烷(C)按照ASTM D445-46T的测定方法得到的在25℃时的粘度为10万cSt以下；以及
高级脂肪酸酰胺(D)0.1～3质量份。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，所述结晶性聚烯烃(B)按照ASTM D1238-65T的测定方法在230℃、2.16kg载荷下得到的熔体流动速率为0.01～100g/10min，并且，按照JIS K 7121的测定方法得到的熔点为100℃以上。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其进一步含有软化剂(E)。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热塑性弹性体组合物，所述结晶性聚烯烃(B)包含结晶性烯烃共聚物(B1)和结晶性烯烃均聚物(B2)。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其为在交联剂的存在下进行动态热处理而得到的热塑性弹性体组合物。
6.一种成型体，其包含权利要求1～5中任一项所述的热塑性弹性体组合物。
7.一种交通工具用部件，其包含权利要求6所述的成型体。
8.根据权利要求7所述的交通工具用部件，其为玻璃导槽构件。
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