JP2001123027A - 押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 - Google Patents
押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 引っ張り特性、耐候性及び柔軟性に優れる熱
可塑性エラストマー組成物であって、押出し成形に供し
た場合に、目ヤニを発生せず、よって外観に優れる成型
体を得ることができる押出し成形用熱可塑性エラストマ
ー組成物を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）１００重量部に対し成
分（Ｂ）３〜３０重量部を配合して得られ、ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０に準拠して測定したデュロメーターＡ硬度が
４０〜９０である押出し成形用熱可塑性エラストマー組
成物。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ−１）５〜５０重量％、成
分（Ａ−２）５〜９０重量％及び成分（Ａ−３）５〜７
０重量％を含有する（ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）
＋（Ａ−３）＝１００重量％とする。）混合物を有機過
酸化物の存在下で動的架橋して得られる架橋組成物 成分（Ａ−１）：ポリプロピレン系樹脂 成分（Ａ−２）：エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム 成分（Ａ−３）：鉱物油系軟化剤 成分（Ｂ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定したメ
ルトフローレートが、０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであ
るポリプロピレン系樹脂
可塑性エラストマー組成物であって、押出し成形に供し
た場合に、目ヤニを発生せず、よって外観に優れる成型
体を得ることができる押出し成形用熱可塑性エラストマ
ー組成物を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）１００重量部に対し成
分（Ｂ）３〜３０重量部を配合して得られ、ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０に準拠して測定したデュロメーターＡ硬度が
４０〜９０である押出し成形用熱可塑性エラストマー組
成物。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ−１）５〜５０重量％、成
分（Ａ−２）５〜９０重量％及び成分（Ａ−３）５〜７
０重量％を含有する（ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）
＋（Ａ−３）＝１００重量％とする。）混合物を有機過
酸化物の存在下で動的架橋して得られる架橋組成物 成分（Ａ−１）：ポリプロピレン系樹脂 成分（Ａ−２）：エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム 成分（Ａ−３）：鉱物油系軟化剤 成分（Ｂ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定したメ
ルトフローレートが、０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであ
るポリプロピレン系樹脂
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物及びその製造方法に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、引っ張り強度、耐候性及び柔軟性
などに優れる熱可塑性エラストマー組成物であって、押
出し加工性が良好で目ヤニを発生せず、よって外観に優
れる成型体を得ることができる押出し成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物及びその製造方法に関するものであ
る。
マー組成物及びその製造方法に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、引っ張り強度、耐候性及び柔軟性
などに優れる熱可塑性エラストマー組成物であって、押
出し加工性が良好で目ヤニを発生せず、よって外観に優
れる成型体を得ることができる押出し成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物及びその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン系樹脂及びエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムを含む混合物を有機過酸化物の存
在下に動的架橋して得られる熱可塑性エラストマー組成
物は、引っ張り強度、耐候性及び柔軟性などの特性に優
れ、種々の成型品に加工されて利用されている。しかし
ながら、従来の熱可塑性エラストマー組成物を押出し成
形に用いた場合、押出し機のダイスの出口周辺に樹脂等
が付着する、いわゆる目ヤニが発生し、成型品の外観を
著しく低下させるという問題があった。ところで、特開
平９−１１８７９５号公報には、上記の問題を解決する
方法として、特定の共重合体を組み合わせて用いる技術
が開示されている。しかしながら、この方法は、引っ張
り強度等の機械的特性が不十分であるという不都合を有
している。
レフィン共重合体ゴムを含む混合物を有機過酸化物の存
在下に動的架橋して得られる熱可塑性エラストマー組成
物は、引っ張り強度、耐候性及び柔軟性などの特性に優
れ、種々の成型品に加工されて利用されている。しかし
ながら、従来の熱可塑性エラストマー組成物を押出し成
形に用いた場合、押出し機のダイスの出口周辺に樹脂等
が付着する、いわゆる目ヤニが発生し、成型品の外観を
著しく低下させるという問題があった。ところで、特開
平９−１１８７９５号公報には、上記の問題を解決する
方法として、特定の共重合体を組み合わせて用いる技術
が開示されている。しかしながら、この方法は、引っ張
り強度等の機械的特性が不十分であるという不都合を有
している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明が解決しようとする課題は、引っ張り特性、耐候
性及び柔軟性に優れる熱可塑性エラストマー組成物であ
って、押出し成形に供した場合に、目ヤニを発生せず、
よって外観に優れる成型体を得ることができる押出し成
形用熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法を提
供する点に存するものである。
本発明が解決しようとする課題は、引っ張り特性、耐候
性及び柔軟性に優れる熱可塑性エラストマー組成物であ
って、押出し成形に供した場合に、目ヤニを発生せず、
よって外観に優れる成型体を得ることができる押出し成
形用熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法を提
供する点に存するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記の成分（Ａ）１００重量部に対し成
分（Ｂ）３〜３０重量部を配合して得られ、ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０に準拠して測定したデュロメーターＡ硬度が
４０〜９０である押出し成形用熱可塑性エラストマー組
成物に係るものである。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ−１）５〜５０重量％、成
分（Ａ−２）５〜９０重量％及び成分（Ａ−３）５〜７
０重量％を含有する（ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）
＋（Ａ−３）＝１００重量％とする。）混合物を有機過
酸化物の存在下で動的架橋して得られる架橋組成物 成分（Ａ−１）：ポリプロピレン系樹脂 成分（Ａ−２）：エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム 成分（Ａ−３）：鉱物油系軟化剤 成分（Ｂ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定したメ
ルトフローレートが、０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであ
るポリプロピレン系樹脂 また、本発明のうち第二の発明は、押出し混練機の上流
側において、成分（Ａ）を有機過酸化物の存在下に溶融
混練及び動的架橋を行ない、架橋組成物が得られた後、
押出し混練機の下流側の供給口から成分（Ｂ）を供給す
る上記の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に係る
ものである。
第一の発明は、下記の成分（Ａ）１００重量部に対し成
分（Ｂ）３〜３０重量部を配合して得られ、ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０に準拠して測定したデュロメーターＡ硬度が
４０〜９０である押出し成形用熱可塑性エラストマー組
成物に係るものである。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ−１）５〜５０重量％、成
分（Ａ−２）５〜９０重量％及び成分（Ａ−３）５〜７
０重量％を含有する（ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）
＋（Ａ−３）＝１００重量％とする。）混合物を有機過
酸化物の存在下で動的架橋して得られる架橋組成物 成分（Ａ−１）：ポリプロピレン系樹脂 成分（Ａ−２）：エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム 成分（Ａ−３）：鉱物油系軟化剤 成分（Ｂ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定したメ
ルトフローレートが、０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであ
るポリプロピレン系樹脂 また、本発明のうち第二の発明は、押出し混練機の上流
側において、成分（Ａ）を有機過酸化物の存在下に溶融
混練及び動的架橋を行ない、架橋組成物が得られた後、
押出し混練機の下流側の供給口から成分（Ｂ）を供給す
る上記の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に係る
ものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ−１）は、ポリ
プロピレン系樹脂である。ポリプロピレン系樹脂として
は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭素数が２個以上
のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。炭素数が２
個以上のα−オレフィンとしては、たとえばエチレン、
１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、
１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどがあ
げられる。ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート
（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定）は通常０．１〜
１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
プロピレン系樹脂である。ポリプロピレン系樹脂として
は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭素数が２個以上
のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。炭素数が２
個以上のα−オレフィンとしては、たとえばエチレン、
１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、
