CN1806207A - 可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板 - Google Patents

可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板 Download PDF

Info

Publication number
CN1806207A
CN1806207A CNA2005800004389A CN200580000438A CN1806207A CN 1806207 A CN1806207 A CN 1806207A CN A2005800004389 A CNA2005800004389 A CN A2005800004389A CN 200580000438 A CN200580000438 A CN 200580000438A CN 1806207 A CN1806207 A CN 1806207A
Authority
CN
China
Prior art keywords
block
photocurable composition
weight
flexographic printing
printing plates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800004389A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1806207B (zh
Inventor
D·J·圣克莱尔
D·R·汉森
D·A·迪布瓦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CLATON POLYMERS RESEARCH BV
Original Assignee
CLATON POLYMERS RESEARCH BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CLATON POLYMERS RESEARCH BV filed Critical CLATON POLYMERS RESEARCH BV
Publication of CN1806207A publication Critical patent/CN1806207A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1806207B publication Critical patent/CN1806207B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及用于胶版印刷板的可光致固化的组合物，包括：共轭二烯和单链烯基芳烃的选择性氢化的嵌段共聚物，并涉及由其制得的胶版印刷板。这些嵌段共聚物，或者是线性或者是星形，具有不饱和共轭二烯的末端嵌段。该嵌段共聚物还包括单链烯基芳烃嵌段和氢化共轭二烯嵌段。相对对比选择性氢化的嵌段，这些组合物的固化度显著提高。

Description

可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板
技术领域
本发明涉及可光致固化的组合物，由所述组合物获得的胶版印刷板和由所述板制备的胶版印刷浮凸版。更具体地说，本发明涉及显示提高的固化性和抗臭氧性组合的组合物。
背景技术
已知可光致固化的印刷板可用于制备胶版印刷版。该印刷表面是通过将可光致固化层成影像地暴露于光化辐射下，接着除去印刷板上未曝光、未光致固化的区域而产生的。在下面专利中找到了实例：DEC-2215090、US4,266,005、US4,320,188、US4,126,466、US4,430,417、US4,460,675和US5,213,948。
这些可光致固化的印刷板经常包括载体、任选的粘合层或其它底层、一个或多个可光致固化层、任选的弹性中间层和覆盖层。一种制备这种多层可光致固化的印刷板的优选方法是如下方法：将预先挤出的可光致固化的组合物加入到压延机的辊隙中并在载体层和覆盖层之间压延，由此在它们之间形成可光致固化层。EPB-0084851公开了一种多层可光致固化的印刷板的制备方法，在覆盖层和可光致固化层之间加入有弹性层。
这些可光致固化层含有聚合物粘合剂、可光致固化的单体、光引发剂和加入的辅料例如增塑剂、填料、稳定剂等。聚合物粘合剂通常是热塑性弹性嵌段共聚物，如US6,531,263和DE-C-2,215,090中公开的。这些通常是通式A-B-A或(AB)n或(AB)nX的嵌段共聚物，包括热塑性嵌段A和弹性嵌段B，特别是具有聚(单乙烯基芳香烃)末端嵌段的线性和星形嵌段共聚物。
未氢化的苯乙烯二烯嵌段共聚物(SIS型和SBS型)都可用于制备紫外线固化的胶版印刷板，如美国专利4,427,759中教导的。尽管它们被广泛地使用并且具有优异的性能，但是一个限制是用这些不饱和聚合物制备的板对臭氧降解具有有限的耐性。当更广泛地使用紫外线固化的油墨时，由于在紫外线照射用于固化油墨期间由氧产生臭氧，因此这样更成为一个问题。
现已发现一种改进的可光致固化的组合物，其以具有氢化的共轭二烯嵌段和不饱和共轭二烯嵌段的选择性氢化的嵌段共聚物为基础。该改进的组合物导致高的凝胶含量，或者光固化之后高的固化度。预料该较高的凝胶含量使得胶版印刷板具有提高的分辨率和尺寸稳定性。而且，预料包括该可光致固化的组合物的嵌段共聚物的选择性氢化特征对印刷胶板本身和可紫外线固化的油墨的光固化期间产生的臭氧具有耐性。
发明概述
在一个方面，本发明是一种可光致固化的组合物，包括：a)80-90％重量的选择性氢化的嵌段共聚物，该共聚物具有至少一个氢化的聚丁二烯嵌段(EB)、至少两个聚合单乙烯基芳香烃嵌段(S)和至少一个聚合共轭二烯嵌段(I)，其中I嵌段是末端嵌段并且与S嵌段相连；5-15％重量的丙烯酸类交联剂；0-10％重量的软化油；和0.5-4％重量的光引发剂。
在另一方面，本发明是一种通过光固化该可光致固化的组合物制得的胶版印刷板。
发明详述
