WO2011040013A1

WO2011040013A1 - 新規液晶組成物

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Publication number: WO2011040013A1
Application number: PCT/JP2010/005863
Authority: WO
Inventors: 山口葉子; 山下裕司; 浜崎武士
Original assignee: 株式会社ナノエッグ; 学校法人聖マリアンナ医科大学
Priority date: 2009-09-30
Filing date: 2010-09-29
Publication date: 2011-04-07
Also published as: US20120196942A1; US9809750B2; BR112012007350A8; EP2474298A1; BR112012007350B8; BR112012007350A2; CN102612355A; JPWO2011040013A1

Abstract

　本発明は、シリコーン化合物を含む液晶を含有する液晶組成物に関する。本発明の液晶組成物は、１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水を含む液晶を含有する。本発明の液晶組成物は、１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤を合計５～９５重量％、フェニル変性シリコーン油を０.１～９０重量％、水を０.１～９０重量％含む。本発明の液晶組成物は、難溶性の疎水性化合物（例えばスクワランなどの炭化水素油、オレイン酸やリポ酸などの脂肪酸、イソオクタン酸セチルなどのエステル油）を可溶化できるため、例えばトイレタリー素材や化粧料素材として有用である。

Description

新規液晶組成物

　本発明は、シリコーン化合物を含む新規な液晶組成物に関する。

　シリコーンは、無色、無臭であるだけでなく、生理活性が極めて小さい化合物である。シリコーン化合物を皮膚用組成物に添加することで、滑り性の向上や撥水性および光沢の付与、サッパリ感の向上など、顕著な特性の向上を実現することができる。

　従来、シリコーン系の皮膚用組成物としては、エマルションが知られていた（例えば、特許文献１，２参照）。

　特許文献１には、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、カルボキシメチルセルロース塩、水および低粘度シリコーン油を含有する高内水相油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料が記載されている。特許文献１の化粧料は、架橋型ポリエーテル変性シリコーンおよび低粘度シリコーン油からなるペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物を油相とし、カルボキシメチルセルロース塩の水溶液を水相とすることで、使用時の水のあふれ出し感と輸送時の安定性とを両立している。

　特許文献２には、４－（１，１－ジメチルエチル）－４’－メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール誘導体、シリコーン油、シリコーン系界面活性剤および水を含有する日焼け止め油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料が記載されている。特許文献２の日焼け止め化粧料は、衣服に対する染着性を低減させつつ、ＵＶ－Ａ領域の紫外線に対する優れた吸収特性を実現している。

　また、近年、シリコーン系の液晶組成物も開示されている（例えば、特許文献３参照）。特許文献３には、ポリエーテル基を有する三Ｓｉ－Ｈ含有ポリシロキサン、α，ω－エン－インおよび水からシリコーン系液晶を製造する方法が記載されている。また、この方法により製造されたシリコーン系液晶が、薬理学的用途および化粧品用途における活性成分のデリバリー媒体としての使用を含む、様々な用途において使用可能であることも記載されている。

特開２００４－３０７３７１号公報特開２００７－１８２３８９号公報特表２００９－５０４８７６号公報

　本発明の目的は、シリコーン化合物を含む新規な液晶組成物を提供することである。

　本発明者らは、シリコーン化合物を含む新規な液晶組成物について検討する過程で、特定の１種のシリコーン系界面活性剤を使用することによって、または特定のシリコーン系界面活性剤を２種以上組み合わせて使用することによって、シリコーン系界面活性剤と水とから液晶組成物を製造できることを見出した。

　次いで、本発明者らは、この液晶組成物の各種素材としての適合性および有用性を検討する過程で、液晶組成物の構成成分としてフェニル変性シリコーン油をさらに配合することにより、液晶内に難溶性の疎水性化合物（例えば、化粧料などに配合される炭化水素油や脂肪酸、エステル油など）を可溶化できることを見出した。

　本発明は、上記知見を基礎とするものであり、以下の特徴を有する。
　［１］１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水を含む液晶組成物。
　［２］前記１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤を合計５～９５重量％、前記フェニル変性シリコーン油を０.１～９０重量％、前記水を０.１～９０重量％含む、［１］に記載の液晶組成物。
　［３］前記２種以上のシリコーン系界面活性剤は、２種以上のペンダント型のシリコーン系界面活性剤の組み合わせである、［１］または［２］に記載の液晶組成物。
　［４］前記フェニル変性シリコーン油は、モノフェニルシリコーン油である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の液晶組成物。
　［５］炭化水素油、脂肪酸、エステル油またはこれらの組み合わせをさらに含む、［１］～［４］のいずれか一項に記載の液晶組成物。
　［６］前記炭化水素油は、スクアランである、［５］に記載の液晶組成物。
　［７］前記エステル油は、イソオクタン酸セチルである、［５］に記載の液晶組成物。
　［８］化粧料に配合されている、［１］～［７］のいずれか一項に記載の液晶組成物。
　［９］［１］～［７］のいずれか一項に記載の液晶組成物を含む皮膚外用組成物。
　［１０］［１］～［７］のいずれか一項に記載の液晶組成物を含む皮膚用または毛髪用の洗浄剤。

　本発明によれば、シリコーン化合物を含む新規な液晶組成物を提供することができる。本発明の液晶組成物は、難溶性の疎水性化合物（例えば、スクアラン）を可溶化できるため、例えば化粧料の材料として有用である。

図１Ａは、２種類のシリコーン系界面活性剤の混合物を示す写真である。図１Ｂは、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物を示す写真である。図２Ａは、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物を偏光板を通して観察した様子を示す写真である。図２Ｂおよび図２Ｃは、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物の偏光顕微鏡像である。２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物のＳＡＸＳによる分析結果を示すグラフである。ＳＳ－２８０４、ＳＳ－２９１０および水からなる組成物の室温での相平衡図である。２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物において純水の量を変化させた場合の、水の濃度とラメラ液晶の面間隔との関係を示すグラフである。２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物に油を加えた場合の、油の可溶化濃度を示すグラフである。混合界面活性剤水溶液にモノフェニルシリコーン油またはビフェニルシリコーン油を含む油を加えた場合の、油の可溶化濃度を示すグラフである。ペンダント型シリコーン系界面活性剤またはＡＢ型シリコーン系界面剤を含む混合界面活性剤水溶液にＳＨ５５６を加えた場合の、ＳＨ５５６の可溶化濃度を示すグラフである。２種類のペンダント型シリコーン系界面活性剤を含む混合界面活性剤水溶液に油を加えた場合の、油の可溶化濃度を示すグラフである。混合界面活性剤水溶液に脂肪酸を含む油を加えた場合の、油の可溶化濃度を示すグラフである。混合界面活性剤水溶液にエステル油または炭化水素油を含む油を加えた場合の、油の可溶化濃度を示すグラフである。シリコーン系界面活性剤または炭化水素系界面活性剤を含む界面活性剤水溶液にＳＨ５５６を加えた場合の、ＳＨ５５６の可溶化濃度を示すグラフである。

　以下、本発明の液晶組成物について説明する。本明細書において「シリコーン化合物」とは、シロキサン結合Ｓｉ－Ｏを有する任意の化合物（「ポリシロキサン」ともいう）を意味する。

　本発明の液晶組成物は、１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水を含む液晶を含有する。本発明の液晶組成物は、前記液晶以外に他の成分を含まないことが好ましいが、数％（例えば１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、最も好ましくは１％以下）の割合で、液晶以外の成分／構造体（例えばベシクル、Ｌ３、分離水など）を含んでいてもよい。

　本発明の液晶組成物に含まれる液晶の種類は、規則構造を有するものであれば特に限定されない。そのような液晶の例には、ラメラ液晶、キュービック液晶、ヘキサゴナル液晶および逆ヘキサゴナル液晶が含まれる。キュービック液晶の例には、ディスコンティニュアス・キュービック液晶、逆型ディスコンティニュアス・キュービック液晶、バイコンティニュアス・キュービック液晶、逆型バイコンティニュアス・キュービック液晶が含まれる。本発明の液晶組成物が液晶を含んでいることは、偏光顕微鏡で確認することができる。また、小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）により液晶構造を確認することができる。

　本発明の液晶組成物は、シリコーン系界面活性剤を含む。シリコーン系界面活性剤を配合することで、皮膚に塗布した際の使用感を向上させることができる。また、シリコーン系界面活性剤を配合することで、他の界面活性剤を配合した場合に比べてフェニル変性シリコーン油の配合量を多くすることもできる（実施例参照）。後述するように、フェニル変性シリコーン油の配合量を多くすることで、炭化水素油や脂肪酸、エステル油などのその他の油の可溶化量を多くすることができる。

　「シリコーン系界面活性剤」とは、疎水基としてジメチルポリシロキサンおよび親水基としてポリオキシアルキレンモノグリコールエーテル（ポリエーテル）を有する非イオン性界面活性剤をいう。シリコーン系界面活性剤の構造は、特に限定されない。たとえば、シリコーン系界面活性剤は、ペンダント型シリコーン系界面活性剤であってもよいし、ＡＢ型シリコーン系界面活性剤であってもよい。「ペンダント型シリコーン系界面活性剤」とは、ジメチルポリシロキサン（主鎖）にポリエーテル（側鎖）が結合したグラフト共重合体をいう。また、「ＡＢ型シリコーン系界面活性剤」とは、ジメチルポリシロキサンとポリエーテルとが直鎖状に結合したブロック共重合体をいう。シリコーン系界面活性剤の例には、ジメチルポリシロキサンポリエチレングリコール、ジメチルポリシロキサン・（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン）共重合体が含まれる。

　本発明の液晶組成物に含まれるシリコーン系界面活性剤は、１種類であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。

　１種類のシリコーン系界面活性剤を配合する場合、シリコーン系界面活性剤は、ＨＬＢ値が４.０～１０.０の範囲内であり、かつ粘度が４００ｍｍ^２／ｓ以上であることが好ましい。ＨＬＢ値および粘度がこの範囲内のシリコーン系界面活性剤を使用することで、安定な結晶を容易に形成することができる（実施例参照）。シリコーン系界面活性剤の粘度の上限は、特に限定されないが、例えば２００００ｍｍ^２／ｓである。

　２種類以上のシリコーン系界面活性剤を配合する場合、シリコーン系界面活性剤の組み合わせは、特に限定されないが、ＨＬＢ値が小さいシリコーン系界面活性剤を少なくとも１種類含ませることが好ましい。すべてのシリコーン系界面活性剤のＨＬＢ値が大きい場合、安定な液晶を形成しにくくなることがある。ここで「ＨＬＢ値が大きい」とは、ＨＬＢ値が１３以上であることをいう。また、ペンダント型シリコーン系界面活性剤は、ペンダント型シリコーン系界面活性剤と組み合わされることが好ましい。同様に、ＡＢ型シリコーン系界面活性剤は、ＡＢ型シリコーン系界面活性剤と組み合わされることが好ましい。構造が異なるシリコーン系界面活性剤を組み合わせた場合、安定な液晶を形成しにくくなることがある。安定な液晶を形成する観点からは、ペンダント型のシリコーン系界面活性剤同士の組み合わせは、ＡＢ型シリコーン系界面活性剤同士の組み合わせよりもより好ましい（実施例参照）。

　本発明の液晶組成物中のシリコーン系界面活性剤の濃度は、すべてのシリコーン系界面活性剤の濃度の合計値として５～９５重量％の範囲内が好ましく、２５～９５重量％の範囲内がより好ましく、５０～９５重量％の範囲内がさらに好ましい。シリコーン系界面活性剤の濃度が５重量％未満または９５重量％超の場合、二相分離または乳化の発生により液晶を形成するのが困難となる。また、シリコーン系界面活性剤の濃度が高い（２５重量％以上、好ましくは５０重量％以上）ほど、本発明の液晶組成物の油（例えば、炭化水素油や脂肪酸、エステル油など）の可溶化能が高まる。

　本発明の液晶組成物に含まれるシリコーン油は、フェニル変性シリコーン油であることが好ましい。フェニル変性シリコーン油を配合することで、本発明の液晶組成物の油の可溶化能を高めることができる（実施例参照）。フェニル変性シリコーン油の例には、メチルフェニルポリシロキサンおよびジフェニルポリシロキサンなどが含まれる。本発明の液晶組成物の油の可溶化能を向上させる観点からは、フェニル変性シリコーン油は、ビフェニル型のフェニル変性シリコーン油よりもモノフェニル型のフェニル変性シリコーン油が好ましい（実施例参照）。

　本発明の液晶組成物中のフェニル変性シリコーン油の濃度は、０.１～９０重量％の範囲内が好ましい。フェニル変性シリコーン油の濃度が０.１重量％未満の場合、本発明の液晶組成物の油の可溶化能を十分に向上させることができない。一方、フェニル変性シリコーン油の濃度が９０重量％超の場合、液晶を形成するのが困難となる。

　本発明の液晶組成物に含まれる水は、例えば純水や蒸留水などである。本発明の液晶組成物中の水の濃度は、０.１～９０重量％の範囲内が好ましい。水の濃度が０.１重量％未満または９０重量％超の場合、液晶を形成するのが困難となる。

　また、本発明の液晶組成物は、多価アルコールを含んでもよい。多価アルコールを配合することで安定な液晶を容易に形成することができる。多価アルコールの例には、ポリエチレングリコールやポリアルキレングリコールなどのポリアルキレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール、３－メチルペンタン－１，５－ジオール、ペンタン－１，２－ジオール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、２－メチルプロパン－１，３－ジオール、ヘキシレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが含まれる。多価アルコールは、１種類であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。本発明の液晶組成物中の多価アルコールの濃度は、１～５５重量％の範囲内が好ましく、３～５２重量％の範囲内がより好ましく、５～５０重量％の範囲内がさらに好ましい。

　また、本発明の液晶組成物は、補助界面活性剤としてコレステロールなどを含んでもよい。補助界面活性剤を配合することで、安定な液晶を容易に形成することができる。本発明の液晶組成物中の補助界面活性剤の濃度は、０.０１～１０重量％の範囲内が好ましい。

　本発明の液晶組成物は、前記必須成分（シリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水）の他に、通常用いられる水性成分および油性成分を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。付加成分の例には、保湿剤や防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、ビタミン類、香料、保香剤、増粘剤、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、金属酸化物、タール色素などが含まれる。

　本発明の液晶組成物は、その構成成分となるシリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水を、所定の温度において所定の比率で混合することにより調製することができる。シリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水の混合比率は、使用するシリコーン系界面活性剤およびフェニル変性シリコーン油の種類に応じて変化する。当業者は、混合物が液晶相、好ましくは単一の液晶相からなるように混合比率を適宜選択することができる。なお、必要に応じて構成成分を混合する前後に一時的に加温してもよい。

　本発明の液晶組成物は、液晶構造の中に取り込むことで難溶性の物質を溶媒中に溶解させやすくすることができる。また、本発明の液晶組成物は、炭化水素油（例えば、スクアラン）や脂肪酸、エステル油（例えば、イソオクタン酸セチル）などの有機系の油を大量に液晶構造の中に取り込むことができる。したがって、本発明の液晶組成物は、例えば皮膚外用組成物や皮膚用または毛髪用の洗浄剤などに適用することができる。たとえば、本発明の液晶組成物は、化粧料に配合されていてもよい。より具体的には、本発明の液晶組成物は、化粧用のローション、クリーム、乳液、クレンジング剤、洗顔料、全身洗浄料、毛髪洗浄料、育毛剤、毛髪栄養補給剤（トリートメント剤）、染毛料、毛髪コーティング剤（ヘアマニキュア）、消臭剤、除毛剤、メーキャップ用品（リップスティック、アイシャドウ、アイライナー、マスカラなど）などに適用することができる。

　以下、本発明を実施例を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。

　［実施例１］
　本実施例では、２種類のシリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水を用いて本発明の液晶組成物を調製した例を示す。

　シリコーン系界面活性剤として、ＳＳ－２８０４（ポリエーテル変性シリコーン（ペンダント型）、主成分：ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＨＬＢ：１３.０、東レ・ダウコーニング株式会社）と、ＳＳ－２９１０（ポリエーテル変性シリコーン（ペンダント型）、主成分：ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＨＬＢ：４.０、東レ・ダウコーニング株式会社）を準備した。また、フェニル変性シリコーン油として、ＳＨ５５６（フェニルトリメチコン（含有量６０重量％以上）、東レ・ダウコーニング株式会社）を準備した。

　ＳＳ－２８０４（０.８ｇ）、ＳＳ－２９１０（０.８ｇ）および純水（０.４ｇ）を均一になるまで混合して、透明な液晶組成物（８０重量％混合界面活性剤水溶液）を調製した。図１Ａは、２種類のシリコーン系界面活性剤の混合物を示す写真である。図１Ｂは、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物を示す写真である。

　図２Ａは、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物を、偏光板を通して観察した様子を示す写真である。図２Ｂ，Ｃは、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物の偏光顕微鏡像である。これらの写真に示されるように、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物を偏光板を通して観察すると、テクスチャーが見られることから、この液晶組成物中に液晶構造が存在することがわかる。

　図３は、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物のＳＡＸＳによる分析結果を示すグラフである。このグラフに示されるように、第１のピークと第２のピークから計算される面間隔比（ｄ１：ｄ２）が１：１／２であることから、この液晶組成物中に存在する液晶構造はラメラ（Ｌα）液晶であることがわかる。

　図４は、ＳＳ－２８０４、ＳＳ－２９１０および水からなる組成物の室温での相平衡図である。「Ｌα」はラメラ液晶、「Ｌαpresent」はラメラ液晶存在領域、「Ｓ」は固相、「Ｗ」は水、「２φ」は２相領域、「Ｌ１」はミセル水溶液または単分散溶液を示す。この図からも、上記液晶組成物が、ラメラ液晶で構成されていることがわかる。

　図５は、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物において純水の量を変化させた場合の、水の濃度とラメラ液晶の面間隔との関係を示すグラフである。水の重量分率が大きくなるほどラメラ液晶の面間隔も大きくなっていることから、この液晶組成物はラメラ層の間に少なくとも５０重量％の水を包含できることがわかる。