１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどがあ
げられる。ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート
（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定）は通常０．１〜
１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
【０００６】本発明の成分（Ａ−２）は、エチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴムであり、具体的にはエチレ
ン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムをあげることがで
きる。
−オレフィン系共重合体ゴムであり、具体的にはエチレ
ン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムをあげることがで
きる。
【０００７】上記のα−オレフィンとしては、たとえば
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センなどがあげられ、なかでもプロピレンが好ましい。
また、非共役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネンなどがあげられる。
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センなどがあげられ、なかでもプロピレンが好ましい。
また、非共役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネンなどがあげられる。
【０００８】成分（Ａ−２）におけるエチレン／α−オ
レフィンの比率（重量比）は、通常９０／１０〜３０／
７０である。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムを用いる場合の非共役ジエンの含有量は、
ヨウ素価で通常５〜４０である。なお、エチレン−α−
オレフィン共重合体ゴムとエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体ゴムを混合して用いてもよい。
レフィンの比率（重量比）は、通常９０／１０〜３０／
７０である。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムを用いる場合の非共役ジエンの含有量は、
ヨウ素価で通常５〜４０である。なお、エチレン−α−
オレフィン共重合体ゴムとエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体ゴムを混合して用いてもよい。
【０００９】成分（Ａ−２）のエチレン−α−オレフィ
ン系共重合体ゴムは、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ
1+4 １００℃）が１０〜３５０のものが好ましく、更に
好ましくは３０〜３００である。該ムーニー粘度が過小
であると機械的強度に劣ることがあり、一方該ムーニー
粘度が過大であると成形品の外観が損なわれることがあ
る。
ン系共重合体ゴムは、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ
1+4 １００℃）が１０〜３５０のものが好ましく、更に
好ましくは３０〜３００である。該ムーニー粘度が過小
であると機械的強度に劣ることがあり、一方該ムーニー
粘度が過大であると成形品の外観が損なわれることがあ
る。
【００１０】本発明の成分（Ａ−３）は、鉱物油であ
り、通常ゴムに配合されるアロマ系、ナフテン系、パラ
フィン系鉱物油があげられる。アロマ系、ナフテン系は
汚染性があり、透明性品又は明色製品を目的とする用途
に限界を生じるため、パラフィン系鉱物油が好ましい。
成分（Ａ−３）である鉱物油は、成分（Ａ−２）である
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに対する伸展
油として用いてもよく、この場合は成分（Ａ−２）及び
成分（Ａ−３）を含む油展ゴムとして使用される。油展
ゴムを使用した場合、鉱物油系軟化剤がブリードする配
合比の上限が上昇するため、好ましい。
り、通常ゴムに配合されるアロマ系、ナフテン系、パラ
フィン系鉱物油があげられる。アロマ系、ナフテン系は
汚染性があり、透明性品又は明色製品を目的とする用途
に限界を生じるため、パラフィン系鉱物油が好ましい。
成分（Ａ−３）である鉱物油は、成分（Ａ−２）である
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに対する伸展
油として用いてもよく、この場合は成分（Ａ−２）及び
成分（Ａ−３）を含む油展ゴムとして使用される。油展
ゴムを使用した場合、鉱物油系軟化剤がブリードする配
合比の上限が上昇するため、好ましい。
【００１１】本発明に使用する有機過酸化物としては
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾ
イル）ヘキシン、ジクミルパーオキサイドなどを用いる
ことができる。
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾ
イル）ヘキシン、ジクミルパーオキサイドなどを用いる
ことができる。
【００１２】また、必要に応じて架橋助剤を配合するこ
とができる。架橋助剤としては、たとえばＮ，Ｎ‘ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミ
ド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフェ
ニルグアニジン、トリメチロールプロパン等のパーオキ
サイド架橋助剤、又は、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、アリルメタクリレート等の多官能性のビニルモ
ノマーがあげられる。
とができる。架橋助剤としては、たとえばＮ，Ｎ‘ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミ
ド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフェ
ニルグアニジン、トリメチロールプロパン等のパーオキ
サイド架橋助剤、又は、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、アリルメタクリレート等の多官能性のビニルモ
ノマーがあげられる。
【００１３】本発明の成分（Ｂ）は、ポリプロピレン系
樹脂である。ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン又はプロピレンと炭素数が２個以上のα−オレフ
ィンとの共重合体が好ましい。炭素数が２個以上のα−
オレフィンとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテンなどがあげられる。ポ
リプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ
６７５８に準拠して測定）は０．１〜３０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、更に好
ましくは０．１〜４ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。該メ
ルトフローレートが過小の場合には、ポリプロピレン系
樹脂を製造する際にゲル状の異物が発生し外観を損ねる
ことがあり、一方該メルトフローレートが過大であると
目ヤニの改良効果が損なわれることがある。
樹脂である。ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン又はプロピレンと炭素数が２個以上のα−オレフ
ィンとの共重合体が好ましい。炭素数が２個以上のα−
オレフィンとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテンなどがあげられる。ポ
リプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ
６７５８に準拠して測定）は０．１〜３０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、更に好
ましくは０．１〜４ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。該メ
ルトフローレートが過小の場合には、ポリプロピレン系
樹脂を製造する際にゲル状の異物が発生し外観を損ねる
ことがあり、一方該メルトフローレートが過大であると
目ヤニの改良効果が損なわれることがある。
【００１４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
上記の成分（Ａ）の成分（Ａ−１）〜成分（Ａ−３）及
び成分（Ｂ）を含有するものであるが、成分（Ａ）の成
分（Ａ−１）〜成分（Ａ−３）の含有量は、成分（Ａ−
１）５〜５０重量％、成分（Ａ−２）５〜９０重量％、
成分（Ａ−３）５〜７０重量％（ただし、（Ａ−１）＋
（Ａ−２）＋（Ａ−３）＝１００重量％とする。）、好
ましくは成分（Ａ−１）１０〜３０重量％、成分（Ａ−
２）２０〜７５重量％、成分（Ａ−３）１０〜６０重量
％ある。なお、油展ゴムを用いた場合の成分（Ａ−２）
の量は、伸展油を含まない量を基準とする。成分（Ａ−
１）が過少であると流動性が低下し、外観不良となる。
一方、成分（Ａ−１）が過多であると硬くなり、弾性を
示さなくなる。成分（Ａ−２）が過少であると弾性を示
さなくなり、成分（Ａ−２）が過多であると流動性が低
下し、外観不良となる。成分（Ａ−３）が過少であると
硬くなり、弾性を示さなくなる。一方成分（Ａ−３）が
過多であると表面にブリードして外観不良となる。
上記の成分（Ａ）の成分（Ａ−１）〜成分（Ａ−３）及
び成分（Ｂ）を含有するものであるが、成分（Ａ）の成
分（Ａ−１）〜成分（Ａ−３）の含有量は、成分（Ａ−
１）５〜５０重量％、成分（Ａ−２）５〜９０重量％、
成分（Ａ−３）５〜７０重量％（ただし、（Ａ−１）＋
（Ａ−２）＋（Ａ−３）＝１００重量％とする。）、好
ましくは成分（Ａ−１）１０〜３０重量％、成分（Ａ−
２）２０〜７５重量％、成分（Ａ−３）１０〜６０重量
％ある。なお、油展ゴムを用いた場合の成分（Ａ−２）
の量は、伸展油を含まない量を基準とする。成分（Ａ−
１）が過少であると流動性が低下し、外観不良となる。
一方、成分（Ａ−１）が過多であると硬くなり、弾性を
示さなくなる。成分（Ａ−２）が過少であると弾性を示
さなくなり、成分（Ａ−２）が過多であると流動性が低
下し、外観不良となる。成分（Ａ−３）が過少であると
硬くなり、弾性を示さなくなる。一方成分（Ａ−３）が
過多であると表面にブリードして外観不良となる。
【００１５】有機過酸化物の含有量は成分（Ａ−１）、
成分（Ａ−２）及び成分（Ａ−３）の合計量１００重量
部あたり０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０４
〜０．５重量部である。この有機過酸化物が過少である
と弾性を示さなくなり、一方これが過多であると経済的
に有利でない。
成分（Ａ−２）及び成分（Ａ−３）の合計量１００重量
部あたり０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０４
〜０．５重量部である。この有機過酸化物が過少である
と弾性を示さなくなり、一方これが過多であると経済的
に有利でない。
【００１６】本発明の成分（Ｂ）の含有量は、成分
（Ａ）１００重量部に対して３〜３０重量部、好ましく
は５〜１０重量部である。成分（Ｂ）が過少であると目
ヤニの改良効果が損なわれることがあり、一方、成分
（Ｂ）が過多であると硬くなる。
（Ａ）１００重量部に対して３〜３０重量部、好ましく
は５〜１０重量部である。成分（Ｂ）が過少であると目
ヤニの改良効果が損なわれることがあり、一方、成分
（Ｂ）が過多であると硬くなる。
【００１７】本発明の熱可塑性エラストマーを得る方法
としては、たとえば次の方法をあげることができる。す
なわち、たとえば、成分（Ａ−１）〜成分（Ａ−３）を
バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練し樹脂組成物
を得る。更に該組成物に有機過酸化物を添加して、２軸
押出し機などを用いて動的架橋を行なうことにより成分
