CN1007986B - 表面改性的合成硅酸盐填料的制备方法 - Google Patents

表面改性的合成硅酸盐填料的制备方法

Info

Publication number
CN1007986B
CN1007986B CN85106469A CN85106469A CN1007986B CN 1007986 B CN1007986 B CN 1007986B CN 85106469 A CN85106469 A CN 85106469A CN 85106469 A CN85106469 A CN 85106469A CN 1007986 B CN1007986 B CN 1007986B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
filler
suspension
alkyl
silicoorganic compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
CN85106469A
Other languages
English (en)
Other versions
CN85106469A (zh
Inventor
迪特尔·克纳
彼得·克雷恩施米特
阿兰·帕克豪斯
西格福里德·沃尔弗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Degussa Wolfgang (de) Postfach 1345 D-6450 Hanan 1 Frg
Original Assignee
Degussa Wolfgang (de) Postfach 1345 D-6450 Hanan 1 Frg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6247749&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1007986(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Degussa Wolfgang (de) Postfach 1345 D-6450 Hanan 1 Frg filed Critical Degussa Wolfgang (de) Postfach 1345 D-6450 Hanan 1 Frg
Publication of CN85106469A publication Critical patent/CN85106469A/zh
Publication of CN1007986B publication Critical patent/CN1007986B/zh
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12Treatment with organosilicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

本发明涉及用不溶于水的含硫有机硅化合物改性合成硅酸盐填料的方法。
为了这目的,将填料转变成水基悬浮液,并用有机硅化合物进行处理,乳化时可随意选用一种乳化剂。
本发明方法改性的填料用于硫化橡胶混炼胶中使橡胶的技术性能显著地改善。

Description

本发明涉及用有机硅化合物改性的合成硅酸盐填料及其制备方法。
用有机硅化合物处理氧化物表面是已知的技术,用这种预处理办法。目的是在于改善各种各样化学组成的有机聚合物与氧化物填料之间的粘结,并由此提高这些填料在聚合物中的增强性能。
为了达到此目的,有关的有机硅化合物应能在有机溶剂中溶解,然后用这种溶液处理如粘土一类的氧化物〔美国专利3,227,675(Huber)〕。
美国专利3,567,680介绍用缩硫醇和氨基硅烷类化合物改性悬浮在水中的二氧化硅。然而,有关的有机硅化合物,应按改性所要求的量溶于水,在这种情况下填料的处理也在溶液中进行。
本发明的目的是为了提供既可与橡胶相容又可用不溶于水的有机硅化合物进行改性的细粒度合成硅酸盐填料的制备方法,其中,尽管有机硅化合物不溶于水,但仍能在没有溶剂的水相中进行操作。
本发明提供了改性合成硅酸盐填料的制备方法,其特征在于,
a)重量含量可高达80%的至少一种符合通式(Ⅰ)的不溶于水之有机硅化合物,
[R1 n(RO)3-nSi-(Alk)m-(Ar)p]2(S)x(Ⅰ)
(式中:R和R′可相同可不同,各自表示含有1~4个碳原子的烷基或苯基,
R表示C1~4-烷基-C1~4-烷氧基,
n表示0,1,或2,
AIK表示含有1~6个碳原子的二价值链或支链烃基,
m表示0或1,
Ar表示含有6~12个碳原子的亚芳基,
当p和m不同时为0时P表示0或1,
X表示数字2~8。)
在水中进行乳化,乳化时可随意选用一种表面活性物质;
b)在10~50℃的温度范围内,上述乳液与一种细粒度的合成硅酸盐填料或不同填料的混合物的水悬浮液在搅拌下混合,使悬浮液中含有占填料重量的0.3~15%的上述有机硅化合物;
c)上述混合物可加热到50~100℃,最好60~80℃,
d)10~120分钟后,最好是30~60分钟后,滤出填料并在100~150℃下干燥,最好在105~120℃下干燥,或者将悬浮液进行喷雾干燥。
具有通式(Ⅰ)的有机硅化合物可以单独在水中进行乳化,或者作为不同化合物的混合物在水中进行乳化。如果混合在悬浮液中的这些化合物总重量低于3%(基于水悬浮液的重量含量),则应加入表 面活性物质以保证乳液的形成。
有机硅化合物的重量浓度为3%时,表面活性物质虽然有用,但已不再是必不可少的。
最好在室温下制备乳液。也可使温度升高到浮液的沸点。
制备的浮液中有机硅化合物的重量浓度可为10~80%,最好为20~50%(占乳液总重量的百分数)。
乳液的pH值以及和乳液混合后的填料悬浮液的pH值应是微酸性或微碱性,最好约为7。
