CN1908068A - 一种含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶及其制备方法。本发明将纳基蒙脱土用硅烷偶联剂表面改性后，采用二异氰酸酯与液体硅橡胶原位插层技术制成了纳米蒙脱土，含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶力学性能优异、成本降低，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶及其制备方法。
背景技术
硅橡胶是聚硅氧烷最重要的产品之一，它是由-Si-O-单元构成的线型高分子聚合物。硅橡胶的主链由无机的Si、O原子交替排列组成，侧基为烃基。这种无机和有机的双重分子结构，赋予了硅橡胶许多与其它C-C链高分子聚合物不同的特性。它既耐高温又耐低温，工作温度范围为-100℃～350℃，所以是国防军工、航空航天、电子通信等尖端技术领域不可缺少的新材料。
硅橡胶虽然具有上述一系列优良的特性，但因其分子间的作用力弱，在受力条件下不会结晶，力学性能非常差，生胶直接硫化后的的弹性体拉伸强度不超过0.4MPa，不进行补强就没有实用价值，所以补强填料是硅橡胶最主要的配合剂。硅橡胶最常用的补强填料是气相法白炭黑(SiO2)，利用它所制备的橡胶制品力学性能优良。但是由于气相法白炭黑混炼困难，而且其价格非常昂贵，生产成本高。所以如何降低生产成本，提高硅橡胶的力学性能，成为硅橡胶产品开发中的关键步骤。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶及其制备方法，以克服现有材料的不足。
本发明含纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备方法包括如下步骤：
混炼：将100重量份的热硫化型硅橡胶在双辊开炼机上混炼，辊温为30～40℃，辊距为2～3mm，当生胶包辊后，加入5～12重量份的结构化控制剂，混炼2～10min，使生胶与结构化控制剂混合均匀，再加入白碳黑40～60重量份，混炼20～30min，得热硫化型硅橡胶混炼胶；
所说的热硫化型硅橡胶是二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶或甲基乙烯基苯基硅橡胶；
所说的结构化控制剂是六甲基二硅氮烷、环硅氮烷、羟基硅油；
白碳黑优选4#气相法白碳黑；
将上述的热硫化型硅橡胶混炼胶，静置10～30h，返炼，在有堆积胶的情况下加入纳米蒙脱土1～5重量份，待纳米蒙脱土全部混入后，加入硫化剂0.5～2.0重量份，混炼10～15min后，薄通5～10次，下料出片；
所说的硫化剂是过氧化二枯基、过氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、2，4-二氯过氧化苯甲酰中的一种；
返炼：
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化前还要进行返炼，恢复其可塑性。返炼温度为30～40℃，时间为5～10min，薄通5～10遍，出片；
硫化，热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的：
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为150～180℃，硫化时间为10～30min，硫化压力为10MPa；
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为180～200℃，硫化时间为2～6h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
所说的纳米蒙脱土是这样制备的：
(1)蒙脱土的有机改性处理
将10～50重量份的粒径为50～100μm的、阳离子交换容量为50～150mmol/100g的纳基蒙脱土与5～12倍重量的水混合，然后加入1.0～5.0份质子化剂，搅拌0.5～3h后，收集产物，得酸化处理的蒙脱土；
所说的质子化剂是磷酸、盐酸或硫酸；
将上述的酸化处理过的蒙脱土加入乙醇中，基于乙醇的体积，所说的酸化处理过的蒙脱土的含量为0.02～0.1g/ml，然后加入重量浓度为0.1～10％的硅烷偶联剂乙醇溶液，加入的硅烷偶联剂的重量份为0.1～1.5份，搅拌0.5～3h后，静置10～30h，收集产物，得硅烷蒙脱土；
所说的硅烷偶联剂选自乙烯基三叔丁基过氧硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、苯胺基甲基三乙氧基硅烷或γ-氯丙基三甲氧基硅烷中的一种；可采用市售产品，如南京曙光化工一厂生产的牌号为KH-590的硅烷偶联剂；
将0.1～0.5重量份的室温硫化液体硅橡胶溶于二甲苯中，基于二甲苯的体积，室温硫化液体硅橡胶的含量为0.1～0.5g/500ml，静置10～30h，然后加入上述的硅烷蒙脱土，搅拌0.5～3h后，加入交联剂0.2～1.0重量份，搅拌0.5～3h后加入催化剂1.0×10-4～5.0×10-4重量份反应，1～5h，收集产物，得纳米蒙脱土；
所说的液体硅橡胶是室温硫化的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷；
所说的交联剂是二异氰酸酯类，选自二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种；
所说的催化剂是二月桂酸二丁基锡。
力学性能的测试：
将不同实施例的热硫化型硅橡胶制得哑铃型试样，并按GB/T1701-2001、GB/T531-1999进行力学性能的测试，测得的300％定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和邵尔A硬度见表1。
本发明将纳基蒙脱土用硅烷偶联剂表面改性后，采用二异氰酸酯与液体硅橡胶原位插层技术制成了纳米蒙脱土，含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶力学性能优异、成本降低，应用前景广阔。
具体实施方式
对比例1
1.含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备
(1)混炼
在双辊开炼机上混炼热硫化型硅橡胶时，辊温宜在35℃。将辊距调至2.5mm，放入热硫化型硅橡胶生胶二甲基硅橡胶100克，当生胶包辊后，加入8.0克结构化控制剂六甲基二硅氮烷，混炼2.5min，使生胶与结构化控制剂混合均匀，再加入4#气相法白碳黑45克。在辊筒上混炼25min，薄通5次，下料出片，即得热硫化型硅橡胶混炼胶；
将热硫化型硅橡胶混炼胶停放12小时，返炼，均匀后加入硫化剂过氧化二枯基1.0克，混炼12min，薄通8次，下料出片。
(2)返炼
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化成型前必须进行返炼，返炼温度为35℃，时间为8.0min，薄通5遍，出片；
(3)硫化
热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的。
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为160℃，硫化时间为15min，硫化压力为10MPa。
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为190℃，硫化时间为4h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
力学性能的测试：
将对比例的热硫化型硅橡胶制得哑铃型试样，并按GB/T1701-2001、GB/T531-1999进行力学性能的测试，测得的300％定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和邵尔A硬度见表1。
实施例1
1.蒙脱土的有机改性处理
将阳离子交换容量为150mmol/100g的纳基蒙脱土15克，分散到80℃、600ml去离子水中，加入3.0克质子化剂重量浓度为80％的磷酸，搅拌1h后，抽滤、真空干燥至恒重，即得酸化处理的蒙脱土；
室温下在500ml乙醇中加入15克酸化处理过蒙脱土，然后加入硅烷偶联剂乙烯基三叔丁基过氧硅烷质量分数为0.1％的硅烷偶联剂醇溶液，其中硅烷偶联剂的质量为0.3克，搅拌1h，静止24h后抽滤，用乙醇洗涤去除物理吸附的硅烷偶联剂，真空干燥至恒重，即得硅烷蒙脱土。
将0.1克室温硫化液体硅橡胶溶于500mL二甲苯中，静置12小时。在室温下加入硅烷蒙脱土15克，搅拌1h后加入交联剂二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯0.2克，继续搅拌1h后加入催化剂二月桂酸二丁基锡1.0×10-4克，3h后反应结束。抽滤，放入真空烘箱干燥至恒重，粉碎成粉状，制得纳米蒙脱土。
2.含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备
(1)混炼
在双辊开炼机上混炼热硫化型硅橡胶时，辊温为30℃，将辊距调至2.0mm，放入热硫化型硅橡胶生胶二甲基硅橡胶100克，当生胶包辊后，加入6克结构化控制剂六甲基二硅氮烷，混炼2min，使生胶与结构化控制剂混合均匀，再加入4#气相法白碳黑40克。混炼20min，薄通5次，下料出片，即得热硫化型硅橡胶混炼胶。
将热硫化型硅橡胶混炼胶停放过夜，返炼，在有堆积胶的情况下加入纳米蒙脱土1.0克，待纳米蒙脱土全部混入后，加入硫化剂过氧化二枯基1.0克，混炼10min，薄通8次，下料出片。
(2)返炼
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化成型前必须进行返炼，返炼温度为30℃，时间为6min，薄通6遍，出片；
(3)硫化
热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的。
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为170℃，硫化时间为10min，硫化压力为10MPa。
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为200℃，硫化时间为2h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
力学性能的测试：
将实施例1的热硫化型硅橡胶制得哑铃型试样，并按GB/T1701-2001、GB/T531-1999进行力学性能的测试，测得的300％定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和邵尔A硬度见表1。
实施例2
1.蒙脱土的有机改性处理：
将阳离子交换容量为120mmol/100g的纳基蒙脱土20克，分散到80℃、800ml去离子水中，加入4.2克质子化剂重量浓度为36％的盐酸，搅拌1h后，抽滤、真空干燥至恒重，即得酸化处理的蒙脱土；
室温下在500ml乙醇中加入20克酸化处理过蒙脱土，然后加入硅烷偶联剂γ-巯丙基三乙氧基硅烷质量分数为0.1％的硅烷偶联剂乙醇溶液，其中硅烷偶联剂的质量为0.3克，搅拌1h，静止24h后抽滤，用乙醇洗涤去除物理吸附的硅烷偶联剂，真空干燥至恒重，即得硅烷蒙脱土。
将0.2克室温硫化液体硅橡胶溶于500mL二甲苯中，静置过夜。在室温下加入硅烷蒙脱土20克，搅拌1h后加入交联剂1，6-己二异氰酸酯0.4克，继续高速搅拌1h后加入催化剂二月桂酸二丁基锡2.0×10-4克，3h后反应结束。抽滤，放入真空烘箱干燥至恒重，高速粉碎成粉状，制得纳米蒙脱土。
2.含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备
(1)混炼
在双辊开炼机上混炼热硫化型硅橡胶时，辊温30℃。将辊距调至2.0mm，放入热硫化型硅橡胶生胶甲基乙烯基硅橡胶100克，当生胶包辊后，加入6克结构化控制剂环硅氮烷，混炼2min，使生胶与结构化控制剂混合均匀，再加入4#气相法白碳黑45克。在辊筒上混炼20min，薄通10次，下料出片，即得热硫化型硅橡胶混炼胶。
将热硫化型硅橡胶混炼胶停放过夜，返炼，在有堆积胶的情况下加入纳米蒙脱土1.5克，待纳米蒙脱土全部混入后，加入硫化剂过氧化苯甲酰1.0克，混炼10min，薄通10次，下料出片。
(2)返炼
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化成型前必须进行返炼，返炼温度为30℃，时间为6min，薄通8遍，出片；
(3)硫化
热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的。
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为170℃，硫化时间为10min，硫化压力为10MPa。
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为200℃，硫化时间为2h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
力学性能的测试
将实施2例的热硫化型硅橡胶制得哑铃型试样，并按GB/T1701-2001、GB/T531-1999进行力学性能的测试，测得的300％定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和邵尔A硬度见表1。
实施例3
1.蒙脱土的有机改性处理
将阳离子交换容量为90mmol/100g的纳基蒙脱土50克，分散到80℃、1000ml去离子水中，加入3.4克质子化剂重量浓度为36％的盐酸，搅拌1h后，抽滤、真空干燥至恒重，即得酸化处理的蒙脱土；
室温下在500ml乙醇中加入50克酸化处理过蒙脱土，然后加入硅烷偶联剂乙烯基三甲氧基硅烷质量分数为0.1％的硅烷偶联剂乙醇溶液，其中硅烷偶联剂的质量为0.5克，搅拌1h，静止24h后抽滤，用乙醇洗涤去除物理吸附的硅烷偶联剂，真空干燥至恒重，即得硅烷蒙脱土。
将0.5克室温硫化液体硅橡胶溶于500mL二甲苯中，静置过夜。在室温下加入硅烷蒙脱土50克，搅拌1h后加入交联剂甲苯二异氰酸酯1.0克，继续高速搅拌1h后加入催化剂二月桂酸二丁基锡5.0×10-4克，3h后反应结束。抽滤，放入真空烘箱干燥至恒重，粉碎成粉状，制得纳米蒙脱土。
2.含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备
(1)混炼
在双辊开炼机上混炼热硫化型硅橡胶时，辊温35℃。将辊距调至2.5mm，放入热硫化型硅橡胶生胶甲基乙烯基苯基硅橡胶100克，当生胶包辊后，加入8克结构化控制剂羟基硅油，混炼2.5min，再加入4#气相法白碳黑45克。在辊筒上混炼25min，薄通8次，下料出片，即得热硫化型硅橡胶混炼胶。
将热硫化型硅橡胶混炼胶停放过夜，返炼，在有堆积胶的情况下加入纳米蒙脱土2.0克，待纳米蒙脱土全部混入后，加入硫化剂2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷1.0克，混炼12min，薄通6次，下料出片。
(2)返炼
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化成型前必须进行返炼，返炼温度为35℃，时间为8min，薄通3遍，出片；
(3)硫化
热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的。
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为160℃，硫化时间为15min，硫化压力为10MPa。
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为190℃，硫化时间为4h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
3.力学性能的测试
将实施例3的热硫化型硅橡胶制得哑铃型试样，并按GB/T1701-2001、GB/T531-1999进行力学性能的测试，测得的300％定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和邵尔A硬度见表1。
实施例4
1.蒙脱土的有机改性处理
将阳离子交换容量为70mmol/100g的纳基蒙脱土30克，分散到80℃、700ml去离子水中，加入2.6克质子化剂重量浓度为80％的磷酸，搅拌1h后，抽滤、真空干燥至恒重，即得酸化处理的蒙脱土；
室温下在500ml乙醇中加入30克酸化处理过蒙脱土，然后加入硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷质量分数为0.1％的硅烷偶联剂乙醇溶液，其中硅烷偶联剂的质量为1.2克，搅拌1h，静止24h后抽滤，用乙醇洗涤去除物理吸附的硅烷偶联剂，真空干燥至恒重，即得硅烷蒙脱土。
将0.3克室温硫化液体硅橡胶溶于500mL二甲苯中，静置过夜。在室温下加入硅烷蒙脱土30克，搅拌1h后加入交联剂异佛尔酮二异氰酸酯0.6克，继续高速搅拌1h后加入催化剂二月桂酸二丁基锡3.0×10-4克，3h后反应结束。抽滤，放入真空烘箱干燥至恒重，粉碎成粉状，制得纳米蒙脱土。
2.含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备
(1)混炼
在双辊开炼机上混炼热硫化型硅橡胶时，辊温35℃，将辊距调至3.0mm，放入热硫化型硅橡胶生胶甲基乙烯基苯基硅橡胶100克，当生胶包辊后，加入8克结构化控制剂羟基硅油，混炼3min，使生胶与结构化控制剂混合均匀，再加入4#气相法白碳黑50克。在辊筒上混炼25min，薄通5次，下料出片，即得热硫化型硅橡胶混炼胶。
将热硫化型硅橡胶混炼胶停放过夜，返炼，在有堆积胶的情况下加入纳米蒙脱土3.0克，待纳米蒙脱土全部混入后，加入硫化剂2，4-二氯过氧化苯甲酰1.0克，混炼12min，薄通8次，下料出片。
(2)返炼
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化成型前必须进行返炼，返炼温度为35℃，时间为8min，薄通5遍，出片；
(3)硫化
热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的。
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为160，硫化时间为15min，硫化压力为10MPa。
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为190℃，硫化时间为4h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
力学性能的测试
将实施例4的热硫化型硅橡胶制得哑铃型试样，并按GB/T1701-2001、GB/T531-1999进行力学性能的测试，测得的300％定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和邵尔A硬度见表1。
实施例5
1.蒙脱土的有机改性处理
将阳离子交换容量为50mmol/100g的纳基蒙脱土40克，分散到80℃、900ml去离子水中，加入2.0克质子化剂重量浓度为80％的磷酸，搅拌1h后，抽滤、真空干燥至恒重，即得酸化处理的蒙脱土；
室温下在500ml乙醇中加入40克酸化处理过蒙脱土，然后加入硅烷偶联剂γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷质量分数为0.1％的硅烷偶联剂乙醇溶液，其中硅烷偶联剂的质量为0.8克，搅拌1h，静止24h后抽滤，用乙醇洗涤去除物理吸附的硅烷偶联剂，真空干燥至恒重，即得硅烷蒙脱土。
将0.4克室温硫化液体硅橡胶溶于500mL二甲苯中，静置过夜。在室温下加入硅烷蒙脱土40克，搅拌1h后加入交联剂异佛尔酮二异氰酸酯0.8克，继续搅拌1h后加入催化剂二月桂酸二丁基锡4.0×10-4克，3h后反应结束。抽滤，放入真空烘箱干燥至恒重，粉碎成粉状，制得纳米蒙脱土。
2.含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备
(1)混炼
在双辊开炼机上混炼热硫化型硅橡胶时，辊温40℃，将辊距调至3.0mm，放入热硫化型硅橡胶生胶甲基乙烯基苯基硅橡胶100克，当生胶包辊后，加入10克结构化控制剂羟基硅油，混炼3min，再加入4#气相法白碳黑50克。在辊筒上混炼30min，薄通10次，下料出片，即得热硫化型硅橡胶混炼胶。
将热硫化型硅橡胶混炼胶停放过夜，返炼，在有堆积胶的情况下加入纳米蒙脱土4.0克，待纳米蒙脱土全部混入后，加入硫化剂2，4-二氯过氧化苯甲酰1.0克，混炼15min，薄通10次，下料出片。
(2)返炼
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化成型前必须进行返炼，返炼温度为40℃，时间为10min，薄通5遍，出片；
(3)硫化
热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的。
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为150℃，硫化时间为25min，硫化压力为10MPa。
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为180℃，硫化时间为6h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
力学性能的测试
将实施例5的热硫化型硅橡胶制得哑铃型试样，并按GB/T1701-2001、GB/T531-1999进行力学性能的测试，测得的300％定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和邵尔A硬度见表1。
表1
| 实施例 | 热硫化型硅橡胶/份数 | 纳米蒙脱土/份数 | 300％定伸应力/MPa | 拉伸强度/MPa | 断裂伸长率/％ | 邵尔A硬度/SHA |
| 对比例12345 | 100100100100100100 | 01.01.52.03.04.0 | 1.543.393.623.703.523.52 | 7.368.078.328.848.177.58 | 660600630680650610 | 535355535358 |
与对比例相比，实施例3的300％定伸应力提高140.26％；拉伸强度提高20.11％；断裂伸长率提高3.03％。
Claims (8)
1.一种含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
混炼：将100重量份的热硫化型硅橡胶在双辊开炼机上混炼，辊温为30～40℃，辊距为2～3mm，当生胶包辊后，加入5～12重量份的结构化控制剂，混炼2～10min，使生胶与结构化控制剂混合均匀，再加入白碳黑40～60重量份，混炼20～30min，得热硫化型硅橡胶混炼胶；
所说的结构化控制剂是六甲基二硅氮烷、环硅氮烷、羟基硅油；
将上述的热硫化型硅橡胶混炼胶，静置10～30h，返炼，在有堆积胶的情况下加入纳米蒙脱土1～5重量份，待纳米蒙脱土全部混入后，加入硫化剂0.5～2.0重量份，混炼10～15min后，薄通5～10次，下料出片；
返炼：
热硫化型硅橡胶混炼胶在硫化成型前必须进行返炼，返炼温度为30～40℃，时间为5～10min，薄通5～10遍，出片；
硫化，热硫化型硅橡胶硫化是分两个阶段进行的：
一段硫化：
将出片后的胶料放入模具内，在平板硫化机中加热硫化，硫化温度为150～180℃，硫化时间为10～30min，硫化压力为10MPa；
二段硫化：
在鼓风高温恒温箱内进行，温度为180～200℃，硫化时间为2～6h。即获得本发明的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的热硫化型硅橡胶是二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶或甲基乙烯基苯基硅橡胶。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的硫化剂是过氧化二枯基、过氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、2，4-二氯过氧化苯甲酰中的一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的纳米蒙脱土是这样制备的：
(1)蒙脱土的有机改性处理
将10～50重量份的粒径为50～100μm的、阳离子交换容量为50～150mmol/100g的纳基蒙脱土与5～12倍重量的水混合，然后加入1.0～5.0份质子化剂，搅拌0.5～3h后，收集产物，得酸化处理的蒙脱土；
所说的质子化剂是磷酸、盐酸或硫酸；
将上述的酸化处理过的蒙脱土加入乙醇中，基于乙醇的体积，所说的酸化处理过的蒙脱土的含量为0.02～0.1g/ml，然后加入重量浓度为0.1～10％的硅烷偶联剂乙醇溶液，加入的硅烷偶联剂的重量份为0.1～1.5份，搅拌0.5～3h后，静置10～30h，收集产物，得硅烷蒙脱土；
将0.1～0.5重量份的室温硫化液体硅橡胶溶于二甲苯中，基于二甲苯的体积，室温硫化液体硅橡胶的含量为0.1～0.5g/500ml，静置10～30h，然后加入上述的硅烷蒙脱土，搅拌0.5～3h后，加入交联剂0.2～1.0重量份，搅拌0.5～3h后加入催化剂1.0×10-4～5.0×10-4重量份反应，1～5h，收集产物，得纳米蒙脱土；
所说的液体硅橡胶是室温硫化的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所说的硅烷偶联剂选自乙烯基三叔丁基过氧硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、苯胺基甲基三乙氧基硅烷或γ-氯丙基三甲氧基硅烷中的一种。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所说的交联剂是二异氰酸酯类，选自二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所说的催化剂是二月桂酸二丁基锡。
8.采用权利要求1～7任一项所述方法制备的含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶。
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