CN1909873A - 油性清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使在混入水时也能够维持高洗涤性能、外观上无白色混浊、不发生按摩性能降低、并且对眼部的刺激小的具有良好安全性的油性清洁组合物。其含有(A)HLB为6~14的非离子型表面活性剂、及(B)油性成分,并满足下述条件(1)和(2)。(1)水的配合量小于5质量%。(2)以组合物和水的比例为4∶6的方式进行混合时形成胶束水溶液相或双连续微乳相。

Description

油性清洁组合物
相关申请
本申请主张2004年1月9日申请的日本国特许申请2004-004055号的优先权,在此援引。
技术领域
本发明涉及一种油性清洁组合物,尤其涉及防止因水的混入而导致透明性降低。
背景技术
清洁组合物可大致分为水性清洁物和油性清洁物,作为水性清洁物已知含有表面活性剂乙醇水溶液的洗液型、通过高分子使表面活性剂增粘的水性凝胶型等。而作为油性清洁物已知有O/W乳化物通过摩擦转相而发挥洗涤功能的乳膏型、及含有表面活性剂油溶液的油型等。
已知其中尤其是油型的洗涤效果好。近年来,化妆品的偏好性是使防止粉底、口红等2次附着型、睫毛油等含高分子量化的硅氧烷型成为主流,因此油型的市场价值非常可观。
油型含有非离子型表面活性剂、油分及少量的水,表面活性剂在油中以亲水基朝向内侧的状态形成集合体,形成反胶束油溶液。水在该亲水基集合的附近溶解形成单相,成为完全透明的状态。
从油型的微观结构看,其以透明的状态完全吸入水的能力、即所谓溶解量是有限度的。当混入的水超过溶解量时,将形成与其它相共存的状态(2相状态),也即典型的油包水型或水包油型乳化组合物。并且内相粒子形成某种程度以上的粒径时,由于2相的折射率差引起光散射,形成整体白色混浊的状态。此时,因共存的相的种类不同而导致不能发挥作为洗涤剂所期望的洗涤功能、极好的按摩性能,而且白色混浊的状态还给消费者带来强烈的性能低的印象,因此不优选。
从这一点考虑,使用油性清洁材料时不仅不能以湿手进行使用,也无法使用于在浴室中洗头后弄湿的脸部,其使用受到了限制。
对此,专利文献1中公开了:通过并用HLB10以上的聚甘油脂肪酸酯和3价以上的多元醇,既使皮肤湿润的情况下也易与化妆品亲和的清洁材料。但是该方法不能防止白色混浊,其按摩性也并不理想。
另外,专利文献2和专利文献3中公开了:通过组合非离子型表面活性剂及两性表面活性剂、及组合非离子型表面活性剂和甘油醚衍生物,既使水弄湿手,洗涤力也高的清洁材料,但其在按摩性、防止外观的白色混浊方面也并不理想。
专利文献1:特开2000-327529号公报
专利文献2:特开平6-16524号公报
专利文献3:特开2001-270809号公报
发明内容
本发明的目的为提供一种在水混入的情况下仍能保持高洗涤性能、外观无白色混浊、不会发生按摩性能降低、并对眼睛的刺激小的具有良好安全性的油性清洁组合物。
本发明是一种油性清洁组合物,其特征为,含有(A)HLB为6~14的非离子型表面活性剂、和(B)油性成分,并满足下述条件(1)和(2):
(1)水的配合量小于5质量%、
(2)以组合物和水的比例为4∶6的方式进行混合时形成胶束水溶液相或双连续微乳(バイコンテイニユアスミクロエマルシヨン)相。
另外,在本发明的组合物中优选(B)油性成分的IOB=0.02~0.07,且成分(A)和成分(B)的质量比为(A)∶(B)=1∶4~2∶1。
另外,在本发明中,优选(A)非离子型表面活性剂具有的烷基链长平均为16或以上。
另外,在本发明中,优选(B)油性成分含有80%或以上的烃油和/或酯油。
另外,在本发明中,优选(B)油性成分还含有1~10%的硅油。
另外,在本发明中优选还含有(C)烷基链长为16或以上的液态脂肪酸或液态醇。
另外,在本发明中,优选成分(C)和成分(A)的质量比在(C)∶(A)=1∶40~1∶3的范围。
另外,在本发明中,优选除了满足条件(1)和(2)以外,还满足下述条件(3)。
(3)组合物和水以质量比7∶3的方式进行混合时用B型粘度计测定的粘度在10000mPa·s或以下。
通常,作为防止向油性组合物中混入水时产生白色混浊的方法,可考虑为了抑制光的散射,减小水相和油相的折射率差的方法、或将内相粒子的粒径减少到比可见光波长区域小的方法,但是在油性清洁组合物中,所添加的水相通常为自来水,难以调整折射率,而且通过手指进行混合难以使乳化物的粒径为数百nm以下。
因此,本发明人预先调整非离子型表面活性剂和油性成分,使即使在油性清洁组合物中加入水时,也能够形成低粘度单相区域的双连续微乳相、或胶束水溶液的任一种。
结果通过本发明,可获得一种即使在混入水的情况下也能保持高洗涤性能、外观无白色混浊、不发生按摩性能降低、并且对眼睛的刺激小的具有良好安全性的油性清洁组合物。
附图说明
图1是使用实施例1、比较例1和2的成分的准三元相图(水-表面活性剂-油分)。
具体实施方式
以下对本发明的实施方案作具体描述。
非离子型表面活性剂
本发明使用的(A)非离子型表面活性剂为在水溶液中不电离产生电荷的表面活性剂。已知有作为疏水基使用烷基的类型、及使用二甲基硅氧烷的类型等。作为前者具体可举出例如甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯的氧化乙烯衍生物、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯的氧化乙烯衍生物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基苯基醚、聚乙二醇蓖麻油衍生物、聚乙二醇硬化蓖麻油衍生物等。后者可举出聚醚改性硅氧烷、聚甘油改性硅氧烷等。优选采用烷基作为疏水基的类型。
本发明的非离子型表面活性剂的HLB在6~14之间,特别优选在8~10之间。已知通常HLB为7时在水中的溶解性和在油中的溶解性达到平衡。即,本发明优选的表面活性剂为油/水溶解性为中间程度到稍微亲水性的。HLB小于6时,无法获得洗涤剂在冲洗时的良好的冲洗性,超过14时由于在油中的溶解性显著降低,无法形成油性清洁组合物。尤其是HLB为8~10时,具有油性成分的选择比较容易的优点。另外,本发明的非离子型表面活性剂优选在常温下为液态。
本发明使用的非离子型表面活性剂如为烷基型时,烷基链长优选为16或以上。烷基链长短时对眼睛的刺激有增强的倾向。
另外,(A)成分的表面活性剂的亲油基优选为支链或不饱和的烷基,进一步优选为异硬脂基或油基,最优选为异硬脂基。本发明中优选的(A)成分的表面活性剂为POE异硬脂酸甘油酯。
成分(A)的配合量为15~65质量%,优选为25~50质量%。如在此以下,则防止白色混浊的效果不充分,而如超过上述配合量时,则会有不希望的发粘的使用感。
油性成分
对于(B)油性成分,可在不损害稳定性的范围选择通常在化妆品中使用的一种或两种或以上的油性成分。尤其在选择HLB8~10的非离子型表面活性剂时,可选择使油性成分的平均IOB为0.02~0.07的一种或两种或以上的油分。优选为烃油和极性油。如在其中混合少量(相对油性成分为1~20质量%)硅油则洗涤性能提高。另外,对于后述(C)成分,选择(B)油分所不包括的。
烃油有液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡、异链烷烃、纯地蜡等。
优选在不损害稳定性的范围配合使用少量的极性油份。作为极性油可举出液体油脂和酯油。作为液体油脂可举出亚麻子油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、水貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、霍霍巴(ホホバ)油、葵花籽油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等。作为酯油可举出辛酸十六烷基酯、月桂酸己基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸辛基酯、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异丙基酯、异棕榈酸辛基酯、油酸异癸基酯、三2-乙基己酸甘油酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙基酯等。
作为为了提高洗涤性能而添加的硅油,可举出例如聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等链状硅氧烷,八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅氧烷。
对于配合量,优选以成分(A)和成分(B)的质量比为(A)∶(B)=1∶4~2∶1的方式配合,尤其在油性成分中,烃油及酯油的合计量在80质量%或以上时,优选(A)∶(B)=1∶3~2∶1。配合成分(A)超过上述范围时,会有发粘的感觉,并且在混入水时不能发挥希望的按摩性,因此不优选。配合量低于上述范围时,在混入水时产生白色混浊等问题。
