CN115044274A - 一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及金属材料防护技术领域，具体公开了一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层及其制备方法和应用。一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层包括如下重量份数的原料：环氧树脂涂料150‑180份、超高分子量聚乙烯纤维4‑6份、硅烷化陶瓷颗粒13‑17份、抗冲蚀剂1‑3份；所述硅烷化陶瓷颗粒由包括陶瓷颗粒、无水乙醇和硅烷偶联剂的原料经过包括混合、加热、干燥的步骤制备得到。本申请具有提高陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层抗海水冲蚀性能的优点。

Description

一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及金属材料防护技术领域，尤其是涉及一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层及其制备方法和应用。
背景技术
海洋环境的复杂性使得海洋工程的基础形式钢管桩在服役过程中面临着严重的腐蚀和冲蚀磨损失效问题，这主要是由于在浪花飞溅区，周期性的干湿交替状态、饱和氧气、阳光、潮湿海风、浪花冲刷和泥沙冲蚀等多因素耦合灰持续损伤钢管桩，严重影响着海洋工程的使役寿命和安全生产。
目前现有的针对钢管桩的防护措施有：金属热喷涂层、防护夹套、电化学防护和有机涂层等；其中，金属热喷涂层的耐蚀性好，但不耐海水冲蚀，同时需要特殊的热喷涂装备、施工要求高、价格昂贵；矿脂包覆的防护技术，对浪花飞溅区的防护效果比较明显，但施工工序复杂、需要更换包覆层，价格昂贵，维护保养比较困难；电化学保护适合海泥区，对浪花飞溅区几乎没有效果；在陆地上行之有效的有机涂层防护方法在苛刻的海洋环境下面临着冲击、磨蚀和重载荷划伤等挑战，使得涂层剥落而失去防护效果。
针对上述中的相关技术，发明人认为涂层防护技术存在有抗海水冲蚀性能差的问题。
发明内容
为了提高陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层的抗海水冲蚀性，本申请提供一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层及其制备方法和应用。
第一方面，本申请提供一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，采用如下的技术方案：
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，包括如下重量份数的原料：环氧树脂涂料150-180份、超高分子量聚乙烯纤维4-6份、硅烷化陶瓷颗粒13-17份、抗冲蚀剂0.5-2.5份；
所述硅烷化陶瓷颗粒由包括陶瓷颗粒、无水乙醇和硅烷偶联剂的原料经过包括混合、加热、干燥的步骤制备得到；
通过采用上述技术方案，由于采用超高分子量聚乙烯纤维，超高分子量聚乙烯纤维与环氧树脂涂料和金属基底具有良好的界面结合力，降低海浪冲蚀使超高分子量聚乙烯纤维与环氧树脂涂料从金属基底上剥落的可能性出现，从而提高涂层的稳定性；并且超高分子量聚乙烯纤维韧性较高，发生断裂时沿纤维方向的分离长度更长，断裂应变更大，降低涂层受到海浪冲蚀时破损的可能性出现，使涂层具备较强的抗冲蚀性能。
其次，一方面，制备得到硅烷化陶瓷颗粒与超高分子量据聚乙烯纤维共同作用，超高分子量聚乙烯纤维的乙烯基与硅烷化陶瓷颗粒之间产生大量共价键，提高超高分子量聚乙烯纤维的抗划伤性能，并且在超高分子量聚乙烯纤维表面形成大量的微纳米结构，显著降低超高分子量聚乙烯纤维的表面能，使超高分子量聚乙烯纤维具有较高的耐磨性、耐老化性能和抗海水冲蚀的性能；另一方面，超高分子量聚乙烯纤维与硅烷化陶瓷颗粒之间形成的新的化学键能够分散到硅阱中，从而降低硅烷化陶瓷颗粒的团聚效应，从而促进硅烷化陶瓷颗粒提升超高分子量聚乙烯醇纤维抗海水冲蚀性能的均匀性，得到抗海水冲蚀性能优异的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
最后，加入的抗冲蚀剂与环氧树脂涂料-超高分子量聚乙烯纤维-硅烷化陶瓷颗粒体系适配性良好，并且能够进一步提高最终制备得到的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层的抗海水冲蚀性能。
可选的，所述硅烷化陶瓷颗粒采用包括如下步骤的方法制备得到：将陶瓷颗粒置于无水乙醇中，得到均匀分散的悬浊液；将悬浊液与硅烷偶联剂混合得到混合溶液，调节混合溶液pH值稳定在2.5-3.5并加热、搅拌，得到混合物，洗涤、干燥后得到硅烷化陶瓷颗粒。
通过采用上述技术方案，在无水乙醇中分散的陶瓷颗粒能够进一步均匀地被硅烷偶联剂包裹，所得到的硅烷化陶瓷颗粒与超高分子量聚乙烯纤维良好的结合性能。
可选的，陶瓷颗粒与无水乙醇的重量比为1：(13-19)，陶瓷颗粒与硅烷偶联剂的重量比为1：(1.2-2.8)。
可选的，加热温度为50-70℃，搅拌时间为4-8h。
可选的，干燥温度为110-130℃，干燥时间为5-7h。
通过采用上述技术方案，使各原料之间充分反应，制备得到能够提高陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层抗海水冲蚀性能的硅烷化陶瓷颗粒。
可选的，以所述抗冲蚀剂为基准，抗冲蚀剂包括如下重量份数的原料：硫辛酸8-12份、1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯5-9份、二氯甲烷280-320份、2-氨基苯并噻唑5-11份、聚甲基苯基硅氧烷10-18份、二乙醚200-260份、苄基硫醇3-7份。
通过采用上述技术方案，首先，通过制备抗冲蚀剂过程中预制粉末与聚甲基苯基硅氧烷的交换反应，制备得到含有柔性二硫键和强交联氢键的抗冲蚀剂，当抗冲蚀剂加入到硅烷化陶瓷颗粒-超高分子量聚乙烯纤维-环氧树脂涂料体系中后，能够进一步提高涂层的韧性、高拉伸性能和自愈合性能，从而进一步提高涂层的抗海水冲击性能；其次，苯并噻唑基团的引入能够进一步提高超高分子量聚乙烯纤维抗海水腐蚀的能力；最后，抗冲蚀剂与硅烷化陶瓷颗粒、超高分子量聚乙烯纤维和环氧树脂涂料混合体系具有良好的适配性；基于此，抗冲蚀剂的加入能够提高陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层的抗海水冲蚀性能。
可选的，所述抗冲蚀剂采用包括如下步骤的方法制备得到：
S1：硫辛酸与1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯溶解于二氯甲烷中，在氮气气氛下，搅拌，得到混合溶液，将混合溶液与2-氨基苯并噻唑混合，室温下静置，得到有机溶液，将有机溶液干燥后得到预制粉末；
S2：将预制粉末与聚甲基苯基硅氧烷溶于二乙醚中，在室温下于氮气氛围中搅拌，得到预制溶液，再将预制溶液与苄基硫醇混合，在室温下反应，干燥得到抗冲蚀剂。
通过采用上述技术方案，先制备预制粉末，再使预制粉末与聚甲基苯基硅氧烷反应，使制备得到抗冲蚀剂中柔性二硫键和强交联氢键的数量增加，从而得到促进涂层抗海水冲蚀性能提升的抗冲蚀剂。
可选的，S1中搅拌中温度保持在0-4℃，搅拌时间为10-20min，静置时间为10-14h；S2中搅拌时间为10-30min，反应时间为9-16h。
可选的，S1中干燥温度为60-90℃，干燥时间为8-12h。
可选的，S2中干燥温度为50-80℃，干燥时间为20-28h
通过采用上述技术方案，使各原料之间反应，制备得到性能优异且与硅烷化陶瓷颗粒、超高分子量聚乙烯纤维和环氧树脂涂料适配性良好的抗冲蚀剂，进而制备得到抗海水冲蚀性能优异的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
第二方面，本申请提供一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层的制备方法，采用如下的技术方案：
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将超高分子量聚乙烯纤维分散在环氧树脂涂料中，得到分散体系；
步骤二，将分散体系与硅烷化陶瓷颗粒混合，超声，加热，得到混合体系；
步骤三，将混合体系与抗冲蚀剂混合，超声处理得到陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
通过采用上述技术方案，各原料分批拌合、充分混合，使各原料充分配合使用、发挥作用，制得陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，上述制备方法简单高效，便于工业化生产。
可选的，步骤二中的加热温度为50-70℃，加热时间为22-26h。
可选的，步骤一中的超声时间为10-20min。
可选的，步骤二中的加热过程中，每间隔20-30min进行超声处理，每次超声时间为3-9min。
可选的，步骤三中的超声时间为10-20min。
通过采用上述技术方案，使各原料之间充分反应，制备得到抗海水冲蚀性能优异的使各原料之间充分反应，制备得到抗海水冲蚀性能优异的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
第三方面，本申请提供陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层在海工用钢管桩中的应用，采用如下的技术方案：
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层在海工用钢管桩中的应用。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1.由于本申请采用硅烷化陶瓷颗粒和抗冲蚀剂，超高分子量聚乙烯纤维的乙烯基与硅烷化陶瓷颗粒之间产生大量共价键，提高了超高分子量聚乙烯纤维的抗划伤性能；与此同时，使超高分子量聚乙烯纤维具有较高的耐磨性、耐老化性能和抗海水冲蚀的性能；并且，硅烷化陶瓷颗粒能够均与地分散在超高分子量聚乙烯纤维-环氧树脂涂料体系中，得到抗海水冲蚀性能优异的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
2.本申请制备得到的抗冲蚀剂中含有柔性二硫键和强交联氢键，当抗冲蚀剂加入到硅烷化陶瓷颗粒-超高分子量聚乙烯纤维-环氧树脂涂料体系中后，能够进一步提高涂层的韧性、高拉伸性能和自愈合性能，并且，苯并噻唑基团的引入能够进一步提高超高分子量聚乙烯纤维抗海水腐蚀的能力，因此，抗冲蚀剂的加入能够提高陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层的抗海水冲蚀性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
硅烷化陶瓷颗粒的制备例
在本制备例中，硅烷化陶瓷颗粒的粒径为50-300μm，硅烷偶联剂的型号为KH590；得到均匀分散悬浊液的过程中采用的分散手段为超声分散，超声分散时间为25-35min，调节混合溶液pH值的试剂为稀硫酸，稀硫酸的质量浓度为10-15％，洗涤过程中使用的试剂为无水乙醇。
制备例1
一种硅烷化陶瓷颗粒，采用如下方法制备得到：
将10g陶瓷颗粒置于130g无水乙醇中，超声25min，得到均匀分散的悬浊液；将悬浊液与12gKH590混合得到混合溶液，使用质量浓度10-15％的稀硫酸调节混合溶液使其pH值稳定在2.5-3.5，并在50℃下加热、搅拌8h，得到混合物，使用无水乙醇对混合物进行洗涤，在110℃下干燥7h后得到硅烷化陶瓷颗粒。
制备例2
一种硅烷化陶瓷颗粒，采用如下方法制备得到：
将10g陶瓷颗粒置于190g无水乙醇中，超声35min，得到均匀分散的悬浊液；将悬浊液与28gKH590混合得到混合溶液，使用质量浓度10-15％的稀硫酸调节混合溶液使其pH值稳定在2.5-3.5，并在70℃下加热、搅拌4h，得到混合物，使用无水乙醇对混合物进行洗涤，在130℃下干燥5h后得到硅烷化陶瓷颗粒。
制备例3
一种硅烷化陶瓷颗粒，采用如下方法制备得到：
将10g陶瓷颗粒置于160g无水乙醇中，超声30min，得到均匀分散的悬浊液；将悬浊液与20gKH590混合得到混合溶液，使用质量浓度10-15％的稀硫酸调节混合溶液使其pH值稳定在2.5-3.5，并在60℃下加热、搅拌6h，得到混合物，使用无水乙醇对混合物进行洗涤，在120℃下干燥6h后得到硅烷化陶瓷颗粒。
抗冲蚀剂的制备例
制备例4
一种抗冲蚀剂，包括如下重量的原料：
硫辛酸8g、1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯5g、二氯甲烷280g、2-氨基苯并噻唑5g、聚甲基苯基硅氧烷10g、二乙醚200g、苄基硫醇3g。
一种抗冲蚀剂，采用如下方法制备得到：
S1：硫辛酸与1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯溶解于二氯甲烷中，在氮气气氛下，于0℃下搅拌20min，得到混合溶液，将混合溶液与2-氨基苯并噻唑混合，在室温下静置10h，得到有机溶液，将有机溶液在60℃下干燥12h后得到预制粉末；
S2：将预制粉末与聚甲基苯基硅氧烷溶于二乙醚中，在室温下于氮气氛围中搅拌10min，得到预制溶液，再将预制溶液与苄基硫醇混合，在室温下反应9h，随后在50℃下干燥28h得到抗冲蚀剂。
制备例5
一种抗冲蚀剂，包括如下重量的原料：
硫辛酸12g、1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯9g、二氯甲烷320g、2-氨基苯并噻唑11g、聚甲基苯基硅氧烷18g、二乙醚260g、苄基硫醇7g。
一种抗冲蚀剂，采用如下方法制备得到：
S1：硫辛酸与1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯溶解于二氯甲烷中，在氮气气氛下，于4℃下搅拌10min，得到混合溶液，将混合溶液与2-氨基苯并噻唑混合，在室温下静置14h，得到有机溶液，将有机溶液在90℃下干燥8h后得到预制粉末；
S2：将预制粉末与聚甲基苯基硅氧烷溶于二乙醚中，在室温下于氮气氛围中搅拌30min，得到预制溶液，再将预制溶液与苄基硫醇混合，在室温下反应16h，随后在80℃下干燥20h得到抗冲蚀剂。
制备例6
一种抗冲蚀剂，包括如下重量的原料：
硫辛酸10g、1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯7g、二氯甲烷300g、2-氨基苯并噻唑8g、聚甲基苯基硅氧烷14g、二乙醚230g、苄基硫醇5g。
一种抗冲蚀剂，采用如下方法制备得到：
S1：硫辛酸与1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯溶解于二氯甲烷中，在氮气气氛下，于2℃下搅拌15min，得到混合溶液，将混合溶液与2-氨基苯并噻唑混合，在室温下静置12h，得到有机溶液，将有机溶液在75℃下干燥10h后得到预制粉末；
S2：将预制粉末与聚甲基苯基硅氧烷溶于二乙醚中，在室温下于氮气氛围中搅拌20min，得到预制溶液，再将预制溶液与苄基硫醇混合，在室温下反应13h，随后在65℃下干燥24h得到抗冲蚀剂。
制备例7
一种抗冲蚀剂，与制备例6的不同之处在于，制备过程中，不使用2-氨基苯并噻唑。
制备例8
一种抗冲蚀剂，与制备例6的不同之处在于，制备过程中，不使用聚甲基苯基硅氧烷。
实施例
在本实施例中，超高分子量聚乙烯纤维的分子量为200-500万。
实施例1
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，包括如下重量的原料：
环氧树脂涂料150g、超高分子量聚乙烯纤维4g、硅烷化陶瓷颗粒13g、抗冲蚀剂0.5g，硅烷化陶瓷颗粒由制备例1制备得到，抗冲蚀剂由制备例4制备得到。
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，采用如下方法制备得到：
步骤一，将超高分子量聚乙烯纤维分散在环氧树脂涂料中，超声10min，得到分散体系；
步骤二，将分散体系与硅烷化陶瓷颗粒混合，在50℃下加热26h，加热过程中，每间隔20min进行超声处理，每次超声时间为3min，得到混合体系；
步骤三，将混合体系与抗冲蚀剂混合，超声处理10min得到陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
实施例2
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，包括如下重量的原料：
环氧树脂涂料180g、超高分子量聚乙烯纤维6g、硅烷化陶瓷颗粒17g、抗冲蚀剂2.5g，硅烷化陶瓷颗粒由制备例2制备得到，抗冲蚀剂由制备例5制备得到。
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，采用如下方法制备得到：
步骤一，将超高分子量聚乙烯纤维分散在环氧树脂涂料中，超声20min，得到分散体系；
步骤二，将分散体系与硅烷化陶瓷颗粒混合，在70℃下加热22h，加热过程中，每间隔30min进行超声处理，每次超声时间为9min，得到混合体系；
步骤三，将混合体系与抗冲蚀剂混合，超声处理20min得到陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
实施例3
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，包括如下重量的原料：
环氧树脂涂料165g、超高分子量聚乙烯纤维5g、硅烷化陶瓷颗粒15g、抗冲蚀剂1.5g，硅烷化陶瓷颗粒由制备例3制备得到，抗冲蚀剂由制备例6制备得到。
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，采用如下方法制备得到：
步骤一，将超高分子量聚乙烯纤维分散在环氧树脂涂料中，超声15min，得到分散体系；
步骤二，将分散体系与硅烷化陶瓷颗粒混合，在60℃下加热24h，加热过程中，每间隔25min进行超声处理，每次超声时间为6min，得到混合体系；
步骤三，将混合体系与抗冲蚀剂混合，超声处理15min得到陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
实施例4
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，与实施例3的不同之处在于，抗冲蚀剂由制备例7制备得到。
实施例5
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，与实施例3的不同之处在于，抗冲蚀剂由制备例8制备得到。
对比例
对比例1
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，与实施例3的不同之处在于，使用等重量的陶瓷颗粒代替硅烷化陶瓷颗粒。
对比例2
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，与实施例3的不同之处在于，制备过程中不使用硅烷化陶瓷颗粒，且抗冲蚀剂的重量为16.5g。
对比例3
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，与实施例3的不同之处在于，制备过程中不使用抗冲蚀剂，且硅烷化陶瓷颗粒的重量为16.5g。
对比例4
一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，与实施例3的不同之处在于，制备过程中既不使用硅烷化陶瓷颗粒，也不使用抗冲蚀剂。
检测方法
一、盐雾测试
对实施例1-5和对比例1-4制备得到的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层进行盐雾测试，测试方法根据GB/T6458-86《金属覆盖层中性盐雾试验》，试验结束后观察涂层形貌，根据图层表面形貌以及腐蚀状态对涂层进行评级，评定标准详见表1，评定结果记录在表2中。
表1
Figure BDA0003752370700000081
表2
Figure BDA0003752370700000091
二、抗冲蚀性能测试
对实施例1-5和对比例1-4制备得到的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层进行抗冲蚀性能测试，采用固含量20％wtSiC-水的混合溶液进行冲蚀测试，其中SiC颗粒粒径为30-80μm，SiC-水的混合溶液的流速为4.7m/s，冲蚀时间10min，冲刷压力0.2Mpa，冲刷角设置为45°，冲刷距离15mm，每组样品的数量为五个，冲刷结束后测量涂层的平均质量损失Δm、平均冲蚀深度Δd、最大冲蚀深度dmax和平均体积损失ΔV，并记录数据在表3中。
表3
Figure BDA0003752370700000101
结合实施例1-5、表2和表3，可以看出，实施例1-3制备得到的涂层抗盐雾试验之后涂层不腐蚀不变色，说明实施例1-3制备得到涂层有良好的抗海水侵蚀能力，且平均质量损失Δm、平均冲蚀深度Δd、最大冲蚀深度dmax、和平均体积损失ΔV小，这是由于超高分子量聚乙烯纤维的乙烯基与硅烷化陶瓷颗粒之间产生大量共价键，且超高分子量聚乙烯纤维表面形成大量的微纳米结构，显著降低超高分子量聚乙烯纤维的表面能，进一步提高超高分子量聚乙烯纤维的耐磨性、耐老化性能和抗海水冲蚀性能，而抗冲蚀剂因其有柔性二硫键和强交联氢键，加入硅烷化陶瓷颗粒-超高分子量聚乙烯纤维-环氧树脂涂料体系中后能够提高所得涂层的韧性、高拉伸性能和自愈合性能；但是从实施例4-5可以看出，当制备过程中不引入苯并噻唑基团时，制备得到的涂层抗海水冲蚀的效果相对于实施例3明显下降，抗盐雾试验后涂层被腐蚀，这是由于苯并噻唑基团的引入能够进一步提高超高分子量聚乙烯纤维抗海水腐蚀的能力，并且实施例4-5中涂层的平均质量损失Δm、平均冲蚀深度Δd、最大冲蚀深度dmax、和平均体积损失ΔV相对于实施例3均呈现增长情况。
结合实施例3、对比例1-4、表2和表3，可以看出，硅烷化陶瓷颗粒与抗冲蚀剂共同作用，能够极大程度地提高涂层的抗海水冲蚀性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (9)

1.一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，其特征在于，所述陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层包括如下重量份数的原料：环氧树脂涂料150-180份、超高分子量聚乙烯纤维4-6份、硅烷化陶瓷颗粒13-17份、抗冲蚀剂0.5-2.5份；
所述硅烷化陶瓷颗粒由包括陶瓷颗粒、无水乙醇和硅烷偶联剂的原料经过包括混合、加热、干燥的步骤制备得到。
2.根据权利要求1所述的一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，其特征在于：所述硅烷化陶瓷颗粒采用包括如下步骤的方法制备得到：将陶瓷颗粒置于无水乙醇中，得到均匀分散的悬浊液；将悬浊液与硅烷偶联剂混合得到混合溶液，调节混合溶液pH值稳定在2.5-3.5并加热、搅拌，得到混合物，洗涤、干燥后得到硅烷化陶瓷颗粒。
3.根据权利要求2所述的一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，其特征在于：陶瓷颗粒与无水乙醇的重量比为1：（13-19），陶瓷颗粒与硅烷偶联剂的重量比为1：（1.2-2.8）。
4.根据权利要求1所述的一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，其特征在于：以所述抗冲蚀剂为基准，抗冲蚀剂包括如下重量份数的原料：硫辛酸8-12份、1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯5-9份、二氯甲烷280-320份、2-氨基苯并噻唑5-11份、聚甲基苯基硅氧烷10-18份、二乙醚200-260份、苄基硫醇3-7份。
5.根据权利要求1或4所述的一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，其特征在于：所述抗冲蚀剂采用包括如下步骤的方法制备得到：
S1：硫辛酸与1-羟基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸乙酯溶解于二氯甲烷中，在氮气气氛下，搅拌，得到混合溶液，将混合溶液与2-氨基苯并噻唑混合，室温下静置，得到有机溶液，将有机溶液干燥后得到预制粉末；
S2：将预制粉末与聚甲基苯基硅氧烷溶于二乙醚中，在室温下于氮气氛围中搅拌，得到预制溶液，再将预制溶液与苄基硫醇混合，在室温下反应，干燥得到抗冲蚀剂。
6.根据权利要求5所述的一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，其特征在于：S1中搅拌中温度保持在0-4℃，搅拌时间为10-20min，静置时间为10-14h；S2中搅拌时间为10-30min，反应时间为9-16h。
7.权利要求1-6任一项所述的陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一，将超高分子量聚乙烯纤维分散在环氧树脂涂料中，得到分散体系；
步骤二，将分散体系与硅烷化陶瓷颗粒混合，超声，加热，得到混合体系；
步骤三，将混合体系与抗冲蚀剂混合，超声处理得到陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层。
8.根据权利要求7所述的一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层，其特征在于：步骤二中的加热温度为50-70℃，加热时间为22-26h。
9.权利要求1-6任意一项所述的一种陶瓷颗粒改性纤维环氧复合涂层在海工用钢管桩中的应用。
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