不溶于水这个词应理解为,在乳液(不含表面活性物质)与填料的悬浮液混合后,在合乎需要的pH值和浓度范围内,在填料颗粒周围形成不清彻的有机硅化合物溶液。更确切地说,就是保持水和有机硅化合物的分离相。上述通式(Ⅰ)的有机硅烷低聚硫化物是已知的化合物,能够按照已知的方法进行制备。优先使用的有机硅烷之实例有双(三烷氧基硅烷基)低聚硫化物,例如,按比利时专利(BE-PS)787,691,介绍的方法制备的双(三甲氧基-,三乙氧基-,三甲氧乙氧基-,三丙氧基-,三丁氧基-,三异丙氧基和三异丁氧基-硅-甲基)低聚硫化物,特别指二,三,四,五,六硫化物等,此外,还有双(2-三甲氧基-,三乙氧基-,三甲氧乙氧基-,三丙氧基-和三正丁氧基-及三异丁氧基-硅-乙基)-低聚硫化物,特别指二,三,四,五,六硫化物等,还有双(3-三甲氧基-,-三乙氧基-,-三甲氧乙氧基-,-三丙氧基-,-三正丁氧基-和三异丁氧基-硅-丙基)低聚硫化物,具体地说是二,三,四硫化物等,可高达八硫化物,还有相应的双(3-三烷氧基-硅-异丁基)-低聚硫化物,相应的双(4-三烷氧基硅丁基)-低聚硫化物。从这些相当简便地形成的通式(Ⅰ)的有机硅烷中再做选择,最好是双(3-三甲氧基-,三乙氧基-和三丙氧基-硅-丙基)-低聚硫化物,其低聚硫化物为二,三,四和五硫化物,特别是具有2,3或4个硫原子的三乙氧基化合物及其混合物。在通式(Ⅰ)中“AlK”代表二价的,直链或支链的烃基,最好是具有1~4个碳原子的直链饱和亚烷基。
具有下例结构通式的硅烷
及其甲氧基的类似物也特别适用。这些化合物是按照联邦德国专利申请展出说明书(DE-AS)2558191介绍的方法制备的。
非离子型,阳离子型和阴离子型表面活性剂最好用作表面活性物质。他们在乳液中的重量浓度为1~7%,最好为3~5%。这类表面活性剂的实例有烷基酚聚乙二醇醚,烷基聚乙二醇醚,聚乙二醇醚,烷基三甲基铵盐,二烷基二甲基铵盐,烷基苄基三甲基铵盐,烷基苯基磺酸盐,烷基硫酸氢盐,烷基硫酸盐。
欲被改性的合成填料,其中也包括一种或多种这些填料的混合物,是橡胶技术中已有的填料。这些填料的适用性的一个重要先决条件是在填料颗粒表面应存在OH基团,具体地说,就是填料表面要有能与有机硅化合物的烷氧基反应的基团。这些填料是能与橡胶相容并具有所要求之细粒度的合成硅酸盐填料。
尤其是细粒度的沉淀法制备的二氧化硅(沉淀白炭里)和热解制备的二氧化硅(气相白炭里)适合于作为合成填料。
乳液应按下列比例与填料悬浮液进行混合,即有机硅化合物在填料中的重量浓度为0.3~15%,最好为0.75~15%。
改性的填料所含有机硅化合物应占干填料的重量百分数为0.3~15%,最好为0.75~6%。
改性的填料特别适合用在可硫化和可成型的橡胶混炼胶中,该橡胶混炼胶是按照橡胶工业中常用的方法进行制备的。
没有发现可能吸附在填料表面上的表面活性物质有不良的影响。
适用的橡胶类型为所有含双键的橡胶,这些橡胶能与硫黄及硫化促进剂进行交联,形成弹性体及其混炼胶。这些橡胶具体指不含囟素的橡胶,最好是通称的二烯类弹性体。这些橡胶类型可包括油增塑橡胶,天然橡胶和合成橡胶,例如天然橡胶,丁二烯,橡胶,异戊二烯橡胶,丁苯橡胶,丁腈橡胶,丁基橡胶,三元乙丙橡胶和非共轭二烯一类的橡胶。此外, 下列附加的橡胶可用于与上述指定的橡胶混炼制备橡胶混炼胶:羧基橡胶,环氧橡胶,反式聚戊二烯橡胶,囟化丁基橡胶,2-氯化丁二烯橡胶,乙烯-乙酸乙烯酯橡胶,乙丙橡胶,天然橡胶的任何一种化学衍生物以及改性的天然橡胶。最好使用天然橡胶和聚异戊二烯橡胶,可以单独使用,也可以相互掺合使用,还可以共同或各自与上述橡胶掺合使用。
改性的填料按量混合在橡胶中,要使保持在填料表面上的有机硅化合物的重量占橡胶重量的0.3~10%,最好为0.75~6%。在可硫化橡胶混炼胶中所规定的填料总比例自然也是以此来考虑的。这意味着,可以全部使用改性的填料也可以使用一部分改性的填料。在部分填料改性的情况下,其余部分就是未改性的填料。
按照本发明制备的改性填料加入硫化橡胶混炼胶中,同没有改性的填料加入混炼胶中比较,前者可以显著地改善橡胶的技术性能。
在下列橡胶混炼胶中试验改性的填料:
试验配方1-天然橡胶
RSS1(一号烟片),ML4=67(四号大转子门尼粘度
计测定)
100
填料    50
氯化锌,RS    4
硬脂酸    2
Vulkacit    CZ(N-环己基-2-苯并噻唑亚
磺酰胺    2
硫黄    2
试验配方2-SBR    1500(丁苯橡胶)
Buna    Hüls    1500    100
填料    50
氧化锌    RS    4
硬脂酸    2
Vulkacit    CZ    2.25
硫黄    2
下列产品用作乳化剂,有机硅化合物和填料:
乳化剂
Marlowet    GFW为烷基酚聚乙二醇醚。
有机硅化合物
Si    69为双-(3-三乙氧基硅丙基)-四硫化物。
填料
Ultrasil    VN3为沉淀法二氧化硅(Degussa)
Aerosil    130V为热解法二氧化硅(Degussa)
测定下列值来评价硫化橡胶的橡胶技术性能:
门尼粘度    按照联邦德国工业标准DIN53,523
测定
抗张强度    按照DIN53,504测定
定伸模数    按照DIN53,504测定
弗蒂抗撕裂强度(Further    resistance    to
tearing)
按照DIN53,507测定
费尔斯通回弹(Firestone    ball    rebound)
按照AD20,245测定
邵氏A硬度    按照DIN53,505测定
耐磨性    按照DIN53,516测定
实例1
在强烈搅拌下将Si    69加入到含有40克/升浓度的表面活性剂水溶液中,使所形成的乳液中Si    69的浓度为90克/升。配制后,在40℃在搅拌下立即将该乳液加入50公斤水和有1.5公斤Aerosil    130V的悬浮液中。
加热悬浮液到85℃,然后过滤和干燥。有一次试验没有加热。经干燥的材料先在锯齿形圆盘粉碎机(toothed    disc    mill)上粉碎。然后再用针形圆盘粉碎机(Pinned    dise    mill)粉碎。
实例2
工艺方法类似于实施1的方法。用Marlowet    GFW作乳化剂。将3重量份的硅烷加入到100重量份的Vltrasil    VN3中。由此制得产品再掺入天然橡胶和合成橡胶中。
结果
所得到的结果列于表1~4中。显然,利用不溶于水的Si69按照乳液湿法改性的填料与未改性的填料比较,将使橡胶的机械性能提高。