本发明中水的配合量小于5质量%,也可不配合。在配合5质量%或以上时,有时无法满足作为清洁组合物的透明性。
液态脂肪酸及液态醇
本发明使用的(C)烷基链长为16或以上的液态脂肪酸或液态醇通过含有支链或不饱和键而呈现液态。作为液态脂肪酸可举出异硬脂酸、油酸,作为液态醇可举出硬脂醇、油醇。最优选硬脂酸和异硬脂醇。
作为配合量,成分(C)和成分(A)的质量比优选在(C)∶(A)=1∶40~1∶3的范围。配合成分(C)超过该范围时,将产生发粘的强的油性感,小于该范围时,有时在混入水的情况下所期望的防止白色混浊的效果降低。另外,成分(C)和成分(B)的质量比优选在(C)∶(B)=1∶30~1∶4的范围。
在本发明中如条件(2)所示,组合物和水以4∶6的比例进行混合时形成胶束水溶液相或双连续微乳相是必要的。另外,如条件(3)所示,组合物和水以7∶3的比例混合时用B型粘度计测定的粘度优选在10000mPa·s或以下(转速6rpm,温度25℃,以3号转子进行测定)。
即,油水混合物大致为下述形态中的任一种:
[1]胶束水溶液
[2]反胶束油溶液
[3]油包水型乳化组合物
[4]水包油型乳化组合物
[5]双连续微乳
[6]液晶。
其中,乳化组合物极为普遍,化妆品等大多属于此类,以乳膏、乳液为代表的白色混浊的产品几乎都为此类。另外,为液晶时,虽然可调制为光的散射少且几乎没有白色混浊的产品,但因其立体结构,粘性显著增加的情况多。
本发明人开发了为了在加水时形成胶束水溶液或双连续微乳,预先调整了非离子型表面活性剂及油性成分的油性清洁组合物。
下面,描述研究水混入时的状态变化的方法。
众所周知,利用三相图理解含有由油性成分、水、表面活性剂组成的3成分的体系。三相图的各顶点上配置3种成分,表示各成分为100质量%的组成。将通过成分的混合得到的相的区域在三相图上显示的图称为三元相图。各成分的任意混合比都包括在三元相图上。另外,根据成分性质的不同,将混合物配置在各顶点上的图为准三元相图。例如水和乙醇的一定浓度的混合物作为水性成份配置在顶点时等,可通过水、乙醇、表面活性剂、油的4种成分作出准三元相图。
本发明的油性清洁组合物含有非离子型表面活性剂和油份(1种或2种或以上),通过在其中加入水构成三元相图。在此,含有液态醇或脂肪酸时,如将表面活性剂和液态醇或脂肪酸看作1种成分,使用2种或以上的油时也看作1种成分,可作出准三元相图。
本发明的组合物为在表面活性剂、或表面活性剂和液态脂肪酸的混合物中混合油后,根据必要添加少量水而成的,因此在准三元相图中,形成了从连接含有液态脂肪酸的表面活性剂顶点和油顶点的轴上的1点向水顶点侧稍微移动了的(不含水时在连接表面活性剂顶点和油顶点的轴上)点。向其中混入水的变化对应于组成从该点向水顶点的变化。
本发明的条件(2)的混入水时生成的胶束水溶液相及双连续微乳相分别具有以下特征,可进行判别。胶束水溶液相及双连续微乳相均为光学各向同性的透明的低粘度溶液。作为由表面活性剂体系得到的各向同性、透明低粘度溶液,除此之外,只有反胶束油溶液。下面描述它们的判别方法。
胶束水溶液相形成水连续的状态,分散有亲油基朝向内侧的球状或棒状的集合体。集合体的大小最多为100nm左右,因光学各向同性呈现出透明~淡蓝色的半透明外观。其组成为在水中添加表面活性剂和油的组成,随着表面活性剂的量的增加油的溶解量也增加,因此相图上作为从水顶点向相图中央方向的区域而得到的情况多。
另一方面,双连续微乳相表面活性剂的集合数增加而无限集合,结果水及油的溶解量急剧提高,水和油都形成连续的通路。主相通过外观上的判定、作相平衡图、电导率测定、利用NMR的自扩散系数的测定、利用电子显微镜观察等使用冷冻断裂法制备的复制物(レプリカ)进行判断。
在外观上,双连续微乳为透明的低粘度单相区域,在光学上是各向同性的。与光学各向异性的液晶的区别为:在以90度的相位差组合的2片偏振片之间放置样品,可确认光不透过。区别双连续微乳相和其他的各向同性单相区域的胶束水溶液、反胶束水溶液,采用下述方法是有效的。
可根据由水/油/表面活性剂(含有辅助表面活性剂)构成的3成分体系相平衡图上可以具有各向同性透明低粘度单相区域、且与水和油顶点的任一个均不是连续区域等特征进行判定,但该特征因构成的不同而不同。已知,通过导电率的测定,得到的双连续微乳的电导率为相同体系,是得到的胶束水溶液相的约2/3的值。利用NMR的自扩散系数测定为在Lindman等的J.Colloid Interface Sci.1981,83,569等中详细记载的方法。通过使用冷冻断裂法制备的双连续微乳的电子显微镜观察,可得到水和油二者连续的图像。根据该图像可容易地和水或油连续的胶束溶液相得到的球状集合体像区别。该方法在今荣等著的文献Colloid polym.Sci.1994,272,604中有详细记载。相图上以水和油的比率为1∶1左右为中心,以7∶3~3∶7左右生成的情况较多。另外,作为与胶束水溶液连续的区域而得到的情况也较多,此时可作为与水顶点连续的区域而得到。
如上所述,本组合物成分(A)非离子型表面活性剂和成分(B)油分的质量比为1∶4~2∶1,进一步以4∶6的比例混合水时,水和油的组成比为3.2∶6~1.3∶6,即水占全组成中的65~82质量%,光学各向同性的透明、低粘度溶液可能为胶束水溶液或双连续微乳。
本发明的洗涤剂组合物与水以4∶6的比例混合时不成为胶束水溶液或双连续微乳的情况下,不显示本发明所期望的性质。本发明使用的表面活性剂的HLB为6~14,由于是亲水性的,在相图上本发明从水顶点经过胶束水溶液区域作为双连续微乳相的连续区域而得到的情况多。
在表面活性剂浓度比其低的区域,由HLB进行判断,形成完全白色混浊的O/W乳化区域。O/W乳化区域中表面活性剂在水中形成胶束,油以数μm左右的大小分散,因此使光的所有波长发生散射而呈现白色。另外,由于连续的外相为水,因而不能满足期望的洗涤效果。
另外,在表面活性剂浓度比其高的区域中多形成液晶。含有液晶的区域中发生白色混浊,同时粘度增高,无法满足本发明所期望的按摩性。
进一步,作为不适合本发明的情况,有时胶束水溶液区域非常小,只在水顶点附近有限的区域得到。该情况下既使将本发明的组合物与水以4∶6的比率混合也无法获得透明的状态。该现象多为表面活性剂的溶解能力不充分,或油是难以溶解的结构。具体而言,可举出表面活性剂虽然为烷基类,油为硅氧烷类的情况、或相反的情况,进一步可举出油的分子量大的情况等。
实施例
下面通过实施例对本发明进行更具体、更详细说明。需要说明的是,本发明并不限定于此。配合量以质量%表示。
在实施例之前,描述在本实施例中实施的评价方法。
(1)混入水时相状态的判定标准
○:基本上为胶束水溶液或双连续微乳相单相状态。
×:其它相状态。
(2)混入水时的透明性试验
将水以组合物∶水=4∶6的比例进行混合后,测定波长600nm处的可见光吸光度。
(透明性的判断标准)
◎:吸光度小于1
○:吸光度为1或以上、小于4
×:吸光度为4或以上
(3)混入水时的粘度测定
将水以组合物∶水=4∶6的比例进行混合后,使用B型粘度计3号转子,以转速6rpm、温度25℃的条件进行测定。
(4)混入水时的洗涤能力
请10位化了眼妆的专业人员使用,并询问使用后的洗涤效果。
(洗涤能力的判定标准)
○:10人中有7人或以上回答洗涤力高
△:10人中有3人~6人回答洗涤力高
×:10人中有2人或以下回答洗涤力高
(5)对眼部的刺激的评价方法
不告知试验目的,请10位化了眼妆的专业人员使用,并询问使用后对眼部有无刺激。
(对眼部的刺激的判定标准)
○:10人中有1人或以下反映对眼部有刺激
△:10人中有2~3人反映对眼部有刺激
×:10人中有4人或以上反映对眼部有刺激
实施例1、比较例1、2
按照下述表1所示的配方配制清洁组合物。使用实施例1、比较例1和比较例2的成分的准3成分类相图(水-表面活性剂-油分)如图1所示。从相平衡图可判断,实施例1通过混入水形成了胶束水溶液(L1),而比较例1及比较例2为其他的相状态。
另外基于上述评价标准对组合物进行了评价。其结果一并列于表1中。
表1
  成分名   实施例1   比较例1   比较例2
  离子交换水   1   1   1
  POE(8)单异硬脂酸甘油酯(HLB=9)   40   18   70
  液体石蜡   41.3   56.7   34.3
  异辛酸十六烷基酯   17.7   24.3   14.7
  混入水时的相状态   ○   ×(W/O乳化)   ×(液晶)
  混入水时的透明性   ○   ×   ×
  混入水时的粘度   1500mPa·s   350mPa·s   10800mPa·s
  混入水时的洗涤能力   ○   ×   △
  对眼部的刺激   ○   ○   ○
在表1和图1所示的例子中,(A)非离子型表面活性剂、和(B)油性成分的比在X区域时,加水则进入L1区域。该X区域可理解为POE(8)异硬脂酸甘油酯∶(液体石蜡+异辛酸十六烷基酯)=1∶3-2∶ 1。
另外,发现通过调整油分的IOB使该L1区域有所变化,使非离子型表面活性剂和油性成分为1∶4~2∶1的比时,可得到合适的油性清洁组合物。
另一方面,为了在油水混合体系中形成双连续微乳,非离子型表面活性剂对水相的溶解度和对油相的溶解度必须在一定程度上近似。本发明中的油性清洁组合物中加入的水通常为自来水,因此调整其是困难的,必然使油相和非离子型表面活性剂的相关变得非常重要。
因此本发明人研究了油性成分的IOB和非离子型表面活性剂的最适HLB的关系。结果在下表2~4中示出。
表2
试验例 2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7
离子交换水液体石蜡异辛酸十六烷基酯 1590 14910 13920 12930 11940 1950 1059
IOB 0 0.022 0.043 0.065 0.087 0.108 0.128
POE(6)单异硬脂酸甘油酯(HLB=8) 40 40 40 40 40 40 40
混入水时的相状态混入水时的透明性混入水时的使用感混入水时的洗涤能力 ○△×× ○○○○ ○○○○ ○○○○ ×△△△ ×××× ××××
表3
  试验例 3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7
  离子交换水液体石蜡异辛酸十六烷基酯 1590 14910 13920 12930 11940 1950 1059
  IOB 0 0.022 0.043 0.065 0.087 0.108 0.128
  POE(8)单异硬脂酸甘油酯(HLB=9) 40 40 40 40 40 40 40
  混入水时的相状态混入水时的透明性混入水时的使用感混入水时的洗涤能力 ○△×× ○○○○ ○○○○ ○○○○ ○△△△ ×××× ××××
表4
  试验例 4-1 4-2 4-3 4-4 4-5 4-6 4-7
  离子交换水液体石蜡异辛酸十六烷基酯 1590 14910 13920 12930 11940 1950 1059
  IOB 0 0.022 0.043 0.065 0.087 0.108 0.128
  POE(10)单异硬脂酸甘油酯(HLB=10) 40 40 40 40 40 40 40
  混入水时的相状态混入水时的透明性混入水时的使用感混入水时的洗涤能力 ×△×× ○○○○ ○○○○ ○○○○ ○△△△ ×××× ××××
如上所述,随着非离子型表面活性剂的HLB上升,油性成分的适合的IOB也有上升的倾向,可理解为在非离子型表面活性剂的HLB为8~10的区域,油性成分的IOB优选为0.02~0.07。
需要说明的是,即使使用其它的烃油及酯油时,使混合油的平均IOB一致后仍然可得到上述同样的结果。
实施例2、比较例3、4
按照下表2所示的配方配制清洁组合物。可以确认,实施例2通过混入水形成了双连续微乳相(D),而比较例3及4为其他的相状态。
另外基于上述评价标准对组合物进行了评价。其结果示于表5。
表5
  成分名   实施例2   比较例3   比较例4
  离子交换水   4   4   4
  POE(8)单异硬脂酸甘油酯(HLB=9)   64   30   74
  十甲基环五硅氧烷   16   33   11
  异辛酸十六烷基酯   16   33   11
  混入水时的相状态   ○   ×(W/O乳化)   ×(液晶)
  混入水时的透明性   ○   △   ×
  混入水时的粘度   800mPa·s   100mPa·s   14000mPa·s
  混入水时的洗涤能力   ○   ×   △
  对眼部的刺激   ○   ○   ○
现实中基本上不会提供以硅油为主体的清洁组合物,因此本发明人向烃油及酯油为主体的油性成分中添加硅油,尤其是尝试提高对含有硅氧烷类树脂的化妆品的清洁性。结果示于下表6中。
表6
  试验例 6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6 6-7
  离子交换水油相POE(6)单异硬脂酸甘油酯(HLB=9) 15940 15840 15740 15440 14940 13940 11940
  十甲基环五硅氧烷混入水时的相状态混入水时的透明性混入水时的使用性混入水时的洗涤能力 0○△×× 1○○○○ 2○○○○ 5○○○○ 10○△△△ 20××△× 40××△×
需要说明的是,油相使用液体石蜡∶异辛酸十六烷基酯为2∶1的混合油。
通过上述表6可知,配合1~10质量%左右硅油(十甲基环五硅氧烷)时,在获得优良的清洁性的同时,可保持适宜的透明性、使用感等特性。
实施例3~5、比较例5~9
按照下表7~9所示的配方配制清洁组合物。另外基于上述评价标准对得到的清洁组合物进行评价。其结果一并在表7~9中示出。
表7
  成分名   实施例3   比较例5   比较例6
  离子交换水   1   1   1
  POE(10)异硬脂酸酯(HLB=10)   32   -   -
  POE(8)月桂酸酯(HLB=11)   -   32   -
  POE(3)异硬脂酸酯(HLB=5)   -   -   32
  异辛酸肉豆蔻基酯   67   67   67
  活化剂的HLB   10   11   5
  混入水时的相状态   ○   ○   ×
  混入水时的透明性   ○   ○   ×
  混入水时的粘度   6500mPa·s   3000mPa·s   8000mPa·s
  混入水时的洗涤能力   ○   ○   ×
  对眼部的刺激   ○   △   ○
表8
成分名   实施例4   比较例7
离子交换水   4   4
EDTA-3Na·2H2O   0.01   0.01
柠檬酸   0.001   0.001
柠檬酸钠   0.009   0.009
甘油   1   1
二异硬脂酸聚乙二醇酯(12)(HLB=7)   35   -
二异硬脂酸聚乙二醇酯(6)(HLB=4)   -   35
液体石蜡   37.79   37.79
三异辛酸甘油酯   5   5
异链烷烃   5   5
二甲基硅氧烷(6cs)   3   3
硬脂醇   0.1   0.1
四辛酸季戊四醇酯   3   3
角鲨烷   3   3
聚甲基苯基硅氧烷   3   3
抗坏血酸-2-葡萄糖苷   0.1   0.1
活化剂的HLB   7   4
混入水时的相状态   ○   ×(O/W乳化)
混入水时的透明性   ○   ×
混入水时的粘度   1200mPa·s   500mPa·s
混入水时的洗涤能力   ○   ×
对眼部的刺激   ○   ○
表9
  成分名  实施例5   比较例8   比较例9
  离子交换水  3   3   3
  异硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB=9)  30   30   30
  异硬脂醇  4   -   -
  异硬脂酸  -   4   -
  液体石蜡  31.4   31.4   33.4
  异辛酸十六烷基酯  31.4   31.4   33.4
  黄柏提取液  0.1   0.1   0.1
  活化剂的HLB  9   9   9
  混入水时的相状态  ○   ○   ×
  混入水时的透明性  ○   ○   ×
  混入水时的粘度  600mPa·s   600mPa·s   90mPa·s
  混入水时的洗涤力  ○   ○   △
  对眼部的刺激  ○   ○   ○

Claims (8)

1.一种油性清洁组合物,其特征在于,含有(A)HLB为6~14的非离子型表面活性剂、和(B)油性成分,并满足下述条件(1)和(2):
(1)水的配合量小于5质量%、
(2)以组合物和水的比例为4∶6的方式进行混合时形成胶束水溶液相或双连续微乳相。
2.如权利要求1所述的油性清洁组合物,其特征在于,(B)油性成分的IOB=0.02~0.07,且成分(A)和成分(B)的质量比为(A)∶(B)=1∶4~2∶1。
3.如权利要求1所述的油性清洁组合物,其特征在于,(A)非离子型表面活性剂具有的烷基链长平均为16或以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的油性清洁组合物,其特征在于,(B)油性成分含有80%或以上的烃油和/或酯油。
5.如权利要求1~4中任一项所述的油性清洁组合物,其特征在于,(B)油性成分还含有1~10%的硅油。
6.如权利要求1~5中任一项所述的油性清洁组合物,其特征在于,还含有(C)烷基链长在16或以上的液态脂肪酸或液态醇。
7.如权利要求6中任一项所述的油性清洁组合物,其特征在于,成分(C)与成分(A)的质量比在(C)∶(A)=1∶40~1∶3的范围。
8.如权利要求1所述的油性清洁组合物,其特征在于,除了条件(1)和(2)以外,还满足下述条件(3):
(3)将组合物和水以质量比7∶3的方式进行混合时,用B型粘度计测定的粘度在10000mPa·s或以下。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111032002A (zh) * 2017-09-13 2020-04-17 株式会社资生堂 油性清洁剂
CN112891253A (zh) * 2019-11-19 2021-06-04 株式会社漫丹 皮肤清洗剂组合物
CN115044274A (zh) * 2022-07-19 2022-09-13 宁波科鑫腐蚀控制工程有限公司 一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层及其制备方法和应用

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5220271B2 (ja) * 2005-10-20 2013-06-26 株式会社 資生堂 泡状エアゾールメーキャップ洗浄料
JP4680798B2 (ja) * 2006-02-28 2011-05-11 三洋化成工業株式会社 油性クレンジング用組成物
DE102007006778A1 (de) * 2007-02-08 2008-08-14 Beiersdorf Ag Neues Duschöl
JP5311842B2 (ja) * 2008-02-20 2013-10-09 株式会社マンダム クレンジング化粧料並びにその製造方法
JP2010090111A (ja) * 2008-09-10 2010-04-22 L'oreal Sa クレンジング用組成物
WO2010134562A1 (ja) * 2009-05-19 2010-11-25 株式会社 資生堂 化粧料
JP5468314B2 (ja) * 2009-06-08 2014-04-09 クラシエホームプロダクツ株式会社 皮膚洗浄剤組成物
JP4834775B2 (ja) 2010-03-04 2011-12-14 株式会社 資生堂 日焼け止め用組成物
JP5855389B2 (ja) * 2011-08-16 2016-02-09 クラシエホームプロダクツ株式会社 皮膚洗浄剤組成物
JP6343802B2 (ja) * 2013-07-03 2018-06-20 ポーラ化成工業株式会社 皮膚洗浄用組成物
JP6255204B2 (ja) * 2013-10-07 2017-12-27 川研ファインケミカル株式会社 極性油剤増粘方法及びそれを利用したオイル化粧料洗浄剤組成物
JP2015134741A (ja) * 2013-12-18 2015-07-27 ポーラ化成工業株式会社 皮膚外用剤並びに化粧料組成物及び医薬部外組成物
BR112017014455B1 (pt) 2015-02-19 2021-06-01 Unilever Ip Holdings B.V. Composição de limpeza e produto embalado
JP2017031326A (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 Jxエネルギー株式会社 W/oマイクロエマルション型洗浄剤の洗浄性の評価方法、w/oマイクロエマルション型洗浄剤による洗浄方法、および被膜形成方法
JP6576165B2 (ja) * 2015-08-28 2019-09-18 ポーラ化成工業株式会社 皮膚洗浄用組成物
KR102076003B1 (ko) * 2015-11-27 2020-02-12 (주)아모레퍼시픽 양친매성 이방성 분체를 포함하는 이중 연속상 유화 조성물
JP6882148B2 (ja) 2017-11-29 2021-06-02 信越化学工業株式会社 両連続型マイクロエマルション組成物及び化粧料
DE102018219633A1 (de) 2018-11-16 2020-05-20 Beiersdorf Ag Reinigungszubereitung enthaltend Mizellen
JPWO2021075549A1 (zh) * 2019-10-17 2021-04-22

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2358822A1 (de) * 1973-11-26 1975-06-05 Henkel & Cie Gmbh Fluessiges reinigungsmittelkonzentrat mit rueckfettenden eigenschaften
LU83020A1 (fr) * 1980-12-19 1982-07-07 Oreal Composition huileuse destinee au traitement des matieres keratiniques et de la peau
DE3413563A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Medizinische oelbaeder
JPH0699275B2 (ja) * 1985-11-05 1994-12-07 株式会社コーセー 非水クレンジング料
DE3736970C3 (de) * 1987-10-30 1996-08-01 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserfreie Hautreinigungsmittel und ihre Verwendung
JP2657504B2 (ja) * 1988-01-12 1997-09-24 株式会社資生堂 油中水型乳化組成物
DE4205548C3 (de) * 1992-02-24 1998-07-23 Merz & Co Gmbh & Co Bade- und Duschzusatz mit vesikelbildenden Eigenschaften, seine Herstellung und Verwendung
JP3545574B2 (ja) * 1997-07-17 2004-07-21 株式会社資生堂 液状油性皮膚洗浄料
DE19910704B4 (de) * 1999-03-10 2006-04-20 Cognis Ip Management Gmbh Kosmetische Zubereitungen und deren Verwendung
JP2003012456A (ja) * 2001-07-06 2003-01-15 Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd クレンジング洗浄料
JP4373103B2 (ja) * 2003-02-10 2009-11-25 花王株式会社 透明液状油性組成物
KR100978433B1 (ko) * 2002-03-26 2010-08-26 가오 가부시키가이샤 클렌징 화장료
JP3586682B2 (ja) * 2002-04-30 2004-11-10 花王株式会社 クレンジング化粧料
JP3532910B2 (ja) * 2002-03-26 2004-05-31 花王株式会社 クレンジング化粧料
JP3964760B2 (ja) * 2002-08-12 2007-08-22 花王株式会社 クレンジング化粧料
JP2004115467A (ja) * 2002-09-27 2004-04-15 Kao Corp クレンジング方法
JP4145238B2 (ja) * 2003-12-04 2008-09-03 太陽化学株式会社 ポリグリセリン中鎖脂肪酸エステル含有組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111032002A (zh) * 2017-09-13 2020-04-17 株式会社资生堂 油性清洁剂
CN112891253A (zh) * 2019-11-19 2021-06-04 株式会社漫丹 皮肤清洗剂组合物
CN115044274A (zh) * 2022-07-19 2022-09-13 宁波科鑫腐蚀控制工程有限公司 一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
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CN100508936C (zh) 2009-07-08
TW200628172A (en) 2006-08-16

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