（Ａ）を得る。更に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を単軸押
出機などを用いて溶融混練することにより、押出し成形
用熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
としては、たとえば次の方法をあげることができる。す
なわち、たとえば、成分（Ａ−１）〜成分（Ａ−３）を
バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練し樹脂組成物
を得る。更に該組成物に有機過酸化物を添加して、２軸
押出し機などを用いて動的架橋を行なうことにより成分
（Ａ）を得る。更に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を単軸押
出機などを用いて溶融混練することにより、押出し成形
用熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
【００１８】また、成分（Ａ−１）〜成分（Ａ−３）、
及び有機過酸化物をバンバリーミキサーなどを用いて溶
融混練及び動的架橋して、成分（Ａ）の架橋組成物を得
た後、更に成分（Ｂ）を供給して製造する方法や、複数
の原料供給口を有する押出し混練機などを用いて、押出
し混練機の上流側において、成分（Ａ）を有機過酸化物
の存在下に溶融混練及び動的架橋を行ない、架橋組成物
が得られた後、押出し混練機の下流側の供給口から成分
（Ｂ）を供給して製造するなどの方法で、目的の熱可塑
性エラストマー組成物を一括して得ることができる。経
済性及び品質の安定性の点から、後者の押出し機などを
用いて一括して製造する方法が好ましい。
及び有機過酸化物をバンバリーミキサーなどを用いて溶
融混練及び動的架橋して、成分（Ａ）の架橋組成物を得
た後、更に成分（Ｂ）を供給して製造する方法や、複数
の原料供給口を有する押出し混練機などを用いて、押出
し混練機の上流側において、成分（Ａ）を有機過酸化物
の存在下に溶融混練及び動的架橋を行ない、架橋組成物
が得られた後、押出し混練機の下流側の供給口から成分
（Ｂ）を供給して製造するなどの方法で、目的の熱可塑
性エラストマー組成物を一括して得ることができる。経
済性及び品質の安定性の点から、後者の押出し機などを
用いて一括して製造する方法が好ましい。
【００１９】なお、上記の混練時に、必要に応じて、難
燃剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、老化防止剤、離型剤な
どの添加剤や顔料などを用いてもよい。
燃剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、老化防止剤、離型剤な
どの添加剤や顔料などを用いてもよい。
【００２０】本発明により得られる熱可塑性エラストマ
ーは、熱可塑性樹脂の加工に用いられる一般的な押出し
成形加工機により成形することが可能である。特に目ヤ
ニの発生を伴わないという特徴を有し、押出し成形性に
優れるのでシート、チューブ、異形押出成形などに好適
である。製品としては、家電部品等（チューブ類）、自
動車部品等（ドア・インパネ等の表皮材、ウェザースト
リップ類）、建築部品等（ガスケット等）があげられ
る。
ーは、熱可塑性樹脂の加工に用いられる一般的な押出し
成形加工機により成形することが可能である。特に目ヤ
ニの発生を伴わないという特徴を有し、押出し成形性に
優れるのでシート、チューブ、異形押出成形などに好適
である。製品としては、家電部品等（チューブ類）、自
動車部品等（ドア・インパネ等の表皮材、ウェザースト
リップ類）、建築部品等（ガスケット等）があげられ
る。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例１〜６及び９ 表１及び表２の成分（Ａ）の配合のうち、架橋剤以外を
バンバリーミキサーを用いて溶融混練し、得られた混練
物をロールに通してシート状にし、シートペレタイザー
で角ペレットにした。次いで、この角ペレットと架橋剤
をタンブラーミキサーを用い１０分間均一混合し、２軸
押出し機を用いて２００℃で動的架橋を行い架橋組成物
を得た。更に、この架橋組成物と成分（Ｂ）のポリプロ
ピレン系樹脂をタンブラーミキサーを用い５分間均一混
合し、押出し機を用いて２００℃で溶融混練を行い最終
目的の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
バンバリーミキサーを用いて溶融混練し、得られた混練
物をロールに通してシート状にし、シートペレタイザー
で角ペレットにした。次いで、この角ペレットと架橋剤
をタンブラーミキサーを用い１０分間均一混合し、２軸
押出し機を用いて２００℃で動的架橋を行い架橋組成物
を得た。更に、この架橋組成物と成分（Ｂ）のポリプロ
ピレン系樹脂をタンブラーミキサーを用い５分間均一混
合し、押出し機を用いて２００℃で溶融混練を行い最終
目的の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００２２】実施例７ 表２の成分（Ａ）の配合のうち、架橋剤以外をバンバリ
ーミキサーを用いて溶融混練し、得られた混練物をロー
ルに通してシート状にし、シートペレタイザーで角ペレ
ットにした。更に、この角ペレットと架橋剤をタンブラ
ーミキサーを用い１０分間均一混合した。次いで、上流
と下流の２個所に供給口を有する２軸押出し機を用い
て、上流の供給口より先の混合物を供給し、下流の供給
口より成分（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂を供給し、２
００℃で溶融混練及び動的架橋を一括して行い最終目的
の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
ーミキサーを用いて溶融混練し、得られた混練物をロー
ルに通してシート状にし、シートペレタイザーで角ペレ
ットにした。更に、この角ペレットと架橋剤をタンブラ
ーミキサーを用い１０分間均一混合した。次いで、上流
と下流の２個所に供給口を有する２軸押出し機を用い
て、上流の供給口より先の混合物を供給し、下流の供給
口より成分（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂を供給し、２
００℃で溶融混練及び動的架橋を一括して行い最終目的
の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００２３】実施例８ 上流と下流の２個所に供給口を有する２軸押出し機を用
いて、上流の供給口より表２の成分（Ａ）を供給し、下
流の供給口より成分（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂を供
給し、２００℃で溶融混練及び動的架橋を一括して行い
最終目的の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
いて、上流の供給口より表２の成分（Ａ）を供給し、下
流の供給口より成分（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂を供
給し、２００℃で溶融混練及び動的架橋を一括して行い
最終目的の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００２４】比較例１ 表３の成分（Ａ）の配合のうち、架橋剤以外をバンバリ
ーミキサーを用いて混練し、得られた混練物をロールに
通してシート状にし、シートペレタイザーで角ペレット
にした。次いで、この角ペレットと架橋剤をタンブラー
ミキサーを用い１０分間均一混合し、２軸押出し機を用
いて２００℃で動的架橋を行い最終目的の熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。
ーミキサーを用いて混練し、得られた混練物をロールに
通してシート状にし、シートペレタイザーで角ペレット
にした。次いで、この角ペレットと架橋剤をタンブラー
ミキサーを用い１０分間均一混合し、２軸押出し機を用
いて２００℃で動的架橋を行い最終目的の熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。
【００２５】比較例２ 表３の成分（Ａ）の配合のうち、架橋剤以外をバンバリ
ーミキサーを用いて溶融混練し、得られた混練物をロー
ルに通してシート状にし、シートペレタイザーで角ペレ
ットにした。次いで、この角ペレットと架橋剤をタンブ
ラーミキサーを用い１０分間均一混合し、２軸押出し機
を用いて２００℃で動的架橋を行い架橋組成物を得た。
更に、この架橋組成物と成分（Ｂ）のポリプロピレン系
樹脂をタンブラーミキサーを用い５分間均一混合し、押
出し機を用いて２００℃で溶融混練を行い最終目的の熱
可塑性エラストマー組成物を得た。
ーミキサーを用いて溶融混練し、得られた混練物をロー
ルに通してシート状にし、シートペレタイザーで角ペレ
ットにした。次いで、この角ペレットと架橋剤をタンブ
ラーミキサーを用い１０分間均一混合し、２軸押出し機
を用いて２００℃で動的架橋を行い架橋組成物を得た。
更に、この架橋組成物と成分（Ｂ）のポリプロピレン系
樹脂をタンブラーミキサーを用い５分間均一混合し、押
出し機を用いて２００℃で溶融混練を行い最終目的の熱
可塑性エラストマー組成物を得た。
【００２６】上記の方法で得られた熱可塑性エラストマ
ーを、２００℃の条件でプレスにより成形し、厚さ２ｍ
ｍのプレートに加工した。また、２５ｍｍ単軸押出し機
を用いて、ダイス温度２２０℃の条件で押出し成形し、
厚さ１ｍｍのシートを加工した。加工したプレートおよ
びシートを打ち抜き、物性測定を行なった。硬さは、プ
レス成形プレートを用いてＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠
して測定した。強度は、実施例１〜７および比較例１〜
２は、プレス成形プレートを用いてＪＩＳ Ｋ６２５１
（３号ダンベル、引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）に
準拠して測定した。実施例８〜９は、押出し成形シート
を用いてＪＩＳ Ｋ６２５１（３号ダンベル、引っ張り
速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）に準拠して測定した。目ヤニ
は、２５ｍｍ単軸押出し機を用いて、ダイス温度１８０
℃、シリンダ温度１８０℃、スクリュ回転数５０ｒｐｍ
の条件で、ストランド形状の溶融樹脂を押出し、１ｋｇ
の樹脂を押出した際のダイスに付着した目ヤニを採取
し、重量を測定した。
ーを、２００℃の条件でプレスにより成形し、厚さ２ｍ
ｍのプレートに加工した。また、２５ｍｍ単軸押出し機
を用いて、ダイス温度２２０℃の条件で押出し成形し、
厚さ１ｍｍのシートを加工した。加工したプレートおよ
びシートを打ち抜き、物性測定を行なった。硬さは、プ
レス成形プレートを用いてＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠
して測定した。強度は、実施例１〜７および比較例１〜
２は、プレス成形プレートを用いてＪＩＳ Ｋ６２５１
（３号ダンベル、引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）に
準拠して測定した。実施例８〜９は、押出し成形シート
を用いてＪＩＳ Ｋ６２５１（３号ダンベル、引っ張り
速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）に準拠して測定した。目ヤニ
は、２５ｍｍ単軸押出し機を用いて、ダイス温度１８０
℃、シリンダ温度１８０℃、スクリュ回転数５０ｒｐｍ
の条件で、ストランド形状の溶融樹脂を押出し、１ｋｇ
の樹脂を押出した際のダイスに付着した目ヤニを採取
し、重量を測定した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】成分（Ａ） ＰＰ−１：ホモポリプロピレン ＰＰ−２：プロピレン−ブテンランダム共重合体（ブテ
ン含有量２２％） ＰＰ−３：プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｅ
Ｐ部の含有量１４ｗｔ％） 油展ＥＰＤＭ−１：エチレン−プロピレン−５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロ
ピレン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝２２、ＭＬ1+4
１００℃＝５３、油展量＝１００ｐｈｒ） 油展ＥＰＤＭ−２：エチレン−プロピレン−５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロ
ピレン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝１２、ＭＬ1+4
１００℃＝５３、油展量＝１００ｐｈｒ） 油展ＥＰＤＭ−３：エチレン−プロピレン−５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロ
ピレン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝１２、ＭＬ1+4
１００℃＝７９、油展量＝４０ｐｈｒ） 架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン 架橋助剤 助剤−１：Ｎ，Ｎ’ｍ−フェニレンビスマレ
イミド 架橋助剤 助剤−２：トリメチロールプロパントリメタ
クリレート 成分（Ｂ） ＰＰ−４：ホモポリプロピレン ＰＰ−５：ホモポリプロピレン ＰＰ−６：プロピレン−エチレンランダム共重合体（エ
チレン含有量 ５％） ＰＰ−７：ホモポリプロピレン ＭＦＲ： ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定したメル
トフローレート
ン含有量２２％） ＰＰ−３：プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｅ
Ｐ部の含有量１４ｗｔ％） 油展ＥＰＤＭ−１：エチレン−プロピレン−５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロ
ピレン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝２２、ＭＬ1+4
１００℃＝５３、油展量＝１００ｐｈｒ） 油展ＥＰＤＭ−２：エチレン−プロピレン−５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロ
ピレン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝１２、ＭＬ1+4
１００℃＝５３、油展量＝１００ｐｈｒ） 油展ＥＰＤＭ−３：エチレン−プロピレン−５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロ
ピレン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝１２、ＭＬ1+4
１００℃＝７９、油展量＝４０ｐｈｒ） 架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン 架橋助剤 助剤−１：Ｎ，Ｎ’ｍ−フェニレンビスマレ
イミド 架橋助剤 助剤−２：トリメチロールプロパントリメタ
クリレート 成分（Ｂ） ＰＰ−４：ホモポリプロピレン ＰＰ−５：ホモポリプロピレン ＰＰ−６：プロピレン−エチレンランダム共重合体（エ
チレン含有量 ５％） ＰＰ−７：ホモポリプロピレン ＭＦＲ： ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定したメル
トフローレート
【００３１】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、引
っ張り特性、耐候性及び柔軟性に優れる熱可塑性エラス
トマー組成物であって、押出し成形に供した場合に、目
ヤニを発生せず、よって外観に優れる成型体を得ること
ができる押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物を提
供することができた。
っ張り特性、耐候性及び柔軟性に優れる熱可塑性エラス
トマー組成物であって、押出し成形に供した場合に、目
ヤニを発生せず、よって外観に優れる成型体を得ること
ができる押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物を提
供することができた。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA15 AA16 AA63 AB24 GA05 GB08 GC02 GC03 GC04 GC07 4J002 AE053 BB11W BB15X FD140 FD150 GJ02 GL00 GQ00
Claims (8)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）１００重量部に対し成
分（Ｂ）３〜３０重量部を配合して得られ、ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０に準拠して測定したデュロメーターＡ硬度が
４０〜９０である押出し成形用熱可塑性エラストマー組
成物。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ−１）５〜５０重量％、成
分（Ａ−２）５〜９０重量％及び成分（Ａ−３）５〜７
０重量％を含有する（ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）
＋（Ａ−３）＝１００重量％とする。）混合物を有機過
酸化物の存在下で動的架橋して得られる架橋組成物 成分（Ａ−１）：ポリプロピレン系樹脂 成分（Ａ−２）：エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム 成分（Ａ−３）：鉱物油系軟化剤 成分（Ｂ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定したメ
ルトフローレートが、０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであ
るポリプロピレン系樹脂 - 【請求項２】 成分（Ｂ）が、ＪＩＳ Ｋ６７５８に準
拠して測定したメルトフローレートが０．１〜１０ｇ／
１０ｍｉｎのポリプロピレン系樹脂である請求項１記載
の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）の有機過酸化物が、成分（Ａ
−１）、成分（Ａ−２）及び成分（Ａ−３）の合計量１
