CS273607B2 - Synthetic silicate filler and method of its production - Google Patents

Synthetic silicate filler and method of its production Download PDF

Info

Publication number
CS273607B2
CS273607B2 CS418085A CS418085A CS273607B2 CS 273607 B2 CS273607 B2 CS 273607B2 CS 418085 A CS418085 A CS 418085A CS 418085 A CS418085 A CS 418085A CS 273607 B2 CS273607 B2 CS 273607B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
filler
weight
modified
rubbers
organosilicon
Prior art date
Application number
CS418085A
Other languages
English (en)
Other versions
CS418085A2 (en
Inventor
Dieter Dr Kerner
Peter Dr Kleinschmit
Alan Parkhouse
Siegfried Wolff
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6247749&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS273607(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of CS418085A2 publication Critical patent/CS418085A2/cs
Publication of CS273607B2 publication Critical patent/CS273607B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

Vynález se Ťýká syntetických silikátových plnidel modifikovaných organokřemičitými sloučeninami, způsobu jejich výroby a jejich použití ve vulkanisovatelných kaučukových směsích.
Je již známo zpracovávání oxidických povrchů organokřemičitými sloučeninami, které má za cíl zlepšení spojení mezi oxidickým plnidlem a organickými polymery různého chemické ho složení a s tím související zlepšení ztužovacích vlastnosti plnidel v polymerech.
K tomuto účelu je možno například příslušnou organokřemičitou sloučeninu rozpustit v organickém rozpouštědle a tímto roztokem pak zpracovávat například hlinky (viz americký patentový spis č, 3 227 675, Huber).
Z amerického patentového spisu č. 3 567 6Θ0 je známo modifikování ve vodě suspendované kyseliny křemičité merkapto- a aminosilany. Příslušné organokřemičité sloučeniny jsou však v množstvích potřebných k modifikování ve vodě rozpustné, takže i v tomto případě se uskutečňuje zpracovávání plnidla roztokem.
Úkolem vynálezu je poskytnout ve vodě nerozpustnými organokřemičitými sloučeninami modifikovaná jemnozrnná syntetická silikátová plnidla vhodná pro kaučuky a způsob jejich výroby, při němž by bylo možno vzdor nerozpustnosti pracovat ve vodné fázi bez použití rozpouštědla.
Předmětem vynálezu jsou syntetická silikátová plnidla vhodná pro kaučuky, na povrchu modifikovaná alespoň jednou organokřemičitou sloučeninou, vyznačující se tím, že jako tuto sloučeninu obsahují ve vodě nerozpustnou látku obecného vzorce I [Rj(R0)3_n-Si-(Alk)ni-(Ar)p]2[S]x (I), ve kterém
R a i? mohou být stejné nebo rozdílné a znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž R může rovněž znamenat alkoxyalkylovcu skupinu obsahující v alkoxylové i alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku, n je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2,
Alk představuje dvojvazný, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, m je číslo o hodnotě 0- nebo 1,
Ar představuje arylenový zbytek se 6 až 12 atomy uhlíku, p je číslo o hodnotě 0 nebo 1 s tím, že p a m neznamenají současně 0 a x je číslo o hodnotě 2 až 0.
Dále je předmětem vynálezu způsob výroby modifikovaných syntetických silikátových plnidel, vyznačující se tím, že se
a) do B0 % hmotnostních alespoň jedné ve vodě nerozpustné organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I [RÍ(RO)3-nSi-(Alk)m-(Ar)p]2[s]x (I), ve kterém
R, r\ Alk, Ar, m, n, p a x mají shora uvedený význam, emulguje ve vodě, popřípadě v přítomnosti povrchově aktivní látky.
b) k této emulzi se za míchání při teplotě ID až 50 °C přimísí vodná suspenze jemnozrnného syntetického silikátového plnidla nebo směsi různých plnidel v takovém množství, že vzniklá suspenze obsahuje 0,3 až 15 % hmotnostních organokřemičité sloučeniny nebo organokřemičitých Sloučenin, vztaženo na hmotnost plnidla,
CS 273 607 Β2 2 , »
c) směs se popřípadě zahřeje na teplotu od 50 do 100 °C, s výhodou na 60 až 80 °C a
d) po uplynutí 10 až 120 minut, s výhodou 30 až 60 minut, se modifikované plnidlo odfiltruje a vysuší se při teplotě 100 až 150 °C, s výhodou 105 až 120 °C, nebo se výsledná suspenze vysuší za rozprašování.
Organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I je možno emulgovat ve vodě buá jednotlivě nebo ve směsích. Je-li celkové množství těchto sloučenin po smísení se suspenzí nižší než 3 % hmotnostní (vztaženo na vodnou suspenzi), přidává se na podporu tvorby emulze povrchově aktivní látka. Tento přídavek při koncentraci organokřemičité sloučeniny (sloučenin) od 3 % hmotnostních výše již není nutný, může však žádané tvorbě emulze napomáhat.
Emulze se připravuje s výhodou při teplotě místnosti, obecně jsou však k její přípravě vhodné i jiné teploty až do teploty varu vodné emulze.
Koncentrace organokřemičité sloučeniny (sloučenin) v připravené emulzi se pohybuje od 10 do 80 % hmotnostních, s výhodou od 20 do 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost emulze.
Hodnota pH emulze, stejně jako hodnota pH suspenze plnidla po přimíšení emulze se pohybuje v slabě kyselém nebo slabě alkalickém rozmezí, s výhodou však činí zhruba 7.
Používaným výrazem ve vodě nerozpustný se míní následující:
Po smísení emulze (bez povrchově aktivní látky) se suspenzí plnidla se při žádaném rozmezí hodnot pH a koncentrací nevytvoří okolo částic plnidla žádaný čirý roztok organokřemičité sloučeniny (sloučenin), ale naopak voda a organokřemičitá sloučenina tvoří oddělené fáze.
Oligosulfidické organosilany shora uvedeného obecného vzorce I jsou o sobě známé a lze je vyrobit známými postupy. Jako příklady výhodných organosilanů lze uvést například bis(trialkoxysilyl-alkyl)oligosulfidy, které lze připravit podle belgického patentového spisu č. 787 691, jako bis(třimethoxy-, triethoxy-, trimethoxyethoxy-, tripropoxy-, tributoxy-, triisopropoxy- a triisobutoxysilylmethyDoligosulfidy, a to zejména di-, tri-, tetra-, penta-, hexasulfidy apod., dále bis(2-trimethoxy, -triethoxy-, -trimethoxyethoxy-, -tripropoxy- a -tri-n- a -isobutoxysilylethyl)oligosulfidy, a to zejména di-, tri-, tetra-, penta-, hexasulfidy apod., dále bis(3-trimethoxy-, -triethoxy-, -trimethoxyethoxy-, -tripropoxy-, -tri-n-butoxy- a -tri-isobutoxysilylpropyDoligosulfidy, a to opět zejména di-, tri- tetrasulfidy apod. až k oktasulfidům, dále odpovídající bis(3-trialkoxysilylisobutyl)oligosulfidy a odpovídající bis(4-trialkoxysilylbutyl)oligosulfidy. Z těchto látek jsou výhodnými, poměrně snadno vyrobitelnými organosilany obecného vzorce I bis(3-trimethoxy-, -triethoxy- a -tripropoxysilylpropyl)oligosulfidy, a to di-, tri-, tetra- a pentasulfidy, zejména pak triethoxysloučeniny se 2, 3 nebo 4 atomy síry a jejich směsi.
Symbol Alk v obecném vzorci I znamená dvojvazný, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek, s výhodou nasycený alkylenový zbytek s přímým uhlíkatým řetězcem obsahujícím 1 až 4 atomy uhlíku.
Zvlášť vhodné jsou rovněž silany následujících strukturních vzorců
CS 273 607 82
C(c2ií50)3sí(ch2)2
a jejich methoxyanalogy, které lze připravit podle DE-AS 25 58 191.
Oako povrchově aktivní látky se používají s výhodou neionogenní, kationické a anionické tensidy. Koncentrace těchto látek v emulzi činí 1 až 7 % hmotnostních, s výhodou 3 až 5 % hmotnostních. Oako příklady takovýchto tensidů lze uvést alkylfenolpolyglykolethery, alkylpolyglykolethery, polyglykoly, alkyltrimethylamoniové soli, dialkyldimethylamoniové soli, alkylbenzyltrimethylamoniové soli, alkylbenzensulfonáty, alkylhydrogensulfáty a alkylsulfáty.
Syntetickými plnidly určenými k modifikování, které mohou být i ve formě směsí dvou nebo několika těchto plnidel, jsou plnidla v technologii kaučuku známá. Hlavním předpokladem pro vhodnost těchto látek k použití ve smyslu vynálezu je přítomnost hydroxylových skupin na povrchu částic plnidla, kteréžto skupiny mohou reagovat s alkoxyskupinami organokřemičitých sloučenin. Jedná se o syntetická silikátová plnidla, která jsou kompatibilní s kaučuky, a která pro toto použití mají potřebnou jemnozrnnost.
Jako syntetická plnidla jsou zvlášt vhodné jemnozrnné srážené kyseliny křemičité a pyrogeneticky získávané kyseliny křemičité.
K emulzi se přimíchává takové množství suspenze plnidla, aby koncentrace organokřemičité sloučeniny činila 0,3 až 15 % hmotnostních, s výhodou 0,75 až 15 % hmotnostních, vztaženo na množství plnidla.
Modifikovaná plnidla obsahují 0,3 až 15 % hmotnostních, s výhodou 0,75 až 6 % hmotnostních organokřemičitých sloučenin, vztažena na suché plnidla.
Tato modifikovaná plnidla jsou zvlášt vhodná k použití do vulkanizovatelných a tvarovatelných kaučukových směsí, které se připravují postupy běžnými v gumárenském průmyslu.
Nepříznivý účinek povrchově aktivních látek, popřípadě adsorbovaných na povrchu plnidla, nebyl zjištěn.
K vhodným druhům kaučuků se počítají všechny kaučuky a jejich směsi, které ještě obsahují dvojné vazby a lze je pomocí síry a urychlovače nebo urychlovačů vulkanizace zesíto vat na elastomery. Zvláště se jedná o kaučuky prosté halogenů, s výhodou o tzv. dien-elastomery. K těmto druhům kaučuků náležejí například popřípadě olejem nastavované přírodní a syntetické kaučuky, jako přírodní kaučuky, butadienové kaučuky, isoprenové kaučuky, butadien-styrenové kaučuky, butadien-akrylonitrilové kaučuky, butylkaučuky, terpolymery ethylenu, propylenu a například nekonjugovaných dienů. Pro kaučukové směsi obsahující shora zmíněné kaučuky přicházejí dále v úvahu například následující kaučuky.
Karboxylované kaučuky, epoxidované kaučuky, trans-polypentenamer, halogenované butylkaučuky, kaučuky z 2-chlorbutadienu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu, kopolymery ethyle
CS 273 607 B2 nu a propylénu, popřípadě také chemické deriváty přírodního kaučuku, jakož i modifikované přírodní kaučuky. S výhodou se používají přírodní kaučuky a polyisoprenové kaučuky, a to bud samostatně nebo ve směsích buď vzájemných nebo/ ve směsích s výše uvedenými kaučuky.
Modifikované plnidlo se přimíchává v takovém množství, aby hmotnostní podíl na něm obsažené organokřemičité sloučeniny činil 0,3 až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,75 až 6 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost kaučuku. Přitom je přirozeně třeba dbát na dodržení předepsaného celkového množství plnidla ve vulkanisovatelné kaučukové směsi. To znamená, že modifikováno může být jak všechno používané plnidlo tak i jen jeho část. V posledně zmíněném případě se ještě chybějící podíl plnidla přidává v nemodifikované formě.
Modifikovaná plnidla vyrobená způsobem podle vynálezu způsobují u vulkanisovaných kaučukových směsí výrazné zlepšení jejich technických vlastností v porovnání se směsmi neobsahujícími modifikovaná plnidla.
Účinek modifikovaných plnidel byl testován v následujících kaučukových směsích;
Pokusná směs 1 - přírodní kaučuk
RSS 1, ML 4 - 67 (Mooney) 100 plnidlo 50 oxid zinečnatý, RS 4 kyselina stearové 2 Vulkacit CZ 2 síra 2
Pokusná směs 2 - SBR 1500
Buna Hiils 1500 100 plnidlo 50 oxid zinečnatý, RS 4 kyselina stearová 2
Vulkacit CZ 2,25 síra 2
Vulkacit CZ = N-cyklohexyl-2-benzothiazolsulfenamid
Jako emulgátor, organokřemičité sloučenina a plnidla se používají následující produkty:
Emulgátor
Marlowet GFW = alkylfenolpolyglykolether
Organokřemičitá sloučenina
Si 69 = bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfan
Plnidla
Ultrasil VN 3 = srážená kyselina křemičitá (Degussa)
Aerosil 130 V = pyrogenetická kyselina křemičitá (Degussa).
Při zjišíování technických vlastností vulkanisátu se sledují následující hodnoty:
viskosita Mooney pevnost v tahu napětí při prodloužení (= modul) pevnost v dalším trhání resilience (odrazivost) tvrdost podle Shora odolnost proti otěru podle DIN 53 523 podle DIN 53 504 podle DIN 53 504 podle DIN 53 507 podle AD 20 245 podle DIN 53 505 podle DIN 53 516
CS 273 607 B2
Příklad 1
K vodnému roztoku tensidu o koncentraci 40 g/litr se za intenzivního míchání přidá Si 69 v takovém množství, že koncentrace Si 69 ve vzniklé emulsi Siní 90 g/litr. Ihned po své přípravě se tato emulse za míchání při teplotě 40 °C přidá k suspenzi 1,5 g Aerosil 130 V v 50 kg vody.
Výsledná suspenze se zahřeje na 85 °C, pak se zfiltruje a pevný materiál se vysuší.
V jednom pokusu byl tento záhřev vynechán. Vysušený materiál se rozemele nejprve v mlýnu s ozubenými kotouči a pak v kolíkovém mlýnu.
Příklad 2
Postupuje se analogickým způsobem jako v příkladu 1. Jako emulgátor se použije Marlowet GFW. Nanáší se 3,0 dílu hmotnostního sílánu na 100 hmotnostních dílů plnidla Ultrasil VN 3. Získaný produkt se opět zpracovává do přírodního a syntetického kaučuku.
Výsledky:
Zjištěné výsledky jsou shrnuty do následujících tabulek 1 až 4. Z dosažených výsledků je zřejmé, že v případě ve vodě nerozpustného Si 69 vede modifikování plnidla mokrým procesem za použití emulgátoru k zlepšení technických vlastností vulkanizátu v porovnání s vulkanisátem připraveným za použití nemodifikovaného plnidla.
U přírodního kaučuku se použitím plnidla Aerosil 130 V, popřípadě Ultrasil VN 3, modifikovaného Si 69 výrazně zlepší plasticita, pevnost v tahu, modul, pevnost v natržení, odrazová pružnost a odolnost proti otěru.
U syntetického kaučuku Buna Hiils 1500 při použití shora jmenovaných křemičitých kyselin modifikovaných Si 69 lze pozorovat zlepšení hodnot u modulu, odrazové pružnosti a odolnosti proti otěru, V případě plnidla Aerosil 130 V, popřípadě Ultrasil VN 3, modifikovaného Si 69 se u syntetického kaučuku Buna Hiils 1500 zlepší plasticita, přičemž při použití VN 3 modifikovaného Si 69 se mimoto zvýší ještě pevnost v tahu.
Příklad 3
Modifikovaná pyrogenní kyselina křemičitá v přírodním kaučuku
Tabulka 1 i 1
100 100
RSS 1, ML 4-67 (Mooney)
Aerosil 130 V
Aerosil 130 V modifikovaný Si 69 (6 hmotnostních
dílů na 100 hmotnostních dílů Aerosilu) - 50
oxid zinečnatý, RS 4 4
kyselina stearová 2 2
Vulkacit CZ 2 2
síra 2 2
ML 4 100 °C (Mooney) (body) 145 78
pevnost v tahu (MPa) 15,1 23,9
modul 300 % (MPa) 3,1 9,4
protažení (¾) 700 560
pevnost v dalším trhání (N/mm) 14 38
resilience (%) 50,4 59,5
tvrdost (Shore) (stupně) 70 62
otěr (mm5) 222 123
CS 273 607 B2
Příklad 4
Modifikovaná pyrogenní kyselina křemičitá v syntetickém kaučuku
Tabulka 2 i 2
100 100
Buna Hiils 1500 (SBR)
Aerosil 130 V
Aerosil 130 V modifikovaný Si 69 (6 hmotnostních
dílů na 100 hmotnostních dílů oxid zinečnatý, RS Aerosilu) 4 50 4
kyselina stearová 2 2
Vulkacit CZ 2,25 2,25
síra 2 2
ML 4 100 °C (Mooney) (body) 170 127
pevnost v tahu (MPa) 17,9 17,8
modul 300 % (MPa) 4,2 12,0
protažení (%) 670 390
pevnost v dalším trhání (N/mm) 23 10
resilience (¾) 44,4 45,4
tvrdost (Shore) (stupně) 74 67
otěr (mm3) 134 82
Příklad 5'
Modifikovaná srážená kyselina křemičitá v přírodním kaučuku
Tabulka 3 i 2
RSS 1, ML 4 - 67 (Mooney) 100 100
Ultrasil VN 3 50 -
Ultrasil VN 3 modifikovaný Si díly na 100 hmotnostních dílů 69 (3 hmotnostní VN 3) 50
oxid zinečnatý, RS 4 4
kyselina stearová 2 2
Vulkacit CZ 2 2
síra 2 2
ML 4 100 °C (Mooney) (body) 160 121
pevnost v tahu (MPa) 15,8 17,9
modul 300 % (MPa) 3,9 5,9
protažení (%) 640 580
pevnost v dalším trhání (N/mm) 11 22
resilience (%) 57,5 60,2
tvrdost (Shore) (stupně) 64 63
otěr (mm3) 218 174
Příklad 6
Modifikovaná srážená kyselina křemičitá v syntetickém kaučuku
CS 273 607 B2
Tabulka 4
1 2
Suna Huls 1500 (SBR) 100 100
Ultrasil VM 3 50 -
Ultrasil VN 3 modifikovaný Si 69 (3 hmotnostní
díly na 100 hmotnostních dílů VN 3) - 50
oxid zinečnatý, RS 4 4
kyselina stearová 2 2
Vulkacit CZ 2,25 2,25
síra 2 2
ML 4 100 °C (Mooney) (body) 144 125
pevnost v tahu (MPa) 12,8 16,5
modul 300 % (MPa) 3,7 8,5
protažení (%) 630 470
pevnost v dalším trhání (N/mm) 18 11
resili ence (%) 42,9 47,6
tvrdost (Shore) (stupně) 65 67
otěr (mm5) 148 101
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. Syntetické silikátové plnidlo na povrchu modifikované alespoň jednou organokřemičitou sloučeninou, vyznačující se tím, že jako tuto sloučeninu obsahuje ve vodě nerozpustnou látku obecného vzorce I [Rj(R0)3_n-Si-(Alk)m-(Ar)p]2[s] (I), ve kterém
R a mohou být stejné nebo rozdílné a znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž R může rovněž znamenat alkoxyalkylovou skupinu obsahující v alkoxylové i alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku, n je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2,
Alk představuje dvojvazný, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, m je číslo o hodnotě 0 nebo 1,
Ar představuje arylenový zbytek se 6 až 12 atomy uhlíku, p je číslo o hodnotě 0 nebo 1 s tím, že p a m neznamenají současně 0 a x je číslo o hodnotě 2 až 8.
2. Způsob výroby syntetických silikátových plnidel podle bodu 1, vyznačující se tím, že se
a) do 80 % hmotnostních alespoň jedné organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1 emulguje ve vodě, popřípadě v přítomnosti povrchově aktivní látky,
b) k této emulzi se za míchání při teplotě 10 až 50 °C přimísí vodná suspenze syntetického silikátového plnidla v takovém množství, že vzniklá suspenze obsahuje 0,3 až 15 % hmotnostních organokřemičité,sloučeniny nebo organokřemičitých sloučenin obecného vzorce I, fc
CS 273 607 B2 8 vztaženo na hmotnost plnidla,
c) směs se popřípadě zahřeje na teplotu od 50 do 100 °C a
d) po uplynutí 10 až 120 minut se plnidlo odfiltruje a vysuší se při teplotě 100 až 150 °C, nebo se výsledná suspenze vysuší za rozprašování.
CS418085A 1984-10-12 1985-06-11 Synthetic silicate filler and method of its production CS273607B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843437473 DE3437473A1 (de) 1984-10-12 1984-10-12 An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS418085A2 CS418085A2 (en) 1990-08-14
CS273607B2 true CS273607B2 (en) 1991-03-12

Family

ID=6247749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS418085A CS273607B2 (en) 1984-10-12 1985-06-11 Synthetic silicate filler and method of its production

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4704414A (cs)
EP (1) EP0177674B1 (cs)
CN (1) CN1007986B (cs)
BE (1) BE903428A (cs)
CS (1) CS273607B2 (cs)
DD (1) DD239600A5 (cs)
DE (2) DE3437473A1 (cs)
IN (1) IN164686B (cs)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4004781A1 (de) * 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
DE4015703A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Basf Lacke & Farben Verfahren zum beschichten elektrisch leitfaehiger substrate und kathodisch abscheidbarer waessriger elektrotauchlack
DE4100218A1 (de) * 1991-01-07 1992-07-09 Degussa Durch waermeentwicklung vulkanisierbare formmassen ii
DE4119959A1 (de) * 1991-06-18 1992-12-24 Degussa Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen
US5723529A (en) * 1994-12-21 1998-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire tread thereof
EP0753549A3 (de) * 1995-06-28 1999-04-28 Bayer Ag Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung
DE19529916A1 (de) * 1995-08-16 1997-02-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten
DE19541404A1 (de) * 1995-11-07 1997-05-15 Degussa Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
DE19609619A1 (de) * 1996-03-12 1997-09-18 Degussa Staubarme, gut dispergierbare Granulate auf der Basis von mit Organosiliciumverbindungen modifizierten silikatischen Füllstoffen
DE19717091A1 (de) * 1997-04-22 1998-10-29 Bayer Ag Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung
DE19802698A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten oxidischen oder silikatischen Füllstoffen enthaltenden Kautschukmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Reifen
TW460522B (en) 1998-02-23 2001-10-21 Bayer Ag Hydrophobic, oxidic or siliceous fillers and their use
DE19858706A1 (de) 1998-12-18 2000-06-21 Pulver Kautschuk Union Gmbh Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung
US6147147A (en) * 1998-05-08 2000-11-14 Flow Polymers, Inc. Coupling agent composition
DE19828364A1 (de) * 1998-06-25 1999-12-30 Degussa Hydrophobe Fällungskieselsäure
SG84566A1 (en) 1999-03-11 2001-11-20 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Process for the continuous preparation of rubber powders and a device for carrying out the process
DE19924366A1 (de) * 1999-05-27 2000-11-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7687107B2 (en) * 1999-08-19 2010-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically modified amorphous precipitated silica
US6649684B1 (en) 1999-08-19 2003-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same
US6342560B1 (en) 1999-08-19 2002-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same
US7704552B2 (en) 1999-08-19 2010-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically treated amorphous precipitated silica
US6211345B1 (en) 1999-12-22 2001-04-03 Witco Corporation Synthesis of cyclic sulfur silanes
US6567836B1 (en) 1999-12-23 2003-05-20 Intel Corporation Multi-level carry-skip adder
US6452034B2 (en) 2000-01-04 2002-09-17 Crompton Corporation Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation
US6518335B2 (en) 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
DE10013263A1 (de) 2000-03-17 2001-09-20 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Trägerfolie für magnetische Aufzeichnungen
DE10015308A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-11 Degussa Kautschukmischungen
DE10015309A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-18 Degussa Kautschukmischungen
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
US6458881B1 (en) 2000-11-20 2002-10-01 Bridgestone Corporation Soft polymeric compounds including hydrophobic fillers
EP1215240A1 (en) * 2000-12-12 2002-06-19 Bayer Ag Rubber composition for tire treads
US6635700B2 (en) 2000-12-15 2003-10-21 Crompton Corporation Mineral-filled elastomer compositions
CA2339056A1 (en) * 2001-03-02 2002-09-02 Bayer Inc. Filled elastomeric compositions
US6878760B2 (en) * 2001-09-14 2005-04-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of starch reinforced rubber and use thereof in tires
JPWO2005049493A1 (ja) * 2003-11-18 2007-06-07 横浜ゴム株式会社 シランカップリング剤処理シリカ及びそれを含むゴム組成物
DE102004063762A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Wacker Chemie Ag Reaktive Kieselsäuresuspensionen
DE102005043202A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
DE102005043201A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
CA2564446A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-04 Lanxess Inc. Method to produce reinforced halobutyl elastomer compounds
JP4499658B2 (ja) * 2005-12-26 2010-07-07 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
RU2584949C2 (ru) 2007-10-19 2016-05-20 Лэнксесс Инк. Формовочная композиция и способ ее получения
EP2235082B1 (en) 2007-12-28 2014-05-14 Bridgestone Corporation Interpolymers containing isobutylene and diene mer units
DE102008017747A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Evonik Degussa Gmbh Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen
MY153723A (en) * 2012-03-22 2015-03-13 Lembaga Getah Malaysia An antistatic rubber compound and antistatic tire
US8772374B2 (en) 2012-10-22 2014-07-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of silica reinforced rubber composition and tire with component thereof
EP2889327B1 (en) 2013-11-27 2016-09-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire
MX2018002513A (es) 2015-08-28 2018-06-11 Arlanxeo Deutschland Gmbh Mayor eficiencia de reactivos de desulfuracion.
EP3135712A1 (en) 2015-08-28 2017-03-01 ARLANXEO Deutschland GmbH Increased efficiency of desulfurization reagents
US20170259620A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3638712A1 (en) * 2017-06-15 2020-04-22 Qatar Foundation for Education, Science and Community Development Polypentenamer-silica composite
US10618352B2 (en) 2017-08-30 2020-04-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene
EP3450206B1 (en) 2017-08-30 2020-04-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene
US20190062533A1 (en) 2017-08-31 2019-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10544288B2 (en) 2017-08-31 2020-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20200070579A1 (en) 2018-09-04 2020-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10626254B1 (en) 2019-01-31 2020-04-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10947368B2 (en) 2019-03-04 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11459447B2 (en) 2019-06-21 2022-10-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition
US11441019B2 (en) 2019-06-21 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition
EP3769973A1 (en) 2019-07-25 2021-01-27 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire comprising a tread
US11214667B2 (en) 2019-07-29 2022-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11441021B2 (en) 2019-07-29 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11441018B2 (en) 2019-09-12 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with three elastomers
US20210102047A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3835350A3 (en) 2019-12-12 2021-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP3888940B1 (en) 2020-04-01 2023-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
EP3896125A1 (en) 2020-04-16 2021-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
US11440350B2 (en) 2020-05-13 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11731461B2 (en) 2020-06-30 2023-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a multilayer tread cap
EP4015237A1 (en) 2020-12-17 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire
US20220298333A1 (en) 2021-03-16 2022-09-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with three elastomers
WO2022243487A1 (de) 2021-05-20 2022-11-24 Koehler Innovation & Technology Gmbh Organosilan-modifizierte organische füllstoffe und diese enthaltende kautschukzusammensetzungen
US20230094443A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230101160A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
CN116239821A (zh) * 2021-12-07 2023-06-09 安徽进化硅纳米材料科技有限公司 橡胶填料及其制备方法和橡胶材料

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3227675A (en) * 1963-05-01 1966-01-04 Huber Corp J M Silane-treated clay reinforced resin compositions
US3567680A (en) * 1968-05-03 1971-03-02 Huber Corp J M Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same
BE787691A (fr) * 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
US3997356A (en) * 1971-08-17 1976-12-14 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
US4044037A (en) * 1974-12-24 1977-08-23 Union Carbide Corporation Sulfur containing silane coupling agents
DE3314742C2 (de) * 1983-04-23 1987-04-02 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3579406D1 (de) 1990-10-04
EP0177674A2 (de) 1986-04-16
CN85106469A (zh) 1986-04-10
EP0177674A3 (en) 1987-05-20
CN1007986B (zh) 1990-05-16
DD239600A5 (de) 1986-10-01
US4704414A (en) 1987-11-03
DE3437473A1 (de) 1986-04-17
IN164686B (cs) 1989-05-13
BE903428A (fr) 1986-04-11
CS418085A2 (en) 1990-08-14
EP0177674B1 (de) 1990-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS273607B2 (en) Synthetic silicate filler and method of its production
US4514231A (en) Natural oxidic or silicate filler modified on the surface, a process for its production
EP2109642B1 (en) Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
EP2099858B1 (en) Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US4222915A (en) Vulcanizable halorubber mixtures
EP2099860B1 (en) Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968635B2 (en) Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US6127468A (en) Filled rubbers comprising blocked mercaptosilanes and thiuram deblocking agents
CA1161185A (en) Vulcanizable rubber mixture containing an organosilane
EP1672017B1 (de) Kautschukmischungen
US7625965B2 (en) Rubber composition, process of preparing same and articles made therefrom
US7737202B2 (en) Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US6984683B2 (en) Silane-modified oxidic or silicate-like filler, process for its preparation, and its use
DK159658B (da) Tvaerbindelig blanding paa basis af kautsjuk, organosilaner og silikatiske fyldstoffer
JPH0517705A (ja) 充填剤の表面変性法、変性された充填剤及び加硫可能なゴム組成物
JP4741054B2 (ja) ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法
US6720369B2 (en) Modified rubber powders comprising silicatic fillers prepared from precipitation suspensions, process for their preparation and their use
US6465581B1 (en) Silica reinforced rubber composition which contains stabilized unsymmetrical coupling agents and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition
EP0744437B1 (de) Abmischungen aus Organosilanverbindungen und deren Verwendung
CZ301171B6 (cs) Zpusob výroby kaucukového prášku a kaucukové prášky vyrobené tímto zpusobem
US6534584B2 (en) Silica reinforced rubber composition which contains carbon black supported thioglycerol coupling agent and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition
US6531539B2 (en) Organosilicon compounds
KR20080080101A (ko) 불포화 이미도알콕시실란들을 포함하여 구성되는 러버조성물들
EP0057013B1 (en) The use of triorganophosphines for improving the effectivity of polysulphide alkoxysilane coupling agents
EP0590457B1 (de) Benzothiazolderivate als Vulkanisationsbeschleuniger, die sich zur Einführung von polaren Substituenten eignen