JP7375166B2

JP7375166B2 - 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体

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Publication number: JP7375166B2
Application number: JP2022510494A
Authority: JP
Inventors: 魁田中; 勇佑依田
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2020-03-27
Filing date: 2021-03-22
Publication date: 2023-11-07
Anticipated expiration: 2041-03-22
Also published as: JPWO2021193554A1; EP4130129A4; CN115298257A; WO2021193554A1; US20230076229A1; KR20220104771A; EP4130129A1

Description

本発明の一実施形態は熱可塑性エラストマー組成物またはその成形体に関する。

自動車などの乗り物用部品、工業機械部品、電気・電子部品および建築材料等に用いられるゴム弾性を必要とする部品または部位には、従来から種々の材料が用いられている。このような乗り物用部品の一例として、ウェザーストリップやグラスランチャンネルが挙げられる。グラスランチャンネルは、窓ガラスと窓枠との間に設けられた案内部材であり、窓ガラスと窓枠との間を緊密的（液密的）に密閉しつつ、窓ガラスの昇降開閉操作が容易に行われるように窓ガラスを保持する。

このようなグラスランチャンネルに使用できる材料として、摺動性や耐摩耗性に優れる成形体を製造することができる熱可塑性エラストマーが提案されている（例えば、特許文献１～２）。

特開２０００－９５９００号公報特開２０００－２６６６８号公報

近年、気候の変動により気温が高い日が多くなったことや、気温の高い地域での自動車等の乗り物の需要拡大などから、高温下でも摺動性を有する自動車等の乗り物用部品が求められるようになっている。
しかしながら、前記特許文献１や２などに記載の従来の成形体は、高温（例えば８０℃以上）下での摺動性の点で改良の余地があった。

本発明の一実施形態は、従来と同程度の硬度、引張特性および圧縮永久ひずみなどの機械的物性を有しながらも、摺動性、特に高温下での摺動性に優れ、高温下においてもブリードアウトおよびべたつきが起こりにくい成形体を製造することができる熱可塑性エラストマー組成物を提供する。

本発明者が研究を進めた結果、下記構成例によれば、前記課題を解決できることを見出した。本発明の構成例は、以下の通りである。
なお、本明細書では、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下を示す。

［１］エチレン、炭素数３～２０のα－オレフィンおよび非共役ポリエン由来の構成単位を含む、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
結晶性ポリオレフィン（Ｂ）１～１００質量部と、
２５℃における粘度（ＡＳＴＭＤ４４５－４６Ｔの測定方法に準拠）が１０万ｃＳｔ以下である、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）０．１～２０質量部と、
高級脂肪酸アミド（Ｄ）０．１～３質量部と
を含む熱可塑性エラストマー組成物。

［２］前記結晶性ポリオレフィン（Ｂ）は、メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２３８－６５Ｔの測定方法に準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ、融点（ＪＩＳＫ７１２１の測定方法に準拠）が１００℃以上である、［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［３］軟化剤（Ｅ）をさらに含有する、［１］または［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［４］前記結晶性ポリオレフィン（Ｂ）が、結晶性オレフィン共重合体（Ｂ１）および結晶性オレフィン単独重合体（Ｂ２）を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［５］架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物である、［１］～［４］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［６］［１］～［５］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体。
［７］［６］に記載の成形体を含む、乗り物用部品。
［８］グラスランチャンネル部材である、［７］に記載の乗り物用部品。

本発明の一実施形態によれば、従来と同程度の硬度、引張特性および圧縮永久ひずみなどの機械的物性を有しながらも、摺動性、特に高温下での摺動性に優れ、高温下においてもブリードアウトおよびべたつきが起こりにくい成形体を製造することができる。

以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明は下記の実施形態の構成に限定されない。

≪熱可塑性エラストマー組成物≫
本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、エチレン、炭素数３～２０のα－オレフィンおよび非共役ポリエン由来の構成単位を含む、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、結晶性ポリオレフィン（Ｂ）１～１００質量部と、２５℃における粘度（ＡＳＴＭＤ４４５－４６Ｔの測定方法に準拠）が１０万ｃＳｔ以下である、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）０．１～２０質量部と、高級脂肪酸アミド（Ｄ）０．１～３質量部とを含む。