００重量部あたり０．０１〜１．０重量部である請求項
１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項４】 成分（Ａ）１００重量部に対し成分
（Ｂ）５〜１０重量部を配合して得られる請求項１記載
の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項５】 成分（Ａ）の混合物が、成分（Ａ−１）
１０〜３０重量％、成分（Ａ−２）２０〜７５重量％及
び成分（Ａ−３）１０〜６０重量％からなる請求項１記
載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項６】 成分（Ａ−２）が、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム又はエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムである請求項１記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。 - 【請求項７】 成分（Ａ）の（Ａ−１）及び成分（Ｂ）
が、プロピレンの単独重合体又はプロピレンとエチレン
又はプロピレンとブテン−１の共重合体である請求項１
記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項８】 押出し混練機の上流側において、成分
（Ａ）を有機過酸化物の存在下に溶融混練及び動的架橋
を行ない、架橋組成物が得られた後、押出し混練機の下
流側の供給口から成分（Ｂ）を供給する請求項１〜７の
うちの一の請求項記載の熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000236763A JP5076255B2 (ja) | 1999-08-19 | 2000-08-04 | 押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-232497 | 1999-08-19 | ||
| JP23249799 | 1999-08-19 | ||
| JP1999232497 | 1999-08-19 | ||
| JP2000236763A JP5076255B2 (ja) | 1999-08-19 | 2000-08-04 | 押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001123027A true JP2001123027A (ja) | 2001-05-08 |
| JP5076255B2 JP5076255B2 (ja) | 2012-11-21 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000236763A Expired - Fee Related JP5076255B2 (ja) | 1999-08-19 | 2000-08-04 | 押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP5076255B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006036813A (ja) * | 2004-07-22 | 2006-02-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
| JP2006169513A (ja) * | 2004-11-16 | 2006-06-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| US7989542B2 (en) | 2005-03-16 | 2011-08-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing thermoplastic elastomer composition, and process for producing foamed thermoplastic elastomer composition |
| JP2012126909A (ja) * | 2004-12-28 | 2012-07-05 | Mitsui Chemicals Tohcello Inc | 太陽電池封止材 |
| US11492469B2 (en) | 2020-03-24 | 2022-11-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic elastomer composition |
| US11718740B2 (en) | 2021-08-26 | 2023-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
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| JPH08100090A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Showa Denko Kk | 熱可塑性オレフィン系エラストマー組成物およびその製造方法 |
| JPH11189653A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-07-13 | Mitsui Chem Inc | 熱可塑性エラストマーおよび製造方法 |
-
2000
- 2000-08-04 JP JP2000236763A patent/JP5076255B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US11492469B2 (en) | 2020-03-24 | 2022-11-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic elastomer composition |
| US11718740B2 (en) | 2021-08-26 | 2023-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
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