CN1036658C - 球状二氧化硅的制备方法 - Google Patents

球状二氧化硅的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1036658C
CN1036658C CN90102587A CN90102587A CN1036658C CN 1036658 C CN1036658 C CN 1036658C CN 90102587 A CN90102587 A CN 90102587A CN 90102587 A CN90102587 A CN 90102587A CN 1036658 C CN1036658 C CN 1036658C
Authority
CN
China
Prior art keywords
dioxide
silicate
souring agent
reaction
described silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN90102587A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1046917A (zh
Inventor
彻瓦利亚·伊夫尼克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of CN1046917A publication Critical patent/CN1046917A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1036658C publication Critical patent/CN1036658C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明涉及二氧化硅，其特征是呈球状，其BET表面60-130m2/g，密度0.28-0.37，总孔体积1.6-3.3cm3/g。
该二氧化硅可用来增强弹性体。

Description

球状二氧化硅的制备方法
本发明涉及新沉淀二氧化硅，其制法及其用于增强弹性体的应用。
已知可将沉淀二氧化硅用作弹性体的增强填料。
但混合物中的所用增强填料均应易于处理并易于加料。
二氧化硅一般呈粉状。但由于夹带大量粉尘并且加料缓慢(表观密度低)，所以粉状并不能令人满意。
这就是为什么人们要提出粒状的原因，粒状一般可解决上述两个问题，但常常使填料在弹性体中分散不均匀，并且与粉状填料相比，其增强程度更低。
为了克服这一缺陷，申请人已在欧洲专利No.18866中提出了解决办法。该专利提出了均匀粉状二氧化硅，其平均粒径大于80μm，BET表面100-300m2/g，密度约0.29。
已表明，这种产品的性能特别适用于增强弹性体。
不过，仍然要求进一步同时在一方面或必要时在多方面改进所得产品。
这就提出了制备在弹性体中分散性良好并且更为致密的产品的问题。
因此，本发明主要目的就是提出特定形态，即球状产品，其密度高，在弹性体中分散性良好且其性能得以提高。
因此，按本发明第一实施方式，本发明二氧化硅的特征是呈基本上为球形的球状，其平均粒径至少80μm，BET表面至多130m2/g，填实密度(DRT)大于0.32，总孔体积至少1.6cm3/g。
按本发明第二实施方案，本发明二氧化硅呈基本上为球形的球状，其平均粒径至少80μm，BET表面100-130m2/g密度0.28-0.32，总孔体积1.6-3.3cm3/g。
最后，按本发明第三实施方案，本发明二氧化硅的特征是呈基本上为球形的球状，其平均粒径至少80μm，BET表面大于100m2/g，密度为0.28-0.32。
此外，本发明还涉及上述二氧化硅制法，其中先将硅酸盐与酸化剂反应制成二氧化硅悬浮液并沉淀，然后将此悬浮液喷雾干燥，该法的特征是按以下步骤沉淀：
将参与反应的硅酸盐总量的至少一部分和电解质混合制成底液，
将酸化剂加入底液直至反应介质pH值达到7，
最后必要时间向反应介质中加酸化剂和余量硅酸盐，
并且将干物质含量至少18wt％且PH至少4的悬浮液干燥。
本发明的其它特征和优点见于以下详述和非限制性实例。
如上所述，本发明二氧化硅呈球状或珠状。这种球状意指基本上为球形。
本发明球状二氧化硅平均粒径至少80μm。