　次いで、この液晶組成物にＳＨ５５６（フェニル変性シリコーン油）を加えて、本発明の液晶組成物を調製した。また、比較例として、ＳＨ５５６の代わりにスクアラン（比較例；有機系油）またはＳＨ２００Ｃ２０ＣＳ（比較例；非変性シリコーン油；ポリジメチルシロキサン（含有量９９重量％以上）、東レ・ダウコーニング株式会社）を加えて、比較例の液晶組成物を調製した。

　各液晶組成物について、油（ＳＨ５５６、スクアランまたはＳＨ２００Ｃ２０ＣＳ）の可溶化濃度を評価した。油の可溶化濃度（可溶化限界濃度）の測定は、目視により白濁または相分離を観察することで行った。

　図６は、２種類のシリコーン系界面活性剤および純水からなる液晶組成物に油（ＳＨ５５６、スクアランまたはＳＨ２００Ｃ２０ＣＳ）を加えたときの、油の可溶化濃度を示すグラフである。このグラフに示されるように、ＳＨ５５６は液晶組成物に少なくとも２５重量％溶解させることができ、ＳＨ２００Ｃ２０ＣＳは液晶組成物に３重量％溶解させることができた。一方、スクアランは液晶組成物に溶解させることはできなかった。このグラフから、シリコーン系界面活性剤を含む液晶組成物は、シリコーン油（特にフェニル変性シリコーン油）への親和性が高いことがわかる。

　次に、本発明の液晶組成物（ＳＨ５５６を３～２０重量％含む）にＳＨ２００Ｃ２０ＣＳまたはスクアランを加えて、油（ＳＨ２００Ｃ２０ＣＳまたはスクアラン）の可溶化濃度を調べた。その結果、ＳＨ５５６を２０重量％含む本発明の液晶組成物は、ＳＨ２００Ｃ２０ＣＳを２０重量％まで含有することができた。また、ＳＨ５５６を３.１２５重量％含む本発明の液晶組成物は、スクアランを３.１２５重量％まで含有することができた。これらの結果から、フェニル変性シリコーン油を含む本発明の液晶組成物は、フェニル変性シリコーン油を含まない液晶組成物に比べて、非変性シリコーン油や有機系油などの油をより多く溶解させうることがわかる。

　以上のように、本発明の液晶組成物は、有機系油およびシリコーン油の溶解度が高いため、皮膚外用組成物や皮膚用または毛髪用の洗浄剤として利用しうることがわかる。

　［実施例２］
　本実施例では、フェニル変性シリコーン油としてモノフェニルシリコーン油またはビフェニルシリコーン油を配合して、本発明の液晶組成物を調製した例を示す。

　シリコーン系界面活性剤として、前述のＳＳ－２８０４およびＳＳ－２９１０を準備した。また、フェニル変性シリコーン油として、前述のＳＨ５５６（モノフェニルシリコーン油）に加えて、さらにＫＦ５０－１００ＣＳ（ビフェニルシリコーン油；信越化学工業株式会社）を準備した。

　実施例１と同様の手順で、ＳＳ－２８０４、ＳＳ－２９１０および純水を均一になるまで混合して、８０重量％混合界面活性剤水溶液（透明な液晶組成物）を調製した。次いで、混合界面活性剤水溶液に、ＳＨ５５６とスクアランとの混合油またはＫＦ５０－１００ＣＳとスクアランとの混合油を加えて、本発明の液晶組成物を調製した。各混合油において、フェニル変性シリコーン油（ＳＨ５５６またはＫＦ５０－１００ＣＳ）とスクアランとの重量比は、１：１である。また、比較例として、混合界面活性剤水溶液に、スクアランのみを加えて、比較例の液晶組成物を調製した。

　各液晶組成物について、油（混合油またはスクアラン）の可溶化濃度を評価した。油の可溶化濃度（可溶化限界濃度）の測定は、目視により白濁または相分離を観察することで行った。

　図７は、混合界面活性剤水溶液に油（混合油またはスクアラン）を加えたときの、油の可溶化濃度を示すグラフである。図７に示されるように、ＳＨ５５６にはスクアランの可溶化を促進する効果が認められたが、ＫＦ５０－１００ＣＳにはそのような効果は認められなかった。これは、ＫＦ５０－１００ＣＳ（粘度：１００ｍｍ^２／ｓ）の分子量がＳＨ５５６（粘度：２２ｍｍ^２／ｓ）より大きいためであると考えられる。

　以上の結果から、モノフェニルシリコーン油は、ビフェニルシリコーン油に比べて、スクアランなどの炭化水素油の可溶化能の点でより好ましいことがわかる。

　［実施例３］
　本実施例では、シリコーン系界面活性剤としてペンダント型シリコーン系界面活性剤またはＡＢ型シリコーン系界面剤を配合して、本発明の液晶組成物を調製した例を示す。

　ペンダント型シリコーン系界面活性剤として、前述のＳＳ－２８０４およびＳＳ－２９１０を準備した。また、ＡＢ型シリコーン系界面活性剤として、ＦＺ－２２２２（ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ型）、ＨＬＢ：６.０、東レ・ダウコーニング株式会社）と、ＦＺ－２２３３（ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ型）、ＨＬＢ：２.５、東レ・ダウコーニング株式会社）を準備した。フェニル変性シリコーン油としては、前述のＳＨ５５６を準備した。

　実施例１と同様の手順で、ＳＳ－２８０４、ＳＳ－２９１０および純水を均一になるまで混合して、８０重量％混合界面活性剤水溶液を調製した。同様に、ＦＺ－２２２２、ＦＺ－２２３３および純水を均一になるまで混合して、８０重量％混合界面活性剤水溶液を調製した。各混合界面活性剤水溶液において、２種類の界面活性剤の重量比は、１：１である。次いで、各混合界面活性剤水溶液にＳＨ５５６を加えて、本発明の液晶組成物を調製した。

　各液晶組成物について、ＳＨ５５６の可溶化濃度を評価した。ＳＨ５５６の可溶化濃度（可溶化限界濃度）の測定は、目視により白濁または相分離を観察することで行った。

　図８は、混合界面活性剤水溶液にＳＨ５５６を加えたときの、ＳＨ５５６の可溶化濃度を示すグラフである。図８に示されるように、ペンダント型シリコーン系界面活性剤を含む液晶組成物（ＳＳ－２８０４／ＳＳ－２９１０水溶液）は、ＡＢ型シリコーン系界面活性剤を含む液晶組成物（ＦＺ－２２２２／ＦＺ－２２３３水溶液）に比べて、ＳＨ５５６の可溶化能が高かった。

　以上の結果から、ペンダント型シリコーン系界面活性剤は、ＡＢ型シリコーン系界面活性剤に比べて、フェニル変性シリコーン油の可溶化能の点でより好ましいことがわかる。

　［実施例４］
　本実施例では、シリコーン系界面活性剤として２種類のペンダント型シリコーン系界面活性剤を配合して、本発明の液晶組成物を調製した例を示す。

　以下の表１に示すシリコーン系界面活性剤（いずれもポリエーテル変性シリコーン（ペンダント型）、東レ・ダウコーニング株式会社）を準備した。また、フェニル変性シリコーン油として、前述のＳＨ５５６（モノフェニルシリコーン油）を準備した。

　実施例１と同様の手順で、２種類の界面活性剤（第１の界面活性剤および第２の界面活性剤）および純水を均一になるまで混合して、８０重量％混合界面活性剤水溶液を調製した。第１の界面活性剤と第２の界面活性剤の重量比は、１：１である。表２は、２種類の界面活性剤の組み合わせを示す表である。

　次いで、各混合界面活性剤水溶液にＳＨ５５６とスクアランとの混合油を加えて、本発明の液晶組成物を調製した。混合油におけるＳＨ５５６とスクアランとの重量比は、１：１である。また、比較例として、混合界面活性剤水溶液に、スクアランのみを加えて、比較例の液晶組成物を調製した。

　各液晶組成物について、油（ＳＨ５５６とスクアランとの混合油またはスクアラン）の可溶化濃度を評価した。油の可溶化濃度（可溶化限界濃度）の測定は、目視により白濁または相分離を観察することで行った。

　図９は、混合界面活性剤水溶液に油（ＳＨ５５６とスクアランとの混合油またはスクアラン）を加えたときの、油の可溶化濃度を示すグラフである。図９に示されるように、いずれの混合界面活性剤水溶液を用いて作製された液晶組成物においても、ＳＨ５５６によるスクアランの可溶化を促進する効果が認められた。

　［実施例５］
　本実施例では、本発明の液晶組成物が脂肪酸を可溶化できることを示す。

　シリコーン系界面活性剤として、前述のＳＳ－２８０４およびＳＳ－２９１０を準備した。また、フェニル変性シリコーン油として、前述のＳＨ５５６（モノフェニルシリコーン油）を準備した。

　実施例１と同様の手順で、ＳＳ－２８０４、ＳＳ－２９１０および純水を均一になるまで混合して、８０重量％混合界面活性剤水溶液（透明な液晶組成物）を調製した。次いで、混合界面活性剤水溶液に、ＳＨ５５６とα－リポ酸との混合油またはＳＨ５５６とオレイン酸との混合油を加えて、本発明の液晶組成物を調製した。各混合油において、ＳＨ５５６と脂肪酸（α－リポ酸またはオレイン酸）との重量比は、１：１である。また、比較例として、混合界面活性剤水溶液に、α－リポ酸またはオレイン酸のみを加えて、比較例の液晶組成物を調製した。

　各液晶組成物について、油（ＳＨ５５６とα－リポ酸の混合油、ＳＨ５５６とオレイン酸の混合油、α－リポ酸またはオレイン酸）の可溶化濃度を評価した。油の可溶化濃度（可溶化限界濃度）の測定は、目視により白濁または相分離を観察することで行った。

　図１０は、混合界面活性剤水溶液に油（ＳＨ５５６とα－リポ酸の混合油、ＳＨ５５６とオレイン酸の混合油、α－リポ酸またはオレイン酸）を加えたときの、油の可溶化濃度を示すグラフである。図１０に示されるように、ＳＨ５５６を１３.１重量％含む本発明の液晶組成物は、α－リポ酸を１３.１重量％まで含有することができた。また、ＳＨ５５６を１１.７重量％含む本発明の液晶組成物は、オレイン酸を１１.７重量％まで含有することができた。

　以上の結果から、本発明の液晶組成物は、α－リポ酸やオレイン酸などの脂肪酸を可溶化できることがわかる。

　［実施例６］
　本実施例では、本発明の液晶組成物がエステル油および炭化水素油を可溶化できることを示す。

　シリコーン系界面活性剤として、前述のＳＳ－２８０４およびＳＳ－２９１０を準備した。フェニル変性シリコーン油として、前述のＳＨ５５６（モノフェニルシリコーン油）を準備した。また、エステル油として、イソオクタン酸セチル（ＣＩＯ；カネダ株式会社）を準備した。炭化水素油として、流動パラフィン（ハイコールＫ－１６０；日光ケミカルズ株式会社）を準備した。

　実施例１と同様の手順で、ＳＳ－２８０４、ＳＳ－２９１０および純水を均一になるまで混合して、８０重量％混合界面活性剤水溶液（透明な液晶組成物）を調製した。次いで、混合界面活性剤水溶液に、ＳＨ５５６とイソオクタン酸セチルとの混合油またはＳＨ５５６と流動パラフィンとの混合油を加えて、本発明の液晶組成物を調製した。各混合油において、ＳＨ５５６とイソオクタン酸セチルまたは流動パラフィンとの重量比は、１：１である。また、比較例として、混合界面活性剤水溶液に、イソオクタン酸セチルまたは流動パラフィンのみを加えて、比較例の液晶組成物を調製した。

　各液晶組成物について、油（ＳＨ５５６とイソオクタン酸セチルの混合油、ＳＨ５５６と流動パラフィンの混合油、イソオクタン酸セチルまたは流動パラフィン）の可溶化濃度を評価した。油の可溶化濃度（可溶化限界濃度）の測定は、目視により白濁または相分離を観察することで行った。

　図１１は、混合界面活性剤水溶液に油（ＳＨ５５６とイソオクタン酸セチルの混合油、ＳＨ５５６と流動パラフィンの混合油、イソオクタン酸セチルまたは流動パラフィン）を加えたときの、油の可溶化濃度を示すグラフである。図１１に示されるように、ＳＨ５５６を１２.９６重量％含む本発明の液晶組成物は、イソオクタン酸セチルを１２.９６重量％まで含有することができた。また、ＳＨ５５６を１１.５４重量％含む本発明の液晶組成物は、流動パラフィンを１１.５４重量％まで含有することができた。

　以上の結果から、本発明の液晶組成物は、イソオクタン酸セチルなどのエステル油、流動パラフィンなどの炭化水素油を可溶化できることがわかる。

　［実施例７］
　本実施例では、界面活性剤の中でもシリコーン系界面活性剤がフェニル変性シリコーン油と相性がよいことを示す。

　界面活性剤として、前述のＳＳ－２８０４およびＳＳ－２９１０に加えて、ＨＣＯ４０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油）、ＡＯＴ（ビス（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム）およびＥＯＤ（ポリオキシエチレンオクチルドデキシルエーテル）を準備した。また、フェニル変性シリコーン油として、前述のＳＨ５５６を準備した。

　実施例１と同様の手順で、界面活性剤および純水を均一になるまで混合して、８０重量％ＳＳ－２８０４／ＳＳ－２９１０水溶液（ラメラ液晶）、７０重量％ＨＣＯ４０水溶液（ヘキサゴナル液晶）、７０重量％ＡＯＴ水溶液（ラメラ液晶）および８０重量％ＥＯＤ水溶液（ラメラ液晶）を調製した。ＳＳ－２８０４／ＳＳ－２９１０水溶液における２種類の界面活性剤の重量比は、１：１である。次いで、各界面活性剤水溶液にＳＨ５５６を加えて、本発明の液晶組成物および比較例の液晶組成物を調製した。

　図１２は、界面活性剤水溶液にＳＨ５５６を加えたときの、ＳＨ５５６の可溶化濃度を示すグラフである。図１２に示されるように、シリコーン系界面活性剤を含む液晶組成物は、他の炭化水素系界面活性剤を含む液晶組成物よりもＳＨ５５６をより多く含有することができた。

　以上の結果から、界面活性剤の中でもシリコーン系界面活性剤がフェニル変性シリコーン油と相性がよいことがわかる。

　［参考例］
　本参考例では、１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤を使用して、液晶を形成できることを示す。

　１．１種類のシリコーン系界面活性剤と水との組み合わせ
　前述の表１に示す７種類のシリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性シリコーン（ペンダント型）、東レ・ダウコーニング株式会社）、表３に示す１種類のシリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ型）、東レ・ダウコーニング株式会社）、表４に示す７種類のシリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性シリコーン（ペンダント型）、信越化学工業株式会社）を準備した。

　各シリコーン系界面活性剤に純水を加えて液晶構造が形成されるか否かを観察した。純水の量は、１０重量％、３０重量％、７０重量％または９９重量％とした。

　表５は、１種類の界面活性剤と純水との混合物について、純水の量と液晶構造の有無との関係を示す表である。

　表５から、１種類のシリコーン系界面活性剤と水とを組み合わせる場合、ＨＬＢが４.０～１０.０であり、かつ粘度が４００ｍｍ^２／ｓ以上であるシリコーン系界面活性剤を使用することが好ましいことがわかる。

　２．２種類のシリコーン系界面活性剤と水との組み合わせ
　表１の７種類のシリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性シリコーン（ペンダント型）、東レ・ダウコーニング株式会社）のうち、２種類の界面活性剤（第１の界面活性剤および第２の界面活性剤）を混合してシリコーン系界面活性剤混合物を調製した。第１の界面活性剤および第２の界面活性剤の量は、いずれも０.８ｇとした。すなわち、２種類の界面活性剤の混合比率は、１：１（重量比）である。得られたシリコーン系界面活性剤混合物に純水を加えて液晶構造が形成されるか否かを観察した。純水の量は、１０重量％または２０重量％とした。

　表６は、２種類の界面活性剤の組み合わせと、液晶構造の有無との関係を示す表である。

　表６から、ＨＬＢが大きい界面活性剤同士を組み合わせた場合は、液晶が形成されないことがわかる。一方、ＨＬＢが大きい界面活性剤と小さい界面活性剤とを組み合わせた場合、またはＨＬＢが小さい界面活性剤同士を組み合わせた場合は、液晶が形成されることがわかる。

　以上のように、２種類以上のシリコーン系界面活性剤と水とを組み合わせることで、液晶を形成することができる。

　本出願は、２００９年９月３０日出願の特願２００９－２２６９１８に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。

　本発明の液晶組成物は、難溶性の疎水性化合物（例えば、スクワランなどの炭化水素油、オレイン酸やリポ酸などの脂肪酸）を可溶化できる。したがって、本発明の液晶組成物は、例えばトイレタリー素材や化粧料素材として有用である。

Claims

　１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤、フェニル変性シリコーン油および水を含む液晶組成物。
　前記１種または２種以上のシリコーン系界面活性剤を合計５～９５重量％、前記フェニル変性シリコーン油を０.１～９０重量％、前記水を０.１～９０重量％含む、請求項１に記載の液晶組成物。
　前記２種以上のシリコーン系界面活性剤は、２種以上のペンダント型のシリコーン系界面活性剤の組み合わせである、請求項１に記載の液晶組成物。
　前記フェニル変性シリコーン油は、モノフェニルシリコーン油である、請求項１に記載の液晶組成物。
　炭化水素油、脂肪酸、エステル油またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１に記載の液晶組成物。
　前記炭化水素油は、スクアランである、請求項５に記載の液晶組成物。
　前記エステル油は、イソオクタン酸セチルである、請求項５に記載の液晶組成物。
　化粧料に配合されている、請求項１～７のいずれか一項に記載の液晶組成物。
　請求項１～７のいずれか一項に記載の液晶組成物を含む皮膚外用組成物。
　請求項１～７のいずれか一項に記載の液晶組成物を含む皮膚用または毛髪用の洗浄剤。