本发明包括一种嵌段共聚物作为组分(a)。本文使用的嵌段共聚物定义为具有至少两个单链烯基芳烃(S)(例如苯乙烯)的嵌段，和至少一个基本上氢化的共轭二烯(EB)的嵌段和至少一个基本上不饱和的共轭二烯(I)的嵌段。
这些嵌段共聚物是使用众所周知的活性阴离子聚合反应技术制得的。这些技术通常使用碱金属引发剂例如有机锂化合物。构成共轭二烯和单链烯基芳烃嵌段的单体可以选自通常类型的可阴离子聚合的单体。具体地说，本文所用的共轭二烯单体是1，3-丁二烯，通常称之为丁二烯，和取代的丁二烯例如异戊二烯、间戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯和1-苯基-1，3-丁二烯，或其混合物。本发明最优选丁二烯和异戊二烯。本文使用的单乙烯基芳烃单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘和对-丁基苯乙烯。在本发明中，最优选的单乙烯基芳烃单体是苯乙烯。
本发明的实施方案包括一种嵌段共聚物组合物，它是线性四嵌段、线性五嵌段、线性多嵌段、对称星形、不对称星形嵌段共聚物，或其混合物。在所有情况下，都有至少一个末端基本上不饱和的共轭二烯嵌段(I)。I嵌段仅其一个末端相连并且与S嵌段相连。而且，S嵌段被EB嵌段分开。
本发明的线性嵌段共聚物的结构通常由I-(S-EB)g-S-Ih代表，其中g是1-20，h是0或1。当g是1并且h是0时获得线性四嵌段共聚物并具有结构I-S-EB-S。同样，当g是1并且h是1时获得线性五嵌段共聚物并且具有结构I-S-EB-S-I。本发明的嵌段共聚物可以是纯四嵌段、五嵌段或多嵌段共聚物或其混合物。
本发明的对称星形嵌段共聚物的结构通常由(I-S-EB)pY表示，其中Y是偶联剂的残基，p是2-4。本领域技术人员将意识到当p是2时获得线性五嵌段共聚物。
本发明的不对称星形嵌段共聚物的结构通常由(I-S-EB)qY(EB-S)r表示，其中q平均至少是1，(q+r)是2-4。本领域技术人员将意识到当(q+r)是2时获得线性四嵌段共聚物。
该嵌段共聚物的制备方法是通过通常已知的嵌段共聚物聚合反应的方法。优选涉及活性阴离子聚合反应的方法。特别是，这些线性嵌段共聚物可以通过序列聚合反应制得，其中加入适当单体并完全聚合以连续方式形成各嵌段直到获得所需结构。
本发明的线性嵌段共聚物的混合物可以通过混合两种或多种不同结构的嵌段共聚物或者通过再引发聚合反应制得。在美国专利5,693,718中已经教导了使用再引发聚合反应制备嵌段共聚物结构的混合物，将其引入本文作为参考。在该再引发聚合反应方法中，在加入起始引发剂后，加入一部分阴离子引发剂，开始结构相似但有一定截短的就地聚合反应。在本发明中，该截短特别涉及缺少I嵌段。
本发明的对称星形嵌段共聚物是通过序列聚合活性嵌段共聚物臂然后偶联成星形结构制得的。本领域技术人员将意识到，具有两个臂的星形结构是线性的。在这些臂从偶联位置放射的意义上它们是星形的。
本发明的不对称星形嵌段共聚物可以通过偶联结构不同的活性嵌段共聚物臂的混合物制得。另外，不对称星形嵌段共聚物可以在制备活性臂期间通过再引发过程然后通过偶联制得。重要的是，不对称星形嵌段共聚物每个分子中必须平均具有一个I嵌段。
由于在配制可光致固化的组合物、在固化之前作为胶版印刷板涂敷该组合物和显影固化的胶版印刷板期间的洗涤期间的粘度限制，因此最优选线性嵌段共聚物。
重要的是控制不同嵌段的分子量。每个末端共轭二烯嵌段I具有5,000-50,000的分子量。更优选的I嵌段分子量是7,500-40,000，最优选10,000-30,000。每个单链烯基芳烃嵌段S具有3,000-30,000的分子量。更优选的S嵌段分子量是4,000-25,000，最优选5,000-20,000。基本上氢化的EB嵌段具有10,000-60,000的分子量。更优选的EB嵌段分子量是12,500-50,000，最优选15,000-40,000。
应理解的是，在偶联期间。偶联位置在EB片段的末端。该偶联过程通过连接两个或多个活性臂而产生最终EB嵌段，其中每个臂具有EB片段。这样，本文特指的EB分子量是指两个单链烯基芳烃S嵌段之间的氢化的共轭二烯分子量。无论该偶联的聚合物是否由两个活性臂(线性嵌段共聚物)或多个活性臂的偶联所得，活性臂中偶联之前的共轭二烯片段的分子量将是本文特指的EB分子量的一半。
将具有两个反应位点的偶联剂用于本文形成线性偶联的聚合物。例如，用于制备线性聚合物的一种偶联剂是美国专利3,766,301中公开的苯甲酸甲酯。通过采用具有两个或多个反应位点的偶联剂形成星形聚合物。这种偶联剂的实例尤其包括二氧化硅化合物，包括四氯化硅和烷氧基硅烷类，如美国专利3,244,664、3,692,874、4,076,915、5,075,377、5,272,214和5,681,895中教导的；聚环氧化物、聚异氰酸酯类、聚亚胺类、聚醛类、聚酮类、聚酐类、聚酯类、聚卤化物类，如美国专利3,281,383中教导的；美国专利3,594,452中教导的二酯类；美国专利3,880,954中教导和美国专利申请2003/0232928A1中公开的烷氧基硅烷类；美国专利3,985,830中教导的二乙烯基苯；美国专利4,104,332中教导的1，3，5-苯三羧酸三氯化物；美国专利4,185,042中教导的脱水甘油氧基三甲氧基硅烷类；和美国专利4,379,891中教导的氧化二丙基二(三甲氧基硅烷)。
偶联反应的有效性称之为偶联效率。该偶联效率通常并且在本文是以偶联之前臂的总数为基础计引入到具有至少两个臂的偶联结构中的活性阴离子聚合物臂的百分比表示。偶联效率在1％-100％的范围内在本发明中是感兴趣的。更优选的偶联效率大于20％，最优选大于40％。
本发明的另一重要方面是控制基本上氢化的共轭二烯嵌段的显微结构或乙烯基含量。术语“乙烯基含量”是指共轭二烯，它经1，2-加成聚合(在为丁二烯的情况下，而在为异戊二烯的情况下它将是3，4-加成)。尽管纯的“乙烯基”仅在为1，3-丁二烯的1，2-加成聚合反应的情况下形成，但是异戊二烯的3，4-加成聚合反应(和其它共轭二烯的类似加成反应)对嵌段共聚物的最终性能的影响是相似的。术语“乙烯基”是指在聚合物链上存在侧挂的乙烯基。当提及使用丁二烯作为共轭二烯时，优选共聚物嵌段中约20-约90mol％的缩合丁二烯单元具有通过H-1NMR分析测定的1，2乙烯基构型，优选约35-80mol％的缩合丁二烯单元应具有1，2-乙烯基构型。通过改变分配剂的相对量和/或类型可以有效地控制它。在美国专利Re27,145和5,795,944中公开并教导了分配剂与锂聚合引发剂的合适类型和比例，将其引入本文作为参考。
将该嵌段共聚物选择性地氢化。可以通过现有技术中已知的任意几种氢化或选择性氢化方法进行氢化。例如，使用例如美国专利3,494,942；3,634,549；3,670,054；3,700,633；和Re.27,145中教导的方法已实现这种氢化。氢化可以在EB嵌段中至少约90％的共轭二烯双键被还原并且0-10％的芳烃双键被还原的条件下进行。优选范围是至少约95％的EB嵌段双键被还原，更优选约98％的共轭二烯双键被还原。重要的是，该氢化是以基本上氢化EB嵌段同时保留I嵌段基本上不被氢化的方式进行的。基本上氢化的是指小于10mol％的该双键保持不饱和。基本上未氢化是指至少50mol％和最优选50-90mol％的初始双键保持不饱和。
为了获得本发明的选择性氢化，EB和I嵌段由不同的共轭二烯构成。EB嵌段的共轭二烯比I嵌段的共轭二烯在用于氢化的催化剂和加工条件下更快且更完全地变得饱和。1，3-丁二烯(后面称之为丁二烯)是用于EB嵌段的优选的共轭二烯。异戊二烯是用于I嵌段的优选的共轭二烯。
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量为基础，嵌段共聚物组分(a)的优选量是60-98％重量。组分(a)的更优选量是70-95％重量，并且其最优选量是80-90％重量。
本发明的可光致固化的组合物包括选自如下的丙烯酸类交联化合物作为组分(b)：单不饱和或多不饱和的单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸与单官能或多官能的醇类、胺类、氨基醇类和羟基醚类或羟基酯类的酯类或酰胺类。并且适宜的是单不饱和及多不饱和化合物的混合物，如DE-C3744243和DE-A-3630474中所述。
可加成聚合的化合物的更具体实例有丙烯酸丁酯；丙烯酸异癸酯；1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯。优选的丙烯酸类交联剂是1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量为基础，组分(b)的优选量是2-50％重量。组分(b)的更优选量是3-30％重量，最优选量是5-15％重量。
可光致固化的组合物任选包括软化油作为组分(c)。特别优选可以与嵌段共聚物的弹性片段相容的油类型。尽管较高芳烃含量的油是令人满意的，但是优选挥发性低并且芳烃含量低于50％的这些石油基白油。这些油包括石蜡和环烷油。这些油另外应具有低的挥发性，优选具有大于约500°F的初始沸点。石蜡油的一个实例是可以从Penreco获得的Drakeol 34。环烷油的一个实例是可以从Shell Chemical获得的Shellflex 371。
可用于本发明的可供替代的增塑剂的实例有无规或序列聚合的苯乙烯和共轭二烯的低聚物；共轭二烯，例如丁二烯或异戊二烯的低聚物、液体聚丁烯-1、和乙烯-丙烯-二烯橡胶，它们都具有在300-35,000的范围内，优选低于约25,000分子量的重均分子量。
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量为基础，软化油组分(c)的优选量低于25％重量。其更优选的量低于15％重量，最优选的量是0-10％重量。
可光致固化的组合物还包括光引发剂或光引发剂体系作为组分(d)。在欧洲专利说明书0696761和美国专利4,894,315；4,460,675和4,234,676中已经公开了适宜的光引发剂的实例，将它们引入本文作为参考。典型地，光引发剂选自任选取代的多核醌类、芳香酮类、苯偶姻和苯偶姻醚类和2，4，5-三芳基咪唑基二聚物。
优选的光引发剂选自：
(1)通式(I)的二苯甲酮
Figure A20058000043800101
其中R1-R6独立地代表氢或具有1-4个碳原子的烷基，优选甲基，并且其中R7和/或R8具有与R1-R6相同的含义或者代表1-4个碳原子的烷氧基，并且其中n具有0、1或2的值，任选与至少一种叔胺组合，
(2)含硫羰基化合物，其中羰基直接与至少一个芳环相连并且优选具有通式II
(贴原文第12页的结构式)
其中R9、R10和R11各自可以代表氢、1-4个碳原子的烷基、或者具有1-4个碳原子的烷硫基，和
(3)(1)和(2)的混合物。
类(1)的适宜化合物的实例有二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮以及2，4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的理想的构形规整混合物(ESACURE TZT)和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮(IRGACURE 651)(ESACURE和IRGACURE是商标名)。这些化合物可以与叔胺，例如UVECRYL 7100(UVECRYL是商标名)结合使用。
类(2)包括化合物例如2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙酮-1，可以IRGACURE 907(IRGACURE是商标)商购获得。
适宜化合物(类(3))的一个实例是15％重量的2-异丙基-噻吨酮和4-异丙基噻吨酮的混合物和85％重量的2，4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲基-二苯甲酮的混合物的混合物。该混合物可以商标名ESACURE X15商购获得。
在本发明的一个优选实施方案中，光引发剂选自(i)二苯甲酮、(ii)二苯甲酮和含有直接与至少一个芳环相连的羰基的叔胺的混合物、(iii)2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙酮-1(IRGACURE907)、(iv)2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮(IRGACURE 651)，其中最优选(iii)和(iv)。
以组分(a)、(b)、(c)和(d)的总重量为基础，光引发剂组分(d)的优选量是0.1-10％重量。组分(c)的更优选量是0.2-6％重量，最优选量是0.5-4％重量。
辅助成分的实例包括芳烃树脂、附加可相容橡胶、填料、染料和/或颜料、抗氧化剂(例如IRGAN0X1010)、抗臭氧剂、热聚合抑制剂和液体聚(异戊二烯)、聚(丁二烯)和/或液体S-B或S-I二嵌段共聚物。
应理解，本发明的胶版印刷板还可以包括载体层，它可以由各种成膜合成聚合物的薄片组成。优选聚酯和聚酯/聚酰胺薄片，它任选具有粘合层和/或抗晕层，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片。而且，所述胶版印刷板还可以包括覆盖元件，该元件经常由弹性覆盖膜，任选弹性聚合物膜和/或弹性组合物的层构成。该弹性覆盖膜必须在照射之前除去。通过弹性覆盖膜下面的隔离剂薄片材可以使该除去更方便。
根据本发明使用的可光致固化的组合物可以常规方式通过均匀混合各个组分，例如在溶液中，或者在捏和器、混合器或挤出机中制得。所述组合物具有良好的加工性并且由该组合物例如通过将在适宜溶剂(例如甲苯、二甲苯、环己烷、环戊烷、四氢呋喃、甲基异丁基酮或四氯乙烯)中的溶液浇注到适宜基材上制得所需厚度的层。该组合物的层也可以通过压模、挤出或压延制得，并且当使用适宜的加工温度结合适宜的抑制剂时，不会发生初始热交联。层的厚度可以在宽的限度内变化，并且可以容易地选择以适合特定应用。层的厚度通常在0.01-6.5mm的范围内。
胶版印刷板经常用方法通过底片成影像地曝光。在成影像地曝光之前，照例将胶版印刷板的覆盖层除去。可以使用任意类型和来源的光化辐射制备胶版印刷浮凸版。合适的照射源例如是汞蒸汽灯、紫外光灯、具有特定磷以发出紫外光的白炽灯、氩白炽灯、紫外线荧光灯和摄影灯。
可以在成影像地曝光之前或之后进行整个背面曝光。该曝光可以是散开的或方向的。曝光源可以是常用于成影像地曝光的所有照射源。
印刷板的未光致固化的区域可以用适宜的显影剂溶液冲洗掉，这些溶液例如有脂族或芳族烃例如正己烷、石油醚、氢化石油馏分、苧烯或其它萜烯类、甲苯、异丙基苯等、酮类例如甲基乙基酮、卤化烃类例如氯仿、三氯乙烷或四氯乙烷、酯类例如醋酸酯类、乙酰乙酸酯类或这些溶剂的混合物。添加剂例如表面活性剂或醇类可以是构成成分。在干燥之后，所得印刷版可以任意顺序经后曝光或者化学后处理以制得非粘性印刷表面。
已出人意料地发现，本发明的胶版印刷板在光致固化之后显示提高的胶凝并且预期具有良好的抗臭氧性和良好的透明度。
应理解，本发明的胶版印刷板的重要优点在于它们可透过可见光和紫外光透明，这使得随后的胶版印刷板具有高质量的锐度。
实施例
提供下面的实施例描述本发明。这些实施例不打算限制本发明的范围并且也不应这么解释。其中以重量份或重量百分数计，除非另有说明。
表1列出了本发明的聚合物和两种对比聚合物。在这些结构代表中I是聚异戊二烯嵌段，EB是在氢化之前乙烯基含量为约40％的氢化的聚丁二烯嵌段，S是聚苯乙烯嵌段。
                            表1
  聚合物A   对比1   对比2
  结构   (I-S-EB)2Y   (S-EB)2Y(I)2   SIS
  I嵌段的MW   20,700   18,000   11,100
  S嵌段的MW   11,500   10,000   96,500
  EB嵌段的MW   25,300   21,000   NA
  偶联效率   84   92   NA
实施例1
制备不合油的可光致固化的组合物，并进行光致固化和测定。将这些组分加入到甲苯中并混合获得20％重量固体的溶液。然后将样品从溶液中浇注到由Mylar薄膜(25μm厚)形成的容器中，用不透明纸覆盖以限制曝光，并使之在环境条件下干燥3周。所得可光致固化的组合物薄膜厚度是约2.5mm(0.1英寸)。用配备有5个8瓦灯泡(F8T5BL 8W Black Light)的ULTRAVIOLET PRODUCTS CL-1000型照射装置将该薄膜固化。对可光致固化的组合物的开放表面的曝光时间是5分钟。然后将该薄膜通过Mylar背衬膜照射10分钟。
然后从Mylar背衬膜取下该光致固化的组合物进行测定。按照ASTM D2240测定硬度。在由该光致固化的薄膜切割的2.5cm(1英寸)盘上测定凝胶含量。最初称取这些盘的重量，然后在甲苯中浸泡4天萃取任意未固化的部分。然后将该溶胀盘干燥以除去甲苯，然后称重。以不溶解在甲苯中的最初光致固化的组合物的百分比计算凝胶含量。表2显示了配方和结果。
                         表2
  配方
  组成，wt％   I   II   III
  聚合物A   87.8
  对比1   87.8
  对比2   87.8
  HDDA   10.5   10.5   10.5
  IRGACURE 651   1.3   1.3   1.3
  IRGANOX 1010   0.4   0.4   0.4
  性能
  厚度，mm   2.6   2.6   1.5
  硬度，Shore A   70   71   66
  凝胶含量，％   95   71   96
表2所示的结果显示，用本发明聚合物A获得高凝胶含量。该凝胶含量显著高于在同等硬度下用对比1获得的。尽管用对比2获得相似的凝胶含量和硬度，但是该配方由于缺少氢化的橡胶嵌段而没有抗臭氧性。
实施例2
制备包括软化油的软的可光致固化的组合物并按照实施例1的步骤进行测定。表3显示了配方和测定结果。
                    表3
  配方
  组成，wt％   I   II
  聚合物A   80.6
  对比1   80.6
  HDDA   8.1   8.1
  Shellflex 371   8.1   8.1
  IRGACURE 651   3.2   3.2
  性能
  厚度，mm   2.9   2.6
  硬度，Shore A   64   61
  凝胶含量，％   86   50
表3所示的结果显示，当可光致固化的组合物包括软化油时，本发明聚合物中的凝胶含量的提高尤为显著。

Claims (10)

1、一种可光致固化的组合物，包括：
a)80-90％重量的选择性氢化的嵌段共聚物，该共聚物具有至少一个氢化的聚共轭二烯嵌段(EB)、至少两个聚合单链烯基芳烃嵌段(S)和至少一个聚合共轭二烯嵌段(I)，其中I嵌段是末端嵌段并且与S嵌段相连；和
b)5-15％重量的丙烯酸类交联剂；和
c)0-10％重量的软化油；和
d)0.5-4％重量的光引发剂。
2、权利要求1的可光致固化的组合物，其中嵌段共聚物是具有结构(I-S-EB)pY的对称嵌段共聚物或具有结构(I-S-EB)qY(EB-S)r的不对称嵌段共聚物，其中Y是偶联剂的残基，p是2-4，并且q平均至少是1，(q+r)是2-4。
3、权利要求1的可光致固化的组合物，其中嵌段共聚物是具有结构I-(S-EB)g-S-Ih、I-S-EB-S或I-S-EB-S-I的线性共聚物，其中g是1-20，h是0或1。
4、权利要求1-3任一项的可光致固化的组合物，其中I是具有10,000-30,000的分子量的聚异戊二烯嵌段，EB是在氢化之前乙烯基含量为35-80mol％并且分子量为15,000-40,000的氢化的聚丁二烯嵌段，并且S是具有5,000-20,000的分子量的聚苯乙烯嵌段，p是2。
5、权利要求1-3任一项的可光致固化的组合物，其中丙烯酸类交联剂是1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，并且其中光引发剂是二苯甲酮、二苯甲酮和叔胺的混合物、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮或2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮。
6、权利要求1-3任一项的可光致固化的组合物，其中软化油是环烷矿物油或石蜡矿物油。
7、权利要求2的可光致固化的组合物，其中偶联剂是二卤代烷烃、三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷、脱水甘油基二环氧化物或脂族二环氧化物。
8、权利要求7的可光致固化的组合物，其中偶联剂是四乙氧基硅烷，并且n是2。
9、一种胶版印刷板，通过光固化权利要求1的可光致固化的组合物的方法制得。
10、权利要求9的胶版印刷板，其中该方法包括用紫外光在板表面上并通过紫外线透过衬板照射该可光致固化的组合物。
CN2005800004389A 2004-04-27 2005-04-20 可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板 Expired - Fee Related CN1806207B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/832,733 US7241540B2 (en) 2004-04-27 2004-04-27 Photocurable compositions and flexographic printing plates comprising the same
US10/832,733 2004-04-27
PCT/US2005/013217 WO2005109101A1 (en) 2004-04-27 2005-04-20 Photocurable compositions and flexographic printing plates comprising the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1806207A true CN1806207A (zh) 2006-07-19
CN1806207B CN1806207B (zh) 2010-12-08

Family

ID=34968306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800004389A Expired - Fee Related CN1806207B (zh) 2004-04-27 2005-04-20 可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7241540B2 (zh)
EP (1) EP1743218B1 (zh)
JP (1) JP4519129B2 (zh)
KR (1) KR100753261B1 (zh)
CN (1) CN1806207B (zh)
BR (1) BRPI0504918B1 (zh)
DE (1) DE602005009520D1 (zh)
TW (1) TWI267700B (zh)
WO (1) WO2005109101A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114488693A (zh) * 2021-12-24 2022-05-13 苏州理硕科技有限公司 聚合物、含有此聚合物的光刻胶及其应用

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2256568T3 (es) * 2001-10-18 2006-07-16 Kraton Polymers Research B.V. Composicion polimerica solida curable.