按本发明特定实施方案，该平均粒径至多300μm。按其它实施方案，该平均粒径大于100μm，特别是大于150μm，优选为100-250μm。该平均粒径按NF×11507标准((1970年12月)经干法筛分确定并且粒径的测定对应于不过筛聚集量为50％。
本发明产品另一特征是其BET表面。BET表面按TheJournal of the American ChemicalSociety Vol. 60，page 309，February 1938中所述BRUNAUER-EMMET-TELLER方法和NFT45007标准(1987年11月)(5.11.2)测定。
该BET表面按第一实施方案至多130m2/g，按第二实施方式，为100-130m2/g，而按第三实施方式为100m2/g以下。
按本发明特定实施方案，第一实施方式中BET表面低于100m2/g，第一和第三实施方式中该表面为至多95m2/g，一般至少50m2/g，特别是60-90m2/g 。
此外，本发明二氧化硅总孔体积至少1.6cm2/g，特别是至少1.8cm3/g 。
而总孔体积尤其是大于2，特别是2.4-3.3cm3/g。就第二实施方式而言，至多等于3.3cm3/g，这一上限对于第一和第三实施方式是优选的。
这里和下述过程中，孔体积按水银孔度测量法测度，孔径用WASHBURN式中接触角θ＝130℃，而表面张力r＝484达因/cm计算。
孔度测定是用干产品在150℃和1Pa压力下进行的。所测孔涉及直径10-0.001μ的孔。
本发明二氧化硅之有利特征还有密度。一般来说，其填实密度(DRT)至少0.28，而最大0.37。
在本发明第一实施方式范围内，产品密度大于0.32，特别是至少0.33，可为0.33-0.37。
该密度按NFT No.030100标准测定。
本发明二氧化硅另一特征是其吸油性DOP，一般为至多270ml/100g 。
按本发明其它实施方案，该吸油性DOP为至多250ml/100g，特别是至多215ml/g，而在第二实施方式情况下，尤其可为例如180-215ml/100g。
该吸油性DOP按NFT 30-022标准(53年3月)用邻苯二辛酯测定。
此外，本发明二氧化硅还有一特征就是其CTAB表面，一般为至多130 m2/g，特别是等于或小于100m2/g，尤其是至多90m2/g。
CTAB表面为按NFT 45007标准(5.12)(1987年11月)测定的外表面。
也可设定二氧化硅的BET表面/CTAB表面为0.9-1.2。
上述二氧化硅制法如下述。
该法的特征是其中包括两大特殊步骤：沉淀和干燥。
应注意到，一般来说，该法为沉淀二氧化硅合成法，即将酸化剂与硅酸盐反应。
酸化剂和硅酸盐按众所周知的方法选定。
可以认为，一般采用无机强酸作酸化剂，如硫酸，硝酸或盐酸或有机酸如乙酸，甲酸，碳酸。
此外，不仅可用各种常见形态的硅酸盐，如偏硅酸盐或二硅酸盐，而且可有效地采用碱金属硅酸盐，如硅酸钠或硅酸钾。
特别就本发明沉淀法而言，沉淀特别是按以下步骤进行。
先制成含硅酸盐和电解质的底液。底液中硅酸盐量可为参与反应的总量，或仅为该总量的一部分。
就电解质而言，这一术语在这里就一般概念而论意指各种离子或分子物质，在溶于溶液时会分解或分离而形成带电离子或粒子。
特别是可用碱金属和碱土金属盐之一，优选为初始硅酸盐金属和酸化剂的盐，例如在硅酸钠与硫酸反应的情况下，为硫酸钠。
有利的是，电解质的浓度为0.05-0.7mol碱金属盐/l反应体积，和0.001-0.01mol碱土金属盐/l反应体积。
第二步是向上述组成的底液中加酸化剂。
这样加料使反应介质pH下降，加料持续到pH约7，一般到约7-8。
一旦该pH值达到，并且底液中仅含参与反应的硅酸盐原料总量的一部分时，就同时加酸化剂和余下的硅酸盐。
在加完全部余量硅酸盐时，沉淀反应即告结束。
有利的是在沉淀结束时，特别是在同时沉淀加料之后让反应介质熟化例如10分钟至1小时。
最后还可在各种情况之下，沉淀后在必要时的后续步骤中向反应介质中加额外量的酸化剂。这样加料一般持续到pH达到3-6.5左右。
反应介质温度一般为这种方法的常用温度，如为60-95℃。
上述操作结束时得到浆料，然后过滤和洗涤。按各种已知方法，如压滤或袋滤或真空过滤法进行过滤。
本发明方法另一特征是干燥。
一方面根据悬浮液性质，另一方面根据喷雾干燥时所用的相同条件而在特殊条件下进行干燥。
首先就悬浮液而言，该悬浮液应具备某些特点，这些特点要求仅在其干燥前夕形成悬浮液。
该悬浮液富含干物质。其干物质含量应为至少18％，特别是至少20％，优选为至少25％。
这种干物质含量可直接过滤而得，其中采用常见过滤器而得到含量符合要求的滤饼。另一方法是在过滤后，在该法后续步骤中再向干物质滤饼中加例如粉状二氧化硅，以便达到要求含量。
应注意到，众所周知，这样得到的滤饼并不处于可喷雾的状态，因为其粘度太高。
从已知角度来看，要将滤饼进行细化操作。将滤饼送入胶体或球磨机中进行这种细化。此外，为降低待细化悬浮液粘度，可加铝，特别是铝酸钠，方法见于FR-A-2536380，其公开内容供此参考。这种加料特别是在细化同时进行。
干燥之前应予明确的悬浮液另一特征是其pH条件。该pH应至少为4，优选至少4.5，特别是5-7。
干燥步骤的另一特点是其干燥种类。如上所述，采用的是喷雾干燥。
可采用各种雾化器，优选用喷嘴雾化器，可为液压式或双流体式。
所得产品特别适用于增强弹性体。应注意到，除此而外，该产品中粉尘极少并且流动性良好。
下述具体实例。
实例1
取一反应器，为不锈钢制成，其中装有螺旋踪拌系统和双层加热系统，向反应器中引入含7001水，19Kg  Na2SO4和323l含水硅酯钠的水溶液。含水硅酸钠特性如下：SiO2/Na2O重量比＝3.45，20℃比重等于1.230。将构成底液的该混合物加热到94℃，同时进行搅拌。然后引入395l20℃比重等于1.050的稀硫酸，直至反应介质pH(同温度下测定)达到7.5。之后再引入109l同种酸，并一起加入83l如上所述含水硅酸钠。这样同时引入酸和硅酯盐应保证反应介质pH在这段时间内保持7.5±0.1。硅酸盐全部加入后，再继续加稀酸，流量217l/h，历时7分钟。这样加料后pH等于4。
总反应时间定为85mn。
所得二氧化硅浆料用压滤器过滤后洗涤。
得到二氧化硅饼，其烧失率为74％。
该饼经机械和化学作用(引入铝酸钠)而流化。这样细化操作后，得到pH6的可泵送饼。然后用喷嘴雾化器使该饼雾化。
所得干燥二氧化硅特性如下二：
pH                        ＝6.5(按1987年11月的
                            NFT45007标准)
900℃烧失率               ＝10.5
DRT             ＝0.310
吸油性D.O.P.    ＝251ml/100g
                       SiO2
BET比表面       90m2/g
CTAB比表面      84m2/g
总孔体积        ＝2.95cm3/g
平均粒径        ＝220μm
实例2
采用实例1制成的干燥饼和二氧化硅。粉化饼(烧失率74％)保持搅拌条件下，引入干燥二氧化硅，其量足以使烧失率达到72％干燥前饼之pH定为6.1。
然后采用喷嘴雾化器干燥。所得干燥二氧化硅特性如下：
pH               ＝6.6
900℃烧失率      ＝9％
吸油性D.O.P.     ＝0.247
BET比表面        ＝200ml/100g二氧化硅
CTAB比表面       ＝90m2/g
总孔体积         83m2/g
平均粒径         ＝235μm
实例3
基本同于实例1，不同点如下：
用689l水，19Kg  Na2SO4和334l含水硅酸钠形成底液，
底液加热到89℃，
向底液中加酸时保持89℃；第一次加酸后30mn，将温度升到93℃。
同时加酸和硅酸盐后11mn停止加酸，
总反应时间为88mn。
反应结束时所得二氧化硅奖料然后用压滤器过液。所得饼烧失率为76％。
该饼同实例1流化(其pH为5.9)后雾化。所得干燥二氧化硅特性如下：
pH            ＝6.5
900℃烧失率   ＝6.3
DRT           ＝0.30
吸油性D.O.P.  ＝264ml/100g  SiO2
BET比表面     ＝100m2/g
CTAB比表面    ＝93m2/g
总孔体积      ＝3.05cm3/g
平均粒径      ＝180μm
实例4
同实例1进行沉淀，其中不同点如下：
采用含800l水和23.6 Kg Na2SO4以及223l含水硅酸钠的硫酸钠水溶液构成的底液，
一旦底液形成并加热到95℃，引入263l稀硫酸，
然后在另一步骤中同时引入77l同种稀酸和55l含水硅酸钠。
反应结束时，pH等于5.2。
总反应时间为90mn。
二氧化硅浆料用压滤器过滤，形成滤饼烧失率73.3％，细化后pH为6，喷雾干燥一部分细化饼。
所得干燥二氧化硅加入另一部分细化饼中。
所得饼烧失率71％，pH为6.1。喷嘴雾化器干燥后，得到干燥二氧化硅，其特征如下：
pH              ＝6.5
900℃烧失率     ＝9.7
DRT             ＝0.36
吸油性D.O.P.    ＝182ml/100g  SiO2
BET比表面       ＝72m2/g
CTAB比表面      ＝67m2/g
总孔体积        ＝2.55cm3/g
平均粒径        ＝240μm
实例5
同于实例1进行沉淀，不同点如下：
反应温度95℃，
同时加酸和硅酸盐后5mn停止引入酸，
反应结束时pH为5。
所得二氧化硅浆料用压滤器过滤。所得滤饼烧失率74％。
饼粉化。
一部分粉化饼进行雾化干燥。
将干燥二氧化硅加入另一部分粉化饼中，以制得烧失率等于71％和pH6.2的粉化饼。
喷嘴雾化干燥而得干燥二氧化硅，其特性如下：
pH            ＝6.6
烧失率        ＝9
DRT           ＝0.35
吸油性D.O.P.  ＝200ml/100g  SiO2
BET比表面     ＝80m2/g
CTAB比表面    ＝73m2/g
总孔体积      ＝2.60cm3/g
平均粒径      ＝245μm
实例6
同于实例1进行沉淀，不同点如下：
采用含800l水和27.5Kg Na2SO4以及223l含水硅酸钠的硫酸钠水溶液构成的底液。
反应温度为95℃，
一旦底液形成并加热到95℃，引入269l硫酸，
然后同时引入77l酸和55l含水硅酸钠。
反应结束时，pH等于5.2。
总反应时间为90mn。
二氧化硅浆料用压滤器过滤，形成滤饼烧失率72.5％。
进行细化，pH为6的粉化浆料用喷嘴雾化器干燥。所得二氧化硅特性如下：
pH           ＝6.5
烧失率       ＝8.3
DRT          ＝0.33
吸油性D.O.P. ＝209ml/100g SiO2
BET表面      ＝63m3/g
CTAB表面     60m2/g
总孔体积     ＝2.72
平均粒径     ＝235μm
实例7
该实例涉及将实例2所得二氧化硅用于工业橡胶配方。
采用以下两种配方(重量份)。配    方                   A         BVistalon   808(EPDM乙烯丙二烯单体)           100       100EVA UL 00218(乙烯乙酸乙烯)                 200       200SILOX 85(过氧化物)        1.5       1.5二氧化硅 S1              50          0二氧化硅 S2               0        50
S1为实例1的二氧化硅。
S2为现有技术中欧洲专利No.18866中所述二氧化硅。该二氧化硅BET表面185m2/g，CTAB表面175m2/g，DRT密度0.25，平均粒度150μm，孔体积3.61cm3/g。
配制方法如下：
在内混器中先加入VISTALON，EVA和SILOX。
再引入二氧化硅。
混合器在140℃下排料。所得组合物挤出(挤出口温度150℃)而形成成型片。
以下根据伸长列出所得片的模数。伸长           模数MPa
        S1片    S2片100％       4.8      3.9200％       5        4.1300％       5.6      4.7断裂伸长    680％    510％断裂强度    8MPa     6MPa可以看出，在热型性组合物中本发明二氧化硅明显改善了模数以及极限值。

Claims (18)

1.基本上为球形的球状，平均粒径至少80μm，BET表面至多130m2/g，填实密度(DRT)大于0.32及总孔体积至少1.6cm3/g的二氧化硅的制备方法，此方法包括通过硅酸盐与酸化剂反应并沉淀得到二氧化硅悬浮液，然后喷雾干燥该悬浮液，其特征在于按以下步骤进行沉淀；
-将参与反应的硅酸盐总量的至少一部分和电解质混合制成底液，
-将酸化剂加入底液直至反应介质pH值达到7，
-最后向反应介质中加酸化剂和余量的硅酸盐，
其特征还在于将干物质含量至少18％(重量)且pH至少4的悬浮液干燥.
2.基本上为球形的球状，平均粒径至少80μm，BET表面为100-130m2/g，填实密度(DRT)为0.28-0.32，CTAB表面小于100m2/g及总孔体积为1.6-3.3cm3/g的二氧化硅的制备方法，此方法包括通过硅酸盐与酸化剂反应并沉淀得到二氧化硅悬浮液，然后喷雾干燥该悬服液，其特征在于按以下步骤进行沉淀：
-将参与反应的硅酸盐总量的至少一部分和电介质混合制成底液，
-将酸化剂加入底液直至反应介质到7左右，
-最后同时向反应介质中加酸化剂和余量硅酸盐，
其特征还在于将干物质含量至少18％(重量)且pH至少为4的悬浮液干燥。
3.基本为球形的球状，平均粒径至少80μm，填实密度(DRT)为0.28-0.32及BET表面小于100m2/g的二氧化硅的制备方法，该方法包括通过硅酸盐与酸化剂反应并沉淀得到二氧化硅悬浮液，然后喷雾干燥该悬浮液，其特征在于按以下步骤进行沉淀：
将参与反应的硅酸盐总量的至少一部分和电介质混合制成底液，
-将酸化剂加入底液直至反应介质到7，
-最后同时向反应介质中加酸化剂和余量硅酸盐，
其特征还在于将干物质含量至少18％(重量)且pH至少为4的悬浮液干燥。
4.按照权利要求3的方法，其特征在于所述二氧化硅的总孔体积至少为1.6cm3/g。
5.权利要求1，3或4的方法，其特征在于所述二氧化硅的总孔体积至多3.3cm3/g。
6.权利要求1的方法，其特征在于所述二氧化硅的BET表面低于100m2/g。
7.权利要求1或6的方法，其特征是所述二氧化硅的密度至少0.33。
8.权利要求1-3之一的方法，其特征是所述二氧化硅的吸油性DOP至多270ml/100g。
9.权利要求1和3之一的方法，其特征是所述二氧化硅的CTAB表面至多130m2/g。
10.权利要求2的方法，其特征是所述二氧化硅的CTAB表面至多90m2/g。
11.权利要求1-3之一的方法，其特征是所述二氧化硅呈平均粒径大于100μm的球状。
12.权利要求1-3之一的方法，其特征是所述二氧化硅呈平均粒径至多300μm的球状。
13.权利要求1-3之一的方法，其特征是所述二氧化硅的BET表面/CTAB表面比为0.9-1.2。
14.权利要求1-3之一的方法，其特征是同时加入酸化剂和硅酸盐后向反应介质中加额外量的酸化剂。
15.权利要求14的方法，其特征是加额外量酸化剂直至反应介质pH达到3-6.5.
16.权利要求1-3之一的方法，其特征是电解质为碱金属或碱土金属盐。
17.权利要求16的方法，其特征为电介质是上述金属硅酸盐原料和酸化剂的盐。
18.权利要求1-3之一的方法，其特征是干燥干物质含量至少25％的悬浮液。
CN90102587A 1989-05-02 1990-05-03 球状二氧化硅的制备方法 Expired - Lifetime CN1036658C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8905812 1989-05-02
FR8905812A FR2646673B1 (fr) 1989-05-02 1989-05-02 Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1046917A CN1046917A (zh) 1990-11-14
CN1036658C true CN1036658C (zh) 1997-12-10

Family

ID=9381348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90102587A Expired - Lifetime CN1036658C (zh) 1989-05-02 1990-05-03 球状二氧化硅的制备方法

Country Status (23)

Country Link
US (2) US6107226A (zh)
EP (1) EP0396450B1 (zh)
JP (1) JPH0660011B2 (zh)
KR (1) KR950015028B1 (zh)
CN (1) CN1036658C (zh)
AT (1) ATE97108T1 (zh)
AU (1) AU632806B2 (zh)
BR (1) BR9002018A (zh)
CA (1) CA2015795C (zh)
DE (1) DE69004482T2 (zh)
DK (1) DK0396450T3 (zh)
ES (1) ES2048452T3 (zh)
FI (1) FI93823C (zh)
FR (1) FR2646673B1 (zh)
IE (1) IE63628B1 (zh)
IL (1) IL94247A0 (zh)
MA (1) MA21825A1 (zh)
NO (1) NO901850L (zh)
PH (1) PH26912A (zh)
PT (1) PT93937B (zh)
TN (1) TNSN90056A1 (zh)
TR (1) TR24228A (zh)
ZA (1) ZA903324B (zh)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2646673B1 (fr) * 1989-05-02 1991-09-06 Rhone Poulenc Chimie Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres
NZ239293A (en) * 1990-08-10 1993-03-26 Commw Scient Ind Res Org Films comprising porous filler having a particle size greater than the film thickness in an amount to reduce the ratio of co 2 /o 2 permeability; packaging of fruits and vegetables
US5807630A (en) * 1990-08-10 1998-09-15 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Controlled permeability film
FR2678259B1 (fr) * 1991-06-26 1993-11-05 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres.
TR28393A (tr) * 1992-07-16 1996-05-29 Rhone Poulenc Chimie Silis cökeltisi hazirlamada yeni yöntem, yeni silis cökeltileri ve bunlarin elastomerlerin güclendirilmesinde kullanimi.
EP0588497A1 (en) * 1992-08-19 1994-03-23 JOSEPH CROSFIELD & SONS LTD. Process for preparing precipitated silicas
DE69433163T2 (de) * 1993-09-17 2004-06-09 The Dow Chemical Company, Midland Filmherstellungsverfahren
US6001322A (en) 1993-09-29 1999-12-14 Rhone-Poulenc Chimie Precipitated silicas
WO1995009127A1 (fr) 1993-09-29 1995-04-06 Rhone-Poulenc Chimie Silice precipitee
FR2710630B1 (fr) * 1993-09-29 1995-12-29 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices précipitées, leur procédé de préparation et leur utilisation au renforcement des élastomères.
US6169135B1 (en) 1993-09-29 2001-01-02 Rhone Poulenc Chimie Precipitated silica
DE4427137B4 (de) * 1993-10-07 2007-08-23 Degussa Gmbh Fällungskieselsäure
US6977065B1 (en) 1993-10-07 2005-12-20 Degussa Ag Precipitated silicas
FR2729671B1 (fr) * 1995-01-20 1997-04-18 Michelin & Cie Enveloppe de pneumatique a base de silice precipitee presentant une resistance au roulement amelioree
FR2747669B1 (fr) * 1996-04-22 1998-05-22 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de particules creuses de silice
FR2750692B1 (fr) * 1996-07-05 1998-10-16 Rhone Poulenc Chimie Nouvelle silice abrasive, utilisable dans les dentifrices, son procede de preparation et compositions dentifrices la contenant
FR2763581B1 (fr) * 1997-05-26 1999-07-23 Rhodia Chimie Sa Silice precipitee utilisable comme charge renforcante pour elastomeres
US20010051176A1 (en) * 1997-08-06 2001-12-13 Jean-Francois Viot Composition comprising a liquid absorbed on a support based on precipitated silica
DE19740440A1 (de) 1997-09-15 1999-03-18 Degussa Leicht dispergierbare Fällungskieselsäure
DE19807700A1 (de) * 1998-02-24 1999-08-26 Degussa Fällungskieselsäuregranulate
DE10112441A1 (de) * 2001-03-15 2002-09-19 Degussa Kieselsäure durch Fällung mit konstanter Alkalizahl und deren Verwendung
EP1404755A1 (fr) 2001-06-28 2004-04-07 Société de Technologie Michelin Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a tres basse surface specifique
US7253224B2 (en) * 2001-08-07 2007-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Silica-based particulates
FR2833937B1 (fr) * 2001-12-26 2004-11-12 Rhodia Chimie Sa Silices a faible reprise en eau
AU2003209065A1 (en) * 2002-02-07 2003-09-02 Kvg Technologies, Inc. Lead acid battery with gelled electrolyte formed by filtration action of absorbent separators, electrolyte therefor, and absorbent separators therefor
DE10304131A1 (de) 2003-02-03 2004-08-05 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren
NO20040167L (no) * 2004-01-14 2005-07-15 Cod Technologies As Prosess for fremstilling av utfelt silika fra olivin
FR2876028B1 (fr) * 2004-10-05 2009-10-16 Axiss France Sas Encapsulation d'extraits vegetaux
FR2880351B1 (fr) * 2004-12-30 2007-04-13 Rhodia Chimie Sa Utilisation de silices specifiques pour augmenter la rigidite d'un thermoplastique en maintenant ou ameliorant sa resistance au choc
FR2880352B1 (fr) * 2004-12-30 2007-11-16 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une silice de precipitation pour augmenter la resistance au choc d'un materiau polymere thermoplastique
DE102008035867A1 (de) 2008-08-01 2010-02-04 Evonik Degussa Gmbh Neuartige Fällungskieselsäuren für Trägeranwendungen
US9533479B2 (en) 2008-09-18 2017-01-03 Medline Industries, Inc. Absorbent articles having antimicrobial properties and methods of manufacturing the same
US9717818B2 (en) 2009-05-08 2017-08-01 Medline Industries, Inc. Absorbent articles having antimicrobial properties and methods of manufacturing the same
WO2011000133A1 (en) * 2009-07-03 2011-01-06 Evonik Degussa Gmbh Hydrophilic silica as filler for silicone rubber formulations
FR2962996B1 (fr) 2010-07-23 2012-07-27 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees
FR2984870B1 (fr) * 2011-12-23 2014-03-21 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees.
FR2985991B1 (fr) * 2012-01-25 2014-11-28 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees
FR2985990B1 (fr) * 2012-01-25 2014-11-28 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres
US9758656B2 (en) 2013-08-28 2017-09-12 Sabic Global Technologies B.V. Soft touch compositions and articles thereof
CN103663463A (zh) * 2013-11-04 2014-03-26 中国科学院深圳先进技术研究院 微米尺寸的二氧化硅微球的制备方法
TR201903330T4 (tr) * 2014-02-28 2019-03-21 Rhodia Operations Çöktürülmüş silikaların hazırlanması prosesi, çöktürülmüş silikalar ve özellikle polimerlerin takviyeleri için kullanımları.
US10414667B2 (en) 2015-07-28 2019-09-17 Rhodia Operations Process for the recovery of sodium sulfate
JP6999650B2 (ja) 2016-08-30 2022-02-04 ローディア オペレーションズ 電池に使用される固体－液体電解質
US10486973B2 (en) * 2016-11-18 2019-11-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Silica-based spherical particulates and methods of preparing the same
WO2019025410A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Rhodia Operations ELASTOMERIC COMPOSITION COMPRISING PRECIPITATED SILICA AND AROMATIC POLYMER CONTAINING SULFUR
WO2019129605A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Rhodia Operations Silica suspensions
US20200362138A1 (en) 2018-02-01 2020-11-19 Rhodia Operations Silica suspension in an organic solvent and method for its manufacture
WO2019149873A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Rhodia Operations Composite electrolyte
WO2019170694A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Solvay Sa A process for the preparation of a solid polymer electrolyte useful in batteries
EP3691015A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Rhodia Operations Electrolyte
CN110211793A (zh) * 2019-04-28 2019-09-06 深圳市吉胜华力科技有限公司 一种稀土永磁材料制备方法
WO2021009550A1 (en) 2019-07-18 2021-01-21 Rhodia Brasil Ltda Preparation of immobilized enzymes
EP3636702A1 (en) 2019-12-06 2020-04-15 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Hydrophobic coating
WO2021190979A1 (en) 2020-03-24 2021-09-30 Rhodia Operations Whitening oral care compositions
WO2022180133A1 (en) 2021-02-26 2022-09-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for sanitizing or sterilizing the surface of an article having a fluoropolymer coating
EP4313861A1 (en) 2021-04-02 2024-02-07 Rhodia Operations New silica, process for its preparation and its uses
US20240158615A1 (en) 2022-11-02 2024-05-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Precipitated silica pretreated with a coupling agent and polyethylene glycol for a rubber composition
WO2024104971A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Rhodia Operations Modified precipitated silica, its manufacture and use
US20240326361A1 (en) 2023-03-29 2024-10-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Sealant composition for self-sealing pneumatic tire

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3383172A (en) * 1964-02-04 1968-05-14 Degussa Process for producing silica in the form of hollow spheres
US3669624A (en) * 1970-07-09 1972-06-13 Grace W R & Co Process for producing high average pore volume silica
US3923533A (en) * 1972-03-02 1975-12-02 Ppg Industries Inc Thermally stable and crush resistant microporous glass catalyst supports
FR2453880A1 (fr) * 1979-04-13 1980-11-07 Rhone Poulenc Ind Nouveau pigment a base de silice sous forme de bille, procede pour l'obtenir et application, notamment comme charge renforcante dans les elastomeres
US4508607A (en) * 1982-10-18 1985-04-02 W. R. Grace & Co. Particulate dialytic silica
JPS60105609A (ja) * 1983-03-04 1985-06-11 Taki Chem Co Ltd 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法
FR2584698B1 (fr) * 1985-07-15 1990-05-18 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de particules de silice spheroidales
GB8529970D0 (en) * 1985-12-05 1986-01-15 Unilever Plc Spheroidal silica
FR2646673B1 (fr) * 1989-05-02 1991-09-06 Rhone Poulenc Chimie Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres

Also Published As

Publication number Publication date
MA21825A1 (fr) 1990-12-31
US6107226A (en) 2000-08-22
EP0396450B1 (fr) 1993-11-10
DK0396450T3 (da) 1993-12-20
NO901850L (no) 1990-11-05
JPH0660011B2 (ja) 1994-08-10
PT93937A (pt) 1991-01-08
DE69004482D1 (de) 1993-12-16
FI93823C (fi) 1995-06-12
PT93937B (pt) 1996-10-31
CA2015795A1 (fr) 1990-11-02
US6290924B1 (en) 2001-09-18
PH26912A (en) 1992-12-03
FR2646673B1 (fr) 1991-09-06
KR900018237A (ko) 1990-12-20
ES2048452T3 (es) 1994-03-16
TNSN90056A1 (fr) 1991-03-05
EP0396450A1 (fr) 1990-11-07
FI93823B (fi) 1995-02-28
ZA903324B (en) 1991-02-27
JPH02302312A (ja) 1990-12-14
CA2015795C (fr) 1999-11-30
ATE97108T1 (de) 1993-11-15
IL94247A0 (en) 1991-03-10
FR2646673A1 (fr) 1990-11-09
IE901589L (en) 1990-11-02
IE63628B1 (en) 1995-05-17
NO901850D0 (no) 1990-04-26
AU5458390A (en) 1990-11-08
FI902170A0 (fi) 1990-04-30
CN1046917A (zh) 1990-11-14
KR950015028B1 (ko) 1995-12-21
AU632806B2 (en) 1993-01-14
BR9002018A (pt) 1991-08-13
TR24228A (tr) 1991-07-01
DE69004482T2 (de) 1994-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1036658C (zh) 球状二氧化硅的制备方法
CN1053877C (zh) 沉淀二氧化硅的新制备方法、新型含铝沉淀二氧化硅及其补强高弹体的用途
CN1053876C (zh) 沉淀二氧化硅的新制备方法、新型含铝沉淀二氧化硅及其补强高弹体的用途
CN1089096C (zh) 用于制造有掺铝沉淀二氧化硅基质的轮胎的橡胶组合物
CN1079779C (zh) 制备沉淀硅石的方法,含锌沉淀硅石和其用来增强弹性体的用途
CN1294191C (zh) 公路型轮胎用的硫磺硫化型橡胶组合物的制备方法
CN1052958C (zh) 沉淀二氧化硅的浓缩悬浮液、其制备方法及其用途
CN1100001C (zh) 沉淀二氧化硅、其制备方法及其作为弹性体增强填料的用途
CN1052704C (zh) 沉淀二氧化硅
CN1486280A (zh) 含铝的沉淀二氧化硅的制备方法
CN1007986B (zh) 表面改性的合成硅酸盐填料的制备方法
CN1092140C (zh) 制备沉淀硅石的方法,沉淀硅石和其增强弹性体的用途
CN1617833A (zh) 低吸水率二氧化硅
CN1184144C (zh) 新型可分散的氢氧化铝,其制法及其在制催化剂中的应用
CN1956923A (zh) 从橄榄石生产沉淀二氧化硅的方法
CN1898316A (zh) 含二氧化硅的共轭二烯系橡胶组合物及其模塑件
CN1238600C (zh) 除渣器排出物的再循环方法
CN1208375C (zh) 包含改性填料的粉状橡胶粉、其制备方法以及其应用
CN1871281A (zh) 二氧化硅填充橡胶颗粒体及其制造方法
CN1280346C (zh) 含有大量填料的橡胶粉末、制备工艺及其用途
CN1902131A (zh) 具有低吸水率的高度结构化的二氧化硅,其制备方法及其用途
CN1495129A (zh) 氧化铟锡粉末的制备方法
CN1224723C (zh) 一种工业废料的加工方法
CN1107804A (zh) 除去盐溶液中硫酸根离子的方法
CN101074327A (zh) 改进的黄色氧化铁颜料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 19971210