CN1781694A - 光学膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光学膜及其制造方法,该发明涉及液晶显示装置(LCD)等中使用的具有相位差功能与视场角扩大功能的光学膜,具有与膜的长度方向略成直角或大致平行的取向轴的光学膜取向角,通过将其精密控制在所要求的规定值以下,从而具有优良的相位差功能与视场角扩大功能;把持连续的树脂膜的左右两端,边赋予宽度方向张力边输送树脂膜,在采用这样拉伸的拉伸装置来制造光学膜的方法中,通过该拉伸装置的左右把持工具,左右独立地控制膜的把持长度(从把持开始至把持终止的距离),进行拉伸使膜光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内)。

Description

光学膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及液晶显示装置(LCD)等中使用的具有相位差功能与视场角扩大功能的光学膜及其制造方法。
背景技术
一般的液晶显示装置的基本构成是在液晶单元的两侧设置偏振片。偏振片仅能通过一定方向的极化面的光,故在液晶显示装置中,担负着把因电场造成的液晶取向变化加以可视化的重要作用,液晶显示装置的性能明显受偏振片的性能所左右。
在光学膜的制造方法中,大致区分为溶液流延制膜法与熔融流延制膜法。前者是把聚合物溶于溶剂中,使该溶液在支持体上流延后蒸发溶剂,再根据需要进行拉伸制膜的方法。从膜均匀性优良等方面考虑而被广泛采用,但存在的问题是为了干燥溶剂导致设备大型化等。后者是把聚合物加热熔融,在支持体上流延后冷却固化,再根据需要进行拉伸制膜的方法,由于不必干燥溶剂,具有设备比较小型化的优点,但存在膜均匀性差的问题。
近几年来,在视场角扩大的液晶显示装置中,一般采用相位差补正用膜。因大画面化·高精细化而对相位差膜的品质要求愈发严格,特别是采用面内相位差大的相位差膜,对相位差的滞相轴(取向轴)的方向(取向角)的要求严格,在膜内全部区域中要求精度在±1°或±1°以下,优选在±0.3°~0.5°左右。
一般作为这种相位差膜,采用固有双折射率大的聚碳酸酯类树脂膜在纵向(制造时膜的移动方向)上进行单轴拉伸后使用,但单独的聚碳酸酯类相位差膜,得不到正的波长分散特性。
另外,该相位差膜其滞相轴方向与拉伸方向同为纵向。在VA型液晶用相位差膜中,当相位差膜贴合在偏光膜上时,滞相轴方向必须是偏光膜的宽度方向(相对于偏光膜的单轴拉伸方向在膜面内的直角方向),但在纵向具有滞相轴的相位差膜中,偏光膜不能以长尺寸辊的形态贴合,必须将膜剪断,以片状形式与方向吻合贴合,存在生产效率显著恶化的问题。
另一方面,取向角向着长尺寸膜的宽度方向(TD方向)的膜,在向偏振片的粘贴工序中,可以辊形态生产,从生产效率提高方面考虑是优选的。这种取向角向着TD方向的膜,在拉伸方向上具有分子取向(具有正双折射性)的树脂,例如使用聚碳酸酯或纤维素酯类树脂,多数采用拉幅机的横向拉伸装置生产。
另外,在IPS型液晶用相位差膜中,滞相轴方向必须与偏光膜纵向一致,此时,在上述TD方向的拉伸中不能以辊形态粘贴,生产效率差。因此,使用MD方向的拉伸或在与拉伸方向成直角的方向具有分子取向的材料(具有负的双折射性),例如采用聚苯乙烯类树脂或丙烯酸类树脂,在TD方向进行拉伸制作膜。
其中,在用拉幅机进行横向拉伸工序中,加热至适于膜拉伸的温度,在TD方向进行拉伸,但拉伸前膜在TD方向描绘的直线(拉伸线),在拉伸后弯曲成孤状所产生的弓法现象为人们所熟知。
当发生这种弓法现象时,相位差膜的取向轴,在弧状拉伸线的切线方向排列,取向角在TD方向变得不均匀的问题产生。由于弓法现象因拉伸条件而变化,所以,抑制弓法现象的技术此前己公开了几种。
但是,即使在通过调整拉伸条件而使弓法现象不出现的场合(拉伸线为直线),由于拉幅机内的膜因加热而变柔软,所以,因拉幅机的机械性左右不均匀性,取向角具有宽度方向分布。另外,当在拉幅机内存在宽度方向温度分布时,因宽度方向的膜的柔软性差异,拉伸变得不均匀,故形成取向角的分布。
另外,除拉幅机拉伸装置以外,宽度方向的取向角产生不均匀性的因素还有很多。
在光学膜的制造中,要注意传送管线、加热/干燥设备、流延时的膜厚不匀,使尽可能在宽度方向达到均匀,但因反复施加在制造设备上引起的热变形或滑动部的磨耗等,生产线的机械性能左右不均匀性随着时间的推移而劣化使取向角也随着时间的推移而变化。
另外,把用溶液流延制膜法作成的膜,通过在线拉伸制造光学膜时,因传送的膜含溶剂而变得柔软,故传送管线的左右不均匀性的影响更强,膜取向角的宽度方向分布容易产生。
还有,从支持体剥离后的膜,因膜厚不匀或干燥时的宽度方向不匀也产生光学特性的宽度方向分布。这些宽度方向分布,当为了提高生产效率而加大制膜速度时特别显著。
要求高精度的光学膜,特别是在相位差膜制造中,这种取向角的宽度方向分布保持必要的精度是重要的。
在采用横向拉伸装置的膜制造方法中,取向角在膜纵向或横向进行精密控制的方法基本上不存在。
原来把传送管线及拉伸装置对机器中心尽可能左右均匀地设置,制成具有0°/90°取向角的膜,但对机械精度经过时间的推移具有劣化要素必须精密地加以控制。
在采用横向拉伸装置的光学膜制造方法中,作为取向角的控制方法,公开了多种对膜的MD方向产生斜取向角的技术。例如,下列专利文献1及专利文献2中提出的方案是,采用左右夹子的速度及移动距离不同的膜宽度方向的拉伸装置的制膜方法。
[专利文献1]特开昭50-83482号公报
[专利文献2]特开平2-113920号公报这些专利文献1中记载的方法,是通过取向轴在膜的长度方向的45°方向倾斜,使纵横的膜强度在宽度方向/长度方向达到均匀的技术。
另外,在下列专利文献3~5中,也公开了同样的光学膜制造方法,它们也是将取向轴相对于膜长度方向倾斜10~80°的技术。
[专利文献3]特开平3-124426号公报
[专利文献4]特开平3-192701号公报
[专利文献5]特开平4-164626号公报
发明内容
本发明拟解决的课题
然而,上述专利文献中记载的方法,均采用取向轴倾斜的技术,在膜的长度方向具有近似直角或近似平行的取向轴的光学膜取向角,存在无法精密地控制到所要求的±1°或±1°以下的值的问题。
本发明的目的是解决上述现有技术的问题,提供一种光学膜及其制造方法,所述光学膜通过将具有与膜的长度方向近似直角或近似平行的取向轴的光学膜的取向角,精密地控制到所要求的规定值或以下,具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
用于解决本课题的措施
本发明人鉴于上述问题进行悉心研究的结果发现,在光学膜的制膜生产线中,采用拉幅机拉伸装置把持树脂膜的左右两端,将该部分的长度,左右独立地进行控制,通过使膜的把持长度左右不同,拉幅机内的树脂膜产生扭力,因拉幅机内部的机械的左右不均匀性或拉幅机以外的传送·干燥设备的不均匀性而产生的取向角偏差可以进行矫正,因此,可以在膜的几乎全部区域中制造取向角在宽度方向(TD方向)均匀且具有优良的相位差补偿性能和视场角扩大功能的光学膜,从而完成本发明。
为了达到上述目的,本发明的第1项中记载的光学膜制造方法的发明,其特征在于,在采用把持连续的树脂膜的左右两端,边赋予宽度方向张力边输送树脂膜进行拉伸的拉伸装置制造光学膜的方法中,通过该拉伸装置的左右把持工具,左右独立地控制膜的把持长度(从把持起点至把持终点的距离),进行拉伸使光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内)。
接着,第2项记载的发明,其特征在于,在上述第1项中记载的光学膜制造方法中,拉伸装置的左右把持工具,通过左右改变把持起始位置(把持定位器设置位置)来改变膜的左右把持长度。
又,第3项记载的发明,其特征在于,在上述第1项中记载的光学膜制造方法中,拉伸装置的左右把持工具,通过左右改变把持终止位置(把持开启器设置位置)来改变膜的左右把持长度。
第4项记载的发明,其特征在于,在上述第1项中记载的光学膜制造方法中,把持连续的树脂膜的左右两端,通过赋予宽度方向张力的连接的把持工具移动用循环轨道钢轨的左右长度来改变膜的左右把持长度。
还有,作为改变左右梁长的工具,除了在具有夹子的面内(一般为水平面)改变该把持长度以外,也可以在与夹子移动面的垂直方向(上下方向)弯曲。另外,在拉幅机装置中,可赋予被连结的夹子张力,通过左右改变该张力来改变膜的把持长度。
接着,本发明的第5项记载的光学膜的制造方法的发明,其特征在于,把持连续的树脂膜左右两端,边赋予宽度方向张力边输送树脂膜进行拉伸,在采用这样的拉伸装置,制造光学膜的方法中,通过左右独立地控制该拉伸装置的左右把持工具的速度,进行拉伸使光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°°±1.5°以内)。
其中,作为左右独立地控制拉伸装置的左右把持工具速度的装置,例如,可以使用左右独立的驱动马达。还有,通常把拉伸装置的左右把持工具,用同一驱动马达控制成左右等速度。
因此,不仅改变树脂膜的左右把持长度,而且左右改变夹子的移动速度,借此,树脂膜产生扭力,可以矫正取向角的偏差。还有,为独立地进行速度控制,另外,可以使用一般作为双轴拉伸装置使用的缩放仪或主轴,或直线电动机等机器。
另外,第6项记载的发明,其特征在于,在上述第1~5项中任何一项记载的光学膜制造方法中,在线测定卷绕前的树脂膜取向角,根据其结果,通过拉伸装置的左右把持工具,左右独立地控制膜的把持长度,或左右独立地控制拉伸装置的左右把持工具的速度来控制把持夹子的移动速度。
第7项记载的发明,其特征在于,在上述第1~5项中任何一项记载的光学膜制造方法中,在线检测把持起始位置及把持终止装置中的左右把持工具的位置,求出把持工具的左右的位置差(相位差),根据其结果,通过左右独立地控制拉伸装置的左右把持工具把持的膜的把持长度,或由拉伸装置的左右把持器具左右独立地进行速度控制把持夹子的移动速度。
第8项记载的位相差膜的发明,其特征在于,由采用上述第1~7项中任何一项记载的方法制造的光学膜构成。
第9项记载的光学膜的发明,其特征在于,该光学膜采用上述第1~7项中任何一项记载的方法制造的,并且树脂膜为纤维素酯膜。
第10项记载的光学膜的发明,其特征在于,在通过溶液流延制膜法制造光学膜的方法中,在树脂膜进行在线拉伸时,采用第1~7项中任何一项记载的方法通过拉伸而制造。
第11项记载的光学膜的发明,其特征在于,该光学膜是上述第10项中记载的光学膜,并且在线拉伸时的树脂膜中的残留溶剂量达到5~50重量%。
第12项记载的光学膜的发明,其特征在于,在通过溶融流延制膜法的光学膜制造方法中,在树脂膜进行在线拉伸时,采用第1~7项中任何一项记载的方法通过拉伸制造。
所谓在第10-12项记载的在线是指,如图11所示,将液态膜的原材料在支持体上流延成膜状,在液体固化之后达到可搬送的状态从支持体上剥离、搬送,在与卷成辊状前之间进行拉伸。将膜原材料溶解在溶剂中进行流延称作溶液流延,将无溶剂在高温成液态的称作熔融流延。另一方面,如图12,制膜后暂时卷绕成辊状,再次卷绕成该辊状膜,进行拉伸处理,将其称为非在线。
发明效果
按照本发明的第1项中记载的光学膜制造方法的发明,制造如下光学膜并得到如下效果:把持连续的树脂膜的左右两端,边赋予宽度方向张力边输送树脂膜进行拉伸,在采用这样的拉伸装置制造光学膜的方法中,通过该拉伸装置的左右把持工具,左右独立地控制膜的把持长度(从把持开始至把持终止的距离),使光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内)地进行拉伸,如果采用拉幅机拉伸装置,左右独立地控制把持树脂膜的左右两端的那部分的长度,使膜的把持长度左右不同,将在拉幅机内树脂膜产生扭力,可以矫正因拉幅机以外的传送·干燥设备的不均匀性而产生的取向角偏差,在膜的几乎全部区域内取向角在宽度方向(TD方向)均匀且具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
接着,按照第2项记载的光学膜制造方法的发明,制造如下光学膜并得到如下效果:在上述第1项中记载的光学膜制造方法中,拉伸装置的左右把持工具,通过左右改变把持开始位置(把持定位器设置位置)来改变膜的左右把持长度,借此,在拉幅机内树脂膜产生扭力,可以矫正因拉幅机以外的传送·干燥设备的不均匀性而产生的取向角偏差,在膜的几乎全部区域内取向角在宽度方向(TD方向)均匀。
按照第3项记载的光学膜制造方法的发明,制造如下光学膜并得到如下效果:在上述第1项中记载的光学膜制造方法中,拉伸装置的左右把持工具,通过左右改变把持终止位置(把持开启器设置位置)来改变膜的左右把持长度,借此,在拉幅机内树脂膜产生扭力,可以矫正因拉幅机以外的传送·干燥设备的不均匀性而产生的取向角偏差,在膜的几乎全部区域内取向角在宽度方向(TD方向)均匀。
第4项记载的发明,制造如下光学膜并得到如下效果:在上述第1项中记载的光学膜制造方法中,把持连续的树脂膜的左右两端,通过左右独立地变化赋予宽度方向张力的连接的把持工具的移动用循环轨道钢轨的左右长度,来改变膜的左右把持长度,例如,当左右的夹子数相同,改变左右钢轨长度时,则各夹子的距离左右稍有不同。各夹子间的变化量微小,但整个拉幅机使用数百~数千个夹子时,故膜的左右的把持长度基本上发生变化。因此,在拉幅机内树脂膜产生扭力,可以矫正因拉幅机以外的传送·干燥设备的不均匀性而产生的取向角偏差,在膜的几乎全部区域内取向角在宽度方向(TD方向)均匀。
按照本发明的第5项记载的光学膜的制造方法的发明,制造如下光学膜并得到如下效果:在采用把持连续的树脂膜的左右两端,边赋予宽度方向张力边输送树脂膜进行拉伸的拉伸装置制造光学膜的方法中,通过左右独立地控制该拉伸装置的左右把持工具,进行拉伸使光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内),通过不仅改变树脂膜的左右把持长度,而且左右改变夹子的移动速度,借此,树脂膜产生扭力,可以矫正取向角的偏差。
另外,第6项记载的发明是上述第1~5项中任何一项记载的光学膜制造方法,并可以发挥如下效果:在线测定卷绕前的树脂膜取向角,根据其结果,通过拉伸装置的左右把持工具,左右独立地控制膜的把持长度,或左右独立地控制拉伸装置的左右把持工具的速度来控制把持夹子的移动速度,即使树脂膜以一定条件生产,由于材料及设备的细小变动,取向角发生变动,故在制品卷绕前在线测定取向角,将其结果进行反馈,使膜的把持长度或移动速度改变,也可在长度方向产生均匀的树脂膜。
第7项记载的发明是上述第1~5项中任何一项记载的光学膜制造方法,并可以发挥如下效果:在线检测把持开始位置及把持终止位置的左右把持工具的位置,求出把持工具的相位差,根据该结果,通过拉伸装置的左右把持手段,左右独立地控制膜的把持长度,或左右独立地控制拉伸装置的左右把持工具的速度来控制把持夹子的移动速度,因此,通过在拉幅机拉伸装置的入口与出口检出左右的夹子的位置,可以确认膜的左右把持长度。即,可以迅速应对通过拉幅机把持工具的轴承的摩耗等引起的经时取向角变动。通过控制该数据,使达到原来希望达到的左右把持长度差,树脂膜产生扭力,可以矫正取向角的偏差。
第8项记载的相位差膜的发明,是采用上述第1~7项中任何一项记载的方法制造膜构成的,并可以发挥如下效果:故膜的几乎全部区域内的取向角在宽度方向(TD方向)均匀并且具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
第9项记载的光学膜的发明,是采用上述第1~7项中任何一项记载的方法制造的,并且树脂膜为纤维素酯膜,还可以发挥如下效果:故膜的几乎全部区域内的取向角在宽度方向(TD方向)均匀并且具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
第10项记载的光学膜的发明是在通过溶液流延制膜法进行在线拉伸时,采用第1~7项中任何一项记载的方法通过拉伸制造,故可以发挥如下效果:膜的几乎全部区域内的取向角在宽度方向(TD方向)均匀并且具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
第11项记载的光学膜的发明是上述第10项中记载的光学膜,并可以发挥如下效果:拉伸时的树脂膜中的溶剂残留量为5~50重量%,当采用溶液流延法拉伸时的树脂膜中的溶剂残留量过小时,膜比较坚固,因此必须加大力量控制,控制性差。反之,当树脂膜中的溶剂残留量过大时,膜柔软,必须进行精细的控制,控制困难,故通过调整至上述范围内,拉伸时的控制性优良,故膜的几乎全部区域内的取向角在宽度方向(TD方向)均匀并且具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
第12项记载的光学膜的发明是用通过溶融流延制膜法的光学膜制造方法,在树脂膜进行在线拉伸时,采用第1~7项中任何一项记载的方法通过拉伸进行制造的,故可以发挥如下效果:膜的几乎全部区域内的取向角在宽度方向(TD方向)均匀并且具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
附图说明
图1是模拟表示拉幅机拉伸装置的一般实施方案的概要平面图。
图2是模拟表示本发明第1实施方案的概要平面图。
图3是模拟表示本发明第2实施方案的概要平面图。
图4是模拟表示本发明第3实施方案的概要平面图。
图5是模拟表示本发明第3实施方案改良型的概要平面图。
图6a是模拟表示本发明第4实施方案的概要平面图。
图6b是模拟表示本发明第4实施方案的概要正面图。
图7是模拟表示本发明第5实施方案的概要平面图。
图8是模拟表示本发明第6实施方案的概要平面图。
图9是模拟表示本发明第7实施方案的概要平面图。
图10示出膜的光学滞相轴的取向角。
图11示出在线拉伸的模式图。
图12示出非在线拉伸的模式图。
附号说明
1a:左侧轮状链(旋转驱动装置)
1b:右侧轮状链(旋转驱动装置)
2a:左侧夹子,2b:右侧夹子
3a:左侧夹子定位器
3b:右侧夹子定位器
4a:左侧夹子开启器
4b:右侧夹子开启器
5:张紧轮
6:张紧轮
7a:左侧驱动马达
7b:右侧驱动马达
8:取向角检测装置
10:拉幅机拉伸装置
具体实施方案
下面说明本发明实施方案。
本发明的光学膜可采用溶液流延制膜法或熔融流延制膜法的任何一种方法制造。
作为溶液流延法制膜的材料可以举出:纤维素酯、聚碳酸酯、环烯烃、聚酰胺等但并不限于这些,若为良溶剂的树脂均可以。作为熔融流延法制膜的材料可以举出:除了上述的纤维素酯、聚碳酸酯、环烯烃外,还有聚酯、聚乙烯、聚苯烯、聚甲基丙烯酸酯等,具有适合的熔点的树脂都可以使用。
对本发明的光学膜制造方法采用溶液流延制膜法进行时加以说明,首先,作为说明对象的纤维素酯,优选采用三乙酸纤维素酯、乙酸丙酸纤维素酯、二乙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯、乙酸丙酸丁酸纤维素酯等。当采用三乙酸纤维素酯时,特别是聚合度250~400、结合乙酸量达到54~62.5%的三乙酸纤维素酯是优选的。
纤维素酯,可以单独或混合使用由棉绒合成的纤维素酯与由木浆合成的纤维素酯中的任何一种。
关于本发明中使用的纤维素酯的具体制造方法,例如可以采用特开平10-45804号公报中记载的方法进行合成。
当纤维素酯的数均分子量过低时,强度变低,当过高时,溶液的粘度过高,故优选70000~300000,更优选80000~200000。
从环形带或滚筒构成的旋转驱动金属制支持体上剥离,其剥离性优良的棉绒合成的纤维素酯使用较多,生产效率高,是优选的。另外,为使剥离性的效果显著,从棉绒合成的纤维素酯的比例达到60重量%或60重量%以上是优选的,更优选达到85重量%或85重量%以上,而且单独使用是最优选的。
特别是总酰基取代度低于2.85的纤维素酯膜,由于尺寸变化小,是优选的,而总酰基取代度低于2.75的纤维素酯膜是更优选的,特别是低于2.70的纤维素酯膜,确认有显著的效果。
在本发明中,从作为液晶显示装置放置在室外时从预防劣化的观点看,纤维素酯膜构成的光学膜含紫外线吸收剂者是优选的。作为紫外线吸收剂,波长370nm或370nm以下的紫外线吸收能力优良,并且波长400nm或400nm以上的可见光吸收少者可优选使用。例如,在波长380nm的透过率达到20%是优选的,更优选低于10%,特别优选低于5%。
作为紫外线吸收剂,可以举出,例如羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍配位盐类化合物、三嗪类化合物,或特开平6-148430号公报中记载的聚合物型紫外线吸收剂等,但本发明又不限于此。
以下举出紫外线吸收剂的具体例子,但本发明又不限于此。
UV-1:2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑
UV-2:2-(2′-羟基-3′5′-二叔丁基苯基)苯并三唑
UV-3:2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑
UV-4:2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑
UV-5:2-(2′-羟基-3,-(3″,4″,5″,6′-四氢邻苯二甲酰亚氨甲基)-5′-甲基苯基)苯并三唑
UV-6:2,2亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚
UV-7:2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)氯苯并三唑
UV-8:2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及侧链十二烷基)-4-甲基苯酚(TINUVIN 171:チバスペシヤリテイケミカルズ社制造)
UV-9:辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯与,2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物(TINUVIN 109:チバスペシヤリテイケミカルズ社制造)
UV-10:2,4-二羟基二苯甲酮
UV-11:2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
UV-12:2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮
UV-13:双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基甲烷)
在本发明中,在纤维素酯膜中,作为紫外线吸收剂优选使用透明度高的,具有优秀的防止偏振片或液晶劣化效果的苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂,其中,不需要的着色更少的苯并三唑类紫外线吸收剂是特别优选的。紫外线吸收剂在制膜工序无渗色或不挥发者是优选的。
在本发明中,紫外线吸收剂相对于纤维素酯成分添加达到0.1~10重量%是优选的,添加达到0.5~5重量%是特别优选的。
另外,在本发明中,这些紫外线吸收剂既可单独使用,也可2种或2种以上混合使用。
紫外线吸收剂的添加方法,可把紫外线吸收剂溶解在醇或二氯甲烷、二氧硅烷等有机溶剂中后添加至胶浆中,或直接添加至胶浆组成中。无机粉末等不溶于有机溶剂,故在有机溶剂与纤维素酯中用溶解器或砂磨机分散后添加至胶浆中。
另外,在本发明中,在纤维素酯中根据需要添加作为粗糙剂的二氧化硅等微粒等也可。对二氧化硅等微粒用有机物进行表面处理,由于可以降低膜的浊度,故优选。作为表面处理时优选的有机物,可以举出卤代硅烷类、烷氧基硅烷类、硅氮烷、硅氧烷等。微粒的平均粒径大者,粗糙效果好,而平均粒径小者,透明性优良,故优选的微粒的一次粒状平均粒径为5~50nm,更优选7~14nm。
在本发明中,作为所用的二氧化硅微粒,可以举出アエロジル株式会社制造的AEROSIL-200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等,优选AEROSIL-200、200V、R972、R972V、R974、R202、R812等。
在本发明中,上述微粒相对于纤维素酯添加达到0.04~0.4重量%,优选0.05~0.3重量%,更优选0.05~0.2重量%后使用。
在本发明的方法中,用于溶解纤维素酯的溶剂既可以单独使用也可以合用,但把良溶剂与不良溶剂混合后使用,从生产效率提高这点考虑是优选的,良溶剂愈多愈好,从纤维素酯的溶解性及因减少细小的不溶物引起的膜杂质考虑是优选的。良溶剂与不良溶剂的混合比例优选的范围是良溶剂为70~98重量%而不良溶剂为30~2重量%。
其中,所谓本发明中使用的良溶剂与不良溶剂,把能单独溶解所用的纤维素酯的定义为良溶剂,而把能单独膨润或不溶解的定义为不良溶剂。
作为本发明中使用的良溶剂,未作特别限定,例如当为三乙酸纤维素酯时,可以举出二氯甲烷等有机卤化物或二氧环戊类,当为乙酸丙酸纤维素时,可以举出二氯甲烷、丙酮、乙酸甲酯等。另外,作为不良溶剂,未作特别限定,例如,可以优选采用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、环己烷、丙酮、环己酮等。
采用通过溶液流延制膜法的纤维素酯构成的光学膜的制造方法,例如,可以采用美国专利2,492,978号、同2,739,070号、同2,739,069号、同2,492,977号、同2,336,310号、同2,367,603号、同2,607,704号;英国专利64,071号、同735,892号;特公昭45-9074号、同49-4554号、同49-5614号、同60-27562号、同61-39890号、同62-4208号公报记载的方法,作为参考。
在本发明的纤维素酯构成的光学膜的制造方法中,从机械强度及尺寸稳定性等考虑,在纤维素酯膜中添加增塑剂是优选的。作为其添加量,例如相对于纤维素酯膜或纤维素用乙酰基及碳原子数3~4的酰基加以酰化的纤维素酯膜的重量%,达到3~30重量%是优选的,10~30重量%是更优选的,15~25重量%是特优选的。一般当增塑剂的添加量增加时,尺寸容易变化,但按照本发明的方法,可以显著降低尺寸变化率。
对本发明中可以使用的增塑剂未作特别限定,但优选采用磷酸酯类增塑剂、酞酸酯类增塑剂、偏苯三酸酯类增塑剂、均苯四酸类增塑剂、乙醇酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂、聚酯类增塑剂等。
这里的磷酸酯类增塑剂,优选使用磷酸甲苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。而酞酸酯类,优选使用酞酸二丁酯、二甲氧基酞酸乙酯、酞酸二甲酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸二-2-乙基己酯、酞酸丁苄酯等。偏苯三酸类增塑剂,优选使用偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三苯酯、偏苯三酸三乙酯等。均苯四酸类增塑剂,优选使用均苯四酸四丁酯、均苯四酸四苯酯、均苯四酸四乙酯等。乙醇酸酯类,优选使用三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、邻苯二甲酸乙酯·乙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸甲酯·乙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸丁酯·乙基乙醇酸酯等。柠檬酸酯类增塑剂,优选使用柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三正(2-乙基己基)酯等。聚酯类增塑剂,优选使用脂肪族二元酸、脂环式二元酸、芳香族二元酸等二元酸与乙二醇的共聚物。作为脂肪族二元酸,未作特别限定,可以使用己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-环己二羧酸等。还有,作为二醇,可以使用乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇等。这些二元酸及二醇既可以分别单独使用,也可以2种或2种以上混合使用。聚酯的分子量,重均分子量处于500~2000范围,从与纤维素树脂的相溶性考虑是优选的。
另外,在本发明的方法中,特别是采用200℃的蒸气压低于1333Pa的增塑剂是优选的,更优选蒸气压666Pa或666Pa以下的增塑剂,尤其优选1~133Pa的增塑剂。对具有不挥发性的增塑剂未作特别限定,例如可以举出亚芳基双(二芳基磷酸酯)酯、磷酸三甲苯酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)等。这些增塑剂可以单独或2种或2种以上合用。
在本发明的纤维素酯构成的光学膜的制造方法中,作为纤维素酯溶液胶浆中的固体成分浓度,通常为10~40重量%左右,在流延工序流延时的胶浆粘度在1~200泊范围内调整。
其中,首先,纤维素酯的溶解,在溶解釜中的搅拌溶解方法、加热溶解方法、超声波溶解方法等手段是常用的,在加压下,在溶剂的常压下的沸点或沸点以上并且在溶剂不沸腾范围的温度下加热,边搅拌边溶解的方法,由于可以防止凝胶或称作粉团的块状不溶解物的发生,故是更优选的。另外,特开平9-95538号公报记载的冷却溶解方法,或特开平11-21379号公报记载的高压下溶解方法等也可以采用。
把纤维素酯与不良溶剂混合,使湿润或膨润后,再与良溶剂混合,进行溶解的方法也可以优选使用。此时,纤维素酯与不良溶剂混合使湿润或膨润的装置,以及与良溶剂混合进行溶解的装置分别设置也可。
在本发明中,用于纤维素酯溶解的加压容器的种类,未作特别限定,只要是可以耐规定的压力,在加压下可进行加热、搅拌即可。在加压容器上可另外适当设置压力计、温度计等计量器类。加压可以采用压入氮气等非活性气体的方法或通过加热使溶剂蒸气压上升来进行。从外部进行加热是优选的,例如夹套型装置的温度控制容易,是优选的。
添加溶剂后的加热温度,为使用溶剂的沸点或沸点以上,采用2种或2种以上的混合溶剂时,加热至沸点低的溶剂的沸点或沸点以上的温度并且该溶剂不沸腾的范围的温度是优选的。当加热温度过高时,必须加大压力,生产效率变差。优选的加热温度范围是20~120℃、更优选30~100℃、尤其优选40~80℃。而压力在设定温度调整使溶剂不沸腾即可。
除纤维素酯与溶剂以外,把必要的增塑剂、紫外线吸收剂等添加剂预先与溶剂混合,溶解或分散后,既可加入纤维素酯溶解前的溶剂,又可加入纤维素酯溶解后的胶浆中。
纤维素酯溶解后边冷却边从容器取出,或用泵等从容器抽出,用热交换器等冷却,把得到的纤维素酯的胶浆供给制膜,此时的冷却温度,冷却至常温即可。
纤维素酯原料与溶剂的混合物,用具有搅拌机的溶解装置溶解,此时,搅拌叶片的周速至少为0.5m/秒或0.5m/秒以上,并且搅拌30分或30分以上进行溶解是优选的。
在本发明的方法中,纤维素酯胶浆通过将其过滤,使杂质,特别是在液晶显示装置中与图像错误识别的杂质,必须去除。作为光学膜的质量取决于该过滤。
过滤中使用的过滤材料,绝对过滤精度小者是优选的,当绝对过滤精度过小时,滤材容易发生堵塞,滤材的更换必须频繁进行。存在降低生产性问题。
因此,在本发明的方法中,纤维素酯胶浆使用的过滤材料,绝对过滤精度0.008mm或0.008mm的材料是优选的,0.001~0.008mm的范围是更优选的,0.003~0.006mm范围的过滤材料是更优选的。
对过滤材料的材质未作特别限定,可以使用通常的过滤材料,但聚丙烯、特氟隆(テフロン)(注册商标)等塑料纤维制的过滤材料或不锈钢纤维等金属制的过滤材料,因纤维不发生脱落等是优选的。
在本发明的方法中,采用通常的方法进行纤维素酯胶浆的过滤,在溶剂的常压下的沸点或沸点以上并且在溶剂不沸腾范围的温度下加压下,边加热边过滤的方法,过滤材料前后的差压(下面有时称滤压)的上升小,故是更优选的。
优选的过滤温度范围为45~120℃,更优选45~70℃,尤其优选45~55℃的范围。
滤压,优选3500kPa或3500kPa以下,更优选3000kPa或3000kPa以下,尤其优选2500kPa或2500kPa以下。还有,滤压可通过适当选择过滤流量与过滤面积加以控制。
当原料纤维中含有酰基未取代或低取代度的纤维素酯时,则有时产生杂质(下面有时称作辉点或辉点杂质)。辉点意指在垂直状态(交叉尼科尔)的2片偏振片间设置纤维素酯膜,从一侧面照射光,用光学显微镜(50倍)从其对侧观察时,如是正常的纤维素酯膜,则光被遮断,呈黑色,什么也看不见,当有杂质时则从这里漏光,看见斑点状光的现象。辉点的直径愈大,作为液晶显示装置时危害大,辉点的直径在50μm或50μm以下是优选的,10μm或10μm以下是更优选的,8μm或8μm以下是尤其优选的。还有,所谓辉点的直径,意指辉点近似为圆而测得的直径。
辉点杂质,如上述直径的杂质在400个/cm2或400个/cm2以下时,实用上没有问题,但300个/cm2或300个/cm2以下是优选的,200个/cm2或200个/cm2以下是更优选的。为了减少这种辉点杂质的产生数量及大小,必须充分过滤细小的杂质。
还有,例如特开2000-137115号公报记载的一次制膜的纤维素酯膜粉碎品以某种比例添加至胶浆中,以纤维素酯及其添加剂作原料的方法,由于可以降低辉点杂质,可优选使用。
另外,采用本发明的方法,制造由纤维素酯膜构成的光学膜时,首先,把纤维素酯溶解在良溶剂及不良溶剂的混合溶剂中,往其中添加上述增塑剂及紫外线吸收剂,制成纤维素酯溶液(胶浆)。
制膜时的带(环状的不锈钢带)温度,一般在温度范围0℃~低于溶剂的沸点温度流延,并且在5℃~溶剂沸点-5℃的范围流延,但在5~30℃的支持体上流延的是更优选的。此时,周围的环境温度必须控制在露点以上。
另外,将胶浆粘度调至1~200泊的胶浆,从流延模头至支持体上流延使达到均匀的膜厚,流延膜中的溶剂残留量相对于固体成分量的20%或20%以上,如流延膜温度在溶剂沸点或溶剂沸点以下,再在200%或200%以下~剥离时,用干风干燥流延膜(带子)使达到溶剂沸点+20℃或溶剂沸点+20℃以下的范围。
在支持体上,干燥固化带子使达到从支持体上可以剥离的膜强度,带子中的溶剂残留量干燥达到150重量%或150重量%以下是优选的,50~120%是更优选的。
从支持体上剥离带子时的带子温度达到0~30℃是优选的。另外,带子从支持体上剥离后,支持体粘接面侧的溶剂蒸发而使温度暂时急速下降,氛围气中的水蒸气或溶剂蒸气等挥发性成分容易凝缩,故剥离时的带子温度达到5~30℃是更优选的。
其中,溶剂残留量可用下式表示:
溶剂残留量(重量%)={(M-N)/N}×100
式中,M为带子在任意时点的重量,N为重量M的试样于110℃干燥3小时时的重量。
在带子(或膜)的干燥工序,一般采用辊筒悬垂方式、针拉幅机方式或夹子拉幅机方式边传送带子边进行干燥的方式。
剥离后的带子,例如导入一次干燥装置。在一次干燥装置内,采用从侧面看以齿状配置的多个传送辊筒使带子蛇行,在此期间带子通过从干燥装置的顶部往其间吹入、从干燥装置的底部排出的热风进行干燥。
接着,把得到的膜(片)在单轴方向拉伸。通过拉伸使分子取向。对拉伸的方法未作特别限定,但优选采用公知的针拉幅机方式或夹子式拉幅机等。拉伸方向既可以在长度方向也可以在宽度方向,还可以在任意方向(斜向),当拉伸方向为宽度方向时,与偏光膜的叠层由于处于辊筒状态,故是优选的。通过在宽度方向拉伸,由热塑性树脂膜构成的光学膜的滞相轴处于宽度方向。另一方面,偏光膜的透过轴也处于通常的宽度方向。偏光膜的透过轴与光学膜的滞相轴平行地叠层的偏振片,安装在液晶显示装置中,可得到良好的视场角。
特别是,在从支持体剥离后的干燥工序,通过溶剂的蒸发,带子在宽度方向收缩。在高温愈干燥收缩愈大。把这种收缩边尽可能地抑制边进行干燥,从制成膜的平面性良好考虑是优选的。从这点考虑,例如特开昭62-46625号公报中示出的干燥全过程或一部分工序,在宽度方向用夹子把带子的宽度向两端边夹住边干燥的方法/拉幅机方式是优选的。
拉伸条件,可以通过选择温度、倍率,使得到所希望的阻滞特性。通常拉伸倍率为1.1~2.0倍,优选1.2~1.5倍,拉伸温度通常为构成片的树脂以及可塑剂构成物的玻璃化转变温度(Tg)-40℃~Tg+50℃,优选在Tg-40℃~Tg+40℃的温度范围进行。当拉伸倍率过小时,有时得不到所希望的阻滞特性,而当过大时,有时发生破裂。当拉伸温度过低时,发生破裂,而当过高时,有时得不到所希望的阻滞特性。
当把采用上述方法制造的热塑性树脂膜的阻滞特性矫正至目的值时,膜在长度方向或宽度方向也可拉伸或收缩。为了在长度方向收缩,可以采用例如暂时中止宽度方向拉伸的夹子使在长度方向松弛,或通过缓慢缩小横向拉伸装置相邻夹子的距离使膜收缩的方法。后一方法一般同时采用双轴拉伸装置,把纵向相邻夹子的间隔,例如采用缩放仪方式或线性驱动型方式驱动夹子部分,使平滑地缓慢变窄的方法来进行。
用拉幅机的把持·拉伸,可以从剥离后膜的溶剂残留量达到50~150重量%起,至卷绕前实际上溶剂残留量达到0重量%的范围内的任一时刻进行,但在溶剂残留量在5~10%范围内进行是优选的,本发明说明如下。
一般经常把拉幅机在基体移动方向分成几个温度区域。拉伸时的温度选择能得到所希望的物理性质或平面性的温度,但拉幅机前后的干燥区温度因种种理由,有时选择与拉伸时的温度不同的温度。例如,拉幅机前的干燥区的环境温度与拉幅机内的温度不同时,将拉幅机入口附近区域的温度,一般设定在拉幅机前的干燥区的温度与拉幅机中央部温度的中间温度。当拉幅机后与拉幅机内的温度不同时,也同样把拉幅机出口附近区域的温度,设定在拉幅机后与拉幅机内温度的中间温度。拉幅机前后的干燥区温度一般为30~120℃、优选50~100℃,而拉幅机内拉伸部的温度为50~180℃、优选80~140℃,拉幅机入口部或出口部的温度从这些中间温度中适当选择。
拉伸图案即把持夹子的轨迹,与温度同样,可从膜的光学物理性质及平面性选择,有各种各样,通常采用把持开始后达到一定宽度,然后拉伸,拉伸终止后再保持一定宽度的图案。在拉幅机出口附近的夹子把持终止附近,为了抑制放开把持,可以抑制基体的振动,一般进行宽度缓和来进行。
拉伸图案与拉伸速度也有关,拉伸速度一般为10~1000(%/min),优选100~500(%/min)。当夹子轨迹为曲线时,该拉伸速度不定,缓慢地向基体的移动方向变化。
另外,采用上述拉幅机方式的干燥后的带子(膜),接着导入二次干燥装置。在该二次干燥装置中,采用从侧面看以齿状配置的多个传送辊筒使带子蛇行,在此期间,带子通过从二次干燥装置的顶部往其间吹入、从二次干燥装置的底部排出的热风进行干燥,作为纤维素酯膜卷绕在卷绕机上。
在由本发明的纤维素酯膜构成的光学膜的制造方法中,对使带子的干燥措施未作特别限定,一般用热风、红外线、加热辊筒、微波等来进行。从方便考虑,用热风干燥是优选的。干燥温度40~150℃是优选的,为了得到良好的平面性及尺寸稳定性,80~130℃是更优选的。
因此,在带子的干燥工序,把从支持体上剥离下来的带子再进行干燥,最终溶剂残留量在3重量%或3重量%以下,优选在1重量%或1重量%以下,更优选在0.5重量%或0.5重量%以下,从得到尺寸稳定性良好的膜考虑是优选的。
从这些流延至后干燥的工序,既可以在空气氛围下也可以在氮气等非活性气体氛围下进行。此时,当然应考虑溶剂的爆炸极限浓度而实施干燥的氛围环境。
还有,对传送干燥工序终止后的纤维素酯膜,在导入卷绕工序的前段,采用压纹加工装置,在纤维素酯膜的两侧边缘部分进行压纹加工是优选的。作为压纹加工装置,例如,可以采用特开昭63-74850号公报记载的装置。
在本发明的方法中,纤维素酯膜的制造涉及的卷绕机,既可以采用一般的,也可以采用定张力法、定转矩法、斜张力法、内部应力一定的程序张力控制法等卷绕方法进行卷绕。
在本发明的方法中,卷绕后的光学膜的膜厚因使用目的而异,作为加工的膜,本发明中使用的膜厚范围为30~200μm,对最近趋向薄壁来说,40~120μm的范围是优选的,40~100μm的范围是特别优选的。
本发明的光学膜制造方法,当采用熔融流延制膜法时,作为使用的紫外线吸收剂,与上述溶液流延制膜法的光学膜制造方法使用的几乎同样。
这些紫外线吸收剂的配合量,相对于热塑性树脂达到0.01~10重量%的范围是优选的,0.1~5重量%是更优选的。当使用量过少时,紫外线吸收效果有时不充分,而当过多时,膜的透明性有时劣化。紫外线吸收剂的热稳定性高者是优选的。
在本发明中,为了赋予膜润滑性,添加微粒是优选的。作为本发明中使用的微粒,只要是熔融时具有耐热性的无机化合物或有机化合物均可,例如,作为无机化合物,优选的是含硅的化合物、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁及磷酸钙,更优选的是含硅的无机化合物或氧化锆。其中,从可将浊度抑制得很小考虑,二氧化硅是特别优选的,本发明的光学膜制造方法,当采用熔融流延制膜法实施时,可以采用溶液流延制膜法的光学膜制造方法中使用的几乎同样的粗糙剂。
当本发明的光学膜制造方法用熔融流延制膜法实施时,作为熔融流延制膜法,可以举出采用T型模头法或膨胀法等熔融挤出法、压延机法、热压法、注射成型法等。其中,从厚度偏差小、容易加工成50~500μm左右厚度并且膜厚偏差及阻滞偏差小考虑,采用T型模头法是优选的。采用T型模头的挤出法,系把上述聚合物在可以熔融的温度进行熔融,从T型模头挤压至膜状(片状)在冷却鼓上进行冷却固化,从冷却鼓剥离的方法,所得到的膜的厚度精度优良,在本发明中可优选使用。
熔融挤出的条件,可与其他聚酯等热塑性树脂中使用的条件同样进行。例如,把经热风或真空或减压干燥过的纤维素酯,用单轴或双轴型挤出机,于挤出温度200~300℃左右进行熔融,用薄圆盘型过滤器等进行过滤、除去杂质后,从T型模头流延成膜状(片状),在冷却鼓上进行冷却固化。当从供料斗导向挤出机时,在减压下或在非活性气体氛围中进行可防止氧化分解等,是优选的。
挤出的流量,导入齿轮泵等可稳定进行是优选的。另外,用于除去杂质的过滤器,优选采用不锈钢纤维烧结过滤器。不锈钢纤维烧结过滤器,系把不锈钢纤维体制成复杂的绞合状态后进行压缩,把接触场所进行烧结成整体,通过该纤维的粗、细与压缩量来改变密度,可以调整过滤精度。制成过滤精度粗、密与连续的多次重复的多层体是优选的。另外,采用依次提高过滤精度的结构或采用过滤精度的粗、密反复的方法,过滤器的过滤寿命延长,杂质或凝胶等的补充精度也得到提高,是优选的。
当模头损伤或附着杂质时,有时产生条纹状缺陷。把这种缺陷称作模头线条,为了减少表面的模头线条缺陷,从挤出机至模头的配管,采用树脂的滞留部极小的结构是优选的。在模头的内部或边缘,采用损伤等尽量少的是优选的。在模头周边析出树脂挥发的成分,有时成为产生模头线条的原因,故抽吸含挥发成分的氛围气者是优选的。另外,因为有时在施加静电等的装置上也析出,故采用施加交流或其他加热手段可以防止析出,是优选的。
增塑剂等添加剂,既可先与树脂混合,也可在挤出机的中途加入。为使添加均匀,采用静态混合机等混合装置是优选的。
冷却鼓的温度处于热塑性树脂的玻璃化转变温度或玻璃化转变温度以下是优选的。为使树脂粘接到冷却鼓上,采用施加静电粘接的方法、用风压粘接的方法、夹住全部宽度或端部进行粘接的方法、用减压粘接的方法等是优选的。
用这种熔融流延制膜法成型的热塑性树脂片,与用溶液流延制膜法成型的树脂片不同,具有厚度方向阻滞(Rt)小的特征,有时必须采用与溶液流延制膜法不同的拉伸条件。为了得到所希望的光学特性,根据情况也可以在膜的前进方向拉伸与膜的宽度方向拉伸同时进行或依次进行也可。另外,也可根据情况仅在膜的宽度方向进行拉伸。通过该拉伸操作使分子取向,调整膜至必要的阻滞值。
对拉伸的方法未作特别限定,采用公知的针拉幅机式或夹持式拉幅机等是优选的。拉伸方向既可以在长度方向也可以在宽度方向还可以在任意的方向(斜向),通过把拉伸方向作成宽度方向,与偏光膜叠层而形成辊筒形态是优选的。通过在宽度方向拉伸,由热塑性树脂膜构成的光学膜的滞相轴变成宽度方向。另一方面,偏光膜的透过轴也处于通常的宽度方向。把层叠的偏振片安装在液晶显示装置中使偏光膜的透过轴与光学膜的滞相轴达到平行,则可以得到良好的视场角。
拉伸条件,可以选择能得到所希望阻滞特性的温度、倍率。通常的拉伸倍率为1.1~2.0倍、优选1.2~1.5倍,拉伸温度通常为构成片的树脂的玻璃化转变温度(Tg)-50℃~Tg+50℃,优选在Tg-40℃~Tg+40℃的温度范围进行。当拉伸倍率过小时,有时得不到所希望的阻滞特性,而当过大时,有时发生破裂。当拉伸温度过低时,发生破裂,而当过高时,有时得不到所希望的阻滞特性。
当把采用上述方法制造的热塑性树脂膜的阻滞特性矫正至目的值时,膜在长度方向或宽度方向也可拉伸或收缩。为了在长度方向收缩,例如,暂时中止宽度方向拉伸的夹子使在长度方向松弛,或通过缓慢缩小宽度方向拉伸装置相邻夹子的距离使膜收缩。后一方法一般同时采用双轴拉伸装置,把纵向相邻夹子的间隔,例如采用缩放仪方式或线性驱动型方式驱动夹子部分,使平滑地缓慢变窄的方法来进行。
拉伸后,在卷绕前为了进行平面性矫正、提高尺寸稳定性等目的,有时也设置热处理区。例如保持数十秒~数十分钟,使构成片的树脂处于玻璃化转变温度(Tg)-30℃~Tg的温度,有时也在齿状设置的辊筒间设置传送区域。
光学膜的膜厚因使用目的而异,作为加工的膜,本发明中使用的膜厚范围为30~200μm,对最近趋向薄壁来说,40~120μm的范围是优选的,40~100μm的范围是特别优选的。膜厚可通过控制挤出流量、模具喷嘴狭缝间隙、冷却鼓的速度等进行调整,使达到所希望的厚度。另外,作为使膜厚均匀的措施,可采用膜厚检测装置,把程序化的反馈信息反馈至上述装置再进行调节是优选的。
按上法得到的宽度方向拉伸的热塑性树脂膜,通过拉伸使分子取向,具有一定的阻滞性。
本发明的光学膜采用溶液流延制膜法或熔融流延制膜法均可进行制造。
本发明的光学膜制造方法用溶液流延制膜法实施时,图示省略,把纤维素酯膜的原料液胶浆,用流延模头,在旋转金属制造的环形带所构成的支持体上流延。通过流延,在支持体上形成的胶浆膜即带子,在支持体上放置约1周后,用剥离辊剥离。然后,把剥离下来的带子(膜)导至由拉幅机构成的拉伸装置。
本发明的光学膜制造方法用熔融流延制膜法实施时,采用熔融流延制膜法的T型模头的挤出方法,在上述聚合物可熔融的温度下进行熔融,从T型模头挤压至鼓上冷却成膜状(片状),进行冷却固化后,从冷却鼓剥离膜。剥离下来的膜随后导入由拉幅机构成的拉伸装置中。
在这里参照附图说明本发明。
图1是模拟表示拉幅机拉伸装置(10)的一般实施方案。如该图所示,拉幅机(10),在壳体(未图示)的左右两侧部设置由前后链轮上卷绕的环形链条所构成的左右成对的旋转驱动装置(轮状链条)(1a)(1b),在这些旋转驱动装置(1a)(1b)上以一列方式具有多个夹子(2a)(2b)。
其中夹子(2a)(2b)多个各自连结,最终形成轮状链条(1a)(1b),其在导轨上(未图示)(像交通工具的单轨那样)运行。而且,这些链条(1a)(1b)的结构是,在一部分上施加压力不松弛,“张紧”,使导轨变化达到链条(1a)(1b)长度。
在该链条(1a)(1b)上施加压力使之张紧的设备,称之为“张力计”(5)(6)(参照图4、图5及图8),改变左右链条(1a)(1b)的张力状态,可改变轮状链条(1a)(1b)的总长度。
另外,通过拉幅机(10)上游侧膜(F)入口处设置的夹子开启器(3a)(3b)关闭夹子(2a)(2b),则膜(F)两端边缘因夹子(2a)(2b)而开始把持,在此状态下,膜(F)向拉幅机(10)的内部导入。通过拉幅机(10)的夹子(2a)(2b),保持膜(F)的左右两侧边缘部分,在该状态下导入到拉幅机(10)的入口。在拉幅机(10)内,膜(F)其左右两侧边缘部分用拉幅机左右两侧的夹子(2a)(2b)夹住,边拉伸边一起传送。在拉幅机(10)的出口附近设置有夹子开启器(4a)(4b),打开夹子(2a)(2b),其结果是,膜(F)的两端部的把持结束。在图1中,关闭状态用夹子的阴影表示(膜的两端边缘部分夹住的状态),而开启状态用空白夹子表示(没有把持膜的状态)。
然后,把膜(F)送入干燥装置(未图示)内,在干燥装置壳体内,经由以齿状配置的全部传送辊进行传送,在该传送中从干燥风吹入口,用吹入的干燥风进行干燥,得到纤维素酯膜,把该膜卷绕在卷绕辊上(未图示)。
还有,膜(F)的传送速度通常为2~200m/分、优选10~100m/分。
本发明的光学膜制造方法,系把连续的树脂膜(F)的左右两端把持,在宽度方向边赋予张力边传送树脂膜(F)进行拉伸,采用这样的拉伸装置(10)来制造光学膜的方法,通过该拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b),左右独立地控制膜(F)的把持长度(从把持开始至把持终止的距离)(Xa)以及(Xb),进行拉伸使光学滞相轴与膜传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内)。
其中所谓本发明的取向角,表示在热塑性树脂膜内的滞相轴方向(制膜时相对宽度方向的角度),而取向角的测定采用自动双折射计KOBRA-21ADH进行。取向角的测定方法,在膜的宽度方向以3~10cm间隔例如在9处进行测定,全部取向角达到±1.0°以内是优选的。
在图10中表示光学滞相轴取向角用“θ”表示。测定相对于形成的膜的宽度方向的光学滞相轴的方向(取向角),当宽度取向角的平均值不为0时,由该平均值的正负表示左右的把持长度(Xa)(Xb)之差,可以将取向角的平均值接近为0。
在拉幅机拉伸装置(10)中,把持树脂膜(F)左右两端的部分长度,左右独立地进行控制,作为使膜(F)左右把持长度不同的手段,具体的可以举出,例如图2所示的那些手段。图2模拟表示本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第1实施方案。在该图中,把拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的把持开始位置左右改变,即左右改变夹子定位器(3a)(3b)的设置位置,左右改变把持开始位置,使膜(F)的左右把持长度改变,由此,在拉幅机(10)内树脂膜(F)产生扭力,拉幅机(10)以外的传送·干燥设备的不均匀性产生,可以矫正取向角的偏差,从而可以制造在膜(F)的几乎全部区域内取向角在宽度方向(TD方向)均匀的光学膜。
还有,图示的拉幅机拉伸装置(10)为模拟记载,通常在具有由一列方式的循环链构成的一对旋转驱动装置(轮状链)(1a)(1b)的多个夹子(2a)(2b)中,把持膜(F)的左右两端部进行拉伸的,链条回路侧直线移动部的夹子(2a)(2b),逐渐离开膜(F)宽度方向地设置左右链(1a)(1b)的轨道,在膜(F)宽度方向进行拉伸(下列图示中同样)。
图3模拟示出本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第2实施方案。在该图中,左右改变拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的把持终止位置,即通过左右改变夹子开启器(4a)(4b)的设置位置,使膜(F)的左右把持长度改变,借此,在拉幅机(10)内树脂膜(F)产生扭力,可以矫正因拉幅机以外的传送·干燥设备的不均匀性而生成的取向角偏差,因此,可以制造在膜(F)的几乎全部区域中,取向角在宽度方向(TD方向)均匀的光学膜。
另外,在本发明的光学膜制造方法中,在采用把持连续的树脂膜(F)左右两端,把赋予宽度方向张力的连结的把持工具(夹子)(2a)(2b)的移动用循环轨道链(未图示)的左右长度左右独立地改变,使膜(F)的左右把持长度变化,例如当左右夹子(2a)(2b)数相同,改变左右钢轨的长度时,各夹子(2a)(2b)间的距离左右稍有不同。各夹子(2a)(2b)间的变化量细小,但在整个拉幅机(10)上使用数百~数千夹子(2a)(2b),故膜(F)的左右把持长度实质上发生变化。因此,可以制造在拉幅机(10)内树脂膜(F)产生扭力,可以矫正拉幅机以外的传送·干燥设备的不均匀性产生的取向角偏差,在膜的几乎全部区域内的取向角,在宽度方向(TD方向)均匀的光学膜。
在拉幅机装置(10)中,赋予连结的夹子链(1a)(1b)张力,使该张力左右变化,改变膜(F)的把持长度。例如,图4模拟示出本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第3实施方案。在该图中,在右侧夹子链(1b)的直线状返回侧移动部的途中设置张力计(5),赋予右侧夹子链(1b)大的张力,使膜(F)的左右把持长度改变。
另外,例如,图5模拟示出本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第3实施方案的另一个例。在该图中,在右侧夹子链(1b)的循环折返部设置张力计(6),赋予右侧夹子链(1b)的循环折返部大的张力,使膜(F)的把持长度左右改变。
另外,作为改变左右梁长的工具,可以举出图6a和图6b所示的装置。图6a和图6b模拟示出本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第4实施方案。在该图中,除夹子(2a)(2b)在某个面内改变以外,通过在上下方向把右侧夹子链(1b)的直线状返回侧移动部加以弯曲,可以使膜(F)的把持长度左右改变。
接着,在本发明的光学膜的制造方法中,左右独立地控制速度使拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b),进行拉伸,使光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内),不仅改变膜(F)的左右把持长度,而且左右改变夹子(2a)(2b)的移动速度,树脂膜产生扭力,可以矫正取向角的偏差。
其中,作为对拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b)进行左右独立地速度控制的方法,如图7所示。图7模拟示出本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第5实施方案,作为对拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b)进行左右独立地速度控制的工具,可以使用左右独立的驱动马达(7a)(7b)。原来,拉伸装置的左右把持工具(夹子)通过同一驱动马达控制左右等速度。
还有,为独立地进行速度控制,可以使用图7所示的左右独立的驱动马达(7a)(7b),或一般作为双轴拉伸装置(10)采用的缩放仪或主轴,或者线性马达等工具。
图8模拟示出本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第6实施方案。在该图中,卷绕前的树脂膜(F)的取向角,通过取向角测定装置(8)在线测定,根据其结果,通过拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b),左右独立地控制膜(F)的把持长度,或通过驱动马达(7a)(7b)(参照图7)左右独立地速度控制拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b),控制左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的移动速度。一般地,即使树脂膜(F)以一定的条件生产,由于可通过材料或设备的细小变动来改变取向角,故在制品卷绕前取向角通过取向角测定装置(8)进行在线测定,其结果作为反馈信息,使膜(F)的把持长度或移动速度变化,可以得到长度方向均匀的树脂膜。
