CN1806207B - 可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于胶版印刷板的可光致固化的组合物，包括：共轭二烯和单链烯基芳烃的选择性氢化的嵌段共聚物，并涉及由其制得的胶版印刷板。这些嵌段共聚物，或者是线性或者是星形，具有不饱和共轭二烯的末端嵌段。该嵌段共聚物还包括单链烯基芳烃嵌段和氢化共轭二烯嵌段。相对对比选择性氢化的嵌段，这些组合物的固化度显著提高。

Description

可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板 
技术领域
本发明涉及可光致固化的组合物，由所述组合物获得的胶版印刷板和由所述板制备的胶版印刷浮凸版。更具体地说，本发明涉及显示提高的固化性和抗臭氧性组合的组合物。 
背景技术
已知可光致固化的印刷板可用于制备胶版印刷版。该印刷表面是通过将可光致固化层成影像地暴露于光化辐射下，接着除去印刷板上未曝光、未光致固化的区域而产生的。在下面专利中找到了实例：DEC-2215090、US 4,266,005、US 4,320,188、US 4,126,466、US4,430,417、US 4,460,675、US 5,213,948、US 5,496,684和EP 0819984。 
这些可光致固化的印刷板经常包括载体、任选的粘合层或其它底层、一个或多个可光致固化层、任选的弹性中间层和覆盖层。一种制备这种多层可光致固化的印刷板的优选方法是如下方法：将预先挤出的可光致固化的组合物加入到压延机的辊隙中并在载体层和覆盖层之间压延，由此在它们之间形成可光致固化层。EP B-0084851公开了一种多层可光致固化的印刷板的制备方法，在覆盖层和可光致固化层之间加入有弹性层。 
这些可光致固化层含有聚合物粘合剂、可光致固化的单体、光引发剂和加入的辅料例如增塑剂、填料、稳定剂等。聚合物粘合剂通常是热塑性弹性嵌段共聚物，如US 5,393,841、US 6,531,263和DE-C-2,215,090中公开的。这些通常是通式A-B-A或(AB)n或(AB)nX的嵌段共聚物，包括热塑性嵌段A和弹性嵌段B，特别是具有聚(单乙烯基芳香烃)末端嵌段的线形和星形嵌段共聚物。 
未氢化的苯乙烯二烯嵌段共聚物(SIS型和SBS型)都可用于制备紫外线固化的胶版印刷板，如美国专利4,427,759中教导的。尽管 它们被广泛地使用并且具有优异的性能，但是一个限制是用这些不饱和聚合物制备的板对臭氧降解具有有限的耐性。当更广泛地使用紫外线固化的油墨时，由于在紫外线照射用于固化油墨期间由氧产生臭氧，因此这样更成为一个问题。 
现已发现一种改进的可光致固化的组合物，其以具有氢化的共轭二烯嵌段和不饱和共轭二烯嵌段的选择性氢化的嵌段共聚物为基础。该改进的组合物导致高的凝胶含量，或者光固化之后高的固化度。预料该较高的凝胶含量使得胶版印刷板具有提高的分辨率和尺寸稳定性。而且，预料包括该可光致固化的组合物的嵌段共聚物的选择性氢化特征对印刷胶板本身和可紫外线固化的油墨的光固化期间产生的臭氧具有耐性。 
发明概述 
在一个方面，本发明是一种可光致固化的组合物，包括：a)80-90％重量的选择性氢化的嵌段共聚物，该共聚物具有至少一个氢化的聚丁二烯嵌段(EB)、至少两个聚合单乙烯基芳香烃嵌段(S)和至少一个聚合共轭二烯嵌段(I)，其中I嵌段是末端嵌段并且与S嵌段相连；5-15％重量的丙烯酸类交联剂；0-10％重量的软化油；和0.5-4％重量的光引发剂。 
在另一方面，本发明是一种通过光固化该可光致固化的组合物制得的胶版印刷板。 
发明详述 
本发明包括一种嵌段共聚物作为组分(a)。本文使用的嵌段共聚物定义为具有至少两个单链烯基芳烃(S)(例如苯乙烯)的嵌段，和至少一个基本上氢化的共轭二烯(EB)的嵌段和至少一个基本上不饱和的共轭二烯(I)的嵌段。 
这些嵌段共聚物是使用众所周知的活性阴离子聚合反应技术制得的。这些技术通常使用碱金属引发剂例如有机锂化合物。构成共轭二烯和单链烯基芳烃嵌段的单体可以选自通常类型的可阴离子聚合的单体。具体地说，本文所用的共轭二烯单体是1，3-丁二烯，通常称之为 丁二烯，和取代的丁二烯例如异戊二烯、间戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯和1-苯基-1，3-丁二烯，或其混合物。本发明最优选丁二烯和异戊二烯。本文使用的单乙烯基芳烃单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘和对-丁基苯乙烯。在本发明中，最优选的单乙烯基芳烃单体是苯乙烯。 
本发明的实施方案包括一种嵌段共聚物组合物，它是线形四嵌段、线形五嵌段、线形多嵌段、对称星形、不对称星形嵌段共聚物，或其混合物。在所有情况下，都有至少一个末端基本上不饱和的共轭二烯嵌段(I)。I嵌段仅其一个末端相连并且与S嵌段相连。而且，S嵌段被EB嵌段分开。 
本发明的线形嵌段共聚物的结构通常由I-(S-EB)g-S-Ih代表，其中g是1-20，h是0或1。当g是1并且h是0时获得线形四嵌段共聚物并具有结构I-S-EB-S。同样，当g是1并且h是1时获得线形五嵌段共聚物并且具有结构I-S-EB-S-I。本发明的嵌段共聚物可以是纯四嵌段、五嵌段或多嵌段共聚物或其混合物。 
本发明的对称星形嵌段共聚物的结构通常由(I-S-EB)pY表示，其中Y是偶联剂的残基，p是2-4。本领域技术人员将意识到当p是2时获得线形五嵌段共聚物。 
本发明的不对称星形嵌段共聚物的结构通常由(I-S-EB)qY(EB-S)r表示，其中q平均至少是1，(q+r)是2-4。本领域技术人员将意识到当(q+r)是2时获得线形四嵌段共聚物。 
该嵌段共聚物的制备方法是通过通常已知的嵌段共聚物聚合反应的方法。优选涉及活性阴离子聚合反应的方法。特别是，这些线形嵌段共聚物可以通过序列聚合反应制得，其中加入适当单体并完全聚合以连续方式形成各嵌段直到获得所需结构。 
本发明的线形嵌段共聚物的混合物可以通过混合两种或多种不同结构的嵌段共聚物或者通过再引发聚合反应制得。在美国专利5,693,718中已经教导了使用再引发聚合反应制备嵌段共聚物结构的混合物，将其引入本文作为参考。在该再引发聚合反应方法中，在加 入起始引发剂后，加入一部分阴离子引发剂，开始结构相似但有一定截短的就地聚合反应。在本发明中，该截短特别涉及缺少I嵌段。 
本发明的对称星形嵌段共聚物是通过序列聚合活性嵌段共聚物臂然后偶联成星形结构制得的。本领域技术人员将意识到，具有两个臂的星形结构是线形的。在这些臂从偶联位置放射的意义上它们是星形的。 
本发明的不对称星形嵌段共聚物可以通过偶联结构不同的活性嵌段共聚物臂的混合物制得。另外，不对称星形嵌段共聚物可以在制备活性臂期间通过再引发过程然后通过偶联制得。重要的是，不对称星形嵌段共聚物每个分子中必须平均具有一个I嵌段。 
由于在配制可光致固化的组合物、在固化之前作为胶版印刷板涂敷该组合物和显影固化的胶版印刷板期间的洗涤期间的粘度限制，因此最优选线形嵌段共聚物。 
重要的是控制不同嵌段的分子量。每个末端共轭二烯嵌段I具有5,000-50,000的分子量。更优选的I嵌段分子量是7,500-40,000，最优选10,000-30,000。每个单链烯基芳烃嵌段S具有3,000-30,000的分子量。更优选的S嵌段分子量是4,000-25,000，最优选5,000-20,000。基本上氢化的EB嵌段具有10,000-60,000的分子量。更优选的EB嵌段分子量是12,500-50,000，最优选15,000-40,000。 
应理解的是，在偶联期间。偶联位置在EB片段的末端。该偶联过程通过连接两个或多个活性臂而产生最终EB嵌段，其中每个臂具有EB片段。这样，本文特指的EB分子量是指两个单链烯基芳烃S嵌段之间的氢化的共轭二烯分子量。无论该偶联的聚合物是否由两个活性臂(线形嵌段共聚物)或多个活性臂的偶联所得，活性臂中偶联之前的共轭二烯片段的分子量将是本文特指的EB分子量的一半。 
将具有两个反应位点的偶联剂用于本文形成线形偶联的聚合物。例如，用于制备线形聚合物的一种偶联剂是美国专利3,766,301中公开的苯甲酸甲酯。通过采用具有两个或多个反应位点的偶联剂形成星形聚合物。这种偶联剂的实例尤其包括二氧化硅化合物，包括四氯化硅和烷氧基硅烷类，如美国专利3,244,664、3,692,874、4,076,915、5,075,377、5,272,214和5,681,895中教导的；聚环氧化物、聚异氰酸酯类、聚亚胺类、聚醛类、聚酮类、聚酐类、聚酯类、聚卤化物类，如美国专利3,281,383中教导的；美国专利3,594,452中教导的二酯类；美国专利3,880,954中教导和美国专利申请2003/0232928A1中公开的烷氧基硅烷类；美国专利3,985,830中教导的二乙烯基苯；美国专利4,104,332中教导的1，3，5-苯三羧酸三氯化物；美国专利4,185,042中教导的脱水甘油氧基三甲氧基硅烷类；和美国专利4,379,891中教导的氧化二丙基二(三甲氧基硅烷)。在一个实施方案中，偶联剂是二卤代烷烃、三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷、脱水甘油基二环氧化物或脂族二环氧化物。在又一实施方案中，偶联剂是四乙氧基硅烷。
偶联反应的有效性称之为偶联效率。该偶联效率通常并且在本文是以偶联之前臂的总数为基础计引入到具有至少两个臂的偶联结构中的活性阴离子聚合物臂的百分比表示。偶联效率在1％-100％的范围内在本发明中是感兴趣的。更优选的偶联效率大于20％，最优选大于40％。 
本发明的另一重要方面是控制基本上氢化的共轭二烯嵌段的显微结构或乙烯基含量。术语“乙烯基含量”是指共轭二烯，它经1，2-加成聚合(在为丁二烯的情况下，而在为异戊二烯的情况下它将是3，4-加成)。尽管纯的“乙烯基”仅在为1，3-丁二烯的1，2-加成聚合反应的情况下形成，但是异戊二烯的3，4-加成聚合反应(和其它共轭二烯的类似加成反应)对嵌段共聚物的最终性能的影响是相似的。术语“乙烯基”是指在聚合物链上存在侧挂的乙烯基。当提及使用丁二烯作为共轭二烯时，优选共聚物嵌段中约20-约90mol％的缩合丁二烯单元具有通过H-1NMR分析测定的1，2乙烯基构型，优选约35-80mol％的缩合丁二烯单元应具有1，2-乙烯基构型。通过改变分配剂的相对量和/或类型可以有效地控制它。在美国专利Re 27,145和5,795,944中公开并教导了分配剂与锂聚合引发剂的合适类型和比例，将其引入本文作为参考。 
将该嵌段共聚物选择性地氢化。可以通过现有技术中已知的任意几种氢化或选择性氢化方法进行氢化。例如，使用例如美国专利3,494,942；3,634,549；3,670,054；3,700,633；和Re.27,145中 教导的方法已实现这种氢化。氢化可以在EB嵌段中至少约90％的共轭二烯双键被还原并且0-10％的芳烃双键被还原的条件下进行。优选范围是至少约95％的EB嵌段双键被还原，更优选约98％的共轭二烯双键被还原。重要的是，该氢化是以基本上氢化EB嵌段同时保留I嵌段基本上不被氢化的方式进行的。基本上氢化的是指小于10mol％的该双键保持不饱和。基本上未氢化是指至少50mol％和最优选50-90mol％的初始双键保持不饱和。 
为了获得本发明的选择性氢化，EB和I嵌段由不同的共轭二烯构成。EB嵌段的共轭二烯比I嵌段的共轭二烯在用于氢化的催化剂和加工条件下更快且更完全地变得饱和。1，3-丁二烯(后面称之为丁二烯)是用于EB嵌段的优选的共轭二烯。异戊二烯是用于I嵌段的优选的共轭二烯。 
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量为基础，嵌段共聚物组分(a)的优选量是60-98％重量。组分(a)的更优选量是70-95％重量，并且其最优选量是80-90％重量。 
本发明的可光致固化的组合物包括选自如下的丙烯酸类交联化合物作为组分(b)：单不饱和或多不饱和的单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸与单官能或多官能的醇类、胺类、氨基醇类和羟基醚类或羟基酯类的酯类或酰胺类。并且适宜的是单不饱和及多不饱和化合物的混合物，如DE-C 3744243和DE-A-3630474中所述。 
可加成聚合的化合物的更具体实例有丙烯酸丁酯；丙烯酸异癸酯；1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯。优选的丙烯酸类交联剂是1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。 
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量为基础，组分(b)的优选量是2-50％重量。组分(b)的更优选量是3-30％重量，最优选量是5-15％重量。 
可光致固化的组合物任选包括软化油作为组分(c)。特别优选可以 与嵌段共聚物的弹性片段相容的油类型。尽管较高芳烃含量的油是令人满意的，但是优选挥发性低并且芳烃含量低于50％的这些石油基白油。这些油包括石蜡和环烷油。这些油另外应具有低的挥发性，优选具有大于约500°F的初始沸点。石蜡油的一个实例是可以从Penreco获得的Drakeol 34。环烷油的一个实例是可以从Shell Chemical获得的Shellflex 371。 
可用于本发明的可供替代的增塑剂的实例有无规或序列聚合的苯乙烯和共轭二烯的低聚物；共轭二烯，例如丁二烯或异戊二烯的低聚物、液体聚丁烯-1、和乙烯-丙烯-二烯橡胶，它们都具有在300-35，000的范围内，优选低于约25,000分子量的重均分子量。 
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量为基础，软化油组分(c)的优选量低于25％重量。其更优选的量低于15％重量，最优选的量是0-10％重量。 
可光致固化的组合物还包括光引发剂或光引发剂体系作为组分(d)。在欧洲专利说明书0696761和美国专利4,894,315；4,460,675和4,234,676中已经公开了适宜的光引发剂的实例，将它们引入本文作为参考。典型地，光引发剂选自任选取代的多核醌类、芳香酮类、苯偶姻和苯偶姻醚类和2，4，5-三芳基咪唑基二聚物。 
优选的光引发剂选自： 
(1)通式(I)的二苯甲酮 
其中R1-R6独立地代表氢或具有1-4个碳原子的烷基，优选甲基，并且其中R7和/或R8具有与R1-R6相同的含义或者代表1-4个碳原子的烷氧基，并且其中n具有0、1或2的值，任选与至少一种叔胺组合， 
(2)含硫羰基化合物，其中羰基直接与至少一个芳环相连并且优选具有通式II 
Figure GA20177567200580000438901D00081
其中R9、R10和R11各自可以代表氢、1-4个碳原子的烷基、或者具有1-4个碳原子的烷硫基，和 
(3)(1)和(2)的混合物。 
类(1)的适宜化合物的实例有二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮以及2，4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的理想的构形规整混合物(ESACURE TZT)和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮(IRGACURE 651)(ESACURE和IRGACURE是商标名)。这些化合物可以与叔胺，例如UVECRYL 7100(UVECRYL是商标名)结合使用。 
类(2)包括化合物例如2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙酮-1，可以IRGACURE 907(IRGACURE是商标)商购获得。 
适宜化合物(类(3))的一个实例是15％重量的2-异丙基-噻吨酮和4-异丙基噻吨酮的混合物和85％重量的2，4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲基-二苯甲酮的混合物的混合物。该混合物可以商标名ESACURE X15商购获得。 
在本发明的一个优选实施方案中，光引发剂选自(i)二苯甲酮、(ii)二苯甲酮和含有直接与至少一个芳环相连的羰基的叔胺的混合物、(iii)2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙酮-1(IRGACURE907)、(iv)2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮(IRGACURE 651)，其中最优选(iii)和(iv)。 
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总重量为基础，光引发剂组分(d)的优选量是0.1-10％重量。组分(c)的更优选量是0.2-6％重量，最优选量是0.5-4％重量。 
辅助成分的实例包括芳烃树脂、附加可相容橡胶、填料、染料和/ 或颜料、抗氧化剂(例如IRGAN0X 1010)、抗臭氧剂、热聚合抑制剂和液体聚(异戊二烯)、聚(丁二烯)和/或液体S-B或S-I二嵌段共聚物。 
应理解，本发明的胶版印刷板还可以包括载体层，它可以由各种成膜合成聚合物的薄片组成。优选聚酯和聚酯/聚酰胺薄片，它任选具有粘合层和/或抗晕层，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片。而且，所述胶版印刷板还可以包括覆盖元件，该元件经常由弹性覆盖膜，任选弹性聚合物膜和/或弹性组合物的层构成。该弹性覆盖膜必须在照射之前除去。通过弹性覆盖膜下面的隔离剂薄片材可以使该除去更方便。 
根据本发明使用的可光致固化的组合物可以常规方式通过均匀混合各个组分，例如在溶液中，或者在捏和器、混合器或挤出机中制得。所述组合物具有良好的加工性并且由该组合物例如通过将在适宜溶剂(例如甲苯、二甲苯、环己烷、环戊烷、四氢呋喃、甲基异丁基酮或四氯乙烯)中的溶液浇注到适宜基材上制得所需厚度的层。该组合物的层也可以通过压模、挤出或压延制得，并且当使用适宜的加工温度结合适宜的抑制剂时，不会发生初始热交联。层的厚度可以在宽的限度内变化，并且可以容易地选择以适合特定应用。层的厚度通常在0.01-6.5mm的范围内。 
胶版印刷板经常用方法通过底片成影像地曝光。在成影像地曝光之前，照例将胶版印刷板的覆盖层除去。可以使用任意类型和来源的光化辐射制备胶版印刷浮凸版。合适的照射源例如是汞蒸汽灯、紫外光灯、具有特定磷以发出紫外光的白炽灯、氩白炽灯、紫外线荧光灯和摄影灯。 
可以在成影像地曝光之前或之后进行整个背面曝光。该曝光可以是散开的或方向的。曝光源可以是常用于成影像地曝光的所有照射源。 
印刷板的未光致固化的区域可以用适宜的显影剂溶液冲洗掉，这些溶液例如有脂族或芳族烃例如正己烷、石油醚、氢化石油馏分、苧烯或其它萜烯类、甲苯、异丙基苯等、酮类例如甲基乙基酮、卤化烃类例如氯仿、三氯乙烷或四氯乙烷、酯类例如醋酸酯类、乙酰乙酸酯类或这些溶剂的混合物。添加剂例如表面活性剂或醇类可以是构成成 分。在干燥之后，所得印刷版可以任意顺序经后曝光或者化学后处理以制得非粘性印刷表面。 
已出人意料地发现，本发明的胶版印刷板在光致固化之后显示提高的胶凝并且预期具有良好的抗臭氧性和良好的透明度。 
应理解，本发明的胶版印刷板的重要优点在于它们可透过可见光和紫外光透明，这使得随后的胶版印刷板具有高质量的锐度。 
实施例
提供下面的实施例描述本发明。这些实施例不打算限制本发明的范围并且也不应这么解释。其中以重量份或重量百分数计，除非另有说明。 
表1列出了本发明的聚合物和两种对比聚合物。在这些结构代表中I是聚异戊二烯嵌段，EB是在氢化之前乙烯基含量为约40％的氢化的聚丁二烯嵌段，S是聚苯乙烯嵌段。 
表1 
  聚合物A   对比1   对比2
  结构   (I-S-EB)<sub>2</sub>Y   (S-EB)<sub>2</sub>Y(I)<sub>2</sub>   SIS
  I嵌段的MW   20,700   18,000   11,100
  S嵌段的MW   11,500   10,000   96,500
  EB嵌段的MW   25,300   21,000   NA
  偶联效率   84   92   NA
实施例1
制备不含油的可光致固化的组合物，并进行光致固化和测定。将这些组分加入到甲苯中并混合获得20％重量固体的溶液。然后将样品从溶液中浇注到由Mylar薄膜(25μm厚)形成的容器中，用不透明纸覆盖以限制曝光，并使之在环境条件下干燥3周。所得可光致固化的组合物薄膜厚度是约2.5mm(0.1英寸)。用配备有5个8瓦灯泡(F8T5BL 8W Black Light)的ULTRAVIOLET PRODUCTS CL-1000型照射装置将该薄膜固化。对可光致固化的组合物的开放表面的曝光时间是 5分钟。然后将该薄膜通过Mylar背衬膜照射10分钟。 
然后从Mylar背衬膜取下该光致固化的组合物进行测定。按照ASTM D2240测定硬度。在由该光致固化的薄膜切割的2.5cm(1英寸)盘上测定凝胶含量。最初称取这些盘的重量，然后在甲苯中浸泡4天萃取任意未固化的部分。然后将该溶胀盘干燥以除去甲苯，然后称重。以不溶解在甲苯中的最初光致固化的组合物的百分比计算凝胶含量。表2显示了配方和结果。 
表2 
表2所示的结果显示，用本发明聚合物A获得高凝胶含量。该凝胶含量显著高于在同等硬度下用对比1获得的。尽管用对比2获得相似的凝胶含量和硬度，但是该配方由于缺少氢化的橡胶嵌段而没有抗臭氧性。 
实施例2
制备包括软化油的软的可光致固化的组合物并按照实施例1的步骤进行测定。表3显示了配方和测定结果。 
表3 
Figure GA20177567200580000438901D00121
表3所示的结果显示，当可光致固化的组合物包括软化油时，本发明聚合物中的凝胶含量的提高尤为显著。 

Claims (9)

1.一种可光致固化的组合物，包括：
a)80-90％重量的选择性氢化的嵌段共聚物，该共聚物具有至少一个氢化的聚共轭二烯嵌段EB、至少两个聚合单链烯基芳烃嵌段S和至少一个聚合共轭二烯嵌段I，其中I嵌段是末端嵌段并且与S嵌段相连；和
b)5-15％重量的丙烯酸类交联剂；和
c)0-10％重量的软化油；和
d)0.5-4％重量的光引发剂；
其中，组合物中所有组分的总wt％为100％，所述嵌段共聚物是结构为(I-S-EB)pY的对称线形或星形共聚物，其中Y是偶联剂残基，p是2-4；和其中I嵌段的分子量是5,000-50,000，S嵌段的分子量是3,000-30,000，和EB是分子量为10,000-60,000的氢化聚丁二烯嵌段，且EB在氢化之前的乙烯基含量为20-90mol％。
2.权利要求1的可光致固化的组合物，其中I是具有10,000-30,000的分子量的聚异戊二烯嵌段，EB是在氢化之前乙烯基含量为35-80mol％并且分子量为15,000-40,000的氢化的聚丁二烯嵌段，并且S是具有5,000-20,000的分子量的聚苯乙烯嵌段，p是2。
3.权利要求1的可光致固化的组合物，其中丙烯酸类交联剂是1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
4.权利要求1的可光致固化的组合物，其中软化油是环烷矿物油或石蜡矿物油。
5.权利要求1的可光致固化的组合物，其中偶联剂是二卤代烷烃、三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷、脱水甘油基二环氧化物或脂族二环氧化物。
6.权利要求5的可光致固化的组合物，其中偶联剂是四乙氧基硅烷。
7.权利要求1的可光致固化的组合物，其中光引发剂是二苯甲酮、二苯甲酮和叔胺的混合物、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮或2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮。
8.一种胶版印刷板，通过光固化权利要求1的可光致固化的组合物的方法制得。
9.权利要求8的胶版印刷板，其中该方法包括用紫外光在板表面上并通过紫外线透过衬板照射该可光致固化的组合物。
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