CN1906252A - 热转印油墨、热转印片材及使用该热转印片材的热转印记录方法 - Google Patents

热转印油墨、热转印片材及使用该热转印片材的热转印记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种热转印黄色油墨和热转印片材，采用该热转印片材能够在低能量下得到热转印记录物，所述热转印记录物的浓度高，呈现鲜明的黄色，并且其色调和耐光性优异，当与青色混合时，还能够呈现出高浓度的良好的绿色色调。还提供了以包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料为特征的染料组合物；以包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料和介质为特征的热转印油墨；包含基材和在其上形成的色料层的热转印片材，其中所述色料层包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料。

Description

热转印油墨、热转印片材及使用该热转印片材的热转印记录方法
技术领域
本发明涉及一种用于热转印记录(特别是染料转印型热转印记录)的热转印油墨、热转印记录片材和使用该热转印记录片材的热转印记录方法。
背景技术
染料转印型热转印记录是这样的记录方法：将具有色料层的热转印片材叠放在表面上具有染料接受层的受像片材上，所述色料层含有在基膜上形成的热转移性染料；加热热转印片材，使热转印片材中的染料转印到受像片材上，从而实现记录。由于这种记录方法能够通过加热能量的大小来控制染料的转印量，从而实现灰度表示(gradation expression)，所以将其用于视频打印机等的全色图像记录。
在这种染料转印型热转印记录中，用于转印片材的染料和用在转印片材用油墨组合物中的染料显著地影响转印记录的速度、记录物的画质和储存稳定性等，因此该染料的特性很重要。这种染料需要满足下列条件：
1)在热记录头的操作条件下容易升华和/或热扩散。
2)在热记录头的操作条件下不发生热分解。
3)在色彩的再现方面具有优异的色调。
4)分子吸光系数大。
5)对热、光、湿气、化学品等稳定。
6)容易合成。
7)制成油墨的适应性优异。
8)无安全问题。
在这种热转印记录用的染料中，目前已经知道使用通式(I)表示的亚芳基吡唑啉酮型染料作为升华式热转印记录用的染料(例如参见专利文献1～3)。另外，还知道使用亚芳基吡唑啉酮型染料与特定的二氰基甲川(dicyanomethine)型黄色染料的组合，以及亚芳基吡唑啉酮型染料与特定的吡啶酮偶氮型黄色染料的组合(参见专利文献2和3)。
并且已经知道使用通式(II)表示的双吡唑啉酮甲川型染料作为升华式热转印记录用染料，并且已经有双吡唑啉酮甲川型染料与特定的吡唑啉酮偶氮型黄色染料的组合、双吡唑啉酮甲川型染料与特定的吡唑酮偶氮型黄色染料的组合、双吡唑啉酮甲川型染料与特定的喹酞酮型黄色染料的组合以及包含双吡唑啉酮甲川型染料的三种特定染料的组合(例如参见专利文献4～7)。
专利文献1：特开平2-3450号公报
专利文献2：特开平4-265792号公报
专利文献3：特开平4-275184号公报
专利文献4：特开平10-864号公报
专利文献5：特开平10-181224号公报
专利文献6：特开平10-203029号公报
专利文献7：特开2000-103174号公报
发明内容
本发明解决的问题
但是，如后面的对比例所示，上述现有技术文献具体公开的染料或染料混合物仍然没有得到满意的性能。因此，需要开发一种热转印记录油墨和热转印记录片材，以确保记录浓度高、记录物色调鲜明、记录物稳定性高，并且作为用于热转印记录的黄色染料的综合性能优异。
本发明的目的是提供一种热转印油墨、热转印片材和热转印记录方法，它们在热转印记录用染料所要求的所有上述1)～8)方面具有优异的综合性能，特别是高的记录浓度、鲜明的记录物色调和高的记录物稳定性。
解决问题的手段
本发明的热转印油墨的特征在于，它包含：具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料和介质。
本发明的热转印记录片材的特征在于，它包含基材和在基材上形成的色料层，其中所述色料层包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料和粘合剂。
本发明的热转印记录方法是使用本发明的热转印片材进行热转印记录的方法，其特征在于，在使用D50光源并设定为2°视角的场合中，记录的图像在1.0的色浓度下，在CIELAB空间中的a*值为至少-13和至多10，b*值为至少60。
即，为达到上述目的，本发明人对热转印记录用的黄色染料混合物进行了详尽研究，结果发现，当组合地使用具有下面(A)的亚芳基吡唑啉酮甲川骨架的染料和具有下面(B)的双吡唑啉酮甲川骨架的染料时，得到的记录产品具有高的记录浓度、鲜明的记录物色调、高的记录物稳定性和比常规产品优异的综合性能。基于该发现完成了本发明。
在上式中，虚线表示未取代或具有任意取代基。
即，上述具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料在热转印记录中非常敏感，但是作为黄色染料却略带红色，因此从色调角度看这是不充分的。当这种具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料与具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料混合时，得到具有例如色调、敏感度和耐光性等综合性能优异的染料。这是因为具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料表现出带绿色的黄色色调，抑制了上述具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料发红，同时维持了敏感度和耐光性。
本发明的热转印油墨和热转印片材适合用作热转印黄色油墨和热转印黄色片材，且合适地提供染料的最大吸收波长(λmax)为350nm～480nm的热转印油墨和热转印片材。
本发明的效果
本发明提供热转印记录染料、热转印记录油墨、热转印记录片材，以确保热转印记录染料需要的所有综合性能优异、敏感度高、记录浓度高、记录物的色调鲜明和记录物的稳定性高，本发明还提供使用该热转印记录片材的热转印记录方法。
特别地，本发明具有下列效果：热转印记录物用低能量就表现出高浓度的鲜明的黄色，具有作为黄色的优异色泽的色调，表现出显著良好的耐光性；与青色混合得到高浓度的优异的绿色色调；得到的记录物表现出相当好的耐光性。
具体实施方式
现在将本发明的实施方案详细地描述如下。
首先，解释本发明使用的具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料。
应该注意，如果具有取代基，则下面列举的每个基团的优选碳原子数是包括该取代基的碳原子数的总碳原子数。
本发明使用的具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料优选为由下列通式(I)表示的亚芳基吡唑啉酮染料。在下列通式(I)中，数字1～4表示环A中取代基的位置。
Figure A20048004045400091
在通式(I)中，环A是可以具有任意取代基的苯环，优选为可以具有选自由下列取代基组成的组中的取代基的苯环：可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10烷氧基和卤原子。当苯环具有取代基时，取代位置可以是1～4位(1～4的位置)中的任意位置，优选为3位(3的位置)。
R1和R2各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基、烯丙基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的环烷基，在它们中，优选可以具有取代基的C1-12烷基、烯丙基、可以具有取代基的C6-10芳基或可以具有取代基的C5-7环烷基。
R3是氢原子、可以具有取代基的烷基、NR9R10、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9AR10A，在它们中，优选氢原子、可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9R10基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9AR10A基。
R4是可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，在它们中，优选可以具有取代基的C1-12烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
R9、R10、R9A和R10A各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，在它们中，优选氢原子、可以具有取代基的C1-10烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
特别地，R1和R2各自独立地优选为C1-8直链或支链烷基，R3优选为C1-4直链或支链烷氧基、C1-8直链或支链二烷基氨基或C2-9直链或支链烷氧羰基，R4优选为苯基或具有卤原子作取代基的苯基。如果分子量太大，则在介质中的溶解性变低，浓色的再现性劣化。另一方面，如果分子量太小，则淡色的再现性劣化。因此，在上面的通式(I)中，取代基R1、R2、R3和R4的总的式量(formula weight)优选为至少80，更优选至少120。另一方面，优选为至多300，更优选至多250。
本发明使用的具有双吡唑啉甲川骨架的染料优选为由下列通式(II)表示的双吡唑啉酮甲川染料。
Figure A20048004045400101
在通式(II)中，R5和R6各自独立地为可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的链烯基或可以具有取代基的芳基，在它们中，优选为可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10链烯基或可以具有取代基的C6-10芳基。
R7和R8各自独立地为可以具有取代基的烷基、NR9BR10B基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9CR10C基，在它们中，优选为可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9BR10B基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9CR10C基。
R9B、R10B、R9C和R10C各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，在它们中，优选为氢原子、可以具有取代基的C1-10烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
特别地，R5和R6各自独立地优选为C1-8直链或支链烷基、C6-10苯基或具有卤原子作取代基的苯基，R7和R8各自独立地优选为C1-8直链或支链烷基。
在它们中，通式(II)表示的双吡唑啉酮甲川染料最优选为R5和R6均是苯基以及R7和R8均是甲基的染料，这种染料是称为所谓的C.I.溶剂黄93的化合物。
在上面的通式(I)和(II)中，作为R1～R10、R9A、R10A、R9B、R10B、R9C、R10C和环A的取代基的各个烷基，可以为C1-12的直链或支链烷基，优选为C1-10的直链或支链烷基，其具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基等。
在烷基被取代的情况中，取代基可以是卤原子、烷氧基、芳基、氰基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰氧基等。所述取代基的具体优选例子可举出下列基团。
烷氧基取代的烷基，例如2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、2-正丁氧基乙基、4-异丙氧基丁基和3-异丁氧基丙基；卤原子取代的烷基，例如2-氯乙基、4-氯丁基和三氟甲基；氰基取代的烷基，例如氰乙基；芳基取代的烷基，例如苄基、2-苯基乙基和对氯苄基；芳氧基取代的烷基，例如苯氧甲基、2-苯氧乙基和4-苯氧丁基；烷氧羰基取代的或烯丙氧羰基取代的烷基，例如2-甲氧羰基乙基、3-正丁氧羰基丙基和2-烯丙氧羰基乙基；芳氧羰基取代的烷基，例如2-苯氧羰基乙基和4-对氯苯氧羰基丁基；芳烷氧基取代的烷基，例如2-苄氧基乙基和4-苄氧基丁基；酰氧基取代的烷基，例如2-乙酰氧基乙基、2-苯酰氧基乙基和4-乙酰氧基丁基。
在它们中，具有取代基的烷基的碳原子数特别优选为1～8。
作为R1～R10、R9A、R10A、R9B、R10B、R9C、R10C的芳基，各自为可以被选自由下列取代基组成的组中的取代基取代的苯基：C1-8直链或支链烷基；例如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子；C1-4氟烷基；和C1-8直链或支链烷氧基。
作为R1和R2的环烷基，各自为C5-7环烷基，例如环戊基或环己基。
作为R3、R7、R8和环A的取代基的烷氧基，各自为C1-12的烷氧基，优选C1-8的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正己氧基、正辛氧基或2-乙基己氧基。
在烷氧基具有取代基的情况中，取代基可以为卤原子、烷氧基、芳基、氰基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰氧基等。
作为R3、R7和R8的烷氧羰基，各自为C2-12的烷氧羰基，优选C2-8的烷氧羰基，例如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、叔丁氧羰基、正己氧羰基、正辛氧羰基、2-乙基己氧羰基等。
在烷氧羰基具有取代基的情况中，取代基可以为卤原子、烷氧基、芳基、氰基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰氧基等。
作为环A的卤原子，可以为氟原子、氯原子、溴原子等。并且，如果分子量太大，则在介质中的溶解性将变低，浓色的再现性劣化。另一方面，如果分子量太小，则淡色的再现性劣化。因此，在上面的通式(II)中，取代基R5、R6、R7和R8的总式量优选为至少90，更优选至少130。另一方面，优选为至多400，更优选至多300。
根据本发明，只要组合地使用具有上述骨架结构的染料，就可以得到本发明的效果。但是，为了依靠该组合充分地得到本发明的效果，优选具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料的分子量通常为至多600，尤其是至多500，更尤其是在240～500的范围，具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料的分子量通常为至多600，尤其是至多500，更尤其是在200～500的范围，上述分子量包括该骨架部分和其它部分结构在内。
上面的通式(I)和(II)表示的染料的具体例子分别列举在下表1和2中，但是它们不局限于这些例子。这些染料可以分别根据例如特开平2-3450号公报和特开昭49-114420号公报中描述的方法制备。
                           表1
                           表1(续)
Figure A20048004045400151
Figure A20048004045400161
                           表2
Figure A20048004045400162
                           表2(续)
Figure A20048004045400171
在本发明的热转印记录油墨和热转印记录片材中，具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料与具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料的比优选为“具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料∶具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料”＝1∶9至9∶1(重量比)，特别优选2∶8至8∶2，更特别优选3∶7至7∶3。如果具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料的量在上述范围外，则通过组合使用具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料不能充分地得到本发明的效果。
为了满足SWOP(Specifications Web Offset publications)色的要求标准，可以在上述范围内合适地选择该比例，例如，优选使“具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料：具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料”的比为3∶7至5∶5(重量比)。
本发明的热转印油墨是将本发明的具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料溶解或分散在介质中形成的油墨。
介质的例子包括：水；例如甲醇、乙醇、异丙醇和异丁醇等醇类；例如甲基溶纤剂和乙基溶纤剂等溶纤剂；例如甲苯、二甲苯、氯苯等芳烃；例如乙酸乙酯和乙酸丁酯等酯类；例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮等酮类；例如二氯甲烷、氯仿和三氯乙烯等氯化溶剂；例如四氢呋喃和二氧杂环己烷等醚类；例如N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮等有机溶剂。这些溶剂可以单独地或以两种或两种以上的混合物使用。
除了上述染料和介质外，如果需要，本发明的油墨还可以含有例如有机或无机非升华性细颗粒、分散剂、抗静电剂、消泡剂、抗氧化剂、粘度调节剂等添加剂。
在本发明的热转印油墨中，相对于100重量份的油墨，染料的总浓度优选0.5重量份～20重量份，特别优选1重量份～15重量份，更特别优选2重量份～15重量份。并且，相对于100重量份的油墨，除染料之外的前述添加剂的比例优选为至多5重量份，特别优选至多3重量份，如果加入这些添加剂，则这些添加剂的下限优选为至少0.01重量份，特别优选至少0.5重量份。
本发明的热转印片材包含基材和在基材上形成的色料层，其中，所述色料层包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料。并且，只要不损害本发明的效果，除了具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料外，该色料层可以含有其他结构的黄色染料。
对在基材上形成色料层的方法没有特别的限定，通常使用的方法是，将染料与粘合剂一起在前述介质中溶解或以细颗粒状态分散，从而制成油墨，将该油墨涂敷到基材上，然后干燥。
这里使用的粘合剂的例子包括：水溶性树脂，例如纤维素型、丙烯酸型、淀粉型和环氧型树脂；可溶在有机溶剂中的树脂，例如丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚乙烯醇缩丁醛、乙基纤维素、乙酰基纤维素、聚酯、AS树脂和苯氧基树脂。在用于形成色料层的热转印油墨中，粘合剂与染料的合适比例通常在“粘合剂∶染料”＝1∶2至2∶1(重量比)的范围。粘合剂也可以是单独使用的一种物质或者是两种或两种以上的混合物。
作为形成转印片材用的涂敷油墨的基材，适合的基膜是例如电容器纸或透明玻璃纸等薄纸，或例如聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺或聚芳酰胺等具有良好的耐热性的塑料膜，其合适的厚度通常在3μm～50μm的范围。
在上述基膜中，从机械强度、耐溶剂性、经济性等角度看，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是特别有优势的。但是，根据场合的不同，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜不能必然表现出充分的耐热性，加热头(thermal head)的行走性不佳。因此，为了改进加热头的行走性，可以在与形成色料层的表面相反侧的面上设置含有例如润滑剂、高润滑性的耐热性细颗粒、表面活性剂和粘合剂的耐热性树脂层。在这种情况中，润滑剂可以是例如改性的硅化合物，例如氨基改性的硅化合物或羧基改性的硅化合物，耐热性细颗粒可以是二氧化硅等细颗粒，粘合剂可以是丙烯酸树脂等。该耐热性树脂层的厚度通常优选在0.1μm～50μm的范围。
使用凹版式涂布机、逆转辊式涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机等将油墨涂敷到基膜上，优选涂敷油墨使得干燥后的色料层的厚度在0.1μm～5μm的范围。
本发明的热转印片材的加热手段不仅可以是加热头，而且可以是红外线、激光束等。并且，基膜本身可以是通过供应电流而发热的电加热膜，从而可以用作通电型染料转印片材。
在热转印记录中，通常用黄、品红和青三种颜色或上述三种颜色与黑色四种颜色的转印片材重复热记录操作，从而进行彩色印刷。得到的图像的色调用CIELAB空间的L*值、a*值和b*值表示，可以用a*值和b*值比较具有类似色浓度和L*值的图像色调。
本发明在彩色图像的颜色再现性上可以得到作为黄色色调的优选色调，即，在使用D50光源并设定为2°视角的场合中，在1.0的色浓度下，在CIELAB空间中的a*值为至少-13和至多10，特别是至少-13和至多5，b*值为至少60、优选至少65、特别优选至少70的色调。注意该范围也包括印刷工业使用的彩色校样油墨的颜色标准SWOP(Specifications WebOffset Publications)。
并且，转印浓度也是优异的，例如，当用本发明实施例中的方法记录时，颜色浓度通常为至少1.8，优选至少2.0。
而且，使用本发明的油墨的黄色记录图像(色浓度约为1.0)具有优异的耐光性，在氙灯耐候试验装置Ci4000(由Atlas生产)中，在58±3℃的黑盘温度下照射40小时，在这样的的耐光性测试之后，记录物的变色和褪色程度{ΔE(L*，a*，b*)}为至多10，优选至多5。在使用靛苯胺(indoaniline)型青色染料(具体是在下面的实施例中使用的由通式(III)表示的靛苯胺型染料)的绿色记录图像(色浓度约为1.0)的情况中，耐光性测试结果{ΔE(L*，a*，b*)}为至多20，优选至多15，从而，即使与青色染料混合时也表现出优异的耐光性。
本发明的热转印油墨和热转印片材综合性能优异，热转印记录的记录浓度高，记录物的色调鲜明，记录物的稳定性高，特别是在记录物的耐光性方面也是优异的。另外，因为染料容易制备，因此它们也可以有利地实现工业生产。
实施例
参照实施例和对比例进一步详细地描述本发明，但是应该理解，在不脱离本发明的范围的前提下，本发明决不局限于这些实施例。
实施例1
用超声波清洗机处理下列组成的混合物30分钟，以制备油墨(Y)和油墨(C)。
[油墨(Y)的组成(重量份)]
No.1-1染料：3.0
No.2-1染料：3.0
苯氧基树脂(“PKHJ”，由Union Carbide Corporation生产)：10四氢呋喃：90
[油墨(C)的组成(重量份)]
青色染料(结构式(III))：8.0
苯氧基树脂(“PKHJ”，由Union Carbide Corporation生产)：10四氢呋喃：90
使用绕线棒涂布器将得到的油墨(Y)和油墨(C)分别涂敷到聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(6μm厚)上，干燥(约1μm的干膜厚)形成色料层。将含有10重量份的丙烯酸树脂(商品名：BR-80，由Mitsubishi RayonCo.，Ltd.生产)、1重量份的氨基改性的硅油(商品名：KF393，由信越化学工业(株)生产)和89重量份的甲苯的液体涂敷到每个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的背面，干燥(约1μm的干膜厚)形成耐热树脂层，从而得到热转印片材(Y)和热转印片材(C)。
将得到的热转印片材(Y)连接到松下电器产业(株)生产的打印机“NV-MPX5”的VM-MPA50的色带上，使用松下电器产业(株)生产的打印机“NV-MPX5”在VM-MPA50的记录片材上记录灰度图像(gradation image)，从而得到黄色色调的记录物，该记录物的最大印刷浓度为表3所示的色浓度。
在1.0的色浓度下，在使用D50光源并设定为2°视角的场合中，测定CIELAB空间的a*值和b*值。结果显示在表4中。
使用分光测色计(商品名：SPM-50，由Gretag生产)测定色浓度和CIELAB空间的a*值和b*值。
在上述相同记录条件下，在同一受像体上按照前述转印片材(Y)、(C)的顺序依次进行转印记录，从而得到绿色色调的记录物。
并且，使用氙灯耐候试验装置Ci4000(由Atlas生产)对所得到的黄色记录物和绿色记录物(约1.0的色浓度)进行耐光性测试(黑盘温度：58±3℃)。表4显示照射40小时之后记录物的变色和褪色程度{ΔE(L*，a*，b*)}。
实施例2～3
以实施例1的相同方式进行油墨的制备、热转印片材的制备、转印记录和耐光性测试，不同的是，使用表3所示的染料作为黄色染料。结果显示在表4中。
对比例1～9
以实施例1的相同方式进行油墨的制备、热转印片材的制备、转印记录和耐光性测试，不同的是，使用表3所示的染料作为黄色染料。结果显示在表4中。染料A至染料G的结构如下：
染料A(特开平4-265792号公报中记载的染料W)
Figure A20048004045400221
染料B(特开平4-275184号公报中记载的染料A)
染料C(特开平10-864号公报中记载的C.I.溶剂黄16)
染料D(特开平10-181224号公报中记载的染料1-1)
染料E(特开平10-203029号公报中记载的结构式(II)表示的染料)
Figure A20048004045400232
染料F(特开2000-103174号公报中记载的染料2-1)
Figure A20048004045400233
染料G(特开2000-103174号公报中记载的染料3-1)
Figure A20048004045400234
另外，对比例2中的No.1-2染料对应着特开平2-3450号公报中记载的No.1染料，对比例3中的No.2-1染料对应着特开平10-864号公报中描述的实施例1中使用的染料(C.I.溶剂黄93)。
对比例4对应着特开平4-265792号公报的实施例中使用的染料组合，对比例5对应着特开平4-275184号公报的实施例中使用的染料组合，对比例6对应着特开平10-864号公报描述的实施例3中使用的染料组合，对比例7对应着特开平10-181224号公报描述的实施例1中使用的染料组合，对比例8对应着特开平10-203029号公报中的实施例1中使用的染料组合，对比例9对应着特开2000-103174号公报中的实施例1中使用的染料组合。
表3
实施例      亚芳基吡唑啉酮型染料     双吡唑啉酮甲川型染料        其它染料
    编号 含量(重量份)   编号 含量(重量份) 编号 含量(重量份)
实施例1     1-1 3.0   2-1 3.0
实施例2     1-1 2.0   2-1 4.0
实施例3     1-2 2.4   2-1 3.6
对比例1     1-1 6.0
对比例2     1-2 6.0
对比例3   2-1 6.0
对比例4     1-2 2.4 染料A 3.6
对比例5     1-2 2.4 染料B 3.6
对比例6   2-1 4.5 染料C 1.5
对比例7   2-1 3.0 染料D 3.0
对比例8   2-1 3.0 染料E 3.0
对比例9 2-1 2.0 染料F染料G 2.02.0
表4：测试结果
  实施例 色浓度 a*值 b*值 耐光性(黄)ΔE   耐光性(绿)ΔE
  实施例1 2.4 3.4 72.2 4   13
  实施例2 2.4 1.4 68.7 4   13
  实施例3 2.4 ±0 71.0 6   13
  对比例1 2.2 13.0 85.9 2   12
  对比例2 2.2 10.9 87.9 3   11
  对比例3 1.6 -11.9 54.6 2   14
  对比例4 2.0 ±0 74.3 20   38
  对比例5 2.2 1.3 71.6 14   40
  对比例6 1.6 -10.5 54.7 4   14
  对比例7 2.2 -12.6 60.3 7   23
  对比例8 1.5 -11.4 56.1 3   13
  对比例9 2.2 -10.6 65.9 6   37
从上述实施例与对比例的对比清楚地看到，本发明可以提供一种a*值和b*值平衡良好的具有优异的转印浓度的记录物。
实施例4
使用下列方法制备的油墨代替实施例1使用的油墨，以实施例1的相同方式进行转印片材的制备、转印记录和评价，从而得到色浓度均匀的记录。并且证实这样得到的记录物具有良好的耐光性。
[油墨的组成(重量份)]
No.1-1染料：3.0
No.2-1染料：3.0
AS树脂(产品名称：Denka AS-S，由电气化学工业(株)生产)：10
甲苯：70
环己酮：10

Claims (12)

1.一种染料组合物，其特征在于，所述染料组合物包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料。
2.一种热转印油墨，其特征在于，所述热转印油墨包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料和介质。
3.如权利要求2所述的热转印油墨，其特征在于，所述具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料是下列通式(I)表示的亚芳基吡唑啉酮染料：
式中，环A是可以具有任意取代基的苯环，
R1和R2各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基、烯丙基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的环烷基，
R3是氢原子、可以具有取代基的烷基、NR9R10基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9AR10A基，
R4是可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，
R9、R10、R9A和R10A各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
4.如权利要求2或3所述的热转印油墨，其特征在于，具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料为由下列通式(II)表示的双吡唑啉酮甲川染料：
Figure A2004800404540002C2
式中，R5和R6各自独立地为可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的链烯基或可以具有取代基的芳基，
R7和R8各自独立地为可以具有取代基的烷基、NR9BR10B基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9CR10C基，
R9B、R10B、R9C和R10C各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
5.如权利要求3或4所述的热转印油墨，其特征在于，在通式(I)表示的亚芳基吡唑啉酮染料中，
环A是可以被选自由下列取代基组成的组中的取代基取代的苯环：可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10烷氧基和卤原子；
R1和R2各自独立地为可以具有取代基的C1-12烷基、烯丙基、可以具有取代基的C6-10芳基或可以具有取代基的C5-7环烷基；
R3是氢原子、可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9R10基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9AR10A基；和
R4是可以具有取代基的C1-12烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
6.如权利要求4或5所述的热转印油墨，其特征在于，在由通式(II)表示的双吡唑啉酮甲川染料中，
R5和R6各自独立地为可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10链烯基或可以具有取代基的C6-10芳基；
R7和R8各自独立地为可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9BR10B基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9CR10C基。
7.一种热转印记录片材，其特征在于，所述热转印记录片材包含基材和在基材上形成的色料层，所述色料层包含具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料。
8.如权利要求7所述的热转印记录片材，其特征在于，所述具有亚芳基吡唑啉酮骨架的染料是下列通式(I)表示的亚芳基吡唑啉酮染料：
式中，环A是可以具有任意取代基的苯环，
R1和R2各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基、烯丙基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的环烷基，
R3是氢原子、可以具有取代基的烷基、NR9R10基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9AR10A基，
R4是可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，
R9、R10、R9A和R10A各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
9.如权利要求7或8所述的热转印记录片材，其特征在于，具有双吡唑啉酮甲川骨架的染料为由下列通式(II)表示的双吡唑啉酮甲川染料：
Figure A2004800404540004C2
式中，R5和R6各自独立地为可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的链烯基或可以具有取代基的芳基，
R7和R8各自独立地为可以具有取代基的烷基、NR9BR10B基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9CR10C基，
R9B、R10B、R9C和R10C各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
10.如权利要求8或9所述的热转印记录片材，其特征在于，在通式(I)表示的亚芳基吡唑啉酮染料中，
环A是可以被选自由下列取代基组成的组中的取代基取代的苯环：可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10烷氧基和卤原子；
R1和R2各自独立地为可以具有取代基的C1-12烷基、烯丙基、可以具有取代基的C6-10芳基或可以具有取代基的C5-7环烷基；
R3是氢原子、可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9R10基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9AR10A基；和
R4是可以具有取代基的C1-12烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
11.如权利要求9或10所述的热转印记录片材，其特征在于，在由通式(II)表示的双吡唑啉酮甲川染料中，
R5和R6各自独立地为可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10链烯基或可以具有取代基的C6-10芳基；
R7和R8各自独立地为可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9BR10B基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9CR10C基。
12.一种热转印记录方法，所述方法包括使用权利要求7～11中任一项所述的热转印记录片材进行热转印记录，其特征在于，在使用D50光源并设定为2°视角的场合中，记录的图像在1.0的色浓度下，在CIELAB空间中的a*值为至少-13和至多10，b*值为至少60。
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