US7348076B2 (en) 2004-04-08 2008-03-25 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Single crystals and methods for fabricating same
RU2376619C2 (ru) * 2005-05-11 2009-12-20 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Светочувствительная полимерная композиция
US20070084369A1 (en) * 2005-09-26 2007-04-19 Jsr Corporation Flexographic printing plate and process for production thereof
US20070078194A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 St Clair David J Flexographic printing plate and flexographic printing plate precursor composition for preparing same
US7625691B2 (en) * 2005-11-30 2009-12-01 Bryant Laurie A Photopolymer printing form with reduced processing time
JPWO2007116941A1 (ja) * 2006-04-07 2009-08-20 旭化成イーマテリアルズ株式会社 フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
JP4895900B2 (ja) * 2006-04-07 2012-03-14 旭化成イーマテリアルズ株式会社 感光性樹脂組成物
KR100834646B1 (ko) * 2006-09-05 2008-06-02 삼성전자주식회사 소프트웨어 로봇 메시지 전송 방법
US7704676B2 (en) * 2007-09-04 2010-04-27 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymers having distinct isoprene and butadiene midblocks, method for making same, and uses for such block copolymers
US8415428B2 (en) * 2008-02-08 2013-04-09 Asahi Kasei Chemicals Corporation Thermoplastic elastomer composition and method for producing the same
WO2010084913A1 (ja) * 2009-01-22 2010-07-29 日本製紙ケミカル株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
CN102898959B (zh) * 2011-07-25 2016-07-06 汉高股份有限及两合公司 一种可光固化的粘合剂组合物及其用途
TWI602866B (zh) * 2013-04-09 2017-10-21 Toagosei Co Ltd Active energy ray-curable resin composition
US10599035B2 (en) * 2017-04-12 2020-03-24 Macdermid Graphics Solutions, Llc Method of improving light stability of flexographic printing plates featuring flat top dots
US11555085B2 (en) * 2019-05-03 2023-01-17 Kraton Polymers Llc Block copolymers and uses thereof
JP2020183525A (ja) 2019-05-03 2020-11-12 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・フェー ブロックコポリマー組成物、それから作製されたプリプレグ及び積層体

Family Cites Families (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3244664A (en) * 1960-10-24 1966-04-05 Phillips Petroleum Co Silicon-containing polymers
US3281383A (en) * 1962-08-09 1966-10-25 Phillips Petroleum Co Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites
BE697838A (zh) * 1966-11-11 1967-10-02
US3594452A (en) * 1968-02-06 1971-07-20 Shell Oil Co Polymers prepared from monolithiumterminated block copolymers and certain diesters
USRE27145E (en) * 1969-05-20 1971-06-22 Side-chain
US3634549A (en) * 1969-08-04 1972-01-11 Shell Oil Co Conjugated diene block copolymers having a random copolymer elastomeric block and their hydrogenated counterparts
US3670054A (en) * 1969-10-29 1972-06-13 Shell Oil Co Block copolymers having reduced solvent sensitivity
US3692874A (en) * 1970-09-02 1972-09-19 Ralph C Farrar Process of coupling alkali metal-terminated polymers with silicic compound in presence of conjugated dienes
US4323636A (en) 1971-04-01 1982-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive block copolymer composition and elements
CA1099435A (en) * 1971-04-01 1981-04-14 Gwendyline Y. Y. T. Chen Photosensitive block copolymer composition and elements
US3700633A (en) * 1971-05-05 1972-10-24 Shell Oil Co Selectively hydrogenated block copolymers
US3766301A (en) * 1971-05-21 1973-10-16 Shell Oil Co Preparation of polymers of increased average molecular weight from mono lithium terminated block co polymers coupled with certain aryl monoesters
US3880954A (en) * 1973-08-22 1975-04-29 Phillips Petroleum Co Methoxy silane coupling of block copolymer formed in cyclohexane
US3985830B1 (en) * 1974-07-15 1998-03-03 Univ Akron Star polymers and process for the preparation thereof
US4126466A (en) * 1974-07-22 1978-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite, mask-forming, photohardenable elements
US4039633A (en) * 1976-04-19 1977-08-02 Phillips Petroleum Company Coupling of alkali metal-terminated polymers
US4076915A (en) * 1976-06-08 1978-02-28 Phillips Petroleum Company Treatment of coupled polymers prior to hydrogenation
US4234676A (en) * 1978-01-23 1980-11-18 W. R. Grace & Co. Polythiol effect curable polymeric composition
GB1597500A (en) * 1977-12-29 1981-09-09 Shell Int Research Polymers
JPS607261B2 (ja) * 1978-10-02 1985-02-23 旭化成株式会社 感光性エラストマ−組成物
US4232636A (en) * 1979-04-09 1980-11-11 Combustion Engineering, Inc. Maintenance platform built upon retractable support beams
DE2942183A1 (de) * 1979-10-18 1981-05-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fotopolymerisierbare gemische und elemente daraus
US4379891A (en) * 1981-06-15 1983-04-12 Shell Oil Company Multifunctional coupling agent
DE3137416A1 (de) * 1981-09-19 1983-03-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fotopolymerisierbare gemische und elemente daraus
US4460675A (en) * 1982-01-21 1984-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate
US4427759A (en) * 1982-01-21 1984-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate
US4622088A (en) * 1984-12-18 1986-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing photopolymer flexographic element with melt extrusion coated elastomeric surface layer
CA1292476C (en) * 1985-11-13 1991-11-26 Robert A. Lieberman Radiation-hardenable diluents
ZA872282B (en) * 1986-05-23 1987-11-25 Grace W R & Co Radiation curable liquid maleated polymeric hydrocarbon(meth)acrylate prepolymer and formulations containing same
DE3630474A1 (de) * 1986-09-06 1988-03-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aufzeichnungsschichten und deren verwendung zur herstellung von flexodruckformen
US5272214A (en) * 1986-12-01 1993-12-21 Enichem Elastomeri S.P.A. Radial and branched block copolymers, compositions which contain them, their preparation and their use in bituminous compositions
US4879349A (en) * 1987-11-05 1989-11-07 Shell Oil Company Selective hydrogenation process
US5001199A (en) * 1987-11-05 1991-03-19 Shell Oil Company Selective hydrogenation process
DE3744243C2 (de) * 1987-12-24 1995-12-07 Du Pont Deutschland Verbesserte photopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterialien
US4894315A (en) * 1988-08-30 1990-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making flexographic printing plates with increased flexibility
JPH02160821A (ja) * 1988-12-14 1990-06-20 Nippon Oil Co Ltd 硬化性樹脂及び硬化性樹脂組成物
JPH0798890B2 (ja) * 1989-06-23 1995-10-25 日本ゼオン株式会社 粘着剤用ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物
US5276100A (en) * 1990-01-16 1994-01-04 Mobil Oil Corporation Solid elastomeric block copolymers
US5210359A (en) * 1990-01-16 1993-05-11 Mobil Oil Corporation Vulcanizable liquid compositions
US5187236A (en) * 1990-01-16 1993-02-16 Mobil Oil Corporation Solid block and random elastomeric copolymers
US5663239A (en) * 1990-01-16 1997-09-02 Mobil Oil Corporation Star-branched block elastomeric copolymers
US5149895A (en) * 1990-01-16 1992-09-22 Mobil Oil Corporation Vulcanizable liquid compositions
US5359009A (en) * 1990-01-16 1994-10-25 Mobil Oil Corporation Method for making solid elastomeric block copolymers
US5352743A (en) * 1990-01-16 1994-10-04 Mobil Oil Corporation Solid elastomeric block copolymers
US5292820A (en) * 1990-01-16 1994-03-08 Mobil Oil Corporation Solid elastomeric block copolymers
US5268427A (en) * 1990-01-16 1993-12-07 Mobil Oil Corporation Solid block and random elastomeric copolymers
DE4022980C1 (zh) * 1990-07-19 1991-08-08 Du Pont De Nemours (Deutschland) Gmbh, 6380 Bad Homburg, De
US5804353A (en) * 1992-05-11 1998-09-08 E. I. Dupont De Nemours And Company Lasers engravable multilayer flexographic printing element
US5798202A (en) * 1992-05-11 1998-08-25 E. I. Dupont De Nemours And Company Laser engravable single-layer flexographic printing element
US5242986A (en) * 1992-08-10 1993-09-07 Shell Oil Company Selective partial hydrogenation of conjugated diolefin polymers
US5496684A (en) * 1993-09-17 1996-03-05 Chase Elastomer Corporation Photosensitive compositions and elements for flexographic printing
US5393841A (en) * 1993-11-09 1995-02-28 Shell Oil Company Dissimilar arm asymmetric radial or star block copolymers for adhesives and sealants
TW283152B (zh) * 1993-11-18 1996-08-11 Shell Internat Res Schappej Bv
JP3510393B2 (ja) 1994-08-10 2004-03-29 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 光硬化性エラストマー組成物から得られるフレキソグラフ印刷プレート