在天然橡胶中,使用Si69或Vltrasil改性的Aerosil130V填料显著地改善橡胶的混炼可塑性,抗撕裂性,定伸模数,抗初撕裂性,回弹性和耐磨性。
用在Buna    Hiils    1500合成橡胶(丁苯橡胶)中,用Si69改性的上述二氧化硅填料显示出在定伸模数,回弹性和耐磨性方面的提高。在用Si69改性Aerosid130V填料情况下,在Buna    Hiils    1500橡胶中改善了混炼可塑性,而当使用经Si69硅烷改性的VN3填料时,又导致了抗撕裂性的提高。
实例3
改性的热裂解二氧化硅填料用在天然橡胶中
表1    1    2
Rss    1(一号烟片),ML4=67    100    100
Aerosil    130V    50    -
用Si69改性的Aerosil
(100重量份Aerosil中
用6重量份Si69处理)    -    50
氧化锌,RS    4    4
硬脂酸    2    2
Vulkacit    CZ    2    2
硫黄    2    2
ML4    100℃    (点)    145    78
撕裂强度    (兆帕)    15.1    23.9
300%定伸强度    (兆帕)    3.1    9.4
扯断伸长率    (%)    700    560
弗蒂抗撕裂强度    (牛顿/毫米)    14    38
费尔斯通球回弹    (%)    50.4    59.5
邵氏硬度    (度)    70    62
耐磨性 (毫米3) 222 123
实例4:改性的热解法二氧化硅填料用在合成橡胶中
表2    1    2
Buna    Hüls    1500(丁苯橡胶)    100    100
Aerosil    130V    50    -
用Si69改性的Aerosil
(100重量份Aerosil中
用6重量份Si69处理)    -    50
氧化锌,RS    4    4
硬脂酸    2    2
Vulkacit    CZ    2.25    2.25
硫黄    2    2
ML4    100℃    (点)    170    127
撕裂强度    (兆帕)    17.9    17.8
300%定伸强度    (兆帕)    4.2    12.0
扯断伸长率    (%)    670    390
弗蒂抗撕裂强度    (牛顿/毫米)    23    10
费尔斯通球回弹    (%)    44.4    45.4
邵氏硬度    (度)    74    67
耐磨性 (毫米3) 134 82
实例5:改性的沉淀法二氧化硅填料用在天然橡胶中
表3    1    2
Rss    1(一号烟片),ML4=67    100    100
Ultrasil    VN3    50    -
用Si69改性的VN3
(100重量份Ultrasil
用3重量份Si69处理)    -    50
氧化锌,RS    4    4
硬脂酸    2    2
Vulkacit    CZ    2    2
硫黄    2    2
ML4    100℃    (点)    160    121
撕裂强度    (兆帕)    15.8    17.9
300%定伸强度    (兆帕)    3.9    5.9
扯断伸长率    (%)    640    580
弗蒂抗撕裂强度    (牛顿/毫米)    11    22
费尔斯通球回弹    (%)    57.5    60.2
邵氏硬度    (度)    64    63
耐磨性 (毫米3) 218 174
实例6:改性的热解法二氧化硅填料用在合成橡胶中
表4    1    2
Buna    Hüls    1500(丁苯橡胶)    100    100
Ultrasil    VN3    50    -
用Si69改性的VN3
(100重量份Ultrasil    VN3
用3重量份Si69处理)    -    50
氧化锌,RS    4    4
硬脂酸    2    2
Vulkacit    CZ    2.25    2.25
硫黄    2    2
ML4    100℃    (点)    144    125
撕裂强度    (兆帕)    12.8    16.5
300%定伸强度    (兆帕)    3.7    8.5
扯断伸长率    (%)    630    470
弗蒂抗撕裂强度    (牛顿/毫米)    18    11
费尔斯通球回弹    (%)    42.9    47.6
邵氏硬度    (度)    65    67
耐磨性 (毫米3) 148 101

Claims (1)

1、制备以至少一种有机硅化合物改性其表面的合成硅酸盐填料的方法,特征在于:
a)重量含量可高达80%的至少一种通式(Ⅰ)所示的有机硅化合物在水中进行乳化,乳化时可随意选用一种表面活性物质。
Figure 85106469_IMG1
式中,R和R′可相同可不同,各自表示含有1~4个碳原子的烷基或苯基,
R表示C1-4-烷基-C1-4烷氧基,
n表示0,1,或2,
AIK表示含有1~6个碳原子的二价直链或支链烃基,
m表示0或1,
Ar表示含有6~12个碳原子的亚芳基,
P表示0或1,条件是p和m不同时为0,
X表示数字2~8。
b)在10~50℃的温度范围内,上述乳液与硅酸盐(合成填料)的水悬浮液在搅拌下混合,使悬浮液中含有占填料重量的0.3~15%的通式(Ⅰ)所示有机硅化合物。
c)加热上述混合物到50~100℃。
d)10~120分钟后,将填料滤出并在100~150℃下干燥,或者将悬浮液进行喷雾干燥。
CN85106469A 1984-10-12 1985-08-28 表面改性的合成硅酸盐填料的制备方法 Expired CN1007986B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843437473 DE3437473A1 (de) 1984-10-12 1984-10-12 An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
DEP3437473.6 1984-10-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN85106469A CN85106469A (zh) 1986-04-10
CN1007986B true CN1007986B (zh) 1990-05-16

Family

ID=6247749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN85106469A Expired CN1007986B (zh) 1984-10-12 1985-08-28 表面改性的合成硅酸盐填料的制备方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4704414A (zh)
EP (1) EP0177674B1 (zh)
CN (1) CN1007986B (zh)
BE (1) BE903428A (zh)
CS (1) CS273607B2 (zh)
DD (1) DD239600A5 (zh)
DE (2) DE3437473A1 (zh)
IN (1) IN164686B (zh)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4004781A1 (de) * 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
DE4015703A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Basf Lacke & Farben Verfahren zum beschichten elektrisch leitfaehiger substrate und kathodisch abscheidbarer waessriger elektrotauchlack
DE4100218A1 (de) * 1991-01-07 1992-07-09 Degussa Durch waermeentwicklung vulkanisierbare formmassen ii
DE4119959A1 (de) * 1991-06-18 1992-12-24 Degussa Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen
US5723529A (en) * 1994-12-21 1998-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire tread thereof
US5780531A (en) * 1995-06-28 1998-07-14 Bayer Ag Surface-modified, oxidic or siliceous fillers and their use
DE19529916A1 (de) * 1995-08-16 1997-02-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten
DE19541404A1 (de) * 1995-11-07 1997-05-15 Degussa Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
DE19609619A1 (de) * 1996-03-12 1997-09-18 Degussa Staubarme, gut dispergierbare Granulate auf der Basis von mit Organosiliciumverbindungen modifizierten silikatischen Füllstoffen
DE19717091A1 (de) * 1997-04-22 1998-10-29 Bayer Ag Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung
DE19802698A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten oxidischen oder silikatischen Füllstoffen enthaltenden Kautschukmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Reifen
TW460522B (en) 1998-02-23 2001-10-21 Bayer Ag Hydrophobic, oxidic or siliceous fillers and their use
DE19858706A1 (de) 1998-12-18 2000-06-21 Pulver Kautschuk Union Gmbh Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung
US6147147A (en) * 1998-05-08 2000-11-14 Flow Polymers, Inc. Coupling agent composition
DE19828364A1 (de) * 1998-06-25 1999-12-30 Degussa Hydrophobe Fällungskieselsäure
SG84566A1 (en) 1999-03-11 2001-11-20 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Process for the continuous preparation of rubber powders and a device for carrying out the process
