JP4463474B2 - アルミニウムを含有する沈降シリカの製造法 - Google Patents
アルミニウムを含有する沈降シリカの製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4463474B2 JP4463474B2 JP2002554622A JP2002554622A JP4463474B2 JP 4463474 B2 JP4463474 B2 JP 4463474B2 JP 2002554622 A JP2002554622 A JP 2002554622A JP 2002554622 A JP2002554622 A JP 2002554622A JP 4463474 B2 JP4463474 B2 JP 4463474B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicate
- acidifying agent
- precipitated silica
- reaction mixture
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
Description
、特にエラストマー用の補強用添加剤として使用したときに、エラストマーに優秀なレオロジー特性を付与し且つそれらに良好な機械的特性を備える極めて満足な補強特性を有する沈降シリカの簡単で新規な製造法を提案することである。
珪酸塩を酸性化剤と反応させて沈降シリカの懸濁液を得、次いでこの懸濁液を分離し乾燥することを含むタイプの沈降シリカの製造法であって、沈殿を次の態様で、即ち、
(i)珪酸塩及び電解質を含む初期ベース原料を形成し、ここで該初期ベース原料中の珪酸塩濃度はSiO2として表わして100g/lよりも低くそして該初期ベース原料中の電解質濃度は17g/lよりも低くし、
(ii)該ベース原料に酸性化剤を、少なくとも約7の反応混合物のpH値が得られるまで添加し、
(iii)酸性化剤及び珪酸塩を反応混合物に同時に添加する、
ことによって実施し、乾燥は24重量%よりも高くない固形分を有する懸濁液を乾燥することによって実施する沈降シリカの製造法において、次の操作、
(iv)工程(iii)の後の反応混合物に少なくとも1種のアルミニウム化合物Aを加え、次いで(v)酸性化剤を反応混合物に添加すること、
前記分離がろ過及びこのろ液から生じるケーキの砕解を含み、工程(iv)及び(v)中に、及びこれらの2つの工程の間で、塩基性物質及び珪酸塩が添加されず、砕解が好ましくは少なくとも1種のアルミニウム化合物Bの存在下に実施されること、
を含むことを特徴とする沈降シリカの製造法、
である。
・120〜300m2/g、好ましくは130〜270m2/g、特に140〜200m2/gのBET比表面積、
・300ml/100gよりも低い、好ましくは200〜295ml/100gのDOP油吸収量、
・超音波による砕解後に3μmよりも小さいメジアン直径(φ50)、
・5.5mlよりも高い、特に11mlよりも高い、例えば12.5mlよりも高い超音波砕解係数(FD)、
・175〜275Åの直径を有する細孔よりなる細孔容積が400Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の50%未満に相当するような細孔分布、
・少なくとも0.35重量%、好ましくは少なくとも0.45重量%のアルミニウム含量、
を有する。
温度及びpHを調整するための装置系、並びにプロペラを使用する撹拌系を備えた反応器に、4830gの水、2839gの濃硫酸ナトリウム溶液(46.8g/l)、及びSiO2としてWR=3.47〜236g/lを有する4370gの珪酸ナトリウム(WRは、SiO2対Na2Oの重量比を意味する)を導入する。
温度及びpHを調整するための装置系、並びにプロペラを使用する撹拌系を備えた反応器に、4830gの水、2839gの濃硫酸ナトリウム溶液(46.8g/l)、及びSiO2としてWR=3.47〜236g/lを有する4370gの珪酸ナトリウムを導入する。
温度及びpHを調整するための装置系、並びにプロペラを使用する撹拌系を備えた反応器に、4830gの水、2839gの濃硫酸ナトリウム溶液(46.8g/l)、及びSiO2としてWR=3.47〜236g/lを有する4370gの珪酸ナトリウムを導入する。
250mlの丸底フラスコに、10.62gのSi69(ビス[3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン])、12.040gのシリカ及び60.2gのキシレンを導入する。凝縮器を備えた丸底フラスコを、磁気撹拌を備えた120℃の油浴に入れる。グラフト反応が2時間続く。次いで、960cm-1におけるピークを監視することによって非グラフトシランSi69を赤外によって分析する。補正曲線が前もって設定されていた。かくして、R Siは、生成したシリカのカップリング剤に対する反応性を表わす。
本発明の方法に従って製造されたシリカは、良好な生産性−反応性の妥協点を有する。
Claims (12)
- 珪酸塩を酸性化剤と反応させて沈降シリカの懸濁液を得、次いでこの懸濁液を分離し乾燥することを含むタイプの沈降シリカの製造法であって、沈殿を次の態様で、即ち、
(i)珪酸塩及び電解質を含む初期ベース原料を形成し、ここで該初期ベース原料中の珪酸塩濃度はSiO2として表わして100g/lよりも低くそして該初期ベース原料中の電解質濃度は17g/lよりも低くし、
(ii)該ベース原料に酸性化剤を、少なくとも7の反応混合物のpH値が得られるまで添加し、
(iii)酸性化剤及び珪酸塩を反応混合物に同時に添加する、
ことによって実施し、乾燥は24重量%よりも高くない固形分を有する懸濁液を乾燥することによって実施する沈降シリカの製造法において、次の操作、
(iv)工程(iii)の後の反応混合物に少なくとも1種のアルミニウム化合物Aを加え、次いで(v)酸性化剤を反応混合物に添加すること、
前記分離がろ過及びこのろ液から生じるケーキの砕解を行うこと、
を含み、
工程(iv)及び(v)中に、及びこれらの2つの工程の間で、塩基性物質及び珪酸塩が添加されないことを特徴とする沈降シリカの製造法。 - 該砕解が少なくとも1種のアルミニウム化合物Bの存在下に実施される請求項1記載の方法。
- 工程(iii)の同時添加後に、珪酸塩の添加を停止するが、しかしpH値が工程(ii)の終了時に達する値の±0.1の範囲内に絶えず調整されるように酸性化剤の添加を工程(iv)中に継続することを特徴とする請求項1又は2に記載の方法。
- 工程(v)に従って酸性化剤が反応混合物に、3〜6.5の反応混合物のpHが得られるように添加されることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項記載の方法。
- 珪酸塩が珪酸アルカリ金属であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項記載の方法。
- 使用する酸性化剤が、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、ギ酸及び炭酸から選択されることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項記載の方法。
- 工程(v)で使用される酸性化剤が工程(ii)及び(iii)で使用されるものと同一であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項記載の方法。
- 工程(iii)に関する同時添加を、pH値が工程(ii)の終了時に達する値の±0.1の範囲内に絶えず調整されるように実施することを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項記載の方法。
- アルミニウム化合物A及び随意成分としてのアルミニウム化合物Bがアルカリ金属のアルミン酸塩であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項記載の方法。
- アルミニウム化合物A及び随意成分としてのアルミニウム化合物Bがカリウム又はナトリウムのアルミン酸塩であることを特徴とする請求項9記載の方法。
- アルミニウム化合物A及び必要ならばBの量を、製造される沈降シリカが重量比で少なくとも0.35%のアルミニウムを含有するようにすることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項記載の方法。
- 請求項1〜11のいずれか一項記載の方法によって得られるシリカをエラストマー用の補強充填剤として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0017236A FR2818966B1 (fr) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | Procede de preparation de silice precipitee contenant de l'aluminium |
PCT/FR2001/004205 WO2002053497A1 (fr) | 2000-12-28 | 2001-12-26 | Procede de preparation de silice precipitee contenant de l'aluminium |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004522682A JP2004522682A (ja) | 2004-07-29 |
JP4463474B2 true JP4463474B2 (ja) | 2010-05-19 |
Family
ID=8858355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002554622A Expired - Lifetime JP4463474B2 (ja) | 2000-12-28 | 2001-12-26 | アルミニウムを含有する沈降シリカの製造法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040062701A1 (ja) |
EP (1) | EP1355856B1 (ja) |
JP (1) | JP4463474B2 (ja) |
KR (1) | KR20040004474A (ja) |
CN (1) | CN1486280A (ja) |
BR (1) | BR0116573A (ja) |
CA (1) | CA2432561A1 (ja) |
FR (1) | FR2818966B1 (ja) |
MX (1) | MXPA03005825A (ja) |
WO (1) | WO2002053497A1 (ja) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107083288A (zh) * | 2009-04-06 | 2017-08-22 | 昂里克·埃尔南德斯 | 二氧化硅和碱金属盐组合物、从所述组合物形成的洗涤剂及形成所述组合物的方法 |
WO2011121129A2 (fr) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Rhodia Operations | Utilisation d'une silice precipitee contenant de l'aluminium et de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane dans une composition d'elastomere(s) isoprenique(s) |
FR2966830B1 (fr) | 2010-11-03 | 2012-11-16 | Rhodia Operations | Utilisation d'une silice precipitee contenant de l'aluminium, d'une silice precipitee et de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane dans une composition d'elastomere(s) isoprenique(s) |
WO2012145924A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | Rhodia (China) Co., Ltd. | New coupling agents for elastomer compositions |
FR2985991B1 (fr) * | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
FR2985990B1 (fr) * | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres |
FR2988385B1 (fr) | 2012-03-22 | 2014-05-09 | Rhodia Operations | Procede de preparation de silice precipitee comprenant une etape de concentration membranaire |
EP2833718B1 (en) * | 2012-04-02 | 2018-12-12 | Basf Se | Method of preparation of granules by milling pesticide and silica, addition of adjuvant, and fluidized bed granulation |
FR3001971B1 (fr) | 2013-02-14 | 2016-05-27 | Rhodia Operations | Utilisation d'un acide polycarboxylique lors de la preparation d'une composition d'elastomere(s) |
ES2735098T3 (es) * | 2014-02-14 | 2019-12-16 | Rhodia Operations | Proceso para la preparación de sílices precipitadas, sílices precipitadas y sus usos, en particular para el refuerzo de polímeros |
FR3018070B1 (fr) * | 2014-02-28 | 2017-09-15 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees, nouvelles silices precipitees et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymeres |
ES2807272T3 (es) | 2015-07-28 | 2021-02-22 | Rhodia Operations | Procedimiento para la recuperación de sulfato de sodio |
US10916782B2 (en) | 2016-08-30 | 2021-02-09 | Rhodia Operations | Solid-liquid electrolyte for use in a battery |
JP6781106B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2020-11-04 | 東ソー・シリカ株式会社 | ゴム補強充填用含水ケイ酸及びその製造方法 |
WO2019025410A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Rhodia Operations | ELASTOMERIC COMPOSITION COMPRISING PRECIPITATED SILICA AND AROMATIC POLYMER CONTAINING SULFUR |
CN111542493A (zh) | 2017-12-27 | 2020-08-14 | 罗地亚经营管理公司 | 二氧化硅悬浮液 |
KR20200118047A (ko) | 2018-02-01 | 2020-10-14 | 로디아 오퍼레이션스 | 유기 용매 중 실리카 현탁액 및 이의 제조 방법 |
CN111566844A (zh) | 2018-02-02 | 2020-08-21 | 罗地亚经营管理公司 | 复合电解质 |
WO2019170694A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Solvay Sa | A process for the preparation of a solid polymer electrolyte useful in batteries |
EP3691015A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-05 | Rhodia Operations | Electrolyte |
WO2021009550A1 (en) | 2019-07-18 | 2021-01-21 | Rhodia Brasil Ltda | Preparation of immobilized enzymes |
CN115361935A (zh) | 2020-03-24 | 2022-11-18 | 罗地亚经营管理公司 | 增白口腔护理组合物 |
WO2022180133A1 (en) | 2021-02-26 | 2022-09-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for sanitizing or sterilizing the surface of an article having a fluoropolymer coating |
CN117203158A (zh) | 2021-04-02 | 2023-12-08 | 罗地亚经营管理公司 | 新型二氧化硅、其制备方法及其用途 |
EP4365230A1 (en) | 2022-11-02 | 2024-05-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica treated with a coupling agent and polyethylene glycol for a rubber composition |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU497891B2 (en) * | 1974-05-22 | 1979-01-18 | J.M. Huber Corp. | Siliceous pigments & their production |
FR2732328B1 (fr) * | 1995-03-29 | 1997-06-20 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveau procede de preparation de silice precipitee, nouvelles silices precipitees contenant de l'aluminium et leur utilisation au renforcement des elastomeres |
FR2732330B1 (fr) * | 1995-03-29 | 1997-06-20 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveau procede de preparation de silice precipitee, nouvelles silices precipitees contenant du zinc et leur utilisation au renforcement des elastomeres |
FR2732329B1 (fr) * | 1995-03-29 | 1997-06-20 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveau procede de preparation de silice precipitee, nouvelles silices precipitees contenant de l'aluminium et leur utilisation au renforcement des elastomeres |
FR2732351B1 (fr) * | 1995-03-29 | 1998-08-21 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc pour enveloppe de pneumatique renfermant de la silice dopee aluminium a titre de charge renforcante |
DE10048616A1 (de) * | 2000-09-30 | 2002-04-11 | Degussa | Dotierte Fällungskieselsäure |
DE10112441A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Degussa | Kieselsäure durch Fällung mit konstanter Alkalizahl und deren Verwendung |
FR2833937B1 (fr) * | 2001-12-26 | 2004-11-12 | Rhodia Chimie Sa | Silices a faible reprise en eau |
-
2000
- 2000-12-28 FR FR0017236A patent/FR2818966B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-12-26 JP JP2002554622A patent/JP4463474B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-26 BR BR0116573-9A patent/BR0116573A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-12-26 KR KR10-2003-7008664A patent/KR20040004474A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-12-26 MX MXPA03005825A patent/MXPA03005825A/es unknown
- 2001-12-26 WO PCT/FR2001/004205 patent/WO2002053497A1/fr active Application Filing
- 2001-12-26 CA CA002432561A patent/CA2432561A1/fr not_active Abandoned
- 2001-12-26 US US10/451,909 patent/US20040062701A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-26 CN CNA018221513A patent/CN1486280A/zh active Pending
- 2001-12-26 EP EP01989663.8A patent/EP1355856B1/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004522682A (ja) | 2004-07-29 |
CN1486280A (zh) | 2004-03-31 |
US20040062701A1 (en) | 2004-04-01 |
WO2002053497A1 (fr) | 2002-07-11 |
BR0116573A (pt) | 2004-01-06 |
CA2432561A1 (fr) | 2002-07-11 |
KR20040004474A (ko) | 2004-01-13 |
FR2818966A1 (fr) | 2002-07-05 |
MXPA03005825A (es) | 2004-05-04 |
EP1355856B1 (fr) | 2015-08-05 |
EP1355856A1 (fr) | 2003-10-29 |
FR2818966B1 (fr) | 2003-03-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4463474B2 (ja) | アルミニウムを含有する沈降シリカの製造法 | |
US11975978B2 (en) | Preparation of precipitated silicas useful as fillers in silicon matrices | |
RU2092435C1 (ru) | Осажденный диоксид кремния и способ его получения | |
RU2087417C1 (ru) | Осажденный диоксид кремния (варианты) и способ его получения | |
KR0133506B1 (ko) | 침전 실리카의 제조방법 침전 실리카 및 그의 강화 엘라스토머에의 용도 | |
JP3325029B2 (ja) | エラストマー補強充填剤用沈降シリカ | |
AU708040B2 (en) | New process for the preparation of precipitated silica, new precipitated silicas containing aluminium and their use for the reinforcement of elastomers | |
AU709789B2 (en) | New process for the preparation of precipitated silica, new precipitated silicas containing aluminium and their use for the reinforcement of elastomers | |
KR101520553B1 (ko) | 침전 실리카의 제조 방법 | |
JP5844480B2 (ja) | 沈澱シリカ製造方法 | |
US5958127A (en) | Process for the preparation of precipitated silica, new precipitated silicas containing zinc and their use for the reinforcement of elastomers | |
JP3304094B2 (ja) | 沈降シリカの新規製造法、亜鉛を含有する新規な沈降シリカ、及びエラストマーの強化のためのその用途 | |
JP2014218432A (ja) | アルミニウムを含有する沈降シリカの製造方法 | |
JP3411585B2 (ja) | 沈降シリカを基材とする担体に液体を吸収させてなる組成物 | |
US20030035823A1 (en) | Composition comprising a liquid absorbed on a support based on precipitated silica | |
MXPA96005925A (es) | Nuevo proceso para la preparacion de silice precipitado, nuevo silices precipitados que contienenzinc y su uso para reforzar elastomeros |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041125 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080207 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080507 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080507 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20080507 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080609 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081021 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090119 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100119 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100217 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130226 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4463474 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130226 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140226 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |