CN1845010A - 载体,显影剂,显影剂容器,图像形成方法及处理卡盒 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及载体、显影剂、显影剂容器、图像形成方法和处理卡盒。本发明的目的在于提供耐久性良好、可抑制载体附着的载体，含有該载体的显影剂，装载有該显影剂的显影剂容器，使用該显影剂形成图像的图像形成方法，及具有該显影剂的处理卡盒。本发明的载体具有芯材及被覆該芯材的覆膜，所述覆膜含有粘结树脂及微粒，該微粒的平均粒径相对該覆膜的平均膜厚之比在0.01以上、1以下，表面具有平均高度差在0.05μm以上、2.0μm以下的凹凸。
Description
技术领域
本发明涉及载体，显影剂，显影剂收纳容器(以下简记为“显影剂容器”)，图像形成方法和处理卡盒(process cartridge)。
背景技术
在基于电子照相方式的图像形成中，在光导电性物质等的像载置体上形成静电潜像，使得带电的调色剂附着到该静电潜像上，形成可视像(调色剂像)之后，将调色剂像转印到纸等的记录介质上，通过定影，形成输出图像。近年，使用电子照相方式的复印或打印技术，正从单色向全(彩)色方向快速发展，全色技术呈日益扩大的趋势。
基于全色电子照相法的图像形成，一般都是将作为三原色的黄色、品红和青色这三色彩色调色剂层叠，或将除了上述三色之外再加上黑色的四色彩色调色剂层叠，进行全部色的再现。因此，为了获得色再现性优异、色彩鲜明的全色图像，必须将定影后的调色剂像表面进行一定程度的平滑化处理，以减少光散射。基于这样的理由，以往全色复印机等的图像光泽，多半是10～50％的中～高光泽。
通常，作为将干式调色剂像定影在记录介质上的方法，多采用将表面平滑的辊或带加热，使得调色剂压接的接触加热定影法。该方法具有的优点是：热效率高，能快速定影，可赋予彩色调色剂以光泽和透明性等。但是，在另一方面，由于将加热定影部件的表面和熔融状态的调色剂在加压下进行接触后剥离，发生因调色剂像的一部分附着在定影辊表面而转移到别的图像上的所谓“热粘附(off set)”现象。
为了防止这种热粘附现象，一般采用如下方法：用脱模性能好的硅酮橡胶或氟树脂形成定影辊表面，再在此定影辊表面涂抹硅酮油等脱模油。可是，该方法尽管在防止调色剂热粘附方面极为有效，但必须要有供给脱模油的装置，而且还存在定影装置必须大型化的问题。为此，在单色调色剂的情况下，有采用以下方法的倾向：为了让熔化的调色剂不产生内部破断，通过调整粘结树脂的分子量分布等，提高调色剂熔化时的粘弹性，再使用含有石蜡等脱模剂的调色剂，可不必在定影辊上涂抹脱模油(无油化)，或可将油的涂抹量降到微量。
另一方面，即使在彩色调色剂的情况下，也与单色调色剂的情况相同，为了实现机器小型化、结构简单化，有采用无油化的倾向。但是，如上所述，在彩色调色剂的情况下，为了提高色再现性，必须使得定影图像表面平滑，因此，有必要降低熔融时的粘弹性，此时，与没有光泽的单色调色剂相比，易发生热粘附，更加难以作到定影装置无油化或将油的涂抹量降到微量。
另外，如果使用含有脱模剂的调色剂，则调色剂向像载置体的附着性提高，向转印纸的转印性下降。再有，调色剂中的脱模剂污染载体等摩擦带电部件，导致带电性下降，由此，发生耐久性能下降问题。
另一方面，关于载体，出于防止调色剂成分在表面结膜，表面均一化，防止表面氧化，防止感湿性下降，延长显影剂寿命，防止载体向感光体表面的附着，保护感光体免受载体的划伤或磨损，控制带电极性，调节带电量等目的，通常，通过以适当的树脂材料进行被覆，牢固设置高强度的被覆层。例如，可以列举：以特定树脂材料被覆的载体(参照专利文献1)，在被覆层上再添加各种添加剂的载体(参照专利文献2～8)，在载体的表面附着添加剂(参照专利文献9)，在被覆层中含有其直径大于被覆层膜厚的導电性微粒的载体(参照专利文献10)，规定被覆层膜厚和粒径大小关系的载体(参照专利文献11)，对微粒进行表面处理的载体(专参照专利文献12)等。在专利文献13中，公开了以苯代三聚氰二胺(苯并鸟粪胺)(benzoguanamine)-n-丁醇-甲醛共聚物作为主要成分，用于载体被覆材料的方法。在专利文献14中，公开了使用三聚氰胺(melamine)树脂和丙烯酸树脂的交联物作为载体被覆材料用的方法。
然而，上述方法的缺点是，耐久性以及向载体附着的抑制不充分。关于耐久性，存在以下问题：调色剂对载体表面的失效(spent)，由此引起带电量不稳定，因被覆树脂磨损造成被覆层减少，芯材露出及其伴随的电阻下降等问题。虽然在初期能得到良好的图像，然而，随着复印张数的增加，会出现复印图像图像质量下降的问题。
又，在专利文献15中，公开了一种表面设置有凹凸的薄膜涂层结构，但要用此方法达到现在要求的长寿命，由于涂层刮削会引起电阻降低，从这方面来看是不充分的。
另外，如用此法单纯加厚涂层，则不能在载体表面上布设足够多的凹凸，不足以防止调色剂失效。
还有，人们对机器要求更快、更美的期望日益高涨，近年来机器的高速化发展显著。伴随着机器的高速化，显影剂承受的应力也飞跃增大，即便以前当作可以高寿命使用的载体，也得不到足够的使用寿命。又，以往多采用炭黑作为载体的电阻调整剂，但因炭黑脱离带来的颜色污染的问题为人们担心。
【专利文献1】特开昭58-108548号公报
【专利文献2】特开昭54-155048号公报
【专利文献3】特开昭57-40267号公报
【专利文献4】特开昭58-108549号公报
【专利文献5】特开昭59-166968号公报
【专利文献6】特公平1-19584号公报
【专利文献7】特公平3-628号公报
【专利文献8】特开平6-202381号公报
【专利文献9】特开平5-273789号公报
【专利文献10】特开平9-160304号公报
【专利文献11】特开2001-188388号公报
【专利文献12】特开2005-024809号公报
【专利文献13】特开平8-6307号公报
【专利文献14】特许第2683624号公报
【专利文献15】特开2001-188388号公报
发明内容
本发明就是为解决上述先有技术所存在的问题而提出来的，本发明的目的在于，提供一种耐久性良好、可抑制载体附着的载体，含有該载体的显影剂，装有該显影剂的显影剂收纳容器，使用該显影剂形成图像的图像形成方法及具有該显影剂的处理卡盒。
为了实现上述目的，本发明提出以下方案：
(1)一种载体，所述载体具有芯材及被覆該芯材的覆膜，其特征在于：
該覆膜含有粘结树脂及微粒；
該微粒的平均粒径相对該覆膜的平均膜厚之比在0.01以上、1以下，表面具有平均高度差在0.05μm以上、2.0μm以下的凹凸。
按照上述(1)记载的发明，覆膜含有粘结树脂和微粒，該微粒的平均粒径与該覆膜的平均膜厚之比在0.01以上、1以下，所以可以提供耐久性良好、能抑制载体附着的载体。
(2)在(1)所述的载体中，其特征在于，上述微粒重量相对上述粘结树脂及上述微粒重量之和的比在10％以上，80％以下。
按照上述(2)记载的发明，上述微粒重量相对上述粘结树脂和上述微粒重量之和的比在10％以上、80％以下，所以可以提高耐久性。
(3)在(2)所述的载体中，其特征在于，上述微粒重量相对上述粘结树脂和上述微粒重量之和的比在40％以上，70％以下。
按照上述(3)记载的发明，上述微粒截面积和上述微粒个数之乘积，相对上述芯材表面积和上述芯材个数乘积之比在0.3以上、30以下，所以可提高耐久性。
(4)在(1)-(3)中任一个所述的载体中，其特征在于，上述微粒截面积和上述微粒个数之乘积相对上述芯材表面积和上述芯材个数乘积之比在0.3以上、30以下。
按照上述(4)记载的发明，因为表面凹凸的平均高度差在0.05μm以上、2.0μm以下，所以可提高耐久性。
(5)在(1)-(4)中任一个所述的载体中，其特征在于，体积固有电阻在1×1010Ω·cm以上、1×1017Ω·cm以下。
按照上述(5)记载的发明，体积固有电阻是在1×1010Ω·cm以上、1×1017Ω·cm以下，能抑制载体附着，同时提高边缘效果(edge effect)。
(6)在(1)-(5)中任一个所述的载体中，其特征在于，上述微粒含有氧化铝，二氧化硅和钛中的任何一种。
按照上述(6)记载的发明，上述微粒含有氧化铝，二氧化硅和钛中的任何一种，所以可以控制电阻、带电性、流动性，提高耐久性。
(7)在(1)-(6)中任一个所述的载体中，其特征在于，上述覆膜的平均膜厚在0.05μm以上、4.00μm以下。
按照上述(7)记载的发明，上述覆膜的平均膜厚在0.05μm以上、4.00μm以下，所以能提高耐久性。
(8)在(7)所述的载体中，其特征在于，上述覆膜的平均膜厚在0.05μm以上、2.00μm以下。
按照上述(8)记载的发明，上述覆膜的平均膜厚在0.05μm以上、2.00μm以下，所以能提高耐久性。
(9)在(1)-(8)中任一个所述的载体中，其特征在于，上述粘结树脂的玻璃化温度在20℃以上，100℃以下。
按照上述(9)记载的发明，因为上述粘结树脂的玻璃化温度在20℃以上、100℃以下，所以能兼具耐久性和耐结块(blocking)性。
(10)在(1)-(9)中任一个所述的载体中，其特征在于，所述载体的重量平均粒径在20μm以上、65μm以下。
按照上述(10)记载的发明，重量平均粒径在20μm以上、65μm以下，所以可抑制载体附着，同时能得到清晰的图像。
(11)在(1)-(10)中任一个所述的载体中，其特征在于，上述粘结树脂含有硅树脂。
按照上述(11)记载的发明，上述粘结树脂含有硅树脂，所以能抑制带电性能的下降。
(12)在(1)-(11)中任一个所述的载体中，其特征在于，上述粘结树脂含有丙烯酸树脂。
按照上述(12)记载的发明，上述粘结树脂含有丙烯酸树脂，所以能提高耐磨损性。
(13)在(1)-(10)中任一个所述的载体中，其特征在于，上述粘结树脂至少由硅树脂及丙烯酸树脂构成。
按照上述(13)记载的发明，上述粘结树脂至少由硅树脂及丙烯酸树脂构成，因此，既能抑制带电性能的下降，又能提高耐磨损性。
(14)在(1)-(13)中任一个所述的载体中，其特征在于，1kOe磁场中的磁化在40Am2/kg以上、90Am2/kg以下。
按照上述(14)记载的发明，1kOe磁场中的磁化在40Am2/kg以上、90Am2/kg以下，所以能抑制载体的附着，同时能得到清晰的图像。
(15)一种双组分显影剂，其特征在于，所述双组分显影剂含有上述(1)-(14)之任一项所述的载体及调色剂。
按照上述(15)记载的发明，双组分显影剂含有上述(1)-(14)之任一项所述的载体及调色剂，所以可以提供耐久性良好、能抑制载体附着性的显影剂。
(16)在(15)所述的双组分显影剂中，其特征在于，上述调色剂是彩色调色剂。
按照上述(16)记载的发明，调色剂是彩色调色剂，所以可以得到耐久性良好、可以抑制载体附着的显影剂。
(17)一种显影剂容器，其特征在于，所述显影剂容器装有上述(15)或(16)所述的双组分显影剂。
按照上述(17)记载的发明，显影剂容器装有上述(15)或(16)所述的双组分显影剂，所以可以提供装有耐久性良好、能抑制载体附着的显影剂的显影剂容器。
(18)一种图像形成方法，其特征在于，所述图像形成方法使用上述(15)或(16)所述的双组分显影剂，形成图像。
按照上述(18)记载的发明，使用上述(15)或(16)所述的双组分显影剂，形成图像，所以能提供可形成精细图像的图像形成方法。
(19)一种处理卡盒，其特征在于，至少将显影手段和感光体支承为一体，所述显影手段具有上述(15)或(16)所述的双组分显影剂。
按照上述(19)记载的发明，至少将显影手段和感光体支承为一体，所述显影手段具有上述(15)或(16)所述的双组分显影剂，所以可以提供能形成清晰图像的处理卡盒。
按照本发明，可以提供耐久性良好、可抑制载体附着的载体，含有該载体的显影剂，装有該显影剂的显影剂容器，使用該显影剂形成图像的图像形成方法，及具有該显影剂的处理卡盒。
附图的简单说明
图1是表示粉体电阻测定装置的图。
图2是表示本发明所用图像形成装置之一例的图。
图3是表示本发明所用显影手段之一例的图。
图4是表示体积固有电阻的图。
图中，1为感光体，2为充电手段，3为曝光手段，4为显影手段，5为转印手段，6为清洁手段，7为消电手段，8为定影手段，9为转印材，10为调色剂，11为载体，12为显影剂，13为显影剂容器，14为显影剂输送手段，41为显影套，42为显影剂收纳部件，43为刮板，44为支撑架，45为调色剂料斗，46为显影剂收纳部，47为显影剂搅拌机构，48为调色剂搅拌器，49为调色剂补给机构，51为转印部件，52为消电机构，61为清洁部件，62为调色剂回收室。
具体实施方式
以下，参照附图，说明用于实施本发明的最佳形态。
在以下实施例中，虽然对构成要素，种类，组合，形状，相对配置等作了各种限定，但是，这些仅仅是例举，本发明并不局限于此。
本发明的载体具有芯材和被覆芯材的覆膜，覆膜含有粘结树脂和微粒，微粒的平均粒径D相对于覆膜的平均膜厚h之比(D/h)，在0.01以上、1以下，最好是在0.1以上、1以下。据此，可以得到耐久性良好、可以抑制载体附着的载体。在D/h大于1的情况下，如进行低图像面积下的运转，会发生因源于覆膜微粒的凸部被磨削而导致的电阻下降等现象，从而造成图像质量下降。另外，在D/h小于0.01的情况下，源于微粒的凹凸几乎看不到，覆膜的表面平坦，发生因调色剂固着形成的带电性能下降等现象，造成图像质量下降。
上述被覆层的厚度h可以使用透射型电子显微镜(TEM)观察载体的截面，测定覆盖载体表面的被覆层树脂部的厚度，取其平均值而求得。具体地说，从上述载体截面，任意取50点，测定从芯材表面到涂层表面的距离，取测定值的平均作为厚度h(μm)。涂层中微粒的平均粒径D的测定方法如下：在榨汁器混合器中，加入300ml甲苯溶液于30ml氨基硅烷(SH6020：東レ·ダゥコ一ニング·シリコ一ン株式会社制)中。加试料6.0g，设定混合器转速为低档(low)，分散3分钟。再在预先准备好置于1000ml烧杯中的500ml甲苯溶液中，适量添加分散液进行稀释。稀释液用均化器(homogenizer)继续常时搅拌。以超级离心式自动粒度分布测定仪CAPA-700(堀场制作所制)测定体积平均粒径。
测定条件
转速：2000rpm
最大粒度：2.0μm
最小粒度：0.1μm
粒度间隔：0.1μm
分散介质粘度：0.59mPa.s
分散介质密度：0.87g/cm3
微粒密度：无机微粒的密度使用干式自动体积密度计acupik 1330(岛津制作所株式会社制)测得真比重值。
在本发明的载体表面上的凹凸平均高度差为0.02～3.0μm，较好的是，0.05～2.0μm之间。平均高度差如果大于3.0μm，则容易在凹部固结调色剂，带电性能易低下。另外，形成凸部的微粒剥离，造成电阻下降。如果平均高度差小于0.02μm，则因调色剂的刮取效果减少，调色剂固结，带电性易低下。
平均凹凸差使用透射型电子显微镜(TEM)观察载体截面，通过测定遮蔽载体表面的被覆层树脂部的厚度求得。具体地说，从上述载体截面，任意取50点，测定从芯材表面到涂层表面的距离，从测定值的数值大的值取5点计算平均值，再从测定值的数值小的值取5点计算平均值，两者的差值确定为平均凹凸差。
如用SEM观察本发明的载体，可以确认在表面有凹凸，覆膜内含有微粒。在此情况下，与D/h大于1的情况相比，起因于微粒的凸部个数减少，凹凹的平均高度差变小。然而，因为覆膜的平均膜厚厚，所以，在低图像面积下运行的时候，凸部也难以磨削，从而可以抑制电阻降低。
在本发明的载体中，芯材可以是公知材料，没有特别的限定，可以列举：铁氧体，Cu-Zn铁氧体，Mn铁氧体，Mn-Mg铁氧体，Mn-Mg-Sr铁氧体，磁铁矿，铁，镍等，可根据载体的用途和使用目的作适当选择。又，芯材的平均粒径最好在15～100μm之间。平均粒径小于15μm的情况下，容易发生载体附着于静电潜像载置体的现象。又，在平均粒径超过100μm的情况下，容易出现由载体产生的条纹等现象，画质容易变差。
在本发明的载体中，微粒重量相对于粘结树脂及微粒重量之和的重量比，以10～80重量％为佳，更好的是40～70重量％。如含量少于10重量％，因为载体表面微粒的比率变少，对于伴随树脂所受的强烈冲击而产生的接触的缓冲效果也变小。另一方面，如含量大于80重量％，因为在载体表面的粘结树脂比率小，所以带电性能下降。另外，基于粘结树脂的微粒保持能力往往不充分。
微粒的含有率(重量％)＝〔微粒÷(微粒+被覆树脂固形成分总量)〕
在本发明的载体中，微粒截面积和微粒个数之乘积，与芯材表面积和芯材个数乘积之比(以下称为“微粒的被覆率”)，较好的是在0.3以上、30以下。这样，微粒在覆膜的内部适度层叠，可以提高覆膜的强度。其结果，即使长期运转，覆膜的剥离、磨损也少，可以维持稳定的品质。微粒的被覆率不到0.3的情况下，微粒所占比率少，由于微粒的凹凸不平，抑制调色剂固结的效果下降。另外，微粒的被覆率超过30的情况下，因为粘结树脂所占的比率减少，带电性能下降。还有，基于粘结树脂的微粒保持能力也不充分。
微粒的被覆率从下式求得：
微粒被覆率＝(Ds×ρs×W)/(4×Df×ρf)
式中，Ds是芯材的平均粒径，ρs是芯材的真比重，W是微粒重量与芯材重量之比，Df是微粒的平均粒径，ρf是微粒的真比重。也就是说，芯材的表面积是直径为Ds的球的表面积，芯材的个数是芯材重量相对于直径为Ds、真比重为ρs的球的重量的重量之比，微粒的截面积是直径为Df的圆的面积，微粒的个数是芯材重量相对于直径为Df、真比重为ρf的球重量之比。另外，芯材的平均粒径，与如上所述的粒径D测定方法相同。
本发明的载体的体积固有电阻较好的是在1×1010Ω.cm以上、1×1017Ω.cm以下。在体积固有电阻不到1×1010Ω.cm的情况下，容易发生非图像部的载体附着现象。另一方面，在体积固有电阻超过1×1017Ω.cm的情况下，边缘效果下降。在低于高电阻计(ハィレジスト計)检测下限的情况下，实质上得不到体积固有电阻值，作为破碎物(break down)处理。
如图4所示，体积固有电阻的测定方法如下：在由装有电极间距2mm、表面积2×4cm的电极32a和电极32b的氟树脂制容器31内，填充载体33，使用三協パィォテク株式会社制的PTM-1型拍打机，以30次/分钟的拍打速度，进行1分钟的拍打操作。在两极间施加1000V的直流电压，使用4329A型高电阻计(4329 A+LJK 5 HVLVWDQFH 0 HWHU，横川ヒュ一レットパッカ一ド株式会社製)测定直流电阻，求取电阻率RΩ.cm，再计算LogR。
在本发明中，对微粒没有特别限制，可列举锌、钡等无机微粒。其中，较好的是，含有氧化铝，二氧化硅和钛中的某一种。
在本发明的载体中，覆膜的平均膜厚以在0.05～4.00μm为佳，最好是在0.05～1.00μm范围内。在平均膜厚不到0.05μm的情况下，由于被覆因微粒形成的凸部的覆膜的平均膜厚不够厚，当凸部被刮削或芯材露出时，电阻容易下降。在平均膜厚超过4.00μm的情况下，伴随载体的大型化容易出现带电性能下降，图像精细度下降等现象。
在本发明的载体中，粘结树脂的玻璃化温度最好在20～100℃。这样，因为粘结树脂具有适度的弹性，所以可以吸收显影剂摩擦带电的搅拌中的调色剂和载体、或载体之间互相接触时的冲击。其结果，可以抑制覆膜磨损。在玻璃化温度低于20℃的情况下，容易产生结块(blocking)现象。另一方面，在玻璃化温度超过100℃的情况下，粘结树脂吸收冲击的能力下降，易磨耗。
玻璃化温度(Tg)具体可按如下顺序确定。测定装置使用岛津制作所制的TA-60WS以及DSC-60，按如下所示测定条件进行测定。
测定条件
试样容器：铝制试样盘(有盖)
试样量：5mg
标准(reference)：铝制试样盘(氧化铝10mg)
气氛：氮气(流量50ml/min)
温度条件
起始温度：20℃
升温速度：10℃/min
结束温度：150℃
保持时间：没有
降温速度：10℃/min
结束温度：20℃
保持时间：没有
升温速度：10℃/min
结束温度：150℃
测定结果，使用上述岛津制作所编制的数据解析软件(TA-60，1.52版)进行解析。解析方法是，以作为第2次升温的DSC微分曲线的DrDSC曲线的最低温一侧显示最大峰值的点为中心，指定在±5℃的范围内，使用解析软件的峰值解析功能，求出峰值温度。其次，以DSC曲线，在将上述峰值温度的+5℃及-5℃的范围内，使用解析软件的峰值解析功能，求得DSC曲线的最大吸热温度。在此显示的温度相当于调色剂的Tg。
本发明载体的重量平均粒径最好在20～65μm之间。在重量平均粒径不到20μm的情况下，微粒的均一性下降，且容易发生载体附着。另一方面，重量平均粒径超过65μm的情况下，图像细部的再现性差，难以得到清晰的图像。载体的重量平均粒径可以使用SRA型微量痕量(マィクロトラック)粒度分析仪(日机装株式会社制)进行测定。设定0.7μm以上、125μm以下的范围。使用甲醇做分散液，折射率为1.33，载体和芯材的折射率设定在2.42。
在本发明的载体中，粘结树脂最好含有硅树脂。因为硅树脂表面能低，所以可以抑制调色剂的固着。
作为硅树脂，可以使用公知的产品，例如：仅由有机硅氧烷(organosiloxane)键组成的直链聚硅酮(ストレ一トシリコ一ン)树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，环氧树脂，丙烯酸树脂，聚氨酯树脂等改性的硅树脂等。作为市售品的纯硅树脂，可以列举：KR271，KR255，KR152(以上为信越化学工业社制)，SR2400，SR2406，SR2410(以上为東レ·ダゥコ一ニング·シリコ一ン株式会社制)等。此时，可使用硅树脂单体，但也可同时使用产生交联反应的其他成分和调整带电量的成分等。另外，作为改性硅树脂可以列举：KR206(醇酸改性)，KR5208(丙烯酸改性)，ES1001N(环氧改性)，KR305(聚氨酯改性)(以上为信越化学工业社制)，SR2115(环氧改性)，SR2110(醇酸改性)(以上为東レ·ダゥコ一ニング·シリコ一ン株式会社制)等。
在本发明的载体中，粘结树脂最好含有丙烯酸树脂。因为丙烯酸树脂粘结性强，脆性低，所以覆膜的磨损或剥离不易发生，能稳定地维持覆膜。还可以牢固地保持被覆层中所含微粒。尤其是在保持具有粒径大于覆膜的平均膜厚的微粒的情况下很有效。
作为丙烯酸树脂，可以使用公知的产品，没有特别的限定。丙烯酸树脂可以使用单体，也可以同时使用产生交联反应的成分。作为交联反应的成分，可以列举三聚氰二胺(鸟粪胺树脂，グァナミン)树脂，三聚氰胺树脂等的氨基树脂，酸性催化剂等。作为酸性催化剂，只要具有催化作用，没有特别的限定，可以使用完全烷基化型，羟甲基(methylol)型，亚氨基(imino)型，羟甲基/亚氨基型等具有反应性官能团的产品。
在本发明中，粘结树脂最好含有丙烯酸树脂和硅树脂。因为丙烯酸树脂的表面能高，在使用容易固结调色剂的情况下，往往会发生因固结调色剂的累积而造成的带电量降低等不良情况。在此情况下，通过并用表面能低的硅树脂可以解决此问题。但是，因为硅树脂粘结性差，脆性高，所以平衡良好地得到这两种树脂的特性非常重要。这样，可以得到调色剂的固结不易发生，耐磨性优异的覆膜。
在本发明的载体中，粘结树脂的重量相对于粘结树脂和芯材重量之和的比率，最好在0.1重量％以上、1.5重量％以下。该比率低于0.1重量％的情况下，覆膜的效果不能充分发挥。另一方面，超过1.5重量％的情况下，覆膜的磨损量增加。
较好的是，本发明的载体在1kOe时的磁化在40Am2/kg以上、90Am2/kg以下。这样，载体微粒间的保持力能适当保持，调色剂更容易分散在载体或显影剂中。当在1kOe中的磁化不到40Am2/kg的情况下，容易发生载体附着的现象。另一方面，当在1kOe中的磁化超过90Am2/kg的情况下，显影时形成的显影剂的穗立(磁刷)变硬，图像细部再现性差，难以得到清晰的图像。此外，上述磁矩可按如下所述进行测定。使用B-H示踪剂(tracer)(BHU-60/理研电子株式会社制)，在圆筒容器内(内径7mm，高10mm)装入载体芯材微粒1.0g，设定于装置中。慢慢加大磁场，使之变化到3000奥斯特，再慢慢减小到零。之后，慢慢加大反向的磁场，达到3000奥斯特。再慢慢减小到零之后，再施加与最初相同方向的磁场。如此，图示B-H曲线，由该图算出1000奥斯特的磁矩。
本发明的显影剂含有本发明的载体和调色剂。若用本发明的显影剂形成图像，可以得到优异的图像质量。
调色剂可以是公知产品，没有特别的限定。例如，可以列举单色调色剂、彩色调色剂、全色调色剂等。调色剂含有粘结树脂和着色剂，还可以是含有脱模剂的所谓无油调色剂。无油调色剂也可用于在定影辊上不涂抹防止调色剂固结用油的定影系统中。一般来说，无油调色剂容易发生脱模剂转移到载体表面，即所谓调色剂失效(spent)现象，但由于本发明的载体，耐失效性优越，所以可以长期维持良好质量。尤其是在无油全色调色剂中，往往使用玻璃化温度低的粘结树脂，所以一般说来很容易失效，但通过使用本发明的载体，可以解决这个问题。
在本发明的显影剂中，调色剂最好是彩色调色剂。因为本发明的载体在覆膜上不含炭黑，所以不会发生伴随磨损等产生的、由炭黑引起的图像颜色污染。因此，最好是使用着重颜色再现性的彩色显影剂。作为彩色调色剂，除了一般在单彩色中使用的调色剂之外，还可以列举作为全色使用的黄色、品红色、青色、红色、绿色、蓝色等调色剂。
作为调色剂中所用的粘结树脂，可以使用公知产品。具体来说，可以单独或者混合使用两种以上如下所述的树脂：如聚苯乙烯、聚(对氯苯乙烯)、聚乙烯甲苯等苯乙烯及其衍生物的均聚物，如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯-乙烯甲苯共聚物，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物，苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物，苯乙烯-马来酸酯共聚物等的苯乙烯系共聚物，如聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚氯乙烯，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯，聚酯树脂，聚氨基甲酸脂树脂，环氧树脂，聚乙烯丁缩醛，聚丙烯酸树脂，松香，改性松香，萜烯树脂，酚醛树脂，脂肪族或芳香族烃类树脂，芳香族系石油树脂等。另外，作为压力定影用的粘结树脂可以将公知的产品混合使用。具体来说，可将以下树脂单独或两种以上混合使用：如低分子量的聚乙烯、低分子量聚丙烯等的聚烯烃，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，乙烯-氯乙烯共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物，离子键聚合物树脂等的烯烃共聚物，环氧树脂，聚酯树脂，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮，甲基乙烯醚-马来酸酐共聚物，马来酸改性酚醛树脂，酚醛改性萜烯树脂等。
作为调色剂所用的着色剂，只要是能得到黄色、品红色、青色和黑色的调色剂的公知颜料或染料，没有特别的限定。
作为黄色颜料可列举如下：镉黄，矿物坚牢黄，镍钛黄，锑黄，纳夫妥黄S，汉撒黄G，汉撒黄-10G，联苯胺黄-GR，喹啉黄色淀，永久黄-NCG，酒石黄。
作为橙色颜料可列举如下：钼橙，永久橙GTR，吡唑啉酮(pyrazolone)橙，乌尔康橙，阴丹士林艳橙-RK，联苯胺橙G，阴丹士林艳橙GK。
作为红色颜料可列举如下：氧化铁红，镉红，永久红4R，立索尔红，吡唑啉酮红，色淀红(Watchung红)钙盐，色淀红D，艳胭脂红6B，曙红色淀，罗丹明色淀B，茜素色淀，艳胭脂红3B。
作为紫色颜料可列举如下：坚牢紫B，甲基紫色淀。
作为青(蓝)色颜料可列举如下：钴蓝，碱性蓝，维多利亚蓝色淀，酞菁蓝，无金属酞菁蓝，酞菁蓝-部分氯化物，坚牢天蓝，阴丹士林蓝BC。
作为绿色颜料可列举如下：铬绿，氧化铬，色素，颜料绿B，孔雀绿色淀等。
作为黑色颜料可列举如下：炭黑，油炉黑，槽法炭黑(channel black)，灯黑，乙炔炭黑，苯胺黑等吖嗪(azine)染料系色素、金属盐偶氮色素，金属氧化物，复合金属氧化物。
这些着色剂可以单独或两种以上混合使用。
作为调色剂所用的脱模剂，可以使用公知的产品。具体来说，可列举：如聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃，脂肪酸金属盐，脂肪酸酯，石蜡，酰胺系蜡，多元醇蜡，硅酮蜡，巴西棕榈蜡，酯蜡等。
根据需要，调色剂可以含有带电控制剂。具体列举如下：苯胺黑，含有2～16个碳原子的烷基的吖嗪系染料(参照特公昭42-1627号公报)；C.I.碱性黄2(C.I.41000)，C.I.碱性黄3，C.I.碱性红1(C.I.45160)，C.I.碱性红9(C.I.42500)，C.I.碱性紫1(C.I.42535)，C.I.碱性紫3(C.I.42555)，C.I.碱性紫10(C.I.45170)，C.I.碱性紫14(C.I.42510)，C.I.碱性蓝1(C.I.42025)，C.I.碱性蓝3(C.I.51005)，C.I.碱性蓝5(C.I.42140)，C.I.碱性蓝7(C.I.42595)，C.I.碱性蓝9(C.I.52015)，C.I.碱性蓝24(C.I.52030)，C.I.碱性蓝25(C.I.52025)，C.I.碱性蓝26(C.I.44045)，C.I.碱性绿1(C.I.42040)，C.I.碱性绿4(C.I.42000)等碱性染料；这些碱性染料的色淀颜料，可以列举如下：C.I.溶剂黑8(C.I.26150)，苯甲酰甲基十六烷酸氯化铵，癸基三甲基氯化铵等的季铵盐；二丁基、二辛基等的二烷基锡化合物，二烷基锡硼酸酯化合物；胍的衍生物；具有氨基的乙烯系聚合物，具有氨基的缩合系聚合物等的聚胺树脂；单偶氮染料的金属络合盐(参照特公昭41-20153号公报，特公昭43-27596号公报，特公昭44-6397号公报及特公昭45-26478号公报)，水杨酸(参照特公昭55-42752号公报和特公昭59-7385号公报)；如二烷基水杨酸、萘甲酸、二羧酸的锌、铝、钴、铬、铁等金属的络化物；磺化铜酞菁颜料，有机硼盐类，含氟季铵盐，杯芳烃(カリックスァレン)系化合物等。另外，在除黑色以外的彩色调色剂中，不宜使用损害颜色的带电控制剂，而适合采用白色水杨酸衍生物的金属盐等。
调色剂根据需要可以添加外添加剂。可作为外添加剂有：二氧化硅，二氧化钛，氧化铝，碳化硅，氮化硅，氮化硼等无机微粒和树脂微粒。通过将这些微粒添加到调色剂母体微粒中，可以进一步提高转印性和耐久性。由于调色剂的表面已被微粒覆盖，所以可以覆盖使转印性和耐久性下降的脱模剂，同时降低接触面积。这些无机微粒最好对其表面进行疎水化处理，经疎水化处理过的二氧化硅、二氧化钛等金属氧化物微粒较为适用。
作为树脂微粒，以采用无皂乳化聚合法所得到的、平均粒径在0.05～1μm左右的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的微粒。另外，并用经疎水化处理过的二氧化硅和二氧化钛，通过使经疎水化处理过的二氧化钛的添加量多于经疎水化处理过的二氧化硅的添加量，可以得到对湿度的带电稳定性优越的调色剂。
通过与无机微粒并用，对调色剂外添加比表面积20～50m2/g的二氧化硅及平均粒径为调色剂平均粒径的1/100～1/8的树脂微粒这样的大粒径的添加剂，可提高耐久性。这是由于调色剂通过在显影装置内与载体一起混合、搅拌后带电，在用于显影过程中，外添加到调色剂中的金属氧化物微粒，存在埋入调色剂母体微粒内的倾向，通过外添加粒径大于这些金属氧化物微粒粒径的添加剂，就可以抑制金属氧化物微粒被掩埋。无机微粒和树脂微粒因含于(内添加于)调色剂中，其效果较外添加情况下要差，但是却能提高转印性和耐久性，同时可提高调色剂的粉碎性。又，通过同时并用外添加和内添加，因为可以抑制外添加微粒的掩埋，所以可以稳定获得优异的转印性，同时也提高耐久性。
作为疎水化处理剂，可以使用如下化合物：二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，甲基三氯硅烷，丙烯基二甲基二氯硅烷，丙烯基苯基二氯硅烷，苄基二甲基氯硅烷，溴甲基二甲基氯硅烷，α-氯乙基三氯硅烷，对氯乙基三氯硅烷，氯甲基二甲基氯硅烷，氯甲基三氯硅烷，对氯苯基三氯硅烷，3-氯丙基三氯硅烷，3-氯丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基甲氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，二乙烯基二氯硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷，辛烷基三氯硅烷，癸基三氯硅烷，壬基三氯硅烷，(4-异丙基苯基)-三氯硅烷，(4-叔丁基苯基)-三氯硅烷，二苄基二氯硅烷，二己基二氯硅烷，二辛基二氯硅烷，二壬基二氯硅烷，二癸基二氯硅烷，十二烷基二氯硅烷，二十六烷基二氯硅烷，(4-叔丁基苯基)辛烷基二氯硅烷，二辛基二氯硅烷，二癸烯基二氯硅烷(ジデセニルジクロロシラン)，二壬烯基二氯硅烷(ジノネニルジクロロシラン)，二-2-乙基己基二氯硅烷，二(3，3-二甲基苄基)二氯硅烷，三己基氯硅烷，三辛基氯硅烷，三癸基氯硅烷、二辛基甲基氯硅烷、辛基二甲基氯硅烷、4-异丙基苯基二乙基氯硅烷、辛基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氨烷、六乙基二硅氨烷、二乙基四甲基二硅氨烷、六苯基二硅氨烷、六甲苯基二硅氨烷等。除此之外，还可以采用酞酸酯系偶联剂、铝系偶联剂。又，作为以提高清洁性等为目的的外添加剂，也可以并用脂肪酸的金属盐、聚偏氟乙烯的微粒等的润滑剂等。
调色剂的制造方法可以采用粉碎法、聚合法等公知的方法。
使用粉碎法的情况下，作为混练调色剂用的装置，可以使用以下设备：间歇式双辊磨、班伯利混练机(バンバリ一ミキサ一)，KTK型双轴挤压机(神户制钢所株式会社制)，TEM型双轴挤压机(东芝机械株式会社制)，双轴挤压机(KCK株式会社制)，PCM型双轴挤压机(池贝铁工社制)，KEX型双轴挤压机(栗本铁工所株式会社制)等连续式双轴挤压机，捏和机(ブッス株式会社制)等连续式单轴挤压机。使用这些设备得到的熔融混练物，经冷却之后粉碎。另外，粉碎使用锤磨机，旋转(刀磨)粉碎机(ロ一トプレックス)等粗粉碎之后，再使用利用喷射气流的微粉碎机、机械式微粉碎机等进行细粉碎。粉碎过程最好进行到平均粒径达到3～15μm为止。粉碎物最好采用风力式分级机等，分级到平均粒径为5～20μm。其次，最好往调色剂母体微粒中添加外添加剂。此时，将调色剂母体微粒和外添加剂使用混捏机类设备进行混合和搅拌，外添加剂在被碎解的同时，被覆在调色剂的表面。通过将无机微粒和树脂微粒等的外添加剂均匀且牢固地粘附在调色剂母体微粒上，可以使耐久性得到提高。
本发明的显影剂容器装有本发明的显影剂。
作为显影剂容器，可以从公知的产品中适当选用，合适的是，选择具有容器本体和带盖子的容器。
容器本体的大小、形状、构造和材质等，可以根据目的适当选择。形状最好是圆筒状等形状，在内周面形成螺旋状的凹凸，螺旋部的一部分或全部最好具有折皱功能等。这样的容器本体，可以通过旋转把作为内容物的显影剂转移到排出口一侧。
容器本体的材质最好选用尺寸精度好的材料，如聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、聚缩醛树脂等的树脂。
本发明的显影剂容器，保存和搬运都很容易，操作性好，可装卸自如地安装到处理卡盒、图像形成装置等上补充显影剂。
本发明的处理卡盒，是将具有本发明显影剂的显影手段和感光体支承为一体，还可以进一步包括充电手段，清洁手段等，支承为一体。处理卡盒可装卸自如地安装在复印机，打印机等图像形成装置的本体上。
图1显示装有本发明处理卡盒的图像形成装置之一例。该处理卡盒设有感光体1，充电手段2，显影手段4，清洁手段6。使用此图像形成装置说明本发明图像形成方法之一例。感光体1以所设定的圆周速度被驱动回转。感光体1在旋转过程中，通过充电手段2，在其周面上接受正或负的所设定电位的均一带电。其次，接受来自狭缝曝光、激光束扫描曝光等曝光手段3的图像曝光光束，在感光体1周面依次形成静电潜像。所形成的静电潜像通过显影手段4得到显影。显影后的调色剂像通过转印手段5，顺次转印至与感光体1旋转同步地、从供纸部传送至感光体1和转印手段5之间的转印材9上。得到转印的转印材9，被导入定影手段8被定影，作为复印物(复印件)打印送出至装置外。在转印后的感光体1的表面，由清洁手段6清除转印残留的调色剂，再经消电手段7消电之后，用于此后形成图像。
图2显示本发明所用显影手段之一例。与感光体1对向设置的显影手段主要由作为显影剂载置体的显影套41，显影剂收纳部件42，作为限量部件的刮板43，支承壳体44等构成。
支承壳体44在感光体1侧具有开口，调色剂料斗45作为调色剂收纳部，在内部收纳调色剂10，所述支承壳体44与该调色剂料斗45连接。显影剂收纳部46与调色剂料斗45邻接，用于收纳由调色剂10及载体11构成的显影剂，在所述显影剂收纳部46内，设置显影剂撹拌机构47，用于撹拌调色剂10和载体11，赋予调色剂10以摩擦/剥离电荷。
在调色剂料斗45内部，设置作为调色剂供给手段的调色剂搅拌器48和调色剂补给机构49，其由驱动手段(没有图示)驱动旋转。所述调色剂搅拌器48和调色剂补给机构49将调色剂料斗45内的调色剂10边搅拌边供给到显影剂收纳部46内。
在感光体1和显影剂收纳部46之间的空间设置显影套41。该显影套41由驱动手段(没有图示)按图中箭头方向被驱动回转，为了形成载体11产生的磁刷，在显影套41内部设置作为磁场发生手段的磁铁，配置为相对显影装置位置不变。
在显影剂收纳部件42的安装支承壳体44侧相对向的一侧，一体地安装有刮板43。在本实施例中，配置为刮刀43前端和显影套41外周面之间保持一定的间隙。
在本发明的图像形成方法中，可以采用这样的显影手段进行显影。通过调色剂搅拌机48和调色剂补给机构49，使调色剂10从调色剂料斗45的内部供给到显影剂收纳部46，由显影剂撹拌机构47撹拌，由此，使调色剂获得所希望的摩擦/剥离电荷，与体11一起作为显影剂，载置于显影套41上，运送到与感光体1外周面对向的位置，调色剂10与形成于感光体1上的静电潜像静电结合，在感光体1上形成调色剂像。
图3显示本发明所用显影手段的其他例子。该显影手段具有本发明的显影剂容器13，除了通过显影剂输送手段14供给显影剂12之外，其他如同图2的显影手段，能进行显影。
实施例
以下列举实施例和比较例，进一步具体说明本发明，但本发明并非仅限于这些举例。另外，下文中的“份”指重量份。
实施例1
将425份20重量％的硅树脂溶液SR2410(東レ·ダゥコ一ニング·シリコ一ン株式会社制)，0.858份氨基硅烷SH6020(東レ·ダゥコ一ニング·シリコ一ン公司制)作为非导电性微粒，使用均混器，将85.4份平均粒径D为0.3μm的氧化铝及300份甲苯，分散15分钟，由此得到覆膜形成溶液。作为芯材，使用重量平均粒径为35μm的烧成铁氧体粉，使用螺旋涂布机(スピラコ一タ一)(冈田精工社制)，在涂布机内温度为40℃的时候，将覆膜形成溶液涂布在芯材表面，干燥，使覆膜的平均膜厚h达到0.5μm。将所得到的载体放置于电炉中，在300℃下烧成1小时。冷却后，使用筛目为63μm的筛子碎解，得到含有50重量％氧化铝、D/h为0.6、平均凹凸差为0.08μm、体积固有电阻为1014.2Ω·cm，磁化为68Am2/kg的载体。
将100份聚酯树脂，5份C.I.颜料黄180，2份水杨酸锌，3份巴西棕榈蜡，使用亨舍尔混合机混合，采用双辊磨，在120℃下熔融混练40分钟。冷却后，先用锤磨机进行粗粉碎，再用气流粉碎机进行细粉碎。将所得细粉进行分级，制作重量平均粒径为5μm的调色剂母体微粒。再于100份此调色剂母体微粒中，添加1份表面经疎水化处理过的二氧化硅及1份表面经疎水化处理过的二氧化钛，通过用亨舍尔混合机混合，得到调色剂。另外，作为聚酯树脂，使用数均分子量为3800、重量平均分子量为20000、玻璃化温度为60℃，软化点为122℃的产品。
通过将7份调色剂和93份载体进行混合搅拌，得到显影剂。
实施例2
将118.69份50重量％的丙烯酸树脂溶液ヒタロィド3001，37.18份70重量％的三聚氰二胺溶液マィコ一ト106，0.68份的40重量％的酸性催化剂キャタリスト4040，85.4份的平均粒径D为0.3μm的氧化铝以及800份的甲苯，使用均混机分散15分钟，制得覆膜形成溶液。芯材使用重量平均粒径为35μm的焼成铁氧体粉，使用螺旋涂布机，在涂布机内温度为40℃的时候，把覆膜形成溶液涂布在芯材表面，使其干燥，使覆膜的平均膜厚h达到0.5μm。将所得载体放置于电炉中，在150℃烧成1小时。冷却后，用筛目为63μm的筛子进行碎解，得到含有50重量％氧化铝，D/h为0.6，平均凹凸差0.08μm，体积固有电阻1014.4Ω·cm，磁化为68Am2/kg的载体。
除了使用这样的载体之外，其他如同实施例1，得到显影剂。
实施例3
通过将51.61份的ヒタロィド3001，16.12份的マィコ一ト106，0.28份的キャタリスト4040，241.5份的SR2410，0.55份的SH6020，86.1份的平均粒径D为0.3μm的氧化铝以及800份的甲苯，使用均混机，分散15分钟，得到覆膜形成溶液。
除了使用这种覆膜形成溶液之外，其他如同实施例2，得到显影剂。载体含有50重量％氧化铝，D/h为0.55，平均凹凸差0.08μm，体积固有电阻为1015.2Ω·cm，磁化为68Am2/kg。
实施例4
除了将平均粒径D为0.3μm的氧化铝的添加量变更为8.6份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。另外，载体含有9重量％氧化铝，D/h为0.7，平均凹凸差1.5μm，体积固有电阻1012.2Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例5
除了将平均粒径D为0.3μm的氧化铝的添加量变更为344.4份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。另外，载体含有80.1重量％氧化铝，D/h为0.3，平均凹凸差1.8μm，体积固有电阻1016.6Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例6
除了将平均粒径D为0.3μm的氧化铝的添加量变更为50份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。另外，载体是含有37重量％氧化铝，D/h为0.66，平均凹凸差1.3μm，体积固有电阻1012.3Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例7
除了将平均粒径D为0.3μm的氧化铝的添加量变更为250份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。另外，载体含有74.5重量％氧化铝，D/h为0.33，平均凹凸差1.5μm，体积固有电阻1016.6Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例8
除了将平均粒径D为0.3μm的氧化铝的添加量变更为29份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。另外，载体含有25.2重量％氧化铝，被覆率为19.9，D/h为0.65，平均凹凸差为1.1μm，体积固有电阻1013.0Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例9
除了将非导电性微粒平均粒径D变更为0.02μm的二氧化钛，添加量变更为15份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。另外，载体含有14.9重量％二氧化钛，被覆率为3280，D/h为0.05，平均凹凸差为0.08μm，体积固有电阻1014.4Ω·cm，磁化是66Am2/kg。
实施例10
除了将非导电性微粒用导电性微粒代替，使用平均粒径D为0.35μm，体积固有电阻3.5Ω·cm的表面处理氧化铝，添加量为86.1份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。在本实施例中，表面处理层是由二氧化锡设于下层，含有二氧化锡的氧化铟设于上层的双层构造所构成。另外，载体含有50重量％表面处理氧化铝，D/h为0.63，平均凹凸差为0.08μm，体积固有电阻109.8Ω·cm。
实施例11