US6171758B1 (en) * 1994-11-08 2001-01-09 Dupont Operations Worldwide, Inc. Dimensionally stable flexographic printing plates
US5510548A (en) * 1995-02-03 1996-04-23 Mobil Oil Corporation Vulcanizable liquid compositions
JP4057649B2 (ja) * 1995-04-19 2008-03-05 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー アニオンポリマーとケイ素−水素結合を有するトリアルコキシシランとのカップリング
US5795944A (en) * 1996-03-18 1998-08-18 Shell Oil Company Programmed addition of heavy ethers for microstructure control of diene polymers
DE19628541A1 (de) * 1996-07-16 1998-01-22 Du Pont Deutschland Strahlungsempfindliche Zusammensetzung und ein diese enthaltendes strahlungsempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE19715169A1 (de) * 1997-04-11 1998-10-15 Basf Drucksysteme Gmbh Lichtempfindliches Gemisch und daraus hergestelltes Aufzeichungungsmaterial
US6184307B1 (en) * 1998-01-30 2001-02-06 Shell Oil Company Minimum residence time hydrogenation process for polyisoprene-polybutadiene block copolymers
JP4145981B2 (ja) * 1998-02-05 2008-09-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 光重合性組成物ならびにこれを用いた光重合性印刷版およびフレキソ印刷フォーム
DE69919172T2 (de) * 1998-06-29 2004-12-02 Kraton Polymers Research B.V. Photohärtbare polymerzusammensetzung und diese enthaltende flexodruckplatten
US6326127B1 (en) * 1998-12-31 2001-12-04 Kraton Polymers U.S. Llc Photo-curable polymer composition and flexographic printing plates containing the same
WO2000056783A1 (en) * 1999-03-19 2000-09-28 The Dow Chemical Company Hydrogenated block copolymers
EP1189988B1 (en) * 1999-06-11 2004-04-28 Dow Global Technologies, Inc. Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof
US6630532B1 (en) * 1999-09-15 2003-10-07 Kraton Polymer U.S. Llc Modified styrenic block copolymer compounds having improved elastic performance
WO2001026620A1 (en) 1999-10-08 2001-04-19 Mobil Oil Corporation Compositions containing copolymers of isoprene, butadiene and/or styrene for use in human skin care and hair care
AU2001250391A1 (en) 2000-03-16 2001-09-24 Kraton Polymers Research B.V. Polymeric composition
EP1158364A3 (de) * 2000-05-03 2003-04-23 BASF Drucksysteme GmbH Fotopolymerisierbare Flexodruckelemente mit SIS/SBS-Gemischen als Bindemittel zur Herstellung von Flexodruckformen
EP1311906A1 (en) 2000-05-22 2003-05-21 KRATON Polymers Research B.V. Process for preparing flexographic printing plates
BR0112058A (pt) * 2000-06-30 2003-12-30 Kraton Polymers Res Bv Copolìmero em bloco, e, composto
EP1521787B1 (en) 2002-06-04 2019-01-23 Kraton Polymers U.S. LLC Process for making a coupled block copolymer composition and the resulting composition
US7001956B2 (en) 2002-06-04 2006-02-21 Kraton Polymers U.S. Llc Articles prepared from hydrogenated block copolymers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114488693A (zh) * 2021-12-24 2022-05-13 苏州理硕科技有限公司 聚合物、含有此聚合物的光刻胶及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006528268A (ja) 2006-12-14
US20050239930A1 (en) 2005-10-27
BRPI0504918A (pt) 2006-10-24
US7241540B2 (en) 2007-07-10
EP1743218A1 (en) 2007-01-17
WO2005109101A1 (en) 2005-11-17
CN1806207B (zh) 2010-12-08
DE602005009520D1 (de) 2008-10-16
KR100753261B1 (ko) 2007-08-29
JP4519129B2 (ja) 2010-08-04
TWI267700B (en) 2006-12-01
EP1743218B1 (en) 2008-09-03
KR20060033875A (ko) 2006-04-20
BRPI0504918B1 (pt) 2015-03-31
TW200609675A (en) 2006-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1806207B (zh) 可光致固化的组合物和包括它的胶版印刷板
CN1138830C (zh) 光固化聚合物组合物和含有该组合物的苯胺印板
CN100561343C (zh) 可光聚合的组合物和由受控分布嵌段共聚物制备的苯胺印刷版
CN100561342C (zh) 可光聚合的组合物和由其衍生的胶版印刷板
US7704676B2 (en) Block copolymers having distinct isoprene and butadiene midblocks, method for making same, and uses for such block copolymers
CN102365585B (zh) 耐溶剂性优异的柔性版印刷用光敏性树脂组合物
JP4782580B2 (ja) フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
WO2005031459A1 (ja) 感光性フレキソ版用ブロック共重合体組成物
EP1555571B1 (en) Cured material and flexographic plate using the same
EP1881370B1 (en) Photosensitive resin composition
JP5058431B2 (ja) 硬化性樹脂組成物および該硬化性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版材
WO2023026928A1 (ja) パターン形成用感光性組成物およびフレキソ版
JP2007279423A (ja) フレキソ印刷用感光性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101208

Termination date: 20200420

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee