NO901850L - Silika i kuleform, fremgangsmaate for dets fremstilling oganvendelse for forsterkning av elastomerer. - Google Patents
Silika i kuleform, fremgangsmaate for dets fremstilling oganvendelse for forsterkning av elastomerer.Info
- Publication number
- NO901850L NO901850L NO90901850A NO901850A NO901850L NO 901850 L NO901850 L NO 901850L NO 90901850 A NO90901850 A NO 90901850A NO 901850 A NO901850 A NO 901850A NO 901850 L NO901850 L NO 901850L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- silica
- stated
- specified
- acidifying agent
- silicate
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 121
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 12
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 10
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- -1 metasilicates Chemical class 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører et nytt utfellingssilika, fremgangsmåte for dets fremstilling og dets anvendelse ved forsterkning av elastomerer.
Man vet at man kan anvende utfelt silika som forsterkende fyllstoff i elastomerer.
Som ethvert forsterkende fyllstoff skal det imidlertid kunne lett håndteres og innlemmes i blandingen.
Silika foreligger generelt i form av pulver, men presenta-sjonen i pulverform er ikke tilfredsstillende i den grad den medfører en større støvdannelse og en sakte innlemmelse (tilsynelatende lav densitet).
Man har derfor foreslått en presentasjon i granulert form som tillater fordelaktig løsning av de to ovennevnte problemer, men som ofte kan medføre en utilstrekkelig dispergering av fyllstoffene i elastomerene og gi en mindre grad av forsterkning for disse i forhold til et fyllstoff i form av pulver.
For å unngå denne ulempe er det i europeisk patentskrift 18866 foreslått en løsning. I dette dokument beskrives et silika i form av homogene kuler med midlere størrelse over 80 um med overflate BET fra 100 til 300 m<2>og og densitet omtrent 0,29.
Denne produkttype har vist seg særlig interessant på grunn av dens egenskaper ved forsterkning av elastomerer.
Man har imidlertid følt behov for ytterligere å forbedre de oppnådde produkter i en eller eventuelt flere henseender.
Problemet har vært å oppnå produkter som bedre dispergeres i elastomerer og som samtidig er mer kompakte.
Det vesentlige formål for oppfinnelsen er følgelig å tilveie-bringe et produkt med en spesifikk morfologi, nemlig i form av kuler, kompakte, som har en god dispergerbarhet i elastomerer og som da kan meddele disse forbedrede egenskaper.
For dette formål og ved en første utførelsesform er silika i samsvar med oppfinnelsenkarakterisert vedat det foreligger i form av stort sett runde kuler med midlere størrelse minst 80 um og at det har en overflate BET på høyst 130 m<2>/g, en volumvekt i rystet tilstand (DRT) på over 0,32, og et totalt porevolum på minst 1,6 cm<J>/g.
Ved en ytterligere utførelsesform foreligger det nevnte silika i samsvar med oppfinnelsen i form av stort sett runde kuler med midlere størrelse minst 80 um og med en overflate BET på mellom 100 og 130 m<2>/g, en densitet på mellom 0,28 og 0,32 og et totalt porevolum mellom 1,6 og 3,3 cm<2>/g.
Endelig, ved en tredje utførelsesform foreligger det nevnte silika i samsvar med oppfinnelsen i form av stort sett runde kuler med midlere størrelse minst 80 um og en overflate BET under 100 m<2>/g og en volumdensitet mellom 0,28 og 0,32.
Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av silika som angitt i det foregående, ved tildannelse av en suspensjon av silika ved omsetning mellom et silikat og et surgjørende middel og utfelling med etterfølgende tørking ved forstøvning av suspensjonen og det særegne ved fremgangsmåten er at utfellingen foregår i følgende trinn: man danner en utgangsblanding inneholdende minst en del
av den totale mengde av silikat som inngår i reaksjonen
og en elektrolytt,
man tilsetter det surgjørende middel til den nevnte utgangsblanding til oppnåelse av en pH-verdi i reaksjonsblandingen på omtrent 7,
man tilsetter til slutt i det enkelte tilfelle samtidig til reaksjonsblandingen det surgjørende middel og den resterende mengde silikat,
hvoretter suspensjonen som har et tørrstoffinnhold på mint 18 vekt% og en pH på minst 4 tørkes.
Andre egenskaper og fordeler ved oppfinnelsen fremgår mer tydelig av den etterfølgende beskrivelse og utførelses-eksemplene.
Som det fremgår av det foregående foreligger den nevnte silika i samsvar med oppfinnelsen i form av kuler eller perler. Disse kuler er stort sett runde.
Kulene i silika i samsvar med oppfinnelsen har en midlere størrelse på minst 80 um.
Med en spesiell variant av oppfinnelsen er denne midlere størrelse høyst 300 um. Ved andre utførelsesformer er denne midlere størrelse over 100 um, særlig over 150 um og foretrukket mellom 100 og 250 um. Denne midlere størrelse bestemmes i henhold til standard NF X 11507 (desember 1970) ved tørrsikting og bestemmelse av diameteren tilsvarende en kumulert gjennomgang på 5 0 %.
En annen egenskap ved de produktene i samsvar med oppfinnelsen er deres overflate BET. Overflaten BET bestemmes i henhold til metoden til BRUNAUER-EMMET-TELLER beskrevet i The Journal of the American Chemical Society vol. 60, side 309, februar 1939 og i henhold til standard NFT 45007 (november 1987)
(5.11.2).
Denne overflate BET er høyst 130 m<2>/g i henhold til den første utførelsesform og er mellom 100 og 130 m<2>/g for den annen utførelsesform og under 100 m<2>/g for den tredje utførelses-form.
Ved de spesielle varianter av oppfinnelsen, er denne overflate BET ved første og tredje utførelsesformer foretrukket under 100 m<2>/g, og kan være høyst 95 m<2>/g, generelt minst 50 m<2>/g og særlig mellom 60 og 90 m<2>/g.
Silika i samsvar med oppfinnelsen av et totalt porevolum på minst 1,6 cm<5>/g og særlig minst 1,8 cm<J>/g.
Det kan spesielt være over 2 og mer spesielt mellom 2,4 og 3,3 cm<5>/g. Vedrørende den annen utførelsesform er det høyst 3,3 cm<J>/g, idet denne øvre grense er foretrukket for første og tredje utførelsesformer.
Man presiserer her og for resten av beskrivelsen at de gitte porevolumer er bestemt ved kvikksølvporosimetri, hvor porediameterne er beregnet ved ligningen til WASHBURN med en kontaktvinkel t = 130° og en overflatespenning y = 484 Dyn/cm.
Målingen porøsiteten gjennomføres med produkter tørket ved 150°C under et trykk på 1 Pa. De gitte porøsiteter vedrører porer med diametere mellom 10 um og 0,001 um.
En interessant egenskap ved silika i samsvar med oppfinnelsen er deres densitet. Generelt er volumdensiteten i rystet tilstand (DRT) minst 0,28 og kan gå opp i 0,37.
Innenfor rammen for den første utførelsesform av oppfinnelsen er densiteten av produktet over 0,32, mer spesielt er den minst 0,33 og kan variere mellom 0,33 og 0,37.
Denne densitet måles i henhold til standard NFT nr 030100.
En ytterligere egenskap av silika i samsvar med oppfinnelsen er deres oljeopptagningsevne DOP. Denne er generelt opp til 270 ml/100 .
Ved varianten av oppfinnelsen er denne oljeopptagning opp til 250 ml/100 g, mer spesielt opp til 215 ml/g, idet den ved den annen utførelsesform av oppfinnelsen kan f.eks. være mellom 80 og 215 ml/100 g.
Ved denne oljeopptagning DOP bestemmes i henhold til standard NFT 30-022 (mars 1953) ved å anvende dioktylftalat.
En ytterligere egenskap av silika i samsvar med oppfinnelsen er videre deres overflate CTAB. Generelt er denne høyst 130 m<2>/g, men kan spesielt være lik eller under 100 m<2>/g og særlig høyst 90 m<2>/g.
Overflaten CTAB er den ytre overflate bestemt i henhold til standard NFT 45007 (5.12) (november 1987).
Man kan også ta i betraktning silika hvor forholdet overflate BET/overflate CTAB er mellom 0,9 og 1,2.
Fremstillingsmetoden for de silikatyper som er beskrevet i det foregående skal nå drøftes.
Fremgangsmåten erkarakterisert vedhjelp av to spesifikke hovedtrinn, nemlig utfelling og tørking.
Det minnes om at angjeldende fremgangsmåte generelt er en fremgangsmåte for syntese av utfellingssilika, det vil si hvor man lar et surgjørende middel innvirke på et silikat.
Valget av surgjørende middel og silikat foretas på i og for seg kjent måte. Man kan huske at det generelt som surgjørende middel anvendes en sterk syre som svovelsyre, salpetersyre eller saltsyre eller også en organisk syre som eddiksyre, maursyre eller karbonsyre.
Man kan vidre anvende silikatet i alle vanlige former for silikater som metasilikater, disilikater og fordelaktig et alkalimetallsilikat, særlig natriumsilikat eller kalium-silikat.
Vedrørende mer spesielt fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen foretas utfellingen på spesifikk måte ved hjelp av de følgende trinn.
Man danner først en utgangsblanding som omfatter silikat så vel som en elektrolytt. Mengden av silikat tilstede i utgangsblandingen kan være lik den totalt innførte mengde ved reaksjonen, eller bare utgjøre en del av denne totale mengde.
Vedrørende elektrolytten menes her dens vanlige angivelse, det vil si en hvilken som helst ionisk eller molekylær substans som når den er i oppløsning spaltes eller dissosieres for å danne ioner eller ladede partikler.
Man anvender spesielt et salt fra gruppen av alkalimetall-salter eller jordalkalimetallsalter og foretrukket metall-saltet av utgangssilikatet og det surgjørende middel, f.eks. natriumsulfat i tilfellet med reaksjon av ntriumsilikat med svovelsyre.
Fordelaktig er konsentrasjonen av elektrolytt mellom 0,05 og 0,7 mol salt pr liter reaksjonsblanding i det tilfellet hvor saltet (eller elektrolytten) utgjøres av et alkalimetallsalt og mellom 0,1 og 0,1 mol pr liter av salt i det tilfellet hvor elektrolytten utgjøres av et salt av jordalkalimetall.
Det annet trinn består i å tilsette det surgjørende middel til utgangsblandingen beskrevet i det foregående.
Denne tilsetning medfører en tilsvarende nedsettelse av pH i reaksjonsblandingen som foregår til det oppnås en verdi på omtrent 7, generelt mellom 7 og 8.
Når denne verdi er oppnådd, og i tilfellet med en utgangsblanding som bare inneholder en del av den totale mengde av anvendt silikat, fortsetter man da med en samtidig tilsetning av et surgjørende middel og den resterende mengde silikat.
Selve utfellingsreaksjonen avsluttes når man har tilsatt hele restmengden av silikat.
Det er fordelaktig ved slutten av utfellingen og særlig etter den nevnte samtidige tilsetning å gjennomføre en modning av reaksjonsblandingen idet denne modning f.eks. kan vare i fra 10 min. til 1 time.
Det er videre i alle tilfeller etter utfellingen, i et eventuelt slutt-trinn, mulig til reaksjonsblandingen å tilsette en supplerende mengde surgjørende middel. Denne tilsetning foretas generelt inntil det oppnås en pH-verdi mellom omtrent 3 og 6,5.
Temperaturen i reaksjonsblandingen er en som vanlig anvendes ved denne type prosesser og er som eksempel mellom 60 og 95°C.
Man oppnår ved slutten av disse operasjoner som skal beskrives nærmere, en væske som deretter filtreres og vaskes. Filtreringen kan foretas vedhjelp av hvilken som helst passende metode, f.eks. ved hjelp av filterpresse eller båndfilter eller under vakuum.
Et annet trinn som er karakteristisk for oppfinnelsen er tørkingen.
Tørkingen foretas under spesifikke betingelser under hensyntagen til arten av suspensjonen på den ene side og den type tørking som anvendes og på den annen side under hensyntagen til at det dreier seg om en forstøvning.
Med hensyn til suspensjonen, når denne har et hvist antall egenskaper idet det her forstås at egenskapene er slik at de gjelder suspensjonen umiddelbart før dens tørking.
Suspensjonen skal være rik på tørrstoff. For dette skal den ha et innhold av tørrstoff på minst 18 % og særlig minst 20 % og foretrukket minst 25 %.
Dette innhold av tørrstoff kan oppnås direkte ved filtrering ved å anvende et passende filter som gir en filterkake med høyt innhold. En ytterligere metode består i at man etter filtreringen og ved et siste trinn i prosessen, til filter kaken tilsetter et tørt material, f.eks. silika i form av pulver, slik at man oppnår det nødvendige innhold.
Det bør bemerkes at som kjent vil filterkaken oppnådd på denne måte ikke befinne seg under betingelser som tillater en forstøvning, særlig på grunn av dens meget høye viskositet.
På i og for seg kjent måte underkastes filterkaken for en oppdelingsoperasjon. Denne operasjon kan foretas ved å passere filterkaken gjennom en kolloidalmølle eller kulemølle. For å nedsette viskositeten av suspensjonen som skal forstøves er det videre mulig å tilsette aluminium, særlig i form av natriumaluminat under fremgangsmåten som beskrevet i FR-A- 25 36380 hvis lære innlemmes her. Denne tilsetning kan foretas særlig ved selve oppdelingstidspunktet.
En ytterligere betingelse som skal oppfylles for suspensjonen før tørkingen er pH-tilstanden. Denne pH skal være minst 4, foretrukket minst 4,5 og mer spesielt mellom 5 og 7.
Den annen egenskap ved tørketrinnet vedrører selve karakteren av dette. Som angitt i det foregående dreier det seg om en tørking ved forstøvning.
Man kan anvende en hvilken som helst type passende forstøv-ningsinnretning, foretrukket forstøvere trykkluftforstøvere, væsketrykkforstøvere eller forstøvere med to fluider.
Produktet oppnådd på denne måte er særlig egnet for forsterkning av elastomerer. Det bemerkes at det støver lite og har god risledyktighet.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
I en reaktor av rustfritt stål inneholdende et system for omrøring ved hjelp av skruer, og utstyrt med oppvarmingsinn-retninger med dobbelt kappe, innføres en vandig oppløsning inneholdende 700 1 vann, 19 kg Na2SC>4og 323 1 vandig natrium silikat. Egenskapene av det vandige natriumsilikat er følgende: vektforhold Si02/Na2= 3,45, densitet ved 20°C = 1,230. Blandingen som utgjør utgangsblandingen bringes til temperatur 94°C mens den opprettholdes under omrøring. Man innfører 395 1 fortynnet svovelsyre med densitet ved 20°C = 1,050 inntil det oppnås en pH-verdi i reaksjonsblandingen (målt ved dens temperatur) på 7,5. Man innfører deretter 109 1 syre av den samme type samtidig med 83 1 vandig natriumsilikat av typen beskrevet i det foregående. Denne samtidige innføring av syre og silikat gjennomføres slik at pH i reaksjonsblandingen under denne periode er 7,5 ± 0,1. Etter innføring av den totale mengde silikat fortsettes innføringen av fortynnet syre i en takt på 227 1 pr time, i ytterligere 7 minutter. Etter denne innføring er pH lik 4 minutter.
Den totale varighet av reaksjonen er fastsatt til 85 minutter.
Silikadispersjonen oppnådd på denne måte filtreres og vaskes under anvendelse av en filterpresse.
Man oppnår da en filterkake av silika med et glødetap på 74 %.
Denne filterkake fluidiseres deretter ved mekanisk og kjemisk innvirkning (innføring av natriumaluminat). Etter denne oppdelingsoperasjon oppnås en pumpbar filterkake med pH lik 6. Man gjennomfører forstøvning av denne filterkake under anvendelse av en dyseforstøver.
Egenskapene av det tørkede silika som oppnås er følgende:
pH =6,5(iht. NFT 45007, nov. 1987)
Glødetap ved 900°C =10,5
DRT = 0,310
Oljeopptagning D.O.P = 251 ml/100 g Si02
Spesifikk overflat BET = 90 m<2>/g
Spesifikk overflate CTAB = 84 m<2>/g
Totalt porevolum = 2,95 cm<5>/g
Midlere partikkelstørrelse er 220 um.
EKSEMPEL 2
Man anvender filterkaken og det tørkede silika fremstilt i eksemepl 1. På en oppdelt filterkake (glødetap 74 %) opprettholdt under omrøring innføres tørket silika i mengde tilstrekkelig til å oppnå et glødetap på 72 %. pH i filterkaken før tørking er bestemt til 6,1.
Man går deretter frem med tørking ved å anvende en dysefor-støver. Egenskapene av det tørkede silika som oppnås er følgende:
pH =6,6
Glødetap ved 900°C = 9 %
DRT = 0,347
Oljeopptagning D.O.P. = 200 ml/100 g silika Spesifikk overflate BET = 90 m<2>/g
Spesifikk overflate CTAB = 83 m<2>/g
Totalt porevolum = 2,7 0 cm<5>/g
Midlere partikkeldiameter er 235 um
EKSEMPEL 3
Man går frem som i eks. 1, men med følgende forskjeller:
man anvender for å tildanne utgangsblandingen 689 1
vann, 19 kg Na2S04og 334 1 vandig natriumsilikat, utgangsblandingen bringes til 89°C, innføringen av syre foregår til utgangsblandingen
opprettholdt ved 89°C. 30 minutter etter begynnende innføring av syre heves temperaturen slik at 93°C oppnås, - man stanser innføringen av syre 11 minutter etter avslutning av den samtidige tilsetning av syre og silikat,
den totale varighet av reaksjonen er 88 minutter.
Dispersjonen av oppnådd silika ved slutten av reaksjonen blir deretter filtrert ved å anvende en filterpresse. Den oppnådde filterkake har et glødetap på 7 6 %.
Denne filterkake flytendegjøres (dens pH er 5,9) og forstøves som angitt i eks. 1. Egeneskapene av det tørkede silika er følgende:
pH =6,5
Glødetap ved 900°C = 6,3
DRT = 0,30
Oljeopptagning D.O.P. = 264 ml/100 g Si02Spesifikk overflate BET = 100 m<2>/g
Spesifikk overflate CTAB = 93 m<2>/g
Totalt porevolum = 3,05 cm<5>/g
Midlere partikkeldiameter er 180 um
EKSEMPEL 4
Man gjennomfører utfellingen som angitt i eks. 1, med følgende forskjeller: man anvender en utgangsblanding i form av en vandig
oppløsning av natriumsulfat inneholdende 800 1 vann og 23,6 kg Na2S04og 223 1 vandig natriumsilikat,
til den dannede utgangsblanding som er bragt til
95°C, innføres 263 1 fortynnet svovelsyre,
man innfører deretter samtidig i et annet trinn 77 1
av den samme fortynnede syre og 55 1 vandig natriumsilikat.
Ved slutten av reaksjonen er pH 5,2.
Den totale varighet av reaksjonen er 90 minutter.
Dispersjonen av silika filtreres på filterpresse, den resulterende filterkake har et glødetap på 73,3 % og pH 6 etter oppdeling og ved forstøvning tørkes en del av den oppdelte filterkake.
Det oppnådde tørkede silika tilsettes til den resterende del av filterkaken.
Den resulterende filterkake har et glødetap på 71 % og en pH på 6,1. Etter tørking med dyseforstøver oppnås et tørt silika med følgende egenskaper:
pH =6,5
Glødetap ved 900°C = 9,7
DRT = 0,36
oljeopptagning D.O.P. = 182 ml/100 g SiC>2 Spesifikk overflate BET = 72 m<2>/g
Spesifikk overflate CTAB = 67 m<2>/g
Totalt porevolum = 2,5 5 cm<5>/g
Midlere partikkeldiameter er 240 um.
EKSEMPEL 5
Man gjennomfører utfellingen som angitt i eks. 1 med følgende forskj eller:
reaksjonstemperaturen er 95°C,
man stanser innføringen av syre 5 minutter etter
avsluttet samtidig tilsetning av syre og silikat,
pH ved avsluttet reaksjon er 5.
Den oppnådde dispersjon av silika filtreres på filterpresse. Den resulterende filterkake har et glødetap på 74 %.
Filterkaken oppdeles.
En del av den oppdelte filterkake tørkes ved forstøvning. Det tørkede silika tilsettes til den annen del av den oppdelte filterkake slik at det oppnås en oppdelt filterkake med glødetap 71 % og pH 6,2.
Tørkingen ved dyseforstøvning fører til et tørket silika med følgende egenskaper:
pH =6,6
Glødetap ved 900°C =9
DRT = 0,35
oljeopptagning D.O.P. = 200 ml/100 g Si02Spesifikk overflate BET = 80 m<2>/g
Spesifikk overflate CTAB = 73 m<2>/g
Totalt porevolum = 2,60 cm<3>/g
Midlere partikkeldiameter er 245 um.
EKSEMPEL 6
Man gjennomfører utfellingen som angitt i eks. 1, men med følgende forskjeller: man anve der som utgangsblanding en vandig oppløsn-
ing av natriumsulfat inneholdende 800 1 vann og 27,5 kg Na2SC>4og 223 1 vandig natriumsilikat, reaksjonstemperaturen er 95°C,
i den dannede utgangsblanding som er oppvarmet til
95°C innføres 269 1 svovelsyre.
Man innfører deretter samtidig 77 1 syre og 55 1
vandig natriumsilikat,
ved avsluttet reaksjon er pH 5,2.
Den oppnådde silikadispersjon filtreres på filterpresse. Glødetapet for den resulterende filterkake er 72,5 %.
Man oppdeler filterkaken og den oppdelte dispersjon med pH 6 tørkes ved hjelp av dyseforstøver. Det oppnådde silika gir følgende egenskaper:
PH =6,5
Glødetap ved 900°C = 8,3
DRT = 0,33
oljeopptagning D.O.P. = 209 ml/100 g Si02Spesifikk overflate BET = 63 m<2>/g
Spesifikk overflate CTAB = 60 m<2>/g
Totalt porevolum = 2,7 2 cm<5>/g
Midlere partikkeldiameter er 235 um.
EKSEMPEL 7
Dette eksempel vedrører anvendelse av det silika som er oppnådd i eksempel 2 i en blanding for industriell gummi.
Man anvender de to etterfølgende blandinger (på basis av vekt-deler) .
51er silika i henhold til eksempel 2.
52er et silika av tidligere kjent type i henhold europeisk patentskrift 18866. Dette silika har en overflate BET på
185 m<2>/g, en overflate CTAB på 175 m<2>/g, en densitet DRT på 0,25, en midlere partikkelstørrelse på 150 um og et porevolum på 3,61 cm<3>/g.
Anvendelse av disse blandinger foretas på følgende måte:
I en intern blander innføres i et første trinn det nevnte
"VISTALON", EVA og "SILOX".
De nevnte silikapreparater innføres i et annet trinn.
Toømningen av blandingen foretas ved 140°C. Den oppnådde blanding ekstruderes (temperatur ved ekstruderhoder 150°C) for å danne profilerte plater.
I det følgende gis for de oppnådde emner forlengelsesmodul, bruddforlengelse og bruddstyrke.
Man ser at i blandinger av termoplasttype forbedrer silika i henhold til oppfinnelsen i vesentlig grad både modul og andre egenskaper.
Claims (21)
1. Silika,
karakterisert ved at det foreligger i form av stort sett runde kuler med midlere størrelse minst 80 um og med en overflate BET på høyst 130 m <2> /g, en densitet i rystet tilstand (DRT) over 0,32 og et totalt porevolum på minst 1,6 cm5 /g.
2. Silika,
karakterisert ved at det foreligger i form av stort sett runde kuler med midlere størrelse minst 80 um og med en overflate BET mellom 100 og 130 m <2> /g, en densitet mellom 0,28 og 0,32 og et totalt porevolum mellom 1,6 og 3,3 cm5 /g.
3. Silika,
karakterisert ved at det foreligger i form av stort sett runde kuler med midlere størrelse minst 80 um og med en overflate BET under 100 m <2> /g, og en densitet mellom 0,28 og 0,32.
4. Silika som angitt i krav 3,
karakterisert ved at det har et totalt porevolum på minst 1,6 cm <J> /g.
5. Silika som angitt i krav 1, 3 eller 4, karakterisert ved at det har et totalt porevolum på høyst 3,3 cm <J> /g.
6. Silika som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det har en overflate BET under 100 m <2> /g.
7. Silika som angitt i krav 1, 5 eller 6, karakterisert ved at det har en densitet på minst 0,33, mer spesielt mellom 0,33 og 0,37.
8. Silika som angitt i et av kravene 1 og 3 - 7, karakterisert ved at det har en overflate BET på høyst 90 m <2> /g.
9. Silika som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at det har oljeopptagningsevne DOP på høyst 270 ml/100 g, mer spesielt høyst 250 ml/100 g og særlig høyst 215 ml/100 g.
10. Silika som angitt i et av kravene 1 og 3 - 9, karakterisert ved at det har en overflate BET på høyst 90 m <2> /g.
11. Silika som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at det har en overflate CTAB på høyst 130 m <2> /g, mer spesielt høyst 100 m <2> /g og særlig høyst 90 m <2> /g.
12. Silika som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at det har form av kuler med midlere størrelse over 100 um.
13. Silika som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at de har form av kuler med midlere størrelse høyst 300 um.
14. Silika som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at det har et forhold overflate BET/overflate CTAB mellom 0,9 og 1,2.
15. Fremgangsmåte for fremstilling av et silika som angitt i et eller flere av kravene 1 - 14, av type omfattende oppnåelse av en suspensjon av silika ved reaksjon mellom et silikat og et surgjørende middel og utfelling med etterfølgende for-støvningstørking av den oppnådde suspensjon, karakterisert ved at utfellingen foregår i følgende trinn:
man danner en utgangsblanding inneholdende minst en del
av den totale mengde av silikat som inngår i reaksjonen og en elektrolytt,
man tilsetter det surgjørende middel til utgangsbland
ingen inntil det oppnås en pH-verdi i reaksjonsblandingen på omtrent 7,
man tilsetter tilslutt i det enkelte tilfelle samtidig
til reaksjonsblandingen den eventuelle rest av det surgjørende middel <q> g restmengden av silikat, og man tørker én suspensjon med et tørrstoffinnhold på minst 18 vekt% og en pH på minst 4.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at etter den samtidige tilsetning av det surgjørende middel og silikatet, tilsettes til reaksjonsblandingen en supplerende mengde av surgjørende middel.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at man tilsetter en supplerende mengde surgjørende middel til oppnåelse av en pH-verdi i reaksjonsblandingen på mellom omtrent 3 og 6,5.
18. Fremgangsmåte som angitt i et eller flere av kravene 15 - 17,
karakterisert ved at det som elektrolytt anvendes et slat av et alkalimetall eller jordalkalimetall.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 18, karakterisert ved at det som elektrolytt anvendes et salt av det nevnte metall og det surgjørende middel.
20. Fremgangsmåte som angitt i et eller flere av kravene 15 - 19,
karakterisert ved at man tørker en suspensjon med et tørrstoffinnhold på minst 25 %.
21. Anvendelse av silika som angitt i et eller flere av kravene 1-14, eller som oppnådd ved hjelp av fremgangsmåten som angitt i et eller flere av kravene 15 - 20 som forsterkende fyllstoff i elastomerer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8905812A FR2646673B1 (fr) | 1989-05-02 | 1989-05-02 | Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO901850D0 NO901850D0 (no) | 1990-04-26 |
| NO901850L true NO901850L (no) | 1990-11-05 |
Family
ID=9381348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO90901850A NO901850L (no) | 1989-05-02 | 1990-04-26 | Silika i kuleform, fremgangsmaate for dets fremstilling oganvendelse for forsterkning av elastomerer. |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6107226A (no) |
| EP (1) | EP0396450B1 (no) |
| JP (1) | JPH0660011B2 (no) |
| KR (1) | KR950015028B1 (no) |
| CN (1) | CN1036658C (no) |
| AT (1) | ATE97108T1 (no) |
| AU (1) | AU632806B2 (no) |
| BR (1) | BR9002018A (no) |
| CA (1) | CA2015795C (no) |
| DE (1) | DE69004482T2 (no) |
| DK (1) | DK0396450T3 (no) |
| ES (1) | ES2048452T3 (no) |
| FI (1) | FI93823C (no) |
| FR (1) | FR2646673B1 (no) |
| IE (1) | IE63628B1 (no) |
| IL (1) | IL94247A0 (no) |
| MA (1) | MA21825A1 (no) |
| NO (1) | NO901850L (no) |
| PH (1) | PH26912A (no) |
| PT (1) | PT93937B (no) |
| TN (1) | TNSN90056A1 (no) |
| TR (1) | TR24228A (no) |
| ZA (1) | ZA903324B (no) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2646673B1 (fr) * | 1989-05-02 | 1991-09-06 | Rhone Poulenc Chimie | Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres |
| US5807630A (en) * | 1990-08-10 | 1998-09-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Controlled permeability film |
| NZ239293A (en) * | 1990-08-10 | 1993-03-26 | Commw Scient Ind Res Org | Films comprising porous filler having a particle size greater than the film thickness in an amount to reduce the ratio of co 2 /o 2 permeability; packaging of fruits and vegetables |
| FR2678259B1 (fr) * | 1991-06-26 | 1993-11-05 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres. |
| TR28393A (tr) * | 1992-07-16 | 1996-05-29 | Rhone Poulenc Chimie | Silis cökeltisi hazirlamada yeni yöntem, yeni silis cökeltileri ve bunlarin elastomerlerin güclendirilmesinde kullanimi. |
| EP0588497A1 (en) * | 1992-08-19 | 1994-03-23 | JOSEPH CROSFIELD & SONS LTD. | Process for preparing precipitated silicas |
| WO1995007949A1 (en) * | 1993-09-17 | 1995-03-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Film process |
| US6001322A (en) * | 1993-09-29 | 1999-12-14 | Rhone-Poulenc Chimie | Precipitated silicas |
| FR2710630B1 (fr) * | 1993-09-29 | 1995-12-29 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles silices précipitées, leur procédé de préparation et leur utilisation au renforcement des élastomères. |
| US6169135B1 (en) | 1993-09-29 | 2001-01-02 | Rhone Poulenc Chimie | Precipitated silica |
| CN1047149C (zh) | 1993-09-29 | 1999-12-08 | 罗纳·布朗克化学公司 | 沉淀硅石 |
| US6977065B1 (en) | 1993-10-07 | 2005-12-20 | Degussa Ag | Precipitated silicas |
| DE4427137B4 (de) * | 1993-10-07 | 2007-08-23 | Degussa Gmbh | Fällungskieselsäure |
| FR2729671B1 (fr) * | 1995-01-20 | 1997-04-18 | Michelin & Cie | Enveloppe de pneumatique a base de silice precipitee presentant une resistance au roulement amelioree |
| FR2747669B1 (fr) * | 1996-04-22 | 1998-05-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de particules creuses de silice |
| FR2750692B1 (fr) * | 1996-07-05 | 1998-10-16 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelle silice abrasive, utilisable dans les dentifrices, son procede de preparation et compositions dentifrices la contenant |
| FR2763581B1 (fr) * | 1997-05-26 | 1999-07-23 | Rhodia Chimie Sa | Silice precipitee utilisable comme charge renforcante pour elastomeres |
| US20010051176A1 (en) * | 1997-08-06 | 2001-12-13 | Jean-Francois Viot | Composition comprising a liquid absorbed on a support based on precipitated silica |
| DE19740440A1 (de) | 1997-09-15 | 1999-03-18 | Degussa | Leicht dispergierbare Fällungskieselsäure |
| DE19807700A1 (de) * | 1998-02-24 | 1999-08-26 | Degussa | Fällungskieselsäuregranulate |
| DE10112441A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Degussa | Kieselsäure durch Fällung mit konstanter Alkalizahl und deren Verwendung |
| CN1325549C (zh) | 2001-06-28 | 2007-07-11 | 米其林技术公司 | 采用具有非常低比表面积的二氧化硅增强的轮胎胎面 |
| US7253224B2 (en) * | 2001-08-07 | 2007-08-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silica-based particulates |
| FR2833937B1 (fr) * | 2001-12-26 | 2004-11-12 | Rhodia Chimie Sa | Silices a faible reprise en eau |
| CA2475296A1 (en) * | 2002-02-07 | 2003-08-14 | Kvg Technologies, Inc. | Lead acid battery with gelled electrolyte formed by filtration action of absorbent separators, electrolyte therefor, and absorbent separators therefor |
| DE10304131A1 (de) | 2003-02-03 | 2004-08-05 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren |
| NO20040167L (no) * | 2004-01-14 | 2005-07-15 | Cod Technologies As | Prosess for fremstilling av utfelt silika fra olivin |
| FR2876028B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2009-10-16 | Axiss France Sas | Encapsulation d'extraits vegetaux |
| FR2880351B1 (fr) * | 2004-12-30 | 2007-04-13 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de silices specifiques pour augmenter la rigidite d'un thermoplastique en maintenant ou ameliorant sa resistance au choc |
| FR2880352B1 (fr) * | 2004-12-30 | 2007-11-16 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une silice de precipitation pour augmenter la resistance au choc d'un materiau polymere thermoplastique |
| DE102008035867A1 (de) * | 2008-08-01 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Neuartige Fällungskieselsäuren für Trägeranwendungen |
| US9533479B2 (en) * | 2008-09-18 | 2017-01-03 | Medline Industries, Inc. | Absorbent articles having antimicrobial properties and methods of manufacturing the same |
| US9717818B2 (en) * | 2009-05-08 | 2017-08-01 | Medline Industries, Inc. | Absorbent articles having antimicrobial properties and methods of manufacturing the same |
| MX2011013371A (es) * | 2009-07-03 | 2012-02-21 | Evonik Degussa Gmbh | Silice hidrofilica como rellenador para formulaciones de caucho de silicona. |
| FR2962996B1 (fr) * | 2010-07-23 | 2012-07-27 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| FR2984870B1 (fr) * | 2011-12-23 | 2014-03-21 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees. |
| FR2985991B1 (fr) * | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| FR2985990B1 (fr) * | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres |
| CN105492527B (zh) | 2013-08-28 | 2018-09-18 | Sabic环球技术有限责任公司 | 柔软触感组合物及其制品 |
| CN103663463A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-03-26 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 微米尺寸的二氧化硅微球的制备方法 |
| PL3110760T3 (pl) * | 2014-02-28 | 2019-07-31 | Rhodia Operations | Sposób otrzymywania strąconych krzemionek, strącane krzemionki i ich zastosowania, zwłaszcza do wzmocnienia polimerów |
| PL3328523T3 (pl) | 2015-07-28 | 2020-10-19 | Rhodia Operations | Sposób odzyskiwania siarczanu sodu |
| KR102392518B1 (ko) | 2016-08-30 | 2022-05-02 | 로디아 오퍼레이션스 | 배터리에서의 사용을 위한 고체-액체 전해질 |
| US10486973B2 (en) * | 2016-11-18 | 2019-11-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silica-based spherical particulates and methods of preparing the same |
| EP3661764A1 (en) | 2017-08-04 | 2020-06-10 | Rhodia Operations | Elastomer composition comprising precipitated silica and a sulfur-containing aromatic polymer |
| WO2019129605A1 (en) | 2017-12-27 | 2019-07-04 | Rhodia Operations | Silica suspensions |
| US20200362138A1 (en) | 2018-02-01 | 2020-11-19 | Rhodia Operations | Silica suspension in an organic solvent and method for its manufacture |
| EP3747068A1 (en) | 2018-02-02 | 2020-12-09 | Rhodia Operations | Composite electrolyte |
| WO2019170694A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Solvay Sa | A process for the preparation of a solid polymer electrolyte useful in batteries |
| EP3691015A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-05 | Rhodia Operations | Electrolyte |
| CN110211793A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-09-06 | 深圳市吉胜华力科技有限公司 | 一种稀土永磁材料制备方法 |
| WO2021009550A1 (en) | 2019-07-18 | 2021-01-21 | Rhodia Brasil Ltda | Preparation of immobilized enzymes |
| EP3636702A1 (en) | 2019-12-06 | 2020-04-15 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Hydrophobic coating |
| WO2021190979A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Rhodia Operations | Whitening oral care compositions |
| WO2022180133A1 (en) | 2021-02-26 | 2022-09-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for sanitizing or sterilizing the surface of an article having a fluoropolymer coating |
| EP4313861A1 (en) | 2021-04-02 | 2024-02-07 | Rhodia Operations | New silica, process for its preparation and its uses |
| US20240158615A1 (en) | 2022-11-02 | 2024-05-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Precipitated silica pretreated with a coupling agent and polyethylene glycol for a rubber composition |
| WO2024104971A1 (en) | 2022-11-14 | 2024-05-23 | Rhodia Operations | Modified precipitated silica, its manufacture and use |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3383172A (en) * | 1964-02-04 | 1968-05-14 | Degussa | Process for producing silica in the form of hollow spheres |
| US3669624A (en) * | 1970-07-09 | 1972-06-13 | Grace W R & Co | Process for producing high average pore volume silica |
| US3923533A (en) * | 1972-03-02 | 1975-12-02 | Ppg Industries Inc | Thermally stable and crush resistant microporous glass catalyst supports |
| FR2453880A1 (fr) * | 1979-04-13 | 1980-11-07 | Rhone Poulenc Ind | Nouveau pigment a base de silice sous forme de bille, procede pour l'obtenir et application, notamment comme charge renforcante dans les elastomeres |
| US4508607A (en) * | 1982-10-18 | 1985-04-02 | W. R. Grace & Co. | Particulate dialytic silica |
| JPS60105609A (ja) * | 1983-03-04 | 1985-06-11 | Taki Chem Co Ltd | 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法 |
| FR2584698B1 (fr) * | 1985-07-15 | 1990-05-18 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de particules de silice spheroidales |
| GB8529970D0 (en) * | 1985-12-05 | 1986-01-15 | Unilever Plc | Spheroidal silica |
| FR2646673B1 (fr) * | 1989-05-02 | 1991-09-06 | Rhone Poulenc Chimie | Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres |
-
1989
- 1989-05-02 FR FR8905812A patent/FR2646673B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-25 AT AT90401114T patent/ATE97108T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-25 DE DE90401114T patent/DE69004482T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 EP EP90401114A patent/EP0396450B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 ES ES90401114T patent/ES2048452T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 DK DK90401114.5T patent/DK0396450T3/da active
- 1990-04-26 NO NO90901850A patent/NO901850L/no unknown
- 1990-04-30 BR BR909002018A patent/BR9002018A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-30 FI FI902170A patent/FI93823C/fi active IP Right Grant
- 1990-04-30 PH PH40450A patent/PH26912A/en unknown
- 1990-05-01 KR KR1019900006211A patent/KR950015028B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-01 IE IE158990A patent/IE63628B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-01 JP JP2111862A patent/JPH0660011B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 IL IL94247A patent/IL94247A0/xx unknown
- 1990-05-01 AU AU54583/90A patent/AU632806B2/en not_active Ceased
- 1990-05-01 CA CA002015795A patent/CA2015795C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-02 MA MA22088A patent/MA21825A1/fr unknown
- 1990-05-02 PT PT93937A patent/PT93937B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-02 US US07/517,719 patent/US6107226A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-02 TN TNTNSN90056A patent/TNSN90056A1/fr unknown
- 1990-05-02 ZA ZA903324A patent/ZA903324B/xx unknown
- 1990-05-03 CN CN90102587A patent/CN1036658C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-15 TR TR90/0359A patent/TR24228A/xx unknown
-
2000
- 2000-04-17 US US09/550,797 patent/US6290924B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO901850L (no) | Silika i kuleform, fremgangsmaate for dets fremstilling oganvendelse for forsterkning av elastomerer. | |
| KR100476150B1 (ko) | 침강 실리카 기재 지지체 상에 흡수된 액체 함유 조성물 | |
| RU2092435C1 (ru) | Осажденный диоксид кремния и способ его получения | |
| NO302165B1 (no) | Utfelt silika og fremgangsmåte for dets fremstilling | |
| RU2550853C2 (ru) | Новый способ получения осажденных оксидов кремния | |
| JP4463474B2 (ja) | アルミニウムを含有する沈降シリカの製造法 | |
| US6573032B1 (en) | Very high structure, highly absorptive hybrid silica and method for making same | |
| PT762993E (pt) | Novo processo de preparacao de silica precipitada novas silicas precipitadas contendo aluminio e sua utilizacao no reforco de elastomeros | |
| RU95112452A (ru) | Осажденные оксиды кремния и способ их получения | |
| US6146454A (en) | Process for the precipitated silica new precipitated silicas containing zinc and their use for the reinforcement of elastomers | |
| MX2009002123A (es) | Proceso sol-gel. | |
| CA2191485C (fr) | Nouveau procede de preparation de silice precipitee, nouvelles silices precipitees contenant du zinc et leur utilisation au renforcement des elastomeres | |
| MXPA04006240A (es) | Silices con baja incorporacion de agua. | |
| TW387859B (en) | Amorphous precipitated silica | |
| US5911963A (en) | Amorphous precipitated silica having a low proportion of small pores | |
| JPS58120525A (ja) | 珪酸塩中空球の製造方法 | |
| US20050142170A1 (en) | Composition comprising a liquid absorbed on a support based on precipitated silica | |
| JP3441739B2 (ja) | 沈降シリカベースの支持体上に吸着された液体を含む組成物 | |
| JPH06157020A (ja) | 破壊強さを有する二酸化珪素含有のゾル−ゲル粒子の製造法 | |
| US20030035823A1 (en) | Composition comprising a liquid absorbed on a support based on precipitated silica | |
| DE102006022685A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinem mikronisiertem Silicagel | |
| JP4693531B2 (ja) | 二元細孔シリカの製造方法 | |
| Mun et al. | Synthesis of Mesoporous Hollow Silica Sphere Using Water Glass: Filler for Weight Reduction of Rubber | |
| MXPA96005925A (es) | Nuevo proceso para la preparacion de silice precipitado, nuevo silices precipitados que contienenzinc y su uso para reforzar elastomeros | |
| TH19080A (th) | ซิลิคาที่ตกตะกอนชนิดใหม่ กรรมวิธีสำหรับการเตรียมและการใช้สำหรับอีลาสโตเมอร์เสริมความแข็งแรง |