＜エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）＞
エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう。他の成分についても同様。）は、エチレン由来の構成単位、炭素数３～２０のα－オレフィン由来の構成単位、および、非共役ポリエン由来の構成単位を含めば特に制限されず、例えば、エチレン、炭素数３～２０のα－オレフィンおよび非共役ポリエンを共重合する従来公知の方法で合成することができる。
本組成物に含まれる成分（Ａ）は、１種でもよく、２種以上でもよい。

成分（Ａ）は、本組成物中において、架橋剤によって一部が架橋または完全に架橋された状態で存在していることが好ましい。

成分（Ａ）中のエチレン由来の構成単位の含有量（以下「エチレン含量」ともいう。）と炭素数３～２０のα－オレフィン由来の構成単位の含有量（以下「α－オレフィン含量」ともいう。）との合計を１００モル％とした場合、エチレン含量は、機械的強度および柔軟性に優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８５モル％以下である。
成分（Ａ）を構成する各構成単位の含有量は、¹³Ｃ－ＮＭＲによる測定で求めることができる。

炭素数３～２０のα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。これらのα－オレフィンは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
前記α－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテンが好ましく、プロピレンがより好ましい。

成分（Ａ）中のエチレン含量とα－オレフィン含量との合計を１００モル％とした場合、α－オレフィン含量は、機械的強度および柔軟性に優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４０モル％以下であり、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上である。

非共役ポリエンとしては、例えば、鎖状非共役ジエン、環状非共役ジエン、トリエンが挙げられる。これらの非共役ポリエンは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
鎖状非共役ジエンとしては、例えば、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘキサジエン、３－メチル－１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、４，５－ジメチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，７－オクタジエンが挙げられる。
環状非共役ジエンとしては、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－ビニリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、５－イソブテニル－２－ノルボルネン、５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエンが挙げられる。
トリエンとしては、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン、４－エチリデン－１，７－ウンデカジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエンが挙げられる。
前記非共役ポリエンとしては、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、シクロペンタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエンが好ましい。

成分（Ａ）中の非共役ポリエン由来の構成単位の含有量は、好ましくは０．５モル％以上、より好ましくは１．０モル％以上であり、好ましくは３．０モル％以下、より好ましくは２．０モル％以下である。

成分（Ａ）としては、他の成分との均一な混合物を容易に得ることができる等の点から、ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（１００℃）］が、好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上であり、好ましくは２５０以下、より好ましくは１５０以下である成分を用いることが望ましい。
成分（Ａ）自体が、前記ムーニー粘度の範囲にない場合には、必要により、従来公知の方法で、例えば、下記軟化剤（Ｅ）等の油展剤を用いて油展したものを用いてもよい。この油展の際に使用する油展剤の使用量は、油展物のムーニー粘度が前記範囲となるような量であることが好ましく、例えば、成分（Ａ）１００質量部に対し、０～１５０質量部である。
該ムーニー粘度はＪＩＳＫ６３００に準じ、１００℃で測定した値である。

本組成物中の成分（Ａ）の含有量は、機械的物性と摺動性とにバランスよく優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。

＜結晶性ポリオレフィン（Ｂ）＞
成分（Ｂ）は成分（Ａ）以外の重合体であり、オレフィンの単独重合体であってもよく、２種類以上のオレフィンの共重合体であってもよい。該オレフィンとしては、α－オレフィンが好ましい。
なお、結晶性とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、融点（Ｔｍ）が観測されることを意味する。
本組成物に含まれる成分（Ｂ）は、１種でもよく、２種以上でもよい。

成分（Ｂ）としては、例えば、エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法のいずれでもよい）；エチレンと、１０モル％以下の他のα－オレフィンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニルモノマーとの共重合体；プロピレン単独重合体；プロピレンと１０モル％以下の他のα－オレフィンとのランダム共重合体；プロピレンと３０モル％以下の他のα－オレフィンとのブロック共重合体；１－ブテン単独重合体；１－ブテンと１０モル％以下の他のα－オレフィンとのランダム共重合体；４－メチル－１－ペンテン単独重合体；４－メチル－１－ペンテンと２０モル％以下の他のα－オレフィンとのランダム共重合体が挙げられる。

該α－オレフィンとしては、炭素数２～２０のα－オレフィンが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。

成分（Ｂ）は、結晶性オレフィン共重合体（Ｂ１）を含むことが好ましい。該共重合体（Ｂ１）としては、プロピレンとプロピレン以外のコモノマーとの共重合体であることが好ましい。該共重合体（Ｂ１）の構造は特に制限されず、ランダム型、ブロック型、グラフト型のいずれであってもよいが、ランダム型であることがより好ましい。
前記共重合体（Ｂ１）中のコモノマー由来の構成単位の含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上である。

前記共重合体（Ｂ１）におけるプロピレン以外のコモノマーとしては、α－オレフィンが好ましく、炭素数２または４～２０のα－オレフィンがより好ましい。具体的には、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられ、これらの中でもエチレンが好ましい。

成分（Ｂ）が前記共重合体（Ｂ１）を含む場合、耐熱性、成形性等の点から、結晶性オレフィン単独重合体（Ｂ２）を含むことが好ましい。該単独重合体（Ｂ２）は、プロピレン単独重合体であることが好ましい。該プロピレン単独重合体は、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンのいずれであってもよい。

成分（Ｂ）は、従来公知の方法で合成してもよく、市販品を用いてもよい。

ＪＩＳＫ７１２１の測定方法に準拠して測定した成分（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、耐熱性等の点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１３０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以下である。

成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１２３８－６５Ｔの測定方法に準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、成形性に優れる本組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、特に好ましくは７０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
また、同様にして測定した、前記共重合体（Ｂ１）のＭＦＲは、好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは７０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
さらに、同様に測定した前記単独重合体（Ｂ２）のＭＦＲは、好ましくは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
ＭＦＲが前記範囲にある２種類の成分（Ｂ）を用いることで、成形性と機械強度を容易に両立することができる。

機械的物性と摺動性とにバランスよく優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１～１００質量部であり、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上であり、好ましくは９５質量部以下、より好ましくは９０質量部以下である。
同様の理由から、共重合体（Ｂ１）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上であり、好ましくは９５質量部以下、より好ましくは９０質量部以下である。

成分（Ｂ）として、前記共重合体（Ｂ１）を用いる場合、グラスランチャンネルの基材との溶着性等の点から、共重合体（Ｂ１）の含有量は、成分（Ｂ）１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。
成分（Ｂ）として、前記共重合体（Ｂ１）と前記単独重合体（Ｂ２）とを用いる場合、射出成形時の成形不良（ヒケ等）を抑制しやすい等の点から、単独重合体（Ｂ２）の含有量は、共重合体（Ｂ１）１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。

＜ポリオルガノシロキサン（Ｃ）＞
成分（Ｃ）としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フルオロポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンが挙げられ、これらの中では、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
成分（Ｃ）は、これらのシロキサン等が、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシ変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変性などされた変性ポリシロキサンであってもよいが、該変性ポリシロキサンではないことが好ましい。
本組成物に含まれる成分（Ｃ）は、１種でもよく、２種以上でもよい。

成分（Ｃ）は、本組成物中での分散性を高める等の点から、予め前記成分（Ｂ）などと混合したマスターバッチとして用いてもよい。

機械的物性と摺動性とにバランスよく優れ、成分（Ｃ）がブリードアウトしにくい成形体を容易に得ることができる等の点から、成分（Ｃ）の、２５℃における粘度（ＡＳＴＭＤ４４５－４６Ｔに準拠して測定）は、１０万ｃＳｔ（ｍｍ²／ｓ）以下であり、好ましくは８００００ｃＳｔ以下、さらに好ましくは７００００ｃＳｔ以下であり、好ましくは１３０００ｃＳｔ以上、より好ましくは１５０００ｃＳｔ以上、さらに好ましくは２００００ｃＳｔ以上である。