除了将SR2410的添加量变更为350.5份，平均粒径D为0.3μm的氧化铝的添加量变更为360.4份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有77重量％表面处理氧化铝，D/h为0.38，平均凹凸差为1.8μm，体积固有电阻1017.2Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例12
除了将ヒタロィド3001的添加量变更为5.2份，マィコ一ト106的添加量变更为1.6份，キャタリスト4040的添加量变更为0.14份，SR2410的添加量变更为24.15份，把非导电性微粒变更为平均粒径D为0.02μm的二氧化钛，添加量变更为8.5份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有微粒50重量％，覆膜的平均膜厚h为0.04μm，D/h是0.5，平均凹凸差为0.05μm，体积固有电阻是1013.0Ω·cm。
实施例13
除了将ヒタロィド3001的添加量变更为206.4份，マィコ一ト106的添加量变更为64.4份，SR2410的添加量变更为966份之外，其他与实施例3相同，得到显影剂。载体含有氧化铝50重量％，覆膜的平均膜厚h为4.3μm，D/h是0.07，平均凹凸差为0.09μm，体积固有电阻是1016.9Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例14
除了将ヒタロィド3001的添加量变更为103.2份，マィコ一ト106的添加量变更为32.2份，SR2410的添加量变更为483份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝33.5重量％，覆膜的平均膜厚h为2.1μm，D/h是0.07，平均凹凸差为0.06μm，体积固有电阻是1016.8Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
实施例15
除了使用磁化低、重量平均粒径为35μm的烧成铁氧体作为芯材之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝50重量％，D/h是0.55，体积固有电阻是1015.2Ω·cm，磁化是36Am2/kg。
实施例16
除了使用磁化高、重量平均粒径为35μm的烧成铁氧体作为芯材之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝50重量％，D/h是0.55，平均凹凸差为0.08μm，体积固有电阻是1015.2Ω·cm，磁化是94Am2/kg。
实施例17
除了将载体的重量平均粒径变更为19μm，ヒタロィド3001的添加量变更为206.4份，マィコ一ト106的添加量变更为64.4份，SR2410的添加量变更为966份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝53重量％，D/h为0.52，平均凹凸差为1.1μm，体积固有电阻是1015.0Ω·cm，磁化是66Am2/kg。
实施例18
除了将载体的重量平均粒径变更为67μm之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝49重量％，D/h是0.27，平均凹凸差为0.055μm，体积固有电阻是1012.5Ω·cm，磁化是66Am2/kg。
比较例1
除了将ヒタロィド3001的添加量变更为25份，マィコ一ト106的添加量变更为8份，キャタリスト4040的添加量变更为0.14份，SR2410的添加量变更为120.5份，平均粒径D为0.3μm的氧化铝的添加量变更为28.7份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝40.5重量％，D/h是1.13，平均凹凸差为1.95μm，体积固有电阻是1013.2Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
比较例2
除了将载体的重量平均粒径变更为19μm，ヒタロィド3001的添加量变更为206.4份，マィコ一ト106的添加量变更为64.4份，SR2410的添加量变更为966份，把非导电性微粒变更为平均粒径D为0.02μm的二氧化钛，添加量变更为430份之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝71.6重量％，D/h是0.009，平均凹凸差为0.055μm，体积固有电阻是1016.5Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
比较例3
将以下成份：
丙烯酸树脂溶液(固含50重量％)56.0份
三聚氰二胺树脂(固含77重量％)15.6份
氧化铝微粒(0.3μm，体积固有电阻1014Ω·cm)160.0份
甲苯900份
用均混机分散10分钟，调整覆膜形成溶液，以膜厚达0.55μm为目标，通过螺旋涂布机(岡田精工社制)进行涂布干燥。除此之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝80重量％，D/h是2.0，平均凹凸差为0.01μm，体积固有电阻是1015.1Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
比较例4
将以下成份：
丙烯酸树脂溶液(固含50重量％)56.0份
三聚氰二胺树脂(固含77重量％)15.6份
硅树脂溶液SR2410(20重量％)241.5份
氧化铝微粒(0.3μm，体积固有电阻1014Ω·cm)88.3份
甲苯900份
用均混机分散10分钟，调整覆膜形成溶液，以膜厚达0.55μm为目标，通过螺旋涂布机(岡田精工社制)进行涂布干燥，除此之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝50重量％，D/h是0.55，平均凹凸差为0.008μm，体积固有电阻是1015.1Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
比较例5
除了把氧化铝变更为258.1份，用均混机分散10分钟之外，其他如同实施例3，得到显影剂。载体含有氧化铝68重量％，D/h是0.41，平均凹凸差为2.2μm，体积固有电阻是1015.2Ω·cm，磁化是68Am2/kg。
下面说明评价方法和评价条件。
有关载体附着性特性的评价方法如下：将显影剂置于IPSIO CX8200数字式全色打印机改造机(理光公司制)，将背景电位固定在150V，对无图像图进行显影之后，用放大镜在五处检测附着在感光体表面的载体个数，求出每100cm2的载体附着个数的平均值。对附着个数为20个以下的判定为◎，21个以上、60个以下的为○，61个以上、80个以下的为△，81个以上的为×，其中◎，○和△标记为合格，×标记为不合格。
有关边缘效果的评价方法如下：将显影剂置于IPSiO CX8200数字式全色打印机改造机(理光公司制)中，输出具有大面积图像的测试图样，评价所得图样中央部的图像浓度状况和端部图像浓度状况之差。对无差别的判定为◎，有若干差别的判为○，有差别但在许可范围内的判为△，存在不许可差别的判为×，其中◎，○和△标记为合格，×标记为不合格。
有关图像精细度的评价方法如下：将显影剂置于IPSiO CX8200数字式全色打印机改造机(理光公司制)中，输出图像面积5％、一个文字大小为2mm×2mm左右的文字图，评价其再现性。对再现性非常良好的判定为◎，良好的判为○，实际上可以使用的判为△，实际上不能使用的判为×，其中◎，○和△标记为合格，×标记为不合格。
有关耐久性的评价方法如下：将显影剂置于IPSiO CX8200数字式全色打印机改造机(理光公司制)中，进行单色10万张运行操作，评价运行后载体的带电下降量和电阻下降量。
带电量下降量的评价方法如下：以对初始载体95份添加调色剂5份的比例混合，使之摩擦带电，得到第一试样，另一方面，使用吹出装置TB-200(東芝化学株式会社制)，从运行后的显影剂除去调色剂得到载体，以对该载体95份添加调色剂5份的比例混合，使之摩擦带电，得到第二试样。对上述第一试样，第二试样，分别用TB-200测定得到带电量Q1和Q2，计算两者之差(Q1-Q2)，该差值即为带电量下降量，其目标值在10.0μC/g以下。带电量下降的原因是调色剂附着到载体上失效，因此，通过减少调色剂失效，可以抑制带电量下降。
电阻变化量的测定方法如下：将初始载体以及使用TB-200从运行后的显影剂除去调色剂后所得载体，分别投入到间隙2mm的电阻检测平行电极的电极间，接着，使用高电阻计检测施加250V直流电压30秒后的电阻值，将所得到的电阻值变换成体积固有电阻值R1和R2，求取R1和R2之差的绝对值|R1-R2|，该差值即为电阻变化量，其目标值是3.0Ω·cm以下。电阻变化的原因是载体覆膜的磨损，调色剂附着到载体上失效，微粒从载体覆膜脱落等，因此，通过减少上述情况的发生，可以抑制电阻的变化。试验结果表示在表1中。
表1
| 载体附着 | 边缘效果 | 图像精细度 | 耐久性 | ||
| 带电下降量(μC/g) | Log(Ω·cm) | ||||
| 实施例1 | ◎ | ◎ | ◎ | 2.0 | 1.5 |
| 实施例2 | ◎ | ◎ | ◎ | 1.3 | 0.6 |
| 实施例3 | ◎ | ◎ | ◎ | 1.0 | 0.1 |
| 实施例4 | ○ | ◎ | ○ | 6.9 | 1.0 |
| 实施例5 | ◎ | ○ | ◎ | 1.7 | 3.8 |
| 实施例6 | ◎ | ◎ | ◎ | 3.3 | 0.6 |
| 实施例7 | ◎ | ○ | ◎ | 1.7 | 1.2 |
| 实施例8 | ◎ | ◎ | ◎ | 4.4 | 2.0 |
| 实施例9 | ◎ | ◎ | △ | 4.3 | 2.9 |
| 实施例10 | △ | ◎ | ◎ | 1.8 | 1.2 |
| 实施例11 | ◎ | △ | ◎ | 1.5 | 1.0 |
| 实施例12 | ◎ | ◎ | ○ | 3.9 | 2.8 |
| 实施例13 | ◎ | ○ | △ | 2.9 | 0.8 |
| 实施例14 | ◎ | ○ | ○ | 5.2 | 0.8 |
| 实施例15 | △ | △ | △ | 4.3 | 2.0 |
| 实施例16 | ◎ | ○ | △ | 5.1 | 2.1 |
| 实施例17 | △ | ◎ | ◎ | 4.5 | 1.2 |
| 实施例18 | ◎ | ◎ | △ | 3.2 | 1.5 |
| 比较例1 | × | ◎ | ○ | 2.5 | 4.8 |
| 比较例2 | ◎ | ○ | △ | 10.2 | 2.8 |
| 比较例3 | × | △ | △ | 12 | 5.2 |
| 比较例4 | △ | ○ | △ | 12.8 | 3.5 |
| 比较例5 | ◎ | ○ | △ | 5.5 | 5.5 |
由表1可知，实施例1～17在边缘效果、载体附着、图像精细度、带电下降量和电阻变化量方面都得到良好的结果。
从比较例1得到的载体，得不到足够的膜厚，载体的耐磨损性存在问题。
从比较例2得到的载体，在涂布层表面不具有足够的凹凸，刮落载体表面的脱模剂的效果(以下简记为“刮落脱模剂效果”)不充分，带电下降多。
从比较例3得到的载体，涂布液的搅拌不充分，微粒的分散不充分，涂布层表面的凹凸不充分。结果，导致刮落脱模剂效果不充分，带电下降多。另外，由于分散不充分，在局部容易引起涂层磨削，电阻下降也大。
从比较例4得到的载体，涂布液搅拌不充分，微粒分散不充分，涂布层表面的凹凸不充分。结果，导致刮落脱模剂效果不充分，带电下降多。
从比较例5得到的载体，涂布液搅拌不充分，微粒分散不充分，微粒形成大的团聚，存在于涂布层中。表层凹凸大，虽然有刮落脱模剂能力，但是在凸凹的沟槽中，容易滞留脱模剂，或者当受应力作用涂布层剥落时，作为大块剥落，使芯材部露出在外。
上面参照附图说明了本发明的实施例，但本发明并不局限于上述实施例。在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。
Claims (19)
1.一种载体，所述载体具有芯材及被覆該芯材的覆膜，其特征在于：
該覆膜含有粘结树脂及微粒；
該微粒的平均粒径相对該覆膜的平均膜厚之比在0.01以上、1以下，表面具有平均高度差在0.05μm以上、2.0μm以下的凹凸。
2.如权利要求1所述的载体，其特征在于，上述微粒重量相对上述粘结树脂及上述微粒重量之和的比在10％以上，80％以下。
3.如权利要求2所述的载体，其特征在于，上述微粒重量相对上述粘结树脂和上述微粒重量之和的比在40％以上，70％以下。
4.如权利要求1至3之任一项所述的载体，其特征在于，上述微粒截面积和上述微粒个数之乘积相对上述芯材表面积和上述芯材个数乘积之比在0.3以上、30以下。
5.如权利要求1至4之任一项所述的载体，其特征在于，体积固有电阻在1×1010Ω·cm以上、1×1017Ω·cm以下。
6.如权利要求1至5之任一项所述的载体，其特征在于，上述微粒含有氧化铝，二氧化硅和钛中的任何一种。
7.如权利要求1至6之任一项所述的载体，其特征在于，上述覆膜的平均膜厚在0.05μm以上、4.00μm以下。
8.如权利要求7所述的载体，其特征在于，上述覆膜的平均膜厚在0.05μm以上、2.00μm以下。
9.如权利要求1至8之任一项所述的载体，其特征在于，上述粘结树脂的玻璃化温度在20℃以上，100℃以下。
10.如权利要求1至9之任一项所述的载体，其特征在于，所述载体的重量平均粒径在20μm以上、65μm以下。
11.如权利要求1至10之任一项所述的载体，其特征在于，上述粘结树脂含有硅树脂。
12.如权利要求1至11之任一项所述的载体，其特征在于，上述粘结树脂含有丙烯酸树脂。
13.如权利要求1至10之任一项所述的载体，其特征在于，上述粘结树脂至少由硅树脂及丙烯酸树脂构成。
14.如权利要求1至13之任一项所述的载体，其特征在于，1kOe磁场中的磁化在40Am2/kg以上、90Am2/kg以下。
15.一种双组分显影剂，其特征在于，所述双组分显影剂含有权利要求1至14之任一项所述的载体及调色剂。
16.如权利要求15所述的双组分显影剂，其特征在于，上述调色剂是彩色调色剂。
17.一种显影剂容器，其特征在于，所述显影剂容器装有权利要求15或16所述的双组分显影剂。
18.一种图像形成方法，其特征在于，所述图像形成方法使用权利要求15或16所述的双组分显影剂，形成图像。
19.一种处理卡盒，其特征在于，至少将显影手段和感光体支承为一体，所述显影手段具有权利要求15或16所述的双组分显影剂。
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