CN1753871A - 水相容空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺稳定剂化合物,它们经某些对具有水亲合力的骨架变成水相容的。空间位阻胺例如是右式,其中例如E和E’是2-羟基环己氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、苄氧基、甲氧基、丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或环己氧基,Rx是例如-NH2 +CH2CH2OHCl-、-NH3 +-OAc、=NOH、-NHCH(CH3)COO-K+、-NHCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-NHCH2CH2SO3 -K+、-NHCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-NHCH2COO-K+、-OCH(CH3)COO-K+、-OCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-OCH2CH2SO3 -K+、-OCH(COO-K+)CH2CH2SCH3或-OCH2COO-K+;和其中R5包含如下重复单元-(OCH2CH2)-、-(OCH2CH2(CH3))-、-(CH2CHCOOH)-、-(CH2C(CH3)COOH)-、-(CH2CHCOOCH3)-、-(NHCH2CH2)-、-(CH2CHOH)-、-(CH2CHCONH2)-或-(CH2CH(NHCOH))-。这些化合物在稳定含水聚合物体系中防止氧化、热和光化辐射的有害效果方面是尤其有效的。化合物在例如稳定含水涂料、含水油墨、含水喷墨介质和光固化含水体系中是有效的。
Description
本发明涉及空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺稳定剂化合物,它们经某些对水具有亲合力的骨架变成水相容的。这些物质在稳定含水聚合物体系中防止氧化、热和光化辐射的有害效果方面是尤其有效的。该化合物在例如稳定含水涂料、含水油墨、含水喷墨介质和光固化含水体系中是有效的。
US 5,004,770和5,096,950描述了位阻胺化合物,它们在N-原子上被烷氧基取代。
US 6,271,377、6,392,041和6,376,584描述了空间位阻羟基取代的烷氧基胺。
US 6,254,724教导了位阻羟胺盐化合物。
US 6,465,645公开了长链位阻胺稳定剂。
US 5,286,865和5,216,156公开了非迁移性位阻胺稳定剂。
US公开申请2002/0050226和相当的EP1174476公开了带有某些水溶性基团的某些位阻胺。
US 6,102,997公开了带有水增溶基团的某些位阻胺化合物。
JP 2000044851教导了油墨组合物,其含有某些位阻胺化合物。
JP 99170686教导了通常在喷墨记录介质的油墨接受层中的位阻胺型添加剂。
本发明化合物是空间位阻烷氧基胺和空间位阻羟基取代的烷氧基胺,它们带有水相容或水溶性骨架,是水相容或水溶性的。
本发明的化合物在含水聚合物体系和极性高固体体系中表现极其好,本发明化合物在极性环境,例如聚氨酯基涂料体系、含水汽车涂料体系、极性记录介质和含水油墨中显示杰出的相容性。
详细公开
本发明水相容或水溶性空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺是式(1)-(10)的化合物:
其中
E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,或E是-O-T-(OH)b;
T是1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、5-18个碳原子的亚环烷基、5-18个碳原子的亚环烯基、被苯基或被1或2个1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的1-4个碳原子的直链或支链亚烷基;
b是1、2或3,其前提是b不能超过T中的碳原子数,和当b是2或3时,每个羟基连接T的不同碳原子;
E’是氢、C1-C18烷基、C2-C18烯基、C7-C15苯基烷基、C2-C18链烷酰基或苯基,或E’独立地如E所定义;
R是氢或甲基;
R1是氢、C1-C12烷基、C5-C8环烷基、被1-3个C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C2-C12烯基、苯基、C7-C9苯基烷基、缩水甘油基、C2-C12链烷酰基、C6-C9环烷基羰基、C2-C12氨基甲酰基、C2-C12链烯酰基、苯甲酰基、被1-3个C1-C4烷基取代的苯甲酰基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;
或R1是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或-N(R6)-基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R1是被哌嗪或被吗啉基团取代的所述烷基;或
R1是进一步被1-6个羟基或被1-6个-NHR6基团取代的所述间断的基团;或
R1是进一步被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代的所述间断的基团;
或R1是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R1’是独立地如R1所定义;
R5是二价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R6是氢或C1-C6烷基;
R6’、R6”和R6独立地如R6所定义;
R7是-N(R2)(R2’)或是氯、1-12个碳原子的烷氧基、2-羟基乙基氨基或-N(R6)(R6’);
或R7是
R8是如R7所定义的,其中R7和R8之一是-N(R2)(R2’);
q是2-8;
X-是无机或有机阴离子;
Y+是单、二或三价阳离子,和
当E是-O-T-(OH)b时,
R2是缩水甘油基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;或
R2是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或-N(R6)-基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R2是被哌嗪或被吗啉基团取代的所述烷基;或
R2是进一步被1-6个羟基或被1-6个-NHR6基团取代的所述间断的基团之一;或
R2是进一步被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代的所述间断的基团之一;或
R2是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或-N(R6)-基团间断,进一步被1-3个-COO-Y+基团取代的;或
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代;
R2是所述C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-COOR6或-NHR6基团取代;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO3H、-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢;和
当E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基时,
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个哌嗪、-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-、-SO3H或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是所述C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-Cl、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-Cl、-COOR6或-NHR6基团取代,其前提是如下化合物:
未被包括;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO3H、-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢。
例如,E是-O-T-(OH)b。
例如,E是2-羟基环己基氧基或2-羟基-2-甲基丙氧基。
例如,这些水相容或水溶性空间位阻烷氧基胺或羟基取代的烷氧基胺化合物是下式化合物:
或
其中
E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,或E是-O-T-(OH)b;
T是1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、5-18个碳原子的亚环烷基、5-18个碳原子的亚环烯基、被苯基或被1或2个1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的1-4个碳原子的直链或支链亚烷基;
b是1、2或3,其前提是b不能超过T中的碳原子数,和当b是2或3时,每个羟基连接T的不同碳原子;
E’是氢、C1-C18烷基、C2-C18烯基、C7-C15苯基烷基、C2-C18链烷酰基或苯基,或E’独立地如E所定义;
R是氢或甲基;
R1是氢、C1-C12烷基、C5-C8环烷基、被1-3个C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C2-C12烯基、苯基、被1-3个C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基、缩水甘油基、C2-C12链烷酰基、C6-C9环烷基羰基、C2-C12氨基甲酰基、C2-C12链烯酰基、苯甲酰基、被1-3个C1-C4烷基取代的苯甲酰基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;
或R1是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或>NR6基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R1是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R1’是独立地如R1所定义;
R5是二价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R6是氢或C1-C6烷基;
R6’独立地如R6所定义;
X-是无机或有机阴离子;
Y+是单、二或三价阳离子,和
当E是-O-T-(OH)b时,
R2是缩水甘油基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;或
R2是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或>NR6基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R2是所述C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X-或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-COOR6或-NHR6基团取代;
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X-或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO3H、-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢;和
当E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基时,
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X-或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是所述C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X-或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-COOR6或-NHR6基团取代,其前提是如下化合物:
未被包括;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO3H、-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢。
例如,本发明的化合物是式(1)化合物。
优选R1是H、C1-C6烷基、C2-C6链烷酰基、被1或2个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1-3个羟基或1-3个-NHR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C6烷基或C2-C6链烷酰基;或被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基。
最优选R1是H、C1-C4烷基、C2-C5链烷酰基、被1个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个羟基或1个-NHR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基。
例如本发明的化合物是式(2)或(3)的化合物。
优选R2和R3是被1或2个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1-3个羟基或1-3个-NHR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C6烷基或C2-C6链烷酰基;或R2是被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基;或R3是-SO3H;或
R2和R3是C1-C6烷基、C2-C6链烷酰基或C7-C9苯基烷基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、乙烯基醇或乙烯亚胺的单体衍生的2-24个单体单元组成。
最优选R2和R3是被1个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个羟基或1个-NHR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或R2是被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或R3是-SO3H;或
R2和R3是C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、乙烯基醇或乙烯亚胺的单体衍生的2-24个单体单元组成。
例如,本发明的化合物是式(4)化合物。
优选R4是H、被1或2个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1-3个羟基或1-3个-NHR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C6烷基或C2-C6链烷酰基;或R4是被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基;或
R4是C1-C6烷基、C2-C6链烷酰基或C7-C9苯基烷基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代。
最优选R4是氢、被1个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个羟基或1个-NHR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或R4是被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或
R4是C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,其余部分是如上所述的。
例如,本发明的化合物是式(6)或(7)化合物。
或
优选R5是聚乙二醇或聚丙二醇。
例如,本发明的化合物是式(11)或(12)化合物。
其中
E是-O-T-(OH)b、1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,和
其中Rx选自如下基团:
-NH2 +CH2CH2OHCl-、-NHCH2CH2OH、-NH3 +-OAc、=NOH、-NHCH(CH3)COO-K+、-NHCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-NHCH2CH2SO3 -K+、-NHCH(COOH-K+)CH2CH2SCH5、-NHCH2COO-K+、-NHCOCH2OH、-NHCOCH2NHCOCH3、-NHCH2CH2CH2SO3H、-OCH2CH2OH、-OCH(CH3)COO-K+、-OCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-OCH2CH2SO3 -K+、-OCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-OCH2COO-K+、-OCOCH2OH、-OCOCH2NHCOCH3和-OCH2CH2CH2SO3H;和
其中Ry选自如下基团:
-NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2、-NH2 +CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 -OAc、-NHPhSO3H、-NHPhSO3 -K+、-NHPhSO3 -Na+、-NH2 +PhSO3HCl-、-NH(3-羧基-4-氯苯基)、-NH(3-COO-Na+-4-氯苯基)、-NHCH2CH2-(N-哌嗪)、-NH2 +CH2CH2-(N-哌嗪)-OAc和-NH2 +CH2CH2-(N-哌嗪)-Cl。
例如,本发明化合物是式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(7)、(8)或(9)化合物,
其中
E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或-O-T-(OH)b;
R是氢或甲基;
R1是氢、被1个羟基或1个COOR6基团取代的C1-C4烷基;或R1是被1个-N(R6)-基团间断C2-C4烷基;或R1是被1-6个-N(R6)-基团间断的C2-C12烷基;
R1’是氢;
R2是被1个羟基、COOR6、-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-、-SO3 -Y+、-SO3H或哌嗪基团取代的C1-C4烷基;R2是被1个羟基取代的C2-C5链烷酰基;或R2是被-NR6C(O)-基团间断的C2-C5链烷酰基;或R2是被1-6个硫间断,并进一步被1-3个-COO-Y+基团取代的C2-C12烷基;或R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、乙烯基醇或乙烯亚胺的单体衍生的2-24个单体单元组成;或R2是被1-2个-SO3H或-SO3 -Y+基团取代的苯基;或R2是被1或2个-Cl基团取代,并进一步被1或2个-COOR6或-COO-Y+基团取代的苯基;
R2’是氢;
R3是-SO3H、-SO3 -Y+、被1个羟基、1个-COO-Y+取代的C2-C5链烷酰基;或R3是1个-N(R6)-基团间断的C2-C5烷基;
R4是氢;
R5是二价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、乙烯基醇的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R6是氢或C1-C6烷基;
R6’是C1-C6烷基;
R6”是H或C1-C6烷基;
R7是-N(R2)(R2’)或
R8是如R7所定义的,其中R7和R8之一是-N(R2)(R2’);
X-是无机或有机阴离子;
Y+是单、二或三价阳离子。
例如,E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基。
例如,E是苄氧基、甲氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或环己氧基。
例如,本发明的化合物是式(1)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,
R1是H、C1-C6烷基、C2-C6链烷酰基、被1或2个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1-3个羟基或1-3个-NHR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基;或被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C6烷基或C2-C6链烷酰基,其余部分是如上所述的。
本发明的化合物优选是式(1)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,
R1是H、C1-C4烷基、C2-C5链烷酰基、被1个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个羟基或1个-NHR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基,其余部分是如上所述的。
例如,本发明的化合物是式(2)或(3)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,
R2和R3是C1-C6烷基、C2-C6链烷酰基或C7-C9苯基烷基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,其余部分是如上所述的。
例如,本发明的化合物是式(2)或(3)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,
R2和R3是C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,其余部分是如上所述的。
例如,本发明的化合物是式(4)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,
R4是C1-C6烷基、C2-C6链烷酰基或C7-C9苯基烷基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,其余部分是如上所述的。
例如,本发明的化合物是式(4)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,
R4是C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,其余部分是如上所述的。
例如,本发明的化合物是式(6)或(7)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,
R5是聚乙二醇或聚丙二醇,其余部分是如上所述的。
例如,本发明的化合物是式(11)或(12)化合物,其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,和
Rx选自如下基团:
-NH2 +CH2CH2OHCl-、-NH3 +-OAc、=NOH、-NHCH(CH3)COO-K+、-NHCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-NHCH2CH2SO3 -K+、-NHCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-NHCH2COO-K+、-OCH(CH3)COO-K+、-OCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-OCH2CH2SO3 -K+、-OCH(COO-K+)CH2CH2SCH3和-OCH2COO-K+;和
Ry选自如下基团:
-NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2、-NH2 +CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 -OAc、-NHPhSO3H、-NHPhSO3 -K+、-NHPhSO3 -Na+、-NH2 +PhSO3HCl-、-NH(3-羧基-4-氯苯基)、-NH(3-COO-Na+-4-氯苯基)、-NHCH2CH2-(N-哌嗪)、-NH2 +CH2CH2-(N-哌嗪)-OAc和-NH2 +CH2CH2-(N-哌嗪)-Cl。
在20℃和标准压力下本发明的空间位阻胺的溶解性是例如大于或等于1g/L,例如≥2g/L、≥5g/L、≥10g/L、≥20g/L、≥30g/L、≥40g/L、≥50g/L、≥60g/L、≥70g/L、≥80g/L、≥90g/L或≥100g/L。
具有至多12个碳原子的烷基是支链或非支链的,是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基和十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基。
烯基是烷基的不饱和方式,是支链或非支链的,例如异丙烯基、丙烯基、己烯基、庚烯基等。
未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基是例如环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基,例如环己基和叔丁基环己基。
含有例如1-3,例如1或2个烷基的C1-C4烷基取代的苯基是例如o-、m-或p-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2,6-二乙基苯基。
苯基烷基包括取代的苯基烷基,例如在苯环上被1-3个C1-C4烷基或1-3个卤素或两者的混合物取代的苯基烷基,例如苄基、4-氯苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、2-苯基乙基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,4-二甲基苄基、2,6-二甲基苄基或4-叔丁基苄基。
苯基包括未取代的苯基和被1-3个C1-C4烷基或1-3个卤素或两者的混合物取代的苯基。
具有至多12个碳原子的链烷酰基是支链或非支链的,是例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一酰基或十二酰基。
C6-C9环烷基羰基是例如环戊基羰基、环己基羰基、环庚基羰基或环辛基羰基。
至多12个碳原子的氨基甲酰基是支链或非支链的,是例如链烷酰基的氨基甲酰基等价物,例如丁氨基甲酰基、戊氨基甲酰基、己氨基甲酰基等。
至多12个碳原子的链烯酰基是支链或非支链,是链烷酰基的不饱和方式。
被1-3个C1-C4烷基取代的苯甲酰基是例如o-、m-或p-甲基苯甲酰基、2,3-二甲基苯甲酰基、2,4-二甲基苯甲酰基、2,5-二甲基苯甲酰基、2,6-二甲基苯甲酰基、3,4-二甲基苯甲酰基、3,5-二甲基苯甲酰基、2-甲基-6-乙基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基、2-乙基苯甲酰基或2,4,6-三甲基苯甲酰基、2,6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰基或3,5-二叔丁基苯甲酰基。
被二(C1-C6烷基)膦酸酯基团取代的C2-C25链烷酰基是例如,(CH3CH2O)2POCH2CO-、(CH3O)2POCH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-、(CH3CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)8CO-或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-。
被氧、硫或-N(R6)-间断的C2-C12烷基是,例如CH3-O-CH2-、CH3-S-CH2-、CH3-N(CH3)-CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。
被氧、硫或-N(R6)-间断的C3-C12链烷酰基是,例如CH3-O-CH2CO-、CH3-S-CH2CO-、CH3-N(CH3)-CH2CO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-。
被1-6个取代当然是指被1、2、3、4、5或6个基团,如果链长允许。1-3取代当然是指1,2或3个基团,如果链长允许。
被1-6个基团间断当然是指1、2、3、4、5或6个基团,如果链长度允许。
被氧、硫或-N(R6)-间断和未取代或在苯基上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基是支链或非支链的,是例如苯氧基甲基、2-甲基-苯氧基甲基、3-甲基-苯氧基甲基、4-甲基-苯氧基甲基、2,4-二甲基-苯氧基甲基、2,3-二甲基苯氧基甲基、苯基巯甲基、N-甲基-N-苯基-氨基甲基、N-乙基-N-苯基-氨基甲基、4-叔丁基-苯氧基甲基、4-叔丁基-苯氧基乙氧基-甲基、2,4-二叔丁基-苯氧基甲基、2,4-二叔丁基-苯氧基乙氧基甲基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、苄氧基甲基、苄氧基乙氧基甲基、N-苄基-N-乙基-氨基甲基或N-苄基-N-异丙基-氨基甲基。
环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的低聚物和共聚低聚物显然是聚(环氧乙烷)、聚(环氧丙烷)、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(乙烯亚胺)、聚丙烯酰胺、聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯基醇和聚乙烯基乙酸酯的低聚和共聚低聚方式。当单价时,上述低聚物可用例如甲基或乙酸酯基封端,例如聚乙二醇和聚丙二醇的低聚物。2-24个单体单元的均-或共-低聚物是例如在2-20个单体单元、2-17个单体单元、2-14个单体单元、2-11个单体单元。2-9个单体单元、2-8个单体单元、2-6个单体单元、2-5个单体单元或2-4个单体单元。在低聚物和共聚低聚物中碳原子的总数是例如小于20。
X-是无机或有机阴离子,例如磷酸盐、膦酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、氯化物、溴化物、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、硼酸盐、甲酸盐、乙酸盐(OAc)、苯甲酸盐、柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、丙烯酸盐、聚丙烯酸盐、富马酸盐、马来酸盐、衣康酸盐、乙醇酸盐、葡萄糖酸盐、苹果酸盐、扁桃酸盐、巴豆酸盐、抗坏血酸盐、聚甲基丙烯酸盐、次氮基三乙酸、羟基乙基乙二胺三乙酸、乙二胺四乙酸或二亚乙三胺五乙酸的羧酸盐、二亚乙三胺五亚甲基膦酸盐、烷基磺酸盐或芳基磺酸盐。当然,当它是例如二、三或季价阴离子时,它分别与2、3或4个阳离子形成离子对。
Y+是单、二或三价阳离子,例如碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铝离子。例如Y+是Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++。当然,当它是二或三价阳离子时,它分别与2或3个阴离子形成离子对。
本发明的另一目的是稳定的组合物,其含有遭受光、热和氧有害影响的有机材料和本发明的水相容或水溶性空间位阻烷氧基胺或羟基取代的烷氧基胺化合物。
该组合物可以是涂料、喷墨油墨、喷墨记录材料、照相记录材料、多层聚合物结构、混合挤压薄膜、辐射固化薄膜、油墨或涂料、粘合剂或叠层薄片。
该组合物可附加地含有至少一种辅助添加剂稳定剂,其选自酚抗氧化剂、金属硬脂酸盐、金属氧化物、有机磷化合物、苯并呋喃酮抗氧化剂、羟胺、紫外光吸收剂和其它位阻胺光稳定剂。
该组合物可附加地含有紫外光吸收剂,其选自二苯酮、2H-苯并三唑、芳基-s-三嗪。
该组合物可以是含有颜料或染料的有色组合物。
本发明还涉及稳定遭受氧化、热和/或光化学降解的有机材料的方法,其包括向所述材料中加入或混合至少一种本发明的化合物。
被保护防止光、氧和/或热的有害效果的有机材料是或含有特定有机聚合物,优选合成有机聚合物。本发明的化合物在其混合或加入的材料中显示高热稳定性、相容性和良好持久性。
本发明的水相容或水溶性空间位阻烷氧基胺或羟基取代的烷氧基胺化合物对防止含有颜料或染料的组合物的褪色是尤其有效的。
因此,含有颜料或染料的有色组合物被本发明的组合物稳定,即稳定的有机材料可以是颜料或染料。
有色组合物是例如含有染料的组合物,组合物选自喷墨油墨、喷墨记录介质、涂料、身体护理产品、家用产品、织物和纤维。
用于本发明的组合物中的即溶稳定剂化合物的数量,基于组合物的重量和根据组合物是例如按重量计0.001%-10%。
例如,用于身体护理产品、家用产品、织物和纤维的本发明的稳定剂的数量,基于组合物重量是按重量计0.001%-10%,或按重量计0.001%-5%。
用于涂料的即溶稳定剂化合物的数量,基于无溶剂粘合剂的重量是按重量计0.1-10%,例如按重量计0.2-5%,例如按重量计0.5-3%。粘合剂可溶解或分散在常用有机溶剂或水中,或可以是无溶剂的。
如果使用稳定剂的混合物,所有光稳定剂的总和,基于成膜树脂是例如按重量计0.2-20%,例如按重量计0.5-5%。
基于喷墨油墨的重量,本发明的喷墨油墨含有按重量计0.01-30%,例如按重量计0.1-20%至少一种本发明的空间位阻胺稳定剂。
本发明的喷墨记录材料含有1-10000mg/m2,例如50-2000mg/m2至少一种本发明的空间位阻胺稳定剂。
本发明的空间位阻胺可直接溶解在油墨或涂料组合物中或以乳液或悬浮液的形式加入。如上所述,本发明的空间位阻胺作为在水或合适有机溶剂中的溶液可单独或与其它上述组分一起在分开操作中加入记录材料中。添加可通过喷射、在上浆压力机中上浆、单独的涂覆操作或在大缸中浸渍进行。在记录材料进行上述后处理操作后,需要附加的干燥步骤。
如上所述,本发明的稳定组合物可任选含有其它常规稳定剂,例如本发明的组合物可含有按重量计0.01-5%,优选0.025-2%,尤其是0.1-1%的各种常规添加剂,例如如下列出的物质或它们的混合物。
1.
抗氧化剂
1.1.
烷基化单苯酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-n-丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,壬基苯酚,其在侧链中是直链或支链的,例如,2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚和它们的混合物。
1.2.
烷基硫代甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.
对苯二酚和烷基化对苯二酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基对苯二酚、2,5-二-叔戊基对苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二-叔丁基对苯二酚、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.
生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5.
羟基化硫代二苯基醚,例如2,2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代二(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代二-(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4′-二(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.
亚烷基联苯酚,2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基二(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、二[2-(3′叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-二-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-n-十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.
苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸异辛基酯、二-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷基酯和3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯钙盐。
1.8.
羟基苄基化丙二酸酯,例如二-十八烷基-2,2-二-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)-丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2,2-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.
芳香羟基苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.
三嗪化合物,例如2,4-二(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.
苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.
酰基氨基苯酚,例如4-羟基-月桂酰苯胺、4-羟基-硬脂酰苯胺、2,4-二-辛基巯基-6-(3,5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪和辛基-N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸酯。
1.13.单-或多元醇的
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基乙二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三甲醇丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的上述酯。
1.14.单-或多元醇的
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸 酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基乙二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三甲醇丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的上述酯。
1.15.单-或多元醇的
β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基乙二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三甲醇丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的上述酯。
1.16.单-或多元醇的
3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基乙二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三甲醇丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的上述酯。
1.17.
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N′-二[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1 Uniroyal供给)。
1.18.
抗坏血酸(维生素C)
1.19.
胺抗氧化剂,例如N,N′-二-异丙基-p-苯二胺、N,N′-二-仲-丁基-p-苯二胺、N,N′-二(1,4-二甲基戊基)-p-苯二胺、N,N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺、N,N′-二(1-甲基庚基)-p-苯二胺、N,N′-二环己基-p-苯二胺、N,N′-二苯基-p-苯二胺、N,N′-二(2-萘基)-p-苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-p-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-p-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-p-苯二胺、N-环己基-N′-苯基-p-苯二胺、4-(p-甲苯磺酰氨基)二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二-仲-丁基-p-苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺,辛基化二苯基胺,例如p,p’-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁醛基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二碳酰基氨基苯酚、4-十八碳酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基烷基、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(o-甲苯基)双胍、双[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基六亚甲基二胺、二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.
UV吸收剂和光稳定剂
2.1.
2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,例如如US专利Nos.3,004,896;3,055,896;3,072,585;3,074,910;3,189,615;3,218,332;3,230,194;4,127,586;4,226,763;4,275,004;4,278,589;4,315,848;4,347,180;4,383,863;4,675,352;4,681,905;4,853,471;5,268,450;5,278,314;5,280,124;5,319,091;5,410,071;5,436,349;5,516,914;5,554,760;5,563,242;5,574,166;5,607,987;5,977,219和6,166,218公开的已知的商业羟基苯基-2H-苯并三唑和苯并三唑,例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-t-丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-t-戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(亚乙氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-辛氧羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基-2H苯并三唑、2,2’-亚甲基-双(4-t-辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-t-辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基-苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基-苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-t-丁基-4-羟基肉桂酸氢甲酯、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2.2.
2-羟基二苯酮,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2’,4’-三羟基和2’-羟基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3.
取代和未取代的苯甲酸酯,例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二叔丁基-4-苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.
丙烯酸酯和丙二酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-羰基甲氧基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-羰基甲氧基-对甲氧基-肉桂酸甲酯、N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-indoline、SanduvorPR25、对甲氧基亚苄基丙二酸二甲酯(CAS#7443-25-6)和SanduvorPR31、二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧基亚苄基丙二酸酯(CAS#147783-69-5)。
2.5.
镍化合物,例如2,2’-硫代-双-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,例如1∶1或1∶2配合物,含有或不含附加配位体,例如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯的镍盐,例如4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯、酮肟,例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,含有或不含附加配位体。
2.6.
空间位阻胺稳定剂,例如4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-t-辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙二基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物、2-氯-4,6-二(4-n-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-n-丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N’-双-甲酰基-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
空间位阻胺还可以是在US5980783中描述的化合物之一,其相关部分列为本文参考文献,即组分1-a)、1-b)、1-c)、1-d)、1-e)、1-f)、1-g)、1-h)、1-i)、1-j)、1-k)或1-l)的化合物,尤其是在所述US5980783的栏64-72中列出的光稳定剂1-a-1、1-a-2、1-b-1、1-c-1、1-c-2、1-d-1、1-d-2、1-d-3、1-e-1、1-f-1、1-g-1、1-g-2或1-k-1。
空间位阻胺还可以是在EP782994中描述的化合物之一,例如在权利要求10或38或实施例1-12或D-1至D-5中描述的化合物。
2.7.
在N-原子上被羟基取代的烷氧基取代的空间位阻胺,例如化合物,例如1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六碳酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-氧基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶与叔戊基醇的碳游离基的反应产物、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)己二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)戊二酸酯和2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪。
2.8.
草酰胺,例如4,4’-二辛氧基草酰二苯胺、2,2’-二乙氧基草酰二苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁基草酰二苯胺、2,2’-二十二烷氧基-5,5’-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺、N,N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙氧基草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、o-和p-甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物和o-和p-乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.9.
三-芳基-o-羟基苯基-s-三嗪,例如在WO 96/28431和US3,843,371;4,619,956;4,740,542;5,096,489;5,106,891;5,298,067;5,300,414;5,354,794;5,461,151;5,476,937;5,489,503;5,543,518;5,556,973;5,597,854;5,681,955;5,726,309;5,736,597;5,942,626;5,959,008;5,998,116;6,013,704;6,060,543;6,187,919;6,242,598和6,255,483中公开的三-芳基-o-羟基苯基-s-三嗪和三嗪,例如4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、Cyasorb1164,Cytec Corp、4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪、2,4-二(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-二[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-二[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-二(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-二(4-二苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基羰基亚乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-n-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-n-丁氧基-苯基)-s-三嗪、2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基*-2-羟基-丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基和癸氧基的混合物)、亚甲基二-{2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、在3∶5′、5∶5′和3∶3′位置以5∶4∶1比率桥接的亚甲基桥接二聚混合物、2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基亚异丙基-氧基苯基)-s-三嗪、2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基-苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-二[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物、Tinuvin400,Ciba Specialty Chemicals Corp.、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三唑和4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。
3.
金属减活化剂,例如N,N’-二苯基草酰胺、N-水杨基-N’-水杨酰基肼、N,N’-二(水杨酰基)肼、N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、二(亚苄基)草酰基二酰肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰基二酰肼、癸二酰基二苯基酰肼、N,N’-二乙酰基己二酰基二酰肼、N,N’-二(水杨酰基)草酰基二酰肼、N,N’-二(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.
亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三十八烷基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯。
尤其优选如下亚磷酸酯:
三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,三(壬基苯基)亚磷酸酯,
5.
羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二十四烷基羟胺、N,N-二十六烷基羟胺、N,N-二十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、N-甲基-N-十八烷基羟胺和由氢化牛脂胺衍生的N,N-二烷基羟胺。
6.
硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、N-甲基-α-十七烷基硝酮和由氢化牛油胺衍生的N,N-二烷基羟胺得到的硝酮。
7.
氧化胺,例如在US5,844,029和5,880,191中公开的氧化胺衍生物,二癸基甲基氧化胺、三癸基氧化胺、三十二烷基氧化胺和三十六烷基氧化胺。
8.
苯并呋喃酮和二氢吲哚酮,例如在US4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643;DE-A4316611;DE-A4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的化合物,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-二[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]-苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基-苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮和3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
9.
硫代配合剂,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
10.
过氧化物清除剂,例如B-硫代二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
11.
聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或磷化合物混合的铜盐和二价锰盐。
12.
碱性助稳定剂,例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚亚胺酯、高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚酸锑或焦儿茶酚酸锌。
13.
成核试剂,例如无机物质,例如滑石、金属氧化物,例如二氧化钛或二氧化锰、优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,例如单或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸,琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物,例如离子共聚物(离聚物)。
14.
填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、木屑和面粉或其它天然产物的纤维、合成纤维。
15.
分散剂,例如聚环氧乙烷蜡或矿物油。
16.
其它添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、荧光增白剂、流变学添加剂、催化剂、流动控制剂、滑动剂、交联剂、交联增效剂、卤素清除剂、烟尘抑制剂、防火剂、抗静电剂、澄清剂,例如取代和未取代的双亚苯基山梨糖醇、苯并噁嗪酮UV吸收剂,例如2,2’-对亚苯基-二(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、Cyasorb3638(CAS#18600-59-4)和发泡剂。
本发明的空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺根据已知的方法制备,带有加入水相容或水溶性侧链的附加步骤。
还称为N-烷氧基位阻胺和NOR位阻胺或NOR位阻胺光稳定剂或NORHALS的空间位阻羟胺稳定剂的制备方法在例如US5,004,770和5,096,950中公开,其相关内容列为本文参考文献。
还称为位阻羟基烷氧基胺稳定剂、N-羟基烷氧基位阻胺或NORolHALS的空间位阻羟基取代的烷氧基胺稳定剂的制备方法在US6,271,377、6,392,041和6,376,584中公开,其相关内容列为本文参考文献。
如下非限制实施例进一步说明本发明。
试验化合物:
当E是2-羟基环己氧基或2-羟基-2-甲基丙氧基时,
Rx选自如下基团:
-NH2 +CH2CH2OHCl-、-NHCH2CH2OH、-NH3 +-OAc、=NOH、-NHCH(CH3)COO-K+、-NHCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-NHCH2CH2SO3 -K+、-NHCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-NHCH2COO-K+、-NHCOCH2OH、-NHCOCH2NHCOCH3、-NHCH2CH2CH2SO3H、-OCH2CH2OH、-OCH(CH3)COO-K+、-OCH2CH2NH(CH3)2 + -OAc、-OCH2CH2SO3 -K+、-OCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-OCH2COO-K+、-OCOCH2OH、-OCOCH2NHCOCH3和-OCH2CH2CH2SO3H,
当E是苄氧基、甲氧基、丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或环己氧基时,
Rx选自如下基团:
-NH2 +CH2CH2OHCl-、-NH3 + -OAc、=NOH、-NHCH(CH3)COO-K+、-NHCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-NHCH2CH2SO3 -K+、-NHCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-NHCH2COO-K+、-OCH(CH3)COO-K+、-OCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-OCH2CH2SO3-K+、-OCH(COO-K+)CH2CH2SCH3和-OCH2COO-K+;和
和
其中当E和E’是2-羟基环己氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、苄氧基、甲氧基、丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或环己氧基时,和
当R5包含选自如下基团的重复单元时:
-(OCH2CH2)-、-(OCH2CH2(CH3))-、-(CH2CHCOOH)-、-(CH2C(CH3)COOH)-、-(CH2CHCOOCH3)-、-(NHCH2CH2)-、-(CH2CHOH)-、-(CH2CHCONH2)-和-(CH2CH(NHCOH))-。
如下实施例更具体地说明本发明的方面。
实施例如下:
化合物:实施例1-18、20、30、32、34、43-45、48、50-51、53、69-78。
喷墨介质:实施例21-29、31。
溶解性:实施例35-38。
香波配方:实施例39-40。
嗽口水配方:实施例41-42。
涂料:实施例68、79-82。
油墨:实施例19。
其它喷墨介质:实施例33。
其它化合物:实施例46-47、49、52。
其它香波配方:实施例54。
身体护理产品、家用产品、织物和纤维:实施例55-57。
聚合物配方(组合物、纤维、板饰、与防止剂的混合等):实施例58-66,85-87。
其它涂料:实施例67。
照相组合物:实施例83-84。
光固化涂料:实施例88。
实施例1
将实施例32(8.4g,0.035mole)、乙醇胺(3g,0.05mole)和催化剂(10%Pd/C,2g,Engelhard Corp.)加入在100mL乙醇中的10mL异丙醇中。反应器用氢气加压到45psig,期间加热至60℃。在2小时反应时间后,将反应器排空,过滤除去催化剂。蒸馏出溶剂,粗产物由50mL乙酸乙酯结晶,得到标题化合物(5.23g,52%收率)透明白色薄片,熔点130-132℃,其结构与HNMR一致。
实施例2
将实施例32(3.36g,0.14mole)羟胺盐酸盐(1.39g,0.02mole)溶解在50mL水和50mL乙醇。溶液用2N含水氢氧化钠溶液中和至pH=10。溶液回流5小时,随后蒸馏出溶剂,残余物由乙酸乙酯结晶。在干燥至恒重时,得到标题化合物(3.11g,86%收率)白色固体,熔点131-134℃,其结构与HNMR一致。
实施例3(中间体)
将实施例2(2.44g,0.0094mole)加入50mL无水乙醇中,在30分钟内分批加入钠球(4g,0.17mole),随后混合物回流1小时。将溶液倾入200mL水中,用100mL二氯甲烷提取三次。合并的有机层用25mL水洗涤两次,用硫酸镁干燥,蒸馏出溶剂。得到标题化合物(2.3g,100%收率)白色固体,熔点110-114℃,其结构与HNMR一致。
实施例4
将实施例32(5.28g,0.022mole)、β-丙胺酸乙酯盐酸盐(3.84g,0.025mole)和催化剂(PtO2,1.0g,Engelhard Corp.)加入75mL无水乙醇中,反应器用氢气加压至45psig,期间加热至60℃。4小时后,将反应器排空,过滤除去催化剂。蒸馏出65mL乙醇在残余乙醇中形成沉淀。过滤后,沉淀由甲醇重结晶,得到标题化合物白色固体,熔点215-220℃,其结构与HNMR一致。
实施例5
将实施例32(5.28g,0.022mole)、1-丙胺酸(2.23g,0.025mole)、氢氧化钾(1.4g,0.025mole)和催化剂(PtO2,0.5g,Engelhard Corp.)加入50mL无水乙醇中,反应器用氢气加压至45psig,期间加热至60℃。4小时后,将反应器排空,过滤除去催化剂。蒸馏除去溶剂,残余物真空干燥,其在干燥时重结晶。得到标题化合物(7g,100%收率)白色玻璃状固体,熔点65-70℃,其结构与HNMR一致。
实施例6
将实施例32(5.28g,0.022mole)、N,N-乙二胺(2.2g,0.025mole)和催化剂(PtO2,0.5g,Engelhard Corp.)加入75mL无水乙醇中,反应器用氢气加压至45psig,期间加热至60℃。1小时后,将反应器排空,过滤除去催化剂。蒸馏除去溶剂,残余物溶解在10mL乙腈,用1.5g冰乙酸研制。蒸馏除去溶剂,残余物在真空烘箱中干燥过夜。得到标题化合物(7.69g)白色固体,熔点72-74℃,其结构与HNMR一致。
实施例7
将实施例3(2.55g,0.01mole)溶解在100mL乙醚中,向溶液中加入0.56g冰乙酸,过滤出即刻形成的固体,用乙醚洗涤,在真空烘箱中干燥至恒重。得到标题化合物(1.7g,56%收率)白色固体,熔点200-202℃,其结构与HNMR一致。
实施例8
将实施例32(5.28g,0.022mole)、牛磺酸(3.12g,0.025mole)和催化剂(PtO2,0.5g,Engelhard Corp.)加入50mL甲醇和25mL 1M甲醇氢氧化钾中,反应器用氢气加压至45psig,期间加热至60℃。4小时后,将反应器排空,过滤除去催化剂。将滤液真空蒸馏得到透明残余物,其在静置时固化。得到标题化合物(7.7g,89.5%收率)玻璃状白色固体,熔点158-162℃,其结构与HNMR一致。
实施例9
将实施例32(5.28g,0.022mole)、蛋氨酸(3.72g,0.025mole)和催化剂(PtO2,0.5g,Engelhard Corp.)加入50mL甲醇和25mL 1M甲醇氢氧化钾中,反应器用氢气加压至45psig,期间加热至60℃。3小时后,将反应器排空,过滤除去催化剂。将滤液真空蒸馏得到透明残余物,其在静置时固化。得到标题化合物(9.45g)白色固体,熔点108-112℃,其结构与HNMR一致。
实施例10
将实施例32(5.28g,0.022mole)、甘氨酸(1.88g,0.025mole)和催化剂(PtO2,0.5g,Engelhard Corp.)加入50mL甲醇和25mL 1M甲醇氢氧化钾中,反应器用氢气加压至45psig,期间加热至60℃。2小时后,将反应器排空,过滤除去催化剂。将滤液真空蒸馏得到透明残余物,其在静置时固化。得到标题化合物(7.87g)白色固体,熔点94-98℃,其结构与HNMR一致。
实施例11
将实施例3(6.11g,0.025mole)和乙醇酸甲酯(4.5g,0.05mole)加入75mL二甲苯中,在氮气气氛下将溶液加热到120℃,保持18小时。蒸馏除去溶剂,残余物进行硅胶色谱法,用己烷∶乙酸乙酯梯度。合并合适馏分,蒸馏除去溶剂得到透明残余物,其在静置时固化。得到标题化合物(1.51g,20%收率)白色固体,熔点153-154℃,其结构与HNMR一致。
实施例12
合成参考文献:I.Ismail,J.Serb.Chem.Soc.57(7),415-420(1992)
将实施例3(4.88g,0.02mole)和1,1-丙烷磺内酯(2.44g,0.02mole)加入60mL 2-丁醇中,在氮气气氛下将溶液回流加热30分钟。在室温下过滤沉淀,用2-丁醇洗涤,在真空烘箱中干燥至恒重。得到标题化合物(4.45g,60.5%收率)白色固体,在290℃时分解,其结构与HNMR一致。
实施例13
将4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(4.9g,0.02mole)溶解在200mL 1,2-二氯乙烷中,冷却到5℃。向此溶液中滴加溶解在25mL 1,2-二氯乙烷中的氯磺酸(1.32mL,0.02mole)。将溶液搅拌过夜,使温度上升到室温。蒸馏除去溶剂,用乙醇置换。将溶液澄清,蒸馏除去乙醇。得到标题化合物粘稠透明树脂,其结构与HNMR一致。
分析:
HNMR(CD3OD):δ1.29(s,6H),1.56(s,6H),1.57(s,6H),1.82(dd,2H),2.16(ddd,2H),4.16(tt,1H),4.17(s,2H)。
实施例14
将4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(12.25g,0.05mole)、甲基乙醇酸酯(6.75g,0.075mole)和TyzorTBT(0.5mL,0.0013mole)溶解在250mL无水甲苯中。将溶液加热至回流,回流5小时。将溶液冷却到100℃,此时加入5mL水。除去水,澄清甲苯层,蒸馏除去甲苯。得到标题化合物(17.56g)浅橙色油,由气相色谱法判断分析其87%结构与HNMR一致。
实施例15(比较例)
将4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(12.25g,0.05mole)、乙酰基乙酸乙酯(7.65mL,0.06mole)和叔丁醇锂(0.5g,0.006mole)溶解在250mL无水甲苯中。用Dean Stark分水器加热溶液至回流,回流6小时。将溶液冷却到100℃,此时加入5mL水以破坏催化剂。除去水,澄清甲苯层,蒸馏除去甲苯。得到标题化合物(16.7g)浅橙色油,其结构与HNMR一致。
实施例16
将4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(12.25g,0.05mole)、N,N-二甲基甘氨酸乙酯(13mL,0.09mole)和叔丁醇锂(0.2g,0.0025mole)溶解在150mL无水甲苯中。用DeanStark分水器加热溶液至回流,回流5小时。将溶液冷却到100℃,此时加入5mL水以破坏催化剂。除去水,澄清甲苯层,蒸馏除去甲苯。得到标题化合物(15.58g,94%收率)浅黄橙色油,用气相色谱法判断分析其93.2%结构与HNMR一致。
实施例17
将4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(12.25g,0.05mole)、琥珀酸单甲酯(6.6g,0.05mole)、三乙胺(5.05g,0.05mole)和叔丁醇锂(0.4g,0.005mole)溶解在200mL无水甲苯中。用Dean Stark分水器加热溶液至回流,回流8小时。将溶液冷却到100℃,此时加入5mL水以破坏催化剂。除去水,澄清甲苯层,蒸馏除去甲苯。得到标题化合物浅黄-橙色油(21.9g),用气相色谱法判断分析其21%(其余物质是未反应原料位阻胺)结构与HNMR一致。
实施例18
将4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(12.25g,0.05mole)、4-羟基异丁酸甲酯(7.08g,0.06mole)和异丙醇钛(0.75g,0.0025mole)溶解在250mL无水甲苯中。用Dean Stark分水器加热溶液至回流,回流18小时。将溶液冷却到100℃,此时加入5mL水以破坏催化剂。除去水,澄清甲苯层,蒸馏除去甲苯。得到标题化合物(21.41g)浅黄色油,用气相色谱法判断分析其79%结构与HNMR一致。
实施例19:喷墨油墨
将红紫色和黄色油墨从Hewlett-Packard三色管(HP C1823D)中挤出,稳定剂称重出0.15g数量加入试管,溶解在2.85g红紫色或黄色油墨中。将得到的油墨过滤,转移到空的仔细清洁的Deskjet 510打印机(Hewlett-Packard)管中。在普通纸(sihl+eika)或在Hewlett-Packard(项编码C6040A)的Premium Photo纸上打印分步的图像,得到的印刷物在真空下50℃干燥2小时,随后在5mm窗玻璃后用配备氙灯的Atlas Ci-35光褪色装置照射。Atlas装置在43℃,50%RH下操作,无黑色周期,光强度461W/m2(300-800nm)。在曝光前和后用MacBeth TR 924光密度计测量第一步的颜色密度。本发明的化合物能够改善红紫色和黄色印刷物的光牢固度。
实施例20
将实施例1(12.02g粗产物,0.042mole)溶解在乙醚和乙醇的混合物中,在剧烈搅拌下,在溶液表面下加入氯化氢气体。形成白色不溶解物,将其过滤出,真空干燥至恒重。得到标题化合物(2.16g,16%收率)白色固体,熔点217-233℃,其结构与HNMR一致。
实施例21:喷墨介质
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以100%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(蓝绿色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行,用如下公式计算的Delta E(DE)给出颜色改变:
DE=[(DL*)2+(Da*)2+(Db*)2]1/2
稳定剂
DE,蓝绿色,15周后
无 4.29
实施例11/DABCO.HCl 4.08
实施例6/DABCO 3.09
DABCO.HCl是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷盐酸盐
DABCO是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷
稳定剂的混合物是1∶1重量比,加入650-700mg/m2的总稳定剂浓度。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例22:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机100%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(红紫色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,蓝绿色,15周后
无 5.49
实施例11/DABCO.HCl 4.79
实施例6/DABCO 2.23
DABCO.HCl是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷盐酸盐
DABCO是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷
稳定剂的混合物是1∶1重量比,加入650-700mg/m2的总稳定剂浓度。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例23:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以100%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(黄色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,红紫色,15周后
无 2.48
实施例11/DABCO.HCl 2.35
实施例6/DABCO 1.73
DABCO.HCl是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷盐酸盐
DABCO是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷
稳定剂的混合物是1∶1重量比,加入650-700mg/m2的总稳定剂浓度。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例24:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以100%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(蓝绿色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,蓝绿色,4周后
无 6.19
实施例20 5.26
实施例2 4.69
实施例20(2x) 4.62
实施例7 4.27
实施例1 4.21
实施例20(2x)1300-1400mg/m2浓度进行。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例25:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机100%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(红紫色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,红紫色,4周后
无 25.73
实施例20 25.20
实施例20(2x) 21.96
实施例7 20.78
实施例1 20.23
实施例7(2x) 19.52
实施例3(3x) 12.99
实施例20(2x)和实施例7(2x)1300-1400mg/m2浓度进行,而实施例7(3x)以1950-2100mg/m2浓度进行。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例26:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以50%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(黄色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,黄色,4周后
无 5.80
实施例20 5.53
实施例2 3.87
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例27:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以50%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(蓝绿色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,蓝绿色,4周后
无 7.29
实施例20 5.98
实施例7 5.85
实施例2 5.53
实施例1 5.29
实施例20(2x) 5.11
实施例7(2x) 4.95
实施例3(3x) 4.34
实施例20(2x)和实施例7(2x)1300-1400mg/m2浓度进行,而实施例7(3x)以1950-2100mg/m2浓度进行。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例28:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以50%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(红紫色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,红紫色,4周后
无 20.16
实施例7 16.62
实施例7(2x) 14.14
实施例3(3x) 8.60
实施例7(2x)1300-1400mg/m2浓度进行,而实施例7(3x)以1950-2100mg/m2浓度进行。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例29:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以50%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(黄色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,黄色,4周后
无 4.68
实施例20 3.15
实施例2 1.36
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例30
将实施例3(6.1g,0.025mole)和乙酰氨基乙酸乙酯(3.62g,0.025mole)加入75mL二甲苯中,回流加热。溶液回流18小时,随后蒸馏除去二甲苯,残余的橙色残余物由二氯甲烷重结晶,在真空烘箱中干燥至恒重。得到标题化合物(2.41g,28%收率)白色结晶固体,熔点77-80℃,其结构与HNMR一致。
实施例31:
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,除非另有说明。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Hewlett PackardDeskJet 970 Cxi打印机以100%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(蓝绿色和黄色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。
稳定剂
DE,蓝绿色,3月后
无 12.40
化合物A 11.96
实施例30 11.39
化合物A/实施例30 10.96
化合物A是N,N-二苄基羟胺盐酸盐。
稳定剂的混合物是1∶1重量比,加入650-700mg/m2的总稳定剂浓度。
稳定剂
DE,黄色,3月后
无 6.85
化合物A 5.31
实施例30 2.96
实施例30/化合物A 1.37
化合物A是N,N-二苄基羟胺盐酸盐。
稳定剂的混合物是1∶1重量比,加入650-700mg/m2的总稳定剂浓度。
如上述数据所示,本发明的化合物改善了喷墨印刷物的光牢固度。
实施例32
将4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(42.5g,0.17mole)、次氯酸钙(100g,0.7mole)和树脂(25g,IRA 900resin,ACROS)加入600mL四氯化碳中,在加热到40℃后,将浆料搅拌7小时,随后在室温下搅拌过夜。将浆料过滤以除去树脂和盐,得到的滤液用水洗涤两次,用硫酸镁干燥,蒸馏除去溶剂。得到标题化合物(37.1g,88%收率)白色固体,熔点58-61℃,其结构与HNMR一致。
实施例33:喷墨介质
购买用无机吸附剂颗粒浸透的树脂涂覆的纸(Konica QPPhotoglossy喷墨打印纸,Konica Corp.)。在油墨接受层上,以一定数量施加即溶化合物和2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑-5-磺酸钠盐,一种苯并三唑基UV吸收剂的0.8wt%甲醇溶液以达到650-700mg/m2,UV吸收剂和即溶化合物是2∶1的重量比。将纸在室温和常压下干燥24小时。用Epson打印机以100%打印密度在测试纸上分别打印测试类型(蓝绿色、红紫色和黄色)。将得到的印刷物在常温常压下干燥24小时,在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量颜色密度和CIEL*a*b坐标。曝光用普通办公室荧光进行。本发明的化合物改善了喷墨打印的光牢固度。
实施例34
将实施例13(0.304g,0.001mole)溶解2mL无水乙醇中,向溶液中加入氢氧化钾(0.05g,0.001mole),此时形成沉淀。过滤出沉淀物,在真空烘箱中干燥至恒重。得到标题化合物蜡状白色固体,熔点115-120℃,其结构与HNMR一致。
实施例35
即溶化合物的溶解性在极性溶剂体系中评价。制备按重量计50%丁基卡必醇和按重量计50%水的溶液,将即溶化合物加入该溶液中,搅拌30分钟,取样分析。将含有二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶的样品过滤以除去任何未溶解的残余物,所有样品用高压液相色谱或气相色谱法分析。
化合物
溶解性(重量%)
HALS A 0.2
HALS B 13.4
实施例5 ≥18
实施例10 ≥20
HALS A是二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;HALS B是4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶。
这表明即溶化合物溶解于高极性溶剂。
实施例36
即溶化合物的溶解性在极性溶剂体系中评价。制备按重量计50%丁基纤维素和按重量计50%水的溶液,将即溶化合物加入该溶液中,搅拌30分钟,取样分析。将含有二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶的样品过滤以除去任何未溶解的残余物,所有样品用高压液相色谱或气相色谱法分析。
化合物
溶解性(重量%)
HALS A 0.7
HALS B 15.5
实施例5 ≥15
实施例10 ≥20
HALS A是二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。HALS B是4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶。
这表明即溶化合物溶解于高极性溶剂。
实施例37
即溶化合物的溶解性在极性溶剂体系中评价。制备按重量计25%丁基纤维素和按重量计75%水的溶液,将即溶化合物加入该溶液中,搅拌30分钟,取样分析。将含有二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶的样品过滤以除去任何未溶解的残余物,所有样品用高压液相色谱或气相色谱法分析。
化合物
溶解性(重量%)
HALS A <0.1
HALS B 13.8
实施例10 ≥18
HALS A是二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;HALS B是4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶。
这表明即溶化合物溶解于高极性溶剂。
实施例38
即溶化合物的溶解性在极性溶剂体系中评价。将溶化合物加入水中,搅拌30分钟,取样分析。将含有二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶的样品过渡以除去任何未溶解的残余物,所有样品用高压液相色谱或气相色谱法分析。
化合物
溶解性(重量%)
HALS A <0.1
HALS B 1.4
实施例10 ≥8
HALS A是二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;HALS B是4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶。
这表明即溶化合物溶解于高极性溶剂。
实施例39
将即溶化合物加入商业香波配方中,评价其在样品曝光于荧光时降低染料褪色量的能力。将即溶化合物(0.36g)溶解在5mL甲醇中,随后将其在搅拌下加入120g香波(SuaveR NaturalR,Fresh MountainStrawberry)中。任选在香波配方中以相当的浓度加入苯并三UV吸收剂,2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑-5-磺酸钠盐(UVA)。将稳定的香波配方搅拌15分钟,放置20mL玻璃闪烁管中。这些配方在室温下经在荧光下老化而风化。在曝光前和后用X-Rite938光密度计测量CIEL*a*b坐标,颜色改变用δE(DE)表示。
稳定剂/(添加量)
DE,2周后
无 11.74
实施例17/(0.30wt%) 8.91
实施例6/(0.30wt%) 7.53
实施例6/UVA(0.30wt%)/(0.30wt%) 2.33
本发明的化合物改善了香波配方的光牢固度。
实施例40
将即溶化合物加入商业香波配方中,评价其在样品曝光于荧光时降低染料褪色量的能力。将即溶化合物(0.36g)溶解在5mL甲醇中,随后将其在搅拌下加入120g香波(ClairolR Herbal Essences Shampoo)中。任选在香波配方中加入苯并三唑UV吸收剂,2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑-5-磺酸,钠盐(UVA)。将稳定的香波配方搅拌15分钟,放置20mL玻璃闪烁管中。这些配方在室温下经在荧光下老化而风化。在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量CIEL*a*b坐标,颜色改变用δE(DE)表示。
稳定剂/(添加量)
DE,2周后
无 8.87
实施例7/(0.30wt%) 3.96
实施例5/(0.30wt%) 1.55
实施例7/UVA(0.15wt%)/(0.15wt%) 0.86
本发明的化合物改善了香波配方的光牢固度。
实施例41
将即溶化合物加入商业喇口水配方中,评价其在样品曝光于荧光时降低染料褪色量的能力。将即溶化合物(0.36g)溶解在5mL甲醇中,随后将其在搅拌下加入120g喇口水(ScopeR Original Mint)中。任选在喇口水配方中加入苯并三唑UV吸收剂,2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑-5-磺酸,钠盐(UVA)。将稳定的喇口水配方搅拌15分钟,放置20mL玻璃闪烁管中。这些配方在室温下经在荧光下老化而风化。在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量CIEL*a*b坐标,颜色改变用δE(DE)表示。
稳定剂/(添加量)
DE,2周后
无 6.15
实施例18/(0.30wt%) 5.11
实施例8/UVA(0.15wt%)/(0.15wt%) 4.28
本发明的化合物改善了喇口水配方的光牢固度。
实施例42
将即溶化合物加入商业喇口水配方中,评价其在样品曝光于荧光时降低染料褪色量的能力。将即溶化合物(0.36g)溶解在5mL甲醇中,随后将其在搅拌下加入120g喇口水(ListerineR Cool Mint)中。任选在喇口水配方中加入苯并三唑UV吸收剂,2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑-5-磺酸,钠盐(UVA)。将稳定的喇口水配方搅拌15分钟,放置入20mL玻璃闪烁管中。这些配方在室温下经在荧光下老化而风化。在曝光前和后用X-Rite 938光密度计测量CIEL*a*b坐标,颜色改变用δE(DE)表示。
稳定剂/(添加量)
DE,35天后
无 1.83
实施例10/UVA(0.15wt%)/(0.15wt%) 1.21
本发明的化合物改善了喇口水配方的光牢固度。
实施例43
在搅拌容器中在60℃将2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪(20g,27.8mmol)加入DMF(150g)中,迅速加入N4胺(50.3g,288mmol,BASF),反应物在60-65℃搅拌1.5小时。随后加入环己烷(150mL)和水(200g),反应物在50-55℃搅拌。15分钟后,使其分层,水层用环己烷(70mL)在50℃下洗涤,合并环己烷层。合并的环己烷层用水(100mL/洗涤)在50-55℃洗涤三次,将环己烷层在无水硫酸钠上简单干燥后减压除去溶剂。得到标题化合物(24.2g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
实施例44
将实施例43(24.2g,27.8mmol)与环己烷(70ml)和冰醋酸(1.68g,27.8mmol混合,溶液搅拌5分钟,减压汽提溶剂直至恒重,得到标题化合物(25g)灰白色固体,其结构与HNMR一致。
实施例45
将2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪(13.0g,0.0178mole)和N,N-二甲基甲酰胺(12.5g,1.71mole)加入500mL配备所需辅助设备的500mL实验烧瓶中。将溶液加热到100℃,此时加入磺胺酸(14.9g,0.0857mole)和无水碳酸钾(11.0g,0.0796mole)。将温度上升到145-150℃,此时加入氢氧化钠(1.24g,0.031mole)。在145-150℃15小时后,将反应冷却,用水稀释,用己烷提取。除去下部水层,再用己烷洗涤。合并的己烷提取物用水在50℃洗涤三次。除去有机溶剂,干燥产物直至恒重。得到标题化合物(17.1g)黄色玻璃固体,其结构与HNMR一致。
实施例46
将实施例45溶解在2-丙醇中,加热到50℃。产物用氢氧化钾研制,真空除去溶剂,将得到的标题化合物干燥到恒重。
实施例47
将实施例45溶解在2-丙醇中,加热到50℃。产物用氢氧化钠研制,真空除去溶剂,将得到的标题化合物干燥到恒重。
实施例48
将2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪(13.0g,0.0178mole)和N,N-二甲基甲酰胺(12.5g,1.71mole)加入500mL配备所需辅助设备的500mL实验烧瓶中。将溶液加热到85℃,此时加入5-氨基-2-氯苯甲酸(15g,0.0874mole)和无水碳酸钾(11.0g,0.0796mole)。将温度缓慢上升到120℃,在此温度下保持15小时。反应随后用水稀释,用己烷提取。除去下部水层,再用己烷洗涤。合并的己烷提取物用水在50℃洗涤三次。除去有机溶剂,干燥产物直至恒重。得到标题化合物(14.5g)浅黄色玻璃固体。
实施例49
将实施例48溶解在2-丙醇中,加热到50℃。产物用氢氧化钠研制,真空除去溶剂,将得到的标题化合物干燥到恒重。
实施例50
将实施例45(17.1g,0.0197mole)溶解在无水2-丙醇(150g,2.5mole)中,加热到45℃。在1小时内向溶液中滴加溶解在2-丙醇(50g,0.83mole)中的无水氯化氢气体(4.0g,0.11mole),保持4小时。真空除去溶剂,得到的化合物干燥至恒重。得到标题化合物(18.6g)黄色玻璃固体,其结构与HNMR一致。
实施例51
将2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪(40g,54.6mmol)与N,N-二甲基甲酰胺(220g)混合,加热到65℃。迅速加入.1-(2-氨基乙基)哌嗪(14.5g,112.2mmol),反应物在65℃搅拌。2小时后,加入环己烷(150g)和水(65g),反应物搅拌10分钟。使其分层,由反应器排出。底部水相返回罐中,加热到55℃,加入水(112g)。水层用环己烷(50g/次)在55℃下洗涤两次,合并环己烷层,用水(30g/次)在55℃洗涤四次。将环己烷层在无水硫酸钠上简单干燥后减压除去溶剂直至达到恒重。得到标题化合物(43.4g)浅黄色固体,其结构与HNMR一致。
实施例52
将实施例51溶解在2-丙醇中,产物随后用冰醋酸研制。真空除去溶剂,将得到的标题化合物干燥到恒重。
实施例53
将实施例51(43.4g,53mmol)溶解在环己烷(80g)中,将无水氯化氢气体(2g,54.8mmol)溶解在2-丙醇(12g)中,加入环己烷溶液中。混合物搅拌10分钟,减压蒸馏出溶剂至恒重。得到标题化合物(45g)浅黄色固体,其结构与HNMR一致。
实施例54
如下制备水基试验配方:
月桂基硫酸钠(30%,TEXAPON NSO,Cognis) 30%
椰子酰氨基丙基甜菜碱(30%,DEHYTON K,Cognis) 10%
着色剂* 0.001%
即溶稳定剂 0.05%
柠檬酸(10%水溶液) 至pH6
软化水 至100%
*着色剂是PURICOLOR BLUE ABL9(FD & C Blue No.1)
将每种约200mL含水试验配方放置在硼硅酸盐玻璃瓶中,玻璃瓶曝光于Atlas Ci-65 Xenon arc WeatherOmeter,AATCC Test Method16。颜料测量用Hunter Ultrascan XE分光光度计进行,δL、a和b数值是最初值和每个间隔时的数值的差。可以看出本发明的稳定剂在人体护理产品中提供杰出的颜色稳定性。
实施例55
将如下组分以列出的顺序在50℃下充分混合,得到透明均匀溶液。UV吸收剂是例如-(2H-苯并三唑-2-基)4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸单钠盐。
组分
(w/w)%
乙醇,96% 60
d-柠檬油精 5
雪松烯 1.5
香茅醇 0.5
双子柏 0.5
即溶稳定剂 0.08
UV吸收剂 0.1
S,S-EDDS 0.005
着色剂(D & C Yellow No.5) 0.02
水 至100
对花露水配方的实施例获得杰出效果。
实施例56
首先将羟丙基纤维素预溶解在一半醇(Vortex混合器)中,加入氨基甲基丙醇。其它组分-除丙烯酸酯树脂外-溶解在醇中,在搅拌下将该溶液加入羟丙基纤维素中。随后加入丙烯酸酯树脂,搅拌直到完全溶解。所使用的UV吸收剂是,例如二苯酮-4是5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸钠盐。
组分 (w/w)%
醇,无水 96.21
辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基
甲基丙烯酸酯共聚物 2.52
羟丙基纤维素 0.51
氨基甲基丙醇(95%) 0.46
即溶稳定剂 0.05
UV吸收剂 0.05
香料油 0.20
对此发型喷雾配方的实施例获得杰出结果。
实施例57
将即溶稳定剂以基于棉线重量按重量计0.05、0.1、0.2、0.5和1.0%分别沉积(由水)在染色绵纤维上,基于棉线,染色纤维以按重量计含有0.05、0.1、0.2和0.5%如下染料。对每种染料得到60种不同配方:
猩红HE-3G
深红HE-XL
黄HE-6G
红HE-XL
蓝HE-XL
青绿H-A
海军蓝HE-XL
Remazol
红RB
鲜红RBS
橙FR
海军蓝CG
青绿G
黑B
棉纤维在Atlas Ci-65 Xenon arc WetherOmeter或加速荧光中进行曝光,本发明的稳定剂对染料纤维提供杰出颜色保护。本实验模拟通过将本发明的稳定剂经用,例如含稳定剂的洗衣洗涤剂或织物调理剂处理可获得的染料保护。
实施例58
通过含有颜料、磷酸盐、苯酚抗氧化剂或羟胺、金属硬脂酸盐、UV吸收剂或位阻胺稳定剂或UV吸收剂和位阻胺稳定剂的混合物热塑性烯烃(TPO)小球的注射成型制备模型试验样品。
染色的TOP小球由纯颜料或颜料浓缩物、辅助添加剂和商业得到的TOP通过在带有普通多用途螺杆的Superior/MPM 1″单螺杆挤压机(24∶1L/D)在400°F(200℃)下混合,在水槽中冷却和造粒制备。得到的小球在约375°F(190℃)在BOY 30M Injection Molding Machine中成型为60mil(0.006英寸),2″×2″薄片。
染色TOP配方由与橡胶改性剂混合的聚丙烯组成,其中橡胶改性剂是就地反应的共聚物或含有丙烯和乙烯,含或不含叔组分的共聚物,例如亚乙基降冰片烯的混合产物,配方用由N,N-二烷基羟胺或位阻苯酚抗氧化剂,并且含或不含有机磷化合物组成的碱性稳定体系稳定。
在最终配方中所有添加剂和颜料浓度以基于树脂的重量百分数表示。
配方含有热塑性烯烃小球和一种或多种如下组分:
0.0-2.0%颜料,
0.0-50.0%滑石,
0.0-0.1%亚磷酸盐,
0.0-1.25%苯酚抗氧化剂,
0.0-0.1%羟胺
0.05-0.10硬脂酸钙,
0.0-1.25%UV吸收剂
0.0-1.25%位阻胺稳定剂
在挤压和成型前在转鼓式干燥机中干混各组分。
试验薄片安置在金属框架中,在Atlas Ci65 Xenon ArcWeather-Ometer中在70℃黑面板温度,在340nm和50%相对湿度下0.55W/m2,以间歇的光/黑周期和水喷淋(Society of AutomotiveEngineers-SAE J 1960 Test Procedure)曝光。根据ASTM D 2244-79,通过反射模式在Applied Color Systems分光光度计中以约625千焦耳的间隔进行颜料测量,测试样品。收集的数据包括δE、L*、a*和b*值。根据ASTM D 523,在60℃在BYK-Gardner Haze/Gloss Meter进行光泽测量。
UV曝光试验
曝光于UV照射的试验样品在用光稳定剂体系稳定时显示杰出的而光降解,稳定剂体系包括2-(2-羟基-3,5-二-t-戊基苯基)-2H-苯并三唑、即溶稳定剂和N,N′,N″,N-四[4,6-二(丁基-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-s-三嗪-2-基]-1,10-二氨基-4,7-二氮杂癸烷的组合。对照样品由在工业上通常用于提高UV稳定性的稳定剂配方组成。所有样品包括颜料,Pigment Red 177和滑石。
上述试验薄片含有如下(所有浓度基于树脂的重量百分数):
聚合物基质是商业得到的聚烯烃混合物POLYTROPETPP 518-01由A.Schulman Inc.Akron,Ohio提供)
颜色复配方是0.025%Red 3B-Pigment Red 177,C.1.#65300、每个薄片含有:
0.2%2-(3,5-二-t-戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑;
0.1%硬脂酸钙;和
15%滑石。
对照薄片附加地含有
0.1%新戊烷四基四(4-羟基-3,5-二-叔丁基肉桂酸氢酯)和[三-(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的50∶50混合物;
0.2%[二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯];
0.2%[4,4′-六亚甲基-二(氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶)和2,4-二氯-6-t-辛基氨基