機械的物性と摺動性とにバランスよく優れ、成分（Ｃ）がブリードアウトしにくい成形体を容易に得ることができる等の点から、成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部であり、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。

＜高級脂肪酸アミド（Ｄ）＞
成分（Ｄ）としては特に制限されず、従来公知の化合物を用いることができる。
前記高級脂肪酸としては、例えば、炭素数が１０以上、好ましくは１２以上、好ましくは２４以下の脂肪酸が挙げられる（但し、該炭素数は、高級脂肪酸の炭素数であり、成分（Ｄ）中の炭素数ではなく、例えば、下記ビス脂肪酸アミドの炭素数は、前記範囲の約倍となる）。
本組成物に含まれる成分（Ｄ）は、１種でもよく、２種以上でもよい。

成分（Ｄ）としては、例えば、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミドが挙げられる。
飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドが挙げられる。
不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ブラシジン酸アミド、エライジン酸アミドが挙げられる。
ビス脂肪酸アミドとしては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドが挙げられる。
これらの中ではエルカ酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドが好ましい。

成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～３質量部であり、好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは２．０質量部以下、さらに好ましくは０．７質量部以下である。
成分（Ｄ）の含有量が前記範囲にあると、機械的物性と摺動性とにバランスよく優れる成形体を容易に得ることができる。一方、成分（Ｄ）の含有量が前記上限を超えると、成分（Ｄ）のブリードアウトやべたつきの問題が発生しやすい傾向にある。

＜その他の添加剤＞
本組成物は、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、前記成分（Ａ）～（Ｄ）に加えて、これら以外のその他の添加剤を含んでもよい。該その他の添加剤としては、例えば、軟化剤（Ｅ）、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、難燃剤、着色剤、架橋剤、架橋助剤が挙げられる。
これらのその他の添加剤はそれぞれ、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

［軟化剤（Ｅ）］
成分（Ｅ）としては、例えば、前記成分（Ａ）を軟化させることができる化合物が挙げられ、その具体例としては、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油系炭化水素、ポリブテン系、ポリブタジエン系等の低分子量の炭化水素、グリセリンが挙げられるが、中でも、鉱物油系炭化水素が好ましく、パラフィン系化合物がより好ましい。
これらの形状としては、例えば、オイル状、ワックス状が挙げられる。

成分（Ｅ）は、前述のように、例えば、成分（Ａ）と予め混合（油展）したものを用いてもよく、本組成物を調製する際に用いてもよく、本組成物に配合する各成分を動的に熱処理する際に後添加してもよい。

成分（Ｅ）を用いる場合、その使用量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３０質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。

［架橋剤］
成分（Ａ）を、部分的または完全に架橋したい場合、特に、本組成物に配合する各成分を動的に熱処理する際には、架橋剤を用いることが好ましい。
該架橋剤としては特に制限されず、従来公知の架橋剤を用いることができるが、例えば、有機過酸化物、フェノール系架橋剤、硫黄、硫黄化合物、オキシム化合物、ビスマレイミド化合物、エポキシ化合物、シラン化合物、アミノ樹脂、ポリオール架橋剤、ポリアミン、トリアジン化合物、金属石鹸が挙げられる。これらの中でも、有機過酸化物、フェノール系架橋剤が好ましい。

架橋剤を用いる場合、その使用量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。

架橋剤を用いる場合には、架橋反応を均一にする等の点から、架橋助剤を用いることが好ましい。
該架橋助剤としては特に制限されず、従来公知の架橋助剤を用いることができるが、例えば、硫黄、硫黄化合物、オキシム化合物、多官能性モノマー類（例：ポリ（メタ）アクリレート、ポリビニルモノマー）が挙げられる。これらの中でも、ジビニルベンゼンが好ましい。

［充填剤］
充填剤としては、無機充填剤と、有機充填剤とを任意に用いることができるが、特に無機充填剤が好ましく用いられる。
該無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ繊維、アスベスト、金属（ステンレス、アルミニウム、チタン、銅等）繊維、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、シラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸塩（珪酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、マイカ等）、ケイソウ土、金属酸化物（酸化鉄、酸化チタン、アルミナ等）、金属の炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸バリウム、塩基性炭酸マグネシウム等）、金属の硫酸塩（硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー等）、金属の硫化物（二硫化モリブデン等）、各種金属（マグネシウム、珪素、アルミニウム、チタン、銅等）粉末、ガラスフレーク、ガラス球、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカーが挙げられる。

本組成物が充填剤を含有する場合、本組成物中の充填剤の含有量は、本発明の効果を奏する限り限定されないが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。

＜本組成物の製造方法＞
本組成物は、前記成分（Ａ）～（Ｄ）と、必要により前記その他の添加剤とを混合・混練することで製造することができる。
この混合・混練の際には、バンバリーミキサー、ミキシングロール、ヘンシェルミキサー、ニーダー、一軸または二軸押出機等の従来公知の混合・混練機を使用することが好ましい。この混合・混練の際の各成分の添加順序は特に制限されない。

また、本組成物は、前記成分（Ａ）～（Ｄ）と、必要により前記その他の添加剤とを、動的に熱処理すること、特に動的架橋することが好ましい。前記動的熱処理（動的架橋）は、具体的には、前記成分（Ａ）～（Ｄ）と、必要により前記その他の添加剤とを、加熱しながら混合・混練装置によって混合・混練することが挙げられ、剪断力を加えながら混合・混練することが好ましい。この場合、前記その他の添加剤として、少なくとも架橋剤を用いることが好ましい。

このような動的熱処理をすることによって、成分（Ａ）の少なくとも一部が架橋した状態の成分を含む組成物を得ることができる。この「少なくとも一部が架橋した」とは、ゲル含量が、例えば５質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、例えば９８質量％以下、好ましくは９５質量％以下にある場合のことをいう。

前記動的熱処理は、非開放型の装置中で行うことが好ましく、また、窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
前記動的熱処理における熱処理温度は、通常１５０℃以上、好ましくは１７０℃以上、通常２８０℃以下、好ましくは２４０℃以下であり、熱処理時間は、通常１分間以上、好ましくは３分間以上であり、通常２０分間以下、好ましくは１０分間以下である。
また、前記混合・混練の際に加えられる剪断力としては、最高剪断速度が、例えば１０ｓｅｃ^-1以上、好ましくは１００ｓｅｃ^-1以上、より好ましくは１，０００ｓｅｃ^-1以上、さらに好ましくは２，０００ｓｅｃ^-1以上であり、例えば１００，０００ｓｅｃ^-1以下、好ましくは５０，０００ｓｅｃ^-1以下、より好ましくは１０，０００ｓｅｃ^-1以下、さらに好ましくは７，０００ｓｅｃ^-1以下となるような剪断力が挙げられる。

≪成形体≫
本発明の一実施形態に係る成形体は、前記本組成物を含めば特に制限されず、用途に応じて、任意の既知の成形法を用いて成形された成形体である。該成形法の例としては、例えば、プレス成形法、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法が挙げられる。
本発明の一実施形態に係る成形体は、表皮部材としてではなく、他の成形体と接合して用いることが好ましい。

前記成形体の、ＪＩＳＫ７１２５に準拠して測定した室温下での静摩擦係数は、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４以下、さらに好ましくは０．３以下であり、下限は特に制限されないが、例えば、０．０１以上である。
また、前記成形体の、ＪＩＳＫ７１２５に準拠して測定した室温下での動摩擦係数は、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４以下、さらに好ましくは０．３以下であり、下限は特に制限されないが、例えば、０．０１以上である。

前記成形体の、ＪＩＳＫ７１２５に準拠して測定した８０℃における静摩擦係数は、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下であり、下限は特に制限されないが、例えば、０．０１以上である。
また、前記成形体の、ＪＩＳＫ７１２５に準拠して測定した８０℃における動摩擦係数は、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下であり、下限は特に制限されないが、例えば、０．０１以上である。
８０℃における静摩擦係数または動摩擦係数が前記範囲にある成形体は、高温下での摺動性に優れるといえる。

前記成形体の用途としては、例えば、自動車部品などの乗り物用部品、土木・建材部品、スポーツ用品、工業用部品、家電部品、医療用機器部品、雑貨などの広汎な分野が挙げられる。該乗り物用部品としては、例えば、グラスランチャンネル部材、ウェザーストリップ部材、ウインドモール部材、サイドモール部材が挙げられ、これらの中でも、本発明の効果がより発揮される等の点から、グラスランチャンネル部材が好ましい。

以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

＜原材料＞
以下の実施例および比較例で使用した原材料は以下のとおりである。

・「共重合体（Ａ－１）」：油展エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体（エチレン含量：６４質量％、ジエン含量：５．４質量％、ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（１００℃）］：６９、ゴム成分１００質量部に対する油展量：４０ＰＨＲ）
なお、共重合体（Ａ－１）の油展には、パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製の「ＰＷ－１００」、下記軟化剤（Ｅ－１））を用いた。

・「ＰＰ－１」：結晶性ランダムポリプロピレン、（株）プライムポリマー製の「プライムポリプロＪ２２９Ｅ」（ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：５０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ：１４８℃）
・「ＰＰ－２」：結晶性ホモポリプロピレン、（株）プライムポリマー製の「プライムポリプロＪ－２０００ＧＰ」（ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ：１６５℃）

・「シリコーンマスターバッチ（Ｃ－１）」：信越化学工業（株）製の「ＫＦ－９６Ｈ－６万ＣＳ」（ポリオルガノシロキサン、粘度（２５℃）：６００００ｃＳｔ）４０質量部と、サンアロマー（株）製の「ＰＭ９７０Ａ」６０質量部との混合物
・「シリコーンマスターバッチ（Ｃ’－２）」：東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＢＹ２７－００１」（ポリオルガノシロキサン５０質量部とポリプロピレン５０質量部との混合物、ポリオルガノシロキサンの粘度（２５℃）：５０００００ｃＳｔ）
・「シリコーンオイル（Ｃ－３）」：信越化学工業（株）製、商品名「ＫＦ－９６－１００ＣＳ」、ポリオルガノシロキサンの粘度（２５℃）：１００ｃＳｔ

・「高級脂肪酸アミド（Ｄ－１）」：オレイン酸アミド（ライオン（株）製の「アーモスリップＣＰ」）

・「軟化剤（Ｅ－１）」：パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製の「ＰＷ－１００」）

・「架橋剤」：日油（株）製の「パーヘキサ２５Ｂ」
・「架橋助剤」：ジビニルベンゼン
・「カーボンブラック」：ＤＩＣ（株）製の「ＰＥＯＮＹＢＬＡＣＫＦ３２３８７ＭＭ」

＜構成単位の質量分率＞
前記共重合体（Ａ－１）中に含まれるエチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体を構成する各構成単位の質量分率（質量％）は、¹³Ｃ－ＮＭＲによる測定値により求めた。具体的には、ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置（日本電子（株）製）を用いて、測定温度：１２０℃、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン＝４／１（体積比）、積算回数：８０００回の条件で、共重合体（Ａ－１）の¹³Ｃ－ＮＭＲのスペクトルから算出した。

＜ムーニー粘度＞
前記共重合体（Ａ－１）のムーニー粘度はＪＩＳＫ６３００に準じ、１００℃で測定した。

＜融点Ｔｍ＞
前記ＰＰ－１およびＰＰ－２の融点Ｔｍは、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。具体的には、ＰＰ－１またはＰＰ－２のペレットを、２３０℃で１０分間加熱し、次いで、３０℃まで１０℃／分の速度で降温した後１分間保持し、その後、１０℃／分の速度で昇温した。この際のＤＳＣ曲線において、吸収熱量が最大の温度を融点Ｔｍとした。

＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
前記ＰＰ－１およびＰＰ－２のＭＦＲは、ＡＳＴＭＤ１２３８－６５Ｔに準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。

＜ポリオルガノシロキサンの粘度＞
前記シリコーンマスターバッチ（Ｃ－１）および（Ｃ’－２）中のポリオルガノシロキサン、ならびに、シリコーンオイル（Ｃ－３）の粘度は、ＡＳＴＭＤ４４５－４６Ｔの測定方法に準拠して２５℃で測定した。
なお、前記シリコーンマスターバッチ（Ｃ－１）および（Ｃ’－２）中のポリオルガノシロキサンの粘度を求める際には、国際公開第２０１８／１８０３６２号などに記載されている既知の処理により、シリコーンマスターバッチに含まれるポリオルガノシロキサンをポリプロピレンから分離して得られるポリオルガノシロキサンを用いて測定できる。

［実施例１］
共重合体（Ａ－１）、ＰＰ－１、シリコーンマスターバッチ（Ｃ－１）、高級脂肪酸アミド（Ｄ－１）、軟化剤（Ｅ－１）およびその他の添加剤を、表１の原材料の欄に示す量となるように、へンシェルミキサーで充分に混合した。
なお、表１における、原材料の欄の数値は、質量部を示す。

なお、下記表１中の共重合体（Ａ－１）の欄の数値は、油展量を除いたゴム成分のみの配合量を示す。
また、下記表１中のシリコーンマスターバッチ（Ｃ－１）およびシリコーンマスターバッチ（Ｃ’－２）の欄の数値は、それぞれのマスターバッチとしての配合量を示す。なお、（Ｃ－１）および（Ｃ’－２）に含まれる、「ＰＭ９７０Ａ」およびポリプロピレンは、いずれも結晶性ポリオレフィン（Ｂ）である。

また、表１中における、軟化剤（Ｅ－１）の欄の数値（含有量［質量部］）は、用いた共重合体（Ａ－１）に含まれる軟化剤（Ｅ－１）と、架橋剤を混合する際に用いた軟化剤（Ｅ－１）と、下記ペレットを作製する際に用いた軟化剤（Ｅ－１）との合計量である。

へンシェルミキサーで充分に混合した後、押出機（品番：ＫＴＸ－４６ＭＸ、（株）神戸製鋼所製、Ｌ／Ｄ＝４３、シリンダーＣ１の温度：１１０℃、シリンダーＣ２の温度：１２０℃、シリンダーＣ３～Ｃ４の温度：１４０℃、シリンダーＣ５の温度：１５０℃、シリンダーＣ６の温度：１６０℃、シリンダーＣ７～Ｃ８の温度：１８０℃、シリンダーＣ９の温度：２００℃、シリンダーＣ１０～Ｃ１４の温度：２３０℃、ダイス温度：２００℃、スクリュー回転数：４００ｒｐｍ、押出量：６０ｋｇ／ｈ）に、前記で混合した混合物と、軟化剤（Ｅ－１）２５質量部とをシリンダーに注入しながら造粒を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。

［実施例２、比較例１～６］
用いる原材料の種類および量を表１に示す通りにし、軟化剤（Ｅ－１）の合計量が下記表１の量となるように、ペレットを作製する際に用いた軟化剤（Ｅ－１）の使用量を調整した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。

＜プレスシートの作製＞
実施例または比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、熱プレス成形機にてプレス加工した（プレス温度：１９０℃、冷却温度：２０℃、予熱時間：６分、加圧溶融時間：４分）。プレス加工の結果、各組成物について、縦１２ｃｍ×横１４．７ｃｍ×厚さ２ｍｍの平板のプレスシートを作製した。

＜射出成形体の作製＞
実施例または比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、以下の条件で射出成形することにより、円柱状の射出成形体および角板状の射出成形体を得た。
（１）円柱状の射出成形体の射出成形条件
７０トン縦型射出成形機にて、バレル温度：１８０℃、射出速度：５０ｍｍ／ｓの条件で、直径２９ｍｍ、長さ１２．７ｍｍの円柱状の射出成形体を成形した。
（２）角板状の射出成形体の射出成形条件
１４０トン射出成形機にて、バレル温度：１９０℃、射出速度：７０ｍｍ／ｓの条件で、１２０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの角板状の射出成形体を成形した。

＜ショアＡ硬度＞
ＪＩＳＫ６２５３に準拠して、Ａ型測定器を用い、前記プレスシートに押針を接触した直後に目盛りを読み取ることで、ショアＡ硬度（瞬間値）を測定した。結果を表１に示す。

＜引張強度および伸び＞
前記プレスシートから、ダンベル状３号形試験片を作製した。作製した試験片に対して、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して、室温下で引張試験（引張速度２００ｍｍ／分）を行い、１００％伸張時のモジュラス（Ｍ１００）、破断時応力（ＴＢ）および破断時伸び（ＥＢ）を測定した。結果を表１に示す。

＜圧縮永久ひずみ＞
ＪＩＳＫ６２６２に準拠して、前記円柱状の射出成形体を、７０℃で２２時間長さ方向に２５％圧縮した後、圧縮装置から取り出して３０分後の成形体の長さを測定し、圧縮永久ひずみ（ＣＳ）を計算した。結果を表１に示す。

＜摩擦係数＞
ＪＩＳＫ７１２５に準拠して、前記角板状の射出成形体に、室温下または８０℃の温度下で、ガラス（滑り片）に１ｋｇの荷重をかけ、１００ｍｍ／ｍｉｎの試験速度でガラスを滑らす際の静摩擦係数および動摩擦係数の測定を行った。また、室温下および高温下での摺動性を、以下の評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。

・室温下での摺動性の評価基準
１：室温下における静摩擦係数と動摩擦係数のいずれもが０．５以下である。
５：室温下における静摩擦係数と動摩擦係数の少なくとも一方が０．５を超えている。

・高温下での摺動性の評価基準
１：８０℃における静摩擦係数と動摩擦係数のいずれもが０．８以下である。
５：８０℃における静摩擦係数と動摩擦係数の少なくとも一方が０．８を超えている。

＜ブリードアウト・べたつき評価＞
前記角板状の射出成形体を８０℃の温度下で１６８時間静置した後、目視および触感によりブリードアウトおよびべたつきの有無を確認し、以下の評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。
・ブリードアウト・べたつきの評価基準
１：ブリードアウトがなく、触った際にべたつきがない。
２：ブリードアウトがなく、触った際にわずかにべたつきがある。
３：ブリードアウトはないが、触った際にべたつきある。
４：わずかにブリードアウトが見られ、触った際にべたつきがある。
５：ブリードアウトが見られ、触った際にべたつきがある。

実施例１および２で得られた組成物は、室温および高温での静摩擦係数および動摩擦係数の何れも小さな値を示し、室温と高温のいずれでも摺動性の評価は良好（１）であった。すなわち、本組成物から得られた成形体は、室温時および高温時の摩擦が少なく、摺動性に優れているといえる。
摩擦係数以外の物性のうち、ショアＡ硬度、Ｍ１００、ＴＢ、ＥＢおよびＣＳについては、実施例と比較例とで大きな差はなかった。従って、本組成物から得られた成形体は、従来の成形体と同等の機械的物性を有しながらも、摺動性に優れているといえる。
一方、比較例１～６では、特に高温下での摺動性の評価結果が悪く、比較例１、２、４～６では室温での摺動性の評価結果も悪かった。さらに、比較例３および４ではべたつき・ブリードアウトの評価も悪かった。

Claims

エチレン、炭素数３～２０のα－オレフィンおよび非共役ポリエン由来の構成単位を含む、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
結晶性ポリオレフィン（Ｂ）１～１００質量部と、
２５℃における粘度（ＡＳＴＭＤ４４５－４６Ｔの測定方法に準拠）が１３０００～８００００ｃＳｔである、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）０．１～２０質量部と、
高級脂肪酸アミド（Ｄ）０．１～０．７質量部と
を含む熱可塑性エラストマー組成物。
前記結晶性ポリオレフィン（Ｂ）は、メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２３８－６５Ｔの測定方法に準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ、融点（ＪＩＳＫ７１２１の測定方法に準拠）が１００℃以上である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
軟化剤（Ｅ）をさらに含有する、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
前記結晶性ポリオレフィン（Ｂ）が、結晶性オレフィン共重合体（Ｂ１）および結晶性オレフィン単独重合体（Ｂ２）を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物である、請求項１～４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
請求項１～５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体。
請求項６に記載の成形体を含む、乗り物用部品。
グラスランチャンネル部材である、請求項７に記載の乗り物用部品。