DE19924366A1 (de) * 1999-05-27 2000-11-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7704552B2 (en) 1999-08-19 2010-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically treated amorphous precipitated silica
US7687107B2 (en) * 1999-08-19 2010-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically modified amorphous precipitated silica
US6342560B1 (en) 1999-08-19 2002-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same
US6649684B1 (en) 1999-08-19 2003-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same
US6211345B1 (en) 1999-12-22 2001-04-03 Witco Corporation Synthesis of cyclic sulfur silanes
US6567836B1 (en) 1999-12-23 2003-05-20 Intel Corporation Multi-level carry-skip adder
US6452034B2 (en) 2000-01-04 2002-09-17 Crompton Corporation Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation
US6518335B2 (en) 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
DE10013263A1 (de) 2000-03-17 2001-09-20 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Trägerfolie für magnetische Aufzeichnungen
DE10015309A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-18 Degussa Kautschukmischungen
DE10015308A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-11 Degussa Kautschukmischungen
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
US6458881B1 (en) * 2000-11-20 2002-10-01 Bridgestone Corporation Soft polymeric compounds including hydrophobic fillers
EP1215240A1 (en) * 2000-12-12 2002-06-19 Bayer Ag Rubber composition for tire treads
US6635700B2 (en) 2000-12-15 2003-10-21 Crompton Corporation Mineral-filled elastomer compositions
CA2339056A1 (en) * 2001-03-02 2002-09-02 Bayer Inc. Filled elastomeric compositions
US6878760B2 (en) * 2001-09-14 2005-04-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of starch reinforced rubber and use thereof in tires
WO2005049493A1 (ja) * 2003-11-18 2005-06-02 The Yokohama Rubber Co., Ltd. シランカップリング剤処理シリカ及びそれを含むゴム組成物
DE102004063762A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Wacker Chemie Ag Reaktive Kieselsäuresuspensionen
DE102005043202A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
DE102005043201A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
CA2564446A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-04 Lanxess Inc. Method to produce reinforced halobutyl elastomer compounds
JP4499658B2 (ja) 2005-12-26 2010-07-07 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
RU2584949C2 (ru) 2007-10-19 2016-05-20 Лэнксесс Инк. Формовочная композиция и способ ее получения
CN101945904B (zh) 2007-12-28 2014-01-29 株式会社普利司通 包含异丁烯和二烯链节单元的共聚体
DE102008017747A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Evonik Degussa Gmbh Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen
MY153723A (en) * 2012-03-22 2015-03-13 Lembaga Getah Malaysia An antistatic rubber compound and antistatic tire
US8772374B2 (en) 2012-10-22 2014-07-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of silica reinforced rubber composition and tire with component thereof
EP2889327B1 (en) 2013-11-27 2016-09-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire
RU2018110688A (ru) 2015-08-28 2019-09-30 Арланксео Дойчланд Гмбх Реагенты десульфуризации с увеличенной эффективностью
EP3135712A1 (en) 2015-08-28 2017-03-01 ARLANXEO Deutschland GmbH Increased efficiency of desulfurization reagents
US20170259620A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2018232212A1 (en) * 2017-06-15 2018-12-20 Qatar Foundation For Education, Science And Community Development Polypentenamer-silica composite
US10618352B2 (en) 2017-08-30 2020-04-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene
EP3450206B1 (en) 2017-08-30 2020-04-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene
US20190062533A1 (en) 2017-08-31 2019-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10544288B2 (en) 2017-08-31 2020-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20200070579A1 (en) 2018-09-04 2020-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10626254B1 (en) 2019-01-31 2020-04-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10947368B2 (en) 2019-03-04 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11441019B2 (en) 2019-06-21 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition
US11459447B2 (en) 2019-06-21 2022-10-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition
EP3769973A1 (en) 2019-07-25 2021-01-27 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire comprising a tread
US11441021B2 (en) 2019-07-29 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11214667B2 (en) 2019-07-29 2022-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11441018B2 (en) 2019-09-12 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with three elastomers
US20210102047A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3835350A3 (en) 2019-12-12 2021-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP3888940B1 (en) 2020-04-01 2023-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
EP3896125B1 (en) 2020-04-16 2024-10-02 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
US11440350B2 (en) 2020-05-13 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11731461B2 (en) 2020-06-30 2023-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a multilayer tread cap
EP4015237A1 (en) 2020-12-17 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire
US20220298333A1 (en) 2021-03-16 2022-09-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with three elastomers
EP4341104A1 (de) 2021-05-20 2024-03-27 SunCoal Industries GmbH Organosilan-modifizierte organische füllstoffe und diese enthaltende kautschukzusammensetzungen
US20230101160A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230094443A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
CN116239821A (zh) * 2021-12-07 2023-06-09 安徽进化硅纳米材料科技有限公司 橡胶填料及其制备方法和橡胶材料

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3227675A (en) * 1963-05-01 1966-01-04 Huber Corp J M Silane-treated clay reinforced resin compositions
US3567680A (en) * 1968-05-03 1971-03-02 Huber Corp J M Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same
US3997356A (en) * 1971-08-17 1976-12-14 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
BE787691A (fr) * 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
US4044037A (en) * 1974-12-24 1977-08-23 Union Carbide Corporation Sulfur containing silane coupling agents
DE3314742C2 (de) * 1983-04-23 1987-04-02 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
CS273607B2 (en) 1991-03-12
BE903428A (fr) 1986-04-11
US4704414A (en) 1987-11-03
DD239600A5 (de) 1986-10-01
EP0177674A2 (de) 1986-04-16
EP0177674B1 (de) 1990-08-29
DE3437473A1 (de) 1986-04-17
EP0177674A3 (en) 1987-05-20
IN164686B (zh) 1989-05-13
DE3579406D1 (de) 1990-10-04
CS418085A2 (en) 1990-08-14
CN85106469A (zh) 1986-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1007986B (zh) 表面改性的合成硅酸盐填料的制备方法
CN1036990C (zh) 沉淀二氧化硅
CN1089095C (zh) 含有有机硅烷衍生物的以二烯类聚合物为基的橡胶组合物
CN1916065A (zh) 橡胶混合物
RU2345102C2 (ru) Органосилановая маточная смесь, способ приготовления, применение и резиновая смесь
CN1054089A (zh) 用有机硅化合物改性的填料的制备方法,由此改性的填料及其应用
CN1261494C (zh) 硅烷改性的生物聚合或生物低聚填料、氧化物填料或含硅填料、其生产方法和用途
CN1798751A (zh) 用于矿物填充弹性体组合物的偶联剂
CN1303871A (zh) 在丁基弹性体和填料之间化学结合性改进的弹性体的丁基复合物
CN1214069C (zh) 以聚有机硅氧烷为偶联剂及白色填料增强的二烯橡胶组合物
CA1180145A (en) Halogenated silane/filler granular or powder preparations
CN1109066C (zh) 橡胶组合物和用所述橡胶组合物制备的气胎
CN1036658C (zh) 球状二氧化硅的制备方法
CN1257524A (zh) 颗粒的疏水化处理方法及其作为聚合物母炼胶填料的应用
CN1067665A (zh) 填充炭黑的塑料和橡胶化合物的制法
CN1263109A (zh) 橡胶粉末及其制备方法
CN1452625A (zh) 填充型弹性体组合物用烃芯聚硫硅烷偶联剂
CN1294214C (zh) 硅烷改性的氧化填料或类硅酸盐填料及其制备方法和应用
CN1425038A (zh) 用于轮胎的橡胶组合物,含有带酯官能团的(白色填充剂/弹性体)偶联剂
CN1642987A (zh) 天然橡胶、橡胶组合物和充气轮胎
CN1610687A (zh) 用于填充弹性体组合物的含杂化硅偶联剂
CN1242774A (zh) 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂
CN1599758A (zh) 改性聚合物的制备方法、利用该方法获得的改性聚合物以及橡胶组合物
CN1576279A (zh) 有机硅化合物
CN1222538A (zh) 用于由含有氧化官能团的弹性体基料和硅石填料制造制品的橡胶组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C13 Decision
GR02 Examined patent application
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee