CN100386384C - 一种剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于一种剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法。选择的聚合物为聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯、丁腈橡胶、丁苯橡胶或硅橡胶或共混聚合物聚丙烯/聚酰胺、聚酰胺/酸酐化聚丙烯或聚氨酯/酸酐化聚丙烯；有机改性蒙脱土由蒙脱土，阳离子交换剂伯胺、仲铵或叔铵组成，将改性剂用量严格限制在蒙脱土的离子交换能力以下，然后将聚合物与改性的蒙脱土直接熔融混合，获得剥离型结构的聚合物/蒙脱土纳米复合材料。
Description
技术领域
本发明属于一种剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料；本发明还涉及一种剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备方法。
背景技术
采用少量一维纳米尺寸的层状无机组分改性聚合物，可以使聚合物的刚性、强度明显提高，而材料比重和透明性与聚合物相比基本不变，同时还可大幅度提高聚合物的热稳定性、阻燃性及阻隔性。而蒙脱土在聚合物中的有效剥离与分散对材料性能的提高具有关键作用.
聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备方法有多种，其中，熔融法被认为是最有发展前景的，因为该方法可以使用传统的聚合物加工或挤出设备而且没有环境污染，该方法适用于大多数聚合物。人们通常认为，蒙脱土的有机化改性是熔融法的前提，其目的在于改变蒙脱土表面的亲水性并为聚合物分子或单体进入蒙脱土层间空隙提供更为有利的亲油性环境。Yui，T.等人认为(Langmuir 2002，18，891)应使用大量的铵离子表面活性剂改性蒙脱土，以便尽可能将蒙脱土层间的无机阳离子置换出或增加蒙脱土基本层面间距。相关专利CN1267682A和CN1247206A中使用过量的改性剂制备有机蒙脱土.然而我们在工作中发现，蒙脱土片层的剥离有赖于蒙脱土与聚合物之间良好的作用，在改性蒙脱土时使用较多的改性剂会增大蒙脱土层间改性剂的密度，从而阻碍聚合物进入蒙脱土层间或削弱聚合物与蒙脱土之间的作用，不利于蒙脱土的分散。
发明内容
本发明的目的是提供一种剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料；
本发明的另一目的是提供一种剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备方法。
本发明将阳离子改性剂用量严格限制在蒙脱土的离子交换能力(CEC)以下，然后将聚合物与改性的蒙脱土直接熔融混合，获得具有剥离型结构的聚合物/蒙脱土纳米复合材料。
本发明选择的制备的聚合物为聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺1010、聚氨酯、聚苯乙烯、丁腈橡胶、丁苯橡胶或硅橡胶聚合物或共混聚合物聚丙烯/聚酰胺11、聚丙烯/聚酰胺12、聚酰胺6/酸酐化聚丙烯、聚酰胺66/酸酐化聚丙烯、聚酰胺11/酸酐化聚丙烯、聚酰胺12/酸酐化聚丙烯、聚酰胺1010/酸酐化聚丙烯或聚氨酯/酸酐化聚丙烯；有机蒙脱土由以下组份组成：按重量份蒙脱土16～40克，阳离子交换剂是伯胺、肿胺或叔胺3.8～19.2克；分散蒙脱土的介质水为500～1500ml，分散阳离子交换剂的介质水100～500ml；阳离子改性剂摩尔数与蒙脱土的离子交换能力之比小于1；
制备步骤如下：
将阳离子交换容量为50～150meq/100g的蒙脱土按重量份16～40克，重量份500～1000ml去离子水中高速搅拌0.5～2h，形成稳定的悬浮体系，将0.2CEC～1.0CEC的阳离子交换剂加入100～500ml去离子水中，温度60-90℃，再加等摩尔的质子化剂盐酸或硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液，并加入到上述蒙脱土的悬浮体系中，在高速搅拌下混合10～60分钟，沉淀、过滤、真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土，聚合物或共混聚合物与改性的蒙脱土按重量比为50～99份∶1～50份；在传统的聚合物混合或挤出设备中分别将聚合物与有机化蒙脱土熔融插层，直接获取剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料。
本发明工艺简单易行，无需添加额外的设备，生产投入成本低，见效快，易于推广。
具体实施方式
实施例1
将阳离子交换容量为120meq/100g的蒙脱土24克，在500ml去离子水中高速搅拌0.5h，形成稳定的悬浮体系。将17.3克阳离子交换剂十八胺加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂盐酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至60℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合10分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土(OM1)。在传统的聚合物混合或挤出设备中将聚氨脂与有机化蒙脱土熔融插层，直接获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料PUS1，其广角X-ray结果(见附表1)表明PUS1具有剥离型结构.改变阳离子交换剂用量分别为1.0CEC，1.5CEC，2.0CEC，2.5CEC，即分别为28.8克，43.2克，57.6克和72克，并制备相应的聚氨脂/蒙脱土纳米复合材料PUS2，PUS3，PUS4，PUS5结果如表1所示。对比它们的结构和力学性能见说明书附图。
表1
实施例2
将阳离子交换容量为50meq/100g的蒙脱土40克，在1000ml去离子水中高速搅拌1h，形成稳定的悬浮体系。将12克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入200ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至80℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合30分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将聚酰胺6与有机化蒙脱土熔融插层，直接获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例3
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土16克，在1000ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将14.4克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入300ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合60分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将聚酰胺66与有机化蒙脱土熔融插层，直接获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例4
将阳离子交换容量为120meq/100g的蒙脱土16克，在1000ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。分别将0.2，0.4，0.6，0.8和1.0倍CEC数量的阳离子交换剂十八胺(其重量分别为3.8克，7.7克，11.5克，15.4克和19.2克)分别为加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂盐酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至60℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合30分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将酸酐化聚丙烯与有机化蒙脱土熔融插层，直接获取一系列酸酐化聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例5
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与聚酰胺11熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例6
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与聚酰胺12熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例7
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与聚酰胺1010熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例8
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与酸酐化聚乙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例9
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与聚苯乙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例10
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与酸酐化乙丙橡胶熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例11
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与丁腈橡胶熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例12
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与丁苯橡胶熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例13
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土与硅橡胶聚合物熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例14
将阳离子交换容量为50meq/100g的蒙脱土40克，在1000ml去离子水中高速搅拌1h，形成稳定的悬浮体系。将12克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入200ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至80℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合30分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将89份聚丙烯、10份聚酰胺11与1份有机化蒙脱土熔融插层，直接获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例15
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土16克，在1000ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将14.4克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入300ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合60分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将80份聚丙烯、15份聚酰胺12与10份有机化蒙脱土熔融插层，直接获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例16
将阳离子交换容量为120meq/100g的蒙脱土16克，在1000ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。3.8克阳离子交换剂十八胺加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂盐酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至60℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合30分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将80份聚丙烯、15份酸酐化聚丙烯与5份有机化蒙脱土熔融插层，直接获取一系列酸酐化聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例17
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将5份有机化蒙脱土与60份聚乙烯、35份酸酐化聚乙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例18
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将10份有机化蒙脱土与70份聚酰胺6、20份酸酐化聚丙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例19
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土5份与80份聚酰胺66、15份酸酐化聚丙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例20
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土10份与60份聚酰胺11、30份酸酐化聚丙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例21
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土15份与55份聚酰胺12、30份酸酐化聚丙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例22
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土8份与68份聚酰胺1010、24份酸酐化聚丙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
实施例23
将阳离子交换容量为150meq/100g的蒙脱土14克，在1500ml去离子水中高速搅拌2h，形成稳定的悬浮体系。将10.5克阳离子交换剂十六烷基三甲基溴化铵加入500ml去离子水中，再加等摩尔质子化剂硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液。上述加热至90℃的悬浮液和乳液在高速搅拌下混合50分钟，沉淀，过滤，真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土。在传统的聚合物混合或挤出设备中将有机化蒙脱土6份与76份聚氨脂、18份酸酐化聚丙烯熔融混合，相应地获取聚合物/蒙脱土纳米复合材料，其X-ray谱图中蒙脱土的(001)衍射峰都消失，表明蒙脱土在这些聚合物中分散良好，具有剥离型结构。
Claims (4)
1.一种制备剥离型聚合物与蒙脱土纳米复合材料，其中所述聚合物为聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺1010、聚氨酯、聚苯乙烯、丁腈橡胶、丁苯橡胶或硅橡胶聚合物或共混聚合物聚丙烯/聚酰胺11、聚丙烯/聚酰胺12、聚酰胺6/酸酐化聚丙烯、聚酰胺66/酸酐化聚丙烯、聚酰胺11/酸酐化聚丙烯、聚酰胺12/酸酐化聚丙烯、聚酰胺1010/酸酐化聚丙烯或聚氨酯/酸酐化聚丙烯；其中所述有机改性蒙脱土由以下组份组成：(按重量份)蒙脱土16～40克，阳离子交换剂是伯胺、仲胺或叔胺3.8～19.2克；分散蒙脱土的介质水为500～1500ml，分散阳离子交换剂的介质水100～500ml；阳离子改性剂摩尔数与蒙脱土的离子交换能力之比小于1；其中所述的聚合物或共混聚合物与有机改性蒙脱土按重量比为50～99份∶1～50份。
2.根据权利要求书1所述的一种剥离型聚合物与蒙脱土纳米复合材料，其特征在于所述的阳离子交换剂是伯胺十八胺。
3.根据权利要求书1所述的一种剥离型聚合物与蒙脱土纳米复合材料，其特征在于所述的阳离子交换剂是叔胺十六烷基三甲基溴化铵。
4.一种权利要求书1所述的剥离型聚合物与蒙脱土纳米复合材料的制备方法，
其特征在于制备步骤如下：
将阳离子交换容量为50～150meq/100g的蒙脱土按重量份16～40克，在重量份500～1000ml去离子水中高速搅拌0.5～2h，形成稳定的悬浮体系，将0.2～1.0倍蒙脱土离子交换能力的阳离子交换剂加入100～500ml去离子水中，温度60-90℃，再加等摩尔的质子化剂盐酸或硫酸，高速乳化，形成分散均匀的乳液，并加入到上述蒙脱土的悬浮体系中，在高速搅拌下混合10～60分钟，沉淀、过滤、真空干燥并粉碎得有机化蒙脱土，其中所述聚合物或共混聚合物与改性的蒙脱土按重量比为50～99份∶1～50份；挤出熔融插层，直接获取剥离型聚合物/蒙脱土纳米复合材料。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102372863A (zh) * | 2010-08-12 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒙脱土与丁苯橡胶纳米复合材料 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8557386B2 (en) * | 2004-11-17 | 2013-10-15 | Prc-Desoto International, Inc. | Selectively strippable intermediate coatings and methods of use |
| CN100420716C (zh) * | 2006-02-17 | 2008-09-24 | 中国科学院化学研究所 | 聚酰胺共聚物/粘土纳米复合材料及其制备方法和用途 |
| CN100436542C (zh) * | 2006-08-14 | 2008-11-26 | 上海工程技术大学 | 一种含有纳米蒙脱土的热硫化型硅橡胶及其制备方法 |
| CN100457814C (zh) * | 2006-11-17 | 2009-02-04 | 中国地质大学（北京） | 氯丁橡胶/蒙脱石纳米复合材料及其制备方法 |
| CN101200587B (zh) * | 2006-12-12 | 2011-12-21 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种尼龙12复合材料的制备方法 |
| CN101205361B (zh) * | 2007-11-29 | 2010-06-09 | 东华大学 | 蒙脱土层状尼龙6/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 |
| CN101402751B (zh) * | 2008-11-14 | 2011-09-07 | 沈阳化工学院 | 树脂复合材料及其制备方法 |
| CN101992573A (zh) * | 2010-08-31 | 2011-03-30 | 刘烈新 | 新型离型膜 |
| CN102952393A (zh) * | 2011-08-29 | 2013-03-06 | 奇菱科技股份有限公司 | 有机改质层状复合材料 |
| CN103013103A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-03 | 东莞市信诺橡塑工业有限公司 | 原位增容制备超韧尼龙6纳米复合材料及其制备方法 |
| CN102964823A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-03-13 | 东莞市信诺橡塑工业有限公司 | 一种超韧绿色尼龙11纳米复合材料及其制备方法 |
| CN103556505B (zh) * | 2013-10-22 | 2016-04-27 | 常熟市启弘纺织实业有限公司 | 染色助剂的制备方法 |
| CN103865024B (zh) * | 2014-03-03 | 2016-02-03 | 信阳师范学院 | 一种超弹性聚氨酯/蒙脱土纳米复合物的制备方法 |
| CN108102340A (zh) * | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高结晶能力的热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN107189496A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-09-22 | 长春工业大学 | 一种提高天然橡胶性能的改性伊利石制备方法 |
| CN108587141A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-09-28 | 浙江铧淳塑料有限公司 | 一种尼龙树脂组合物 |
| CN109880349A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-06-14 | 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 | 一种医用材料及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1441136A (en) * | 1972-11-02 | 1976-06-30 | Chesebrough Ponds | Gelled coating composition |
| JPH02305828A (ja) * | 1989-05-19 | 1990-12-19 | Ube Ind Ltd | ポリアミド複合材料の製造方法 |
| CN1288023A (zh) * | 2000-10-20 | 2001-03-21 | 中国科学院化学研究所 | 聚酰胺66复合材料及其制备方法 |
| CN1354201A (zh) * | 2001-12-20 | 2002-06-19 | 南化集团研究院 | 一种聚酰胺纳米复合材料的制备方法 |
| CN1377922A (zh) * | 2001-12-14 | 2002-11-06 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | 一种制备有机土的方法 |
| CN1425712A (zh) * | 2003-01-09 | 2003-06-25 | 上海交通大学 | 三元乙丙橡胶/蒙脱土剥离纳米复合材料及其制备方法 |
-
2003
- 2003-09-03 CN CNB031271308A patent/CN100386384C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1441136A (en) * | 1972-11-02 | 1976-06-30 | Chesebrough Ponds | Gelled coating composition |
| JPH02305828A (ja) * | 1989-05-19 | 1990-12-19 | Ube Ind Ltd | ポリアミド複合材料の製造方法 |
| CN1288023A (zh) * | 2000-10-20 | 2001-03-21 | 中国科学院化学研究所 | 聚酰胺66复合材料及其制备方法 |
| CN1377922A (zh) * | 2001-12-14 | 2002-11-06 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | 一种制备有机土的方法 |
| CN1354201A (zh) * | 2001-12-20 | 2002-06-19 | 南化集团研究院 | 一种聚酰胺纳米复合材料的制备方法 |
| CN1425712A (zh) * | 2003-01-09 | 2003-06-25 | 上海交通大学 | 三元乙丙橡胶/蒙脱土剥离纳米复合材料及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102372863A (zh) * | 2010-08-12 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒙脱土与丁苯橡胶纳米复合材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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