另外,图9模拟示出本发明的方法中使用的拉幅机拉伸装置(10)的第7实施方案。在该图中,在拉幅机拉伸装置(10)的把持开始位置及把持终止位置的左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的位置进行在线检测,求出左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的相位差,以此结果为基础,通过拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的膜(F)的把持长度,如该图所示,在一个右侧夹子链(1b)的直线状返回侧移动部的中途设置张力计(5),赋予右侧夹子链(1b)以大的张力,使膜(F)的把持长度左右变化,或例如,如图7所示,通过驱动马达(7a)(7b),左右独立地速度控制拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b),控制左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的移动速度。
在这里,作为检测使用的左右把持夹子位置的方法,可以举出接触式、光电式、激光式、超声波式、涡电流式等位移计,或开关传感器,以及采用CCD照相机的图像分析方法等,当考虑到维护时,非接触型传感器是优选的。在左右把持开始位置及左右把持终止位置的4处设置传感器是优选的,但在更多处设置也可。或者,在把持终止位置附近使同期旋转的左右铰链驱动,使左右把持夹子的位置同期呈现时,仅通过左右把持开始位置的2处传感器就可以确认左右把持长度。
因此,在拉幅机拉伸装置(10)的入口与出口检测左右把持(2a)(2b)的位置,则可以确认膜(F)的左右把持长度。即,可以迅速应对拉幅机把持工具通过轴承的磨耗等引起的经时取向角变动。根据该数据为基础,使达到所希望膜(F)的左右把持长度差,借此,树脂膜(F)产生扭力,可以矫正取向角的偏差。
本发明的相位差膜,是通过采用上述本发明的方法制造的光学膜而制成,故在膜(F)的几乎整个区域中取向角在宽度方向(TD方向)均匀并具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
另外,本发明的光学膜,是采用上述本发明的方法制造的,并且树脂膜由纤维素酯膜构成,故同样在树脂膜(F)的几乎全部区域中,取向角在宽度方向(TD方向)均匀并具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
本发明的光学膜,在拉伸时的树脂膜(F)中的溶剂残留量达到5~50重量%,在溶液流延法中当拉伸时的树脂膜(F)中的溶剂残留量过小时,膜比较硬,因此必须加大控制,控制性差。反之,当树脂膜中的溶剂残留量过大时,膜柔软,必须进行微细的控制,控制困难,通过调节在上述范围内,则可以得到拉伸时控制性优良,在树脂膜(F)的几乎全部区域中,取向角宽度方向(TD方向)均匀并具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
本发明的光学膜,用熔融流延制膜法对树脂膜进行在线拉伸时,可通过上述中的任何一种拉伸方法进行制造,则可以得到在膜的几乎全部区域中取向角在宽度方向(TD方向)均匀并具有优良的相位差补偿性能与视场角扩大功能。
按照本发明的方法制造的光学膜,通过粘贴在偏光膜的至少一个面上可以制成椭圆偏振片。
偏光膜,把此前使用的例如聚乙烯醇膜等可拉伸取向的膜,用碘等双色性染料处理后进行纵向拉伸。因偏光膜自身无充分的强度及耐久性,故一般在其两面粘接作为保护膜的无各向异性的三乙酸纤维素酯膜,作成偏振片。
偏振片也可以在上述偏光膜上粘贴本发明的光学膜而制成,而本发明的光学膜也可兼做保护膜,直接与偏光膜粘贴而制成。
另外,在长度方向上拉伸,通过双色性染料处理后的长尺寸偏光膜与长尺寸的本发明的光学膜粘贴,可以得到长尺寸的偏振片。偏振片其单面或双面上,通过压敏性粘合剂层(例如,丙烯酸类压敏性粘合剂层等),也可以作为剥离性片叠层的粘贴型偏振片(通过剥离剥离性片,可容易地在液晶单元上粘贴)。
这样得到的本发明的偏振片,可在各种显示装置上使用。特别优选采用在不施加电压时,液晶分子实质上处于垂直方向的VA型或,不施加电压时,液晶分子实质上处于水平方向且扭转取向的TN型液晶单元的液晶显示装置。
实施例
下面通过实施例具体的说明本发明,但本发明又不限于此。
实施例1
首先,把厚度65μm的聚碳酸酯树脂膜(商品名Rフイルム,株式会社カネカ制造)卷绕。如图2所示,拉幅机拉伸装置(10),在壳体左右两侧部设置卷绕在前后铰链上的循环链构成的成对的旋转驱动装置(1a)(1b),在这些旋转驱动装置(1a)(1b)上以排成一列方式具有多个夹子(2a)(2b),采用上述聚碳酸酯树脂膜加热至150℃的拉幅机拉伸装置(10)在宽度方向(TD方向)拉伸。还有,聚碳酸酯树脂膜也可采用溶液流延制膜法或熔融流延制膜法的任何一种方法制造。
此时,左右的夹子(2a)(2b)的移动速度左右调整相同,但可以改变夹子(2a)(2b)的把持开始位置,即把夹子开启器(3a)(3b)的设置位置左右变更5mm,使膜(F)的左右把持长度变化。
因此,把得到的聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角,用王子计测器KOBRA-21ADH,在宽度方向测定9个点。结果是聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角(θ)处于-0.5°~+0.6°范围内,聚碳酸酯树脂膜(F)的光学滞相轴与膜传送方向大致垂直,即可以制造平均值处于90°±1.5°以内,膜(F)在大致全部区域内取向角在宽度方向(TD方向)均匀的光学膜。
实施例2
与上述实施例1同样,制造聚碳酸酯树脂膜,但在实施例2中用拉幅机拉伸装置(10)对膜(F)拉伸时,如图3所示,把拉幅机拉伸装置(10)左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的把持终止位置左右改变,即把夹子开启器(4a)(4b)的设置位置左右变更5mm,使膜(F)的左右把持长度变化。
因此,把得到的聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角(θ)处于-0.4°~+0.7°范围内,聚碳酸酯树脂膜(F)的光学滞相轴与膜传送方向大致垂直,平均值处于90°±1.5°以内。
实施例3
与上述实施例1同样,制造聚碳酸酯树脂膜(F),但在实施例3中,把赋予拉伸装置(10)的左右夹子链(1a)(1b)的张力左右改变,改变膜(F)的把持长度。如图4所示,在右侧夹子链(1b)的直线状返回侧移动部的途中设置张力计(5),通过拉幅机拉伸装置(10)拉伸膜(F)时,用张力计(5)赋予右侧夹子链(1b)以大的张力,使左右夹子链(1a)(1b)长度改变5mm,使膜(F)的把持长度左右变化。
因此,把得到的聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角(θ)处于-0.4°~+0.5°范围内,聚碳酸酯树脂膜(F)的光学滞相轴与膜传送方向大致垂直,平均值处于90°±1.5°以内。
实施例4
与上述实施例1同样,制造聚碳酸酯树脂膜(F),但在实施例4中,如图7所示,使用左右独立的驱动马达(7a)(7b)作为拉幅机拉伸装置(10)的左右把持手段工具(夹子)(2a)(2b)左右独立地进行速度控制的工具,把拉幅机拉伸装置(10)的左右把持工具(夹子)(2a)(2b)的驱动速度差改变0.3%,即左右独立地进行夹子(2a)(2b)的速度控制,使右侧与左侧的驱动速度仅相差0.3%。
因此,把得到的聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是聚碳酸酯树脂膜(F)的取向角(θ)处于-0.5°~+0.5°范围内,聚碳酸酯树脂膜(F)的光学滞相轴与膜传送方向大致垂直,平均值处于90°±1.5°以内。
比较例1
与上述实施例1同样,制造聚碳酸酯树脂膜,但在比较例1中用拉幅机拉伸装置进行膜拉伸时,设定左右把持工具的把持长度相等,同时使左右夹子的移动速度相等。
因此,把得到的聚碳酸酯树脂膜的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是聚碳酸酯树脂膜的取向角(θ)处于-1.7°~0.5°范围内,聚碳酸酯树脂膜的光学滞相轴与膜传送方向垂直,具有平均值超过90°±1.5°的角度。因此,采用比较例1的聚碳酸酯树脂膜,膜的取向角得不到均匀的分布,不能作为相位差膜及视场角扩大膜使用。
实施例5
与上述实施例1同样制造聚碳酸酯树脂膜(F),如图8所示,在拉伸后、卷绕前设置计测器(8),在线测定膜(F)的取向角及相位差。该计测器(8),对传送中的膜(F)面内TD方向进行扫描,结果是MD方向及TD方向的膜(F)的取向角及相位差值,通过实时监测得到。在这里,作为计测器(8),使用王子计测器K0BRA-WIS/ST。当用该计测器进行测定时,相位差(阻滞)与取向角可同时测定·输出。根据该取向角及相位差值的信号,可同时设置控制拉幅机拉伸装置(10)的夹子开启器(3b)位置的工具。
然而,每周制造100根聚碳酸酯树脂膜(F)的辊筒,该全卷的取向角标准偏差为0.4°,超过90±1°的次品产率为1%。
比较例2
与上述实施例5同样实施操作,无需工具检测在线中的膜相位差,每周制造100根聚碳酸酯膜(F)的结果是,全卷取向角的标准偏差为0.8°,超过90°±1°的次品率为23%。
实施例6
与上述实施例1同样实施操作,制造聚碳酸酯膜(F),如图9所示,在拉幅机拉伸装置(10)的把持开始附近及把持终止附近的左右总计4处,设定测定夹子(2a)(2b)位置的工具,在线经常地检测膜(F)的左右把持长度及夹子(2a)(2b)的左右位置偏离,根据该结果,使张力计(5)工作,边微调左右链(1a)(1b)的长度边花3个月时间制造200根膜辊。结果是200根全卷的取向角的标准偏差为0.5°,超过90°±1°的次品率为5%。
比较例3
与上述实施例6同样实施操作,无需作为检测夹子位置的工具,花3个月时间制造200根膜辊,结果全卷的取向角的标准偏差为1.0°,超过90°±1°的次品率为38%。
实施例7
按照本发明的方法,采用溶液流延制膜法制造由三乙酸丙酸纤维素酯树脂构成的光学膜。
(胶浆的制备)
首先按下法制造三乙酸丙酸纤维素酯胶浆。
三乙酸丙酸纤维素酯                  100重量份
(乙酰基取代度1.95,丙酰基取代度0.7,玻璃化转变温度:约185℃)
磷酸三苯酯                          10重量份
邻苯二甲酸乙酯·乙基乙醇酸酯        2重量份
チヌビン326(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制造)1重量份
AEROSIL 200V(日本アエロジル社制造)  0.1重量份
二氯乙烷                            300重量份
乙醇                                40重量份
上述材料依次放入密闭容器中,把容器内温度从20℃升温至80℃后,原样保持在80℃进行3小时搅拌,使三乙酸丙酸纤维素酯完全溶解。然后,停止搅拌,把液温降至43℃。用滤纸(安积滤纸株式会社,安积滤纸No.244)进行过滤,得到胶浆。
把上述配制的胶浆,通过保温在30℃的流延模头,在不锈钢制成的循环带构成的30℃支持体上流延,形成带子(胶浆膜),而在最后,在支持体上干燥后使胶浆中的溶剂残留量达到80重量%,从支持体上通过剥离辊剥离带子。
接着,把带子用以齿状配置的辊筒传送干燥工序进行干燥,然后,导入拉幅机拉伸装置(10)用夹子夹住带子两端,在残留溶剂存在的条件下,实质上在宽度方向拉伸,用干燥风进行干燥。
另外,带子(膜(F))用以齿状配置的辊筒传送干燥工序进行干燥,用卷绕机卷绕,制成最终膜厚为60μm的三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)。
在该实施例7中,使夹子速度左右恒定,拉伸时膜(F)的溶剂残留量达到14%时,例如在图2所示的上述实施例1的方法中,把膜(F)的把持长度左右改变5mm,进行三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的拉伸。
如此得到的三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是可以制造得到如下的光学膜:三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的取向角(θ)处于-0.3°~+0.5°的范围内,三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直,即平均值为90°±1.5°以内,在膜(F)的大致全部区域内,取向角在宽度方向(TD方向)均匀。
比较例4~6
为进行比较,与上述实施例7的情况相同,制造三乙酸丙酸纤维素酯膜,但在比较例4中,使夹子速度左右一定,拉伸时膜的溶剂残留量达到本发明范围外的4%时,使膜的左右把持长度保持一致进行拉伸。
如此得到的三乙酸丙酸纤维素酯膜的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是三乙酸丙酸纤维素酯膜的取向角(θ)处于-1.7°~+1.2°范围内。
在比较例5中,使夹子速度左右恒定,拉伸时膜的溶剂残留量处于本发明的范围以外的4%时,膜把持长度左右改变5mm,进行拉伸。
如此得到的三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的取向角(θ)处于-1.7°~+1.0°范围内。
在比较例6中,使夹子速度左右恒定,拉伸时膜(F)的溶剂残留量处于本发明以外的54%时,膜(F)把持长度左右改变5mm,进行拉伸。
如此得到的三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的取向角,与上述实施例1同样进行测定。结果是三乙酸丙酸纤维素酯膜(F)的取向角(θ)处于-0.2°~+1.8°范围内。
因此,在比较例4~6中,三乙酸丙酸纤维素酯膜的光学滞相轴,任何一种与膜的传送方向垂直相比,具有平均值超过90°±1.5°的角度,比较例4~6中的三乙酸丙酸纤维素酯膜,膜的取向角得不到均匀的分布,不能作为相位差膜或视场角扩大膜的使用。
实施例8
根据本发明的熔融流延法制造由环烯烃树脂组成的光学膜。
使用空气流通的热风干燥器将饱和降冰片烯类树脂(Tps)(チコナ公司生产,商品名为“トパス#6015”、Tg=155℃)颗粒在100℃下干燥3小时。再将该颗粒在250℃下使用带有不锈钢纤维烧成的过滤器(过滤精度为20μm)的50mm单轴挤出机和T模头挤出,在140℃的冷却辊上硬化所挤出的片状降冰片烯类聚合物,再从冷却辊上剥离。将剥离的膜导入拉伸装置10中,一边吹热风(130℃)一边进行拉伸处理并卷成辊状得到膜。
此时,左右的夹子(2a)(2b)的移动速度调整为左右一致,但夹子开启器(3a)(3b)的位置左右变更3mm,使膜的左右把持长度(xa)(xb)改变。结果得到的膜的取向角优异并达到-0.2~+0.3°。
实施例9
与实施例8相同,对饱和降冰片烯类树脂制膜,从冷却辊上剥离后,不通过拉伸装置一次卷绕,将如此得到的膜再次抽出,与实施例8相同使用带热风(130℃)的拉伸装置拉伸,再次卷绕。此时拉伸装置的左右的把持长度与实施例8相同左右变更了3mm。结果得到的膜的取向角优达到-0.7~+0.9°,几乎均匀。即满足90±1.5°,但比实施例8的结果差。
另外,使用聚苯烯树脂同实施例8同样进行制膜和拉伸,结果是该实施例得到了良好的结果。

Claims (12)

1.一种光学膜的制造方法,该方法采用把持连续的树脂膜的左右两端,边赋予宽度方向张力边输送树脂膜进行拉伸的拉伸装置并制造光学膜,其特征在于,通过该拉伸装置的左右把持工具,左右独立地控制膜的把持长度(从把持开始至把持终止的距离),进行拉伸使膜的光学滞相轴与膜传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内)。
2.按照权利要求1中记载的光学膜制造方法,其特征在于,拉伸装置的左右把持工具,通过左右改变把持开始位置(把持定位器设置位置)来改变膜的左右把持长度。
3.按照权利要求1记载的光学膜制造方法,其特征在于,拉伸装置的左右把持工具,通过左右改变把持终止位置(把持开启器设置位置)来改变膜的左右把持长度。
4.按照权利要求1记载的光学膜制造方法,其特征在于,通过把持连续的树脂膜的左右两端,左右独立地改变赋予宽度方向张力的连接的把持工具的移动用循环轨道钢轨的左右长度,来改变膜的左右把持长度。
5.一种光学膜的制造方法,该方法采用把持连续的树脂膜的左右两端,边赋予宽度方向张力边输送树脂膜进行拉伸的拉伸装置并制造光学膜,其特征在于,通过对该拉伸装置的左右把持工具进行左右独立地控制速度,进行拉伸使光学滞相轴与膜的传送方向大致垂直(平均值为90°±1.5°以内)或大致平行(平均值为0°±1.5°以内)。
6.按照权利要求1~5中任何一项记载的光学膜制造方法,其特征在于,在线测定卷绕前的树脂膜的取向角,根据其结果,通过拉伸装置的左右把持工具,左右独立地控制膜的把持长度,或拉伸装置的左右把持工具左右独立地控制速度进而控制把持夹子的移动速度。
7.按照权利要求1~5中任何一项记载的光学膜制造方法,其特征在于,在线检测把持开始位置及把持终止位置上的左右把持工具的位置,求出把持工具的相位差,根据该结果,左右独立地控制由拉伸装置的左右把持工具把持的膜的把持长度,或拉伸装置的左右把持工具左右独立地控制速度进而控制把持夹子的移动速度。
8.一种相位差膜,其特征在于,其是由采用权利要求1~7中任何一项记载的方法而制造的光学膜构成的。
9.一种光学膜,其特征在于,其为采用权利要求1~7中任何一项记载的方法制造的膜且树脂膜为纤维素酯膜。
10.一种光学膜,其特征在于,在通过溶液流延制膜法制造光学膜的方法中,在树脂膜进行在线拉伸时,其为采用权利要求1~7中任何一项记载的方法进行拉伸而制造的光学膜。
11.按照权利要求10记载的光学膜,其特征在于,在线拉伸时的树脂膜中的溶剂残留量为5~50重量%。
12.一种光学膜,其特征在于,在通过溶融流延制膜法制造光学膜的方法中,在树脂膜进行在线拉伸时,其为采用权利要求1~7中任何一项记载的方法进行拉伸而制造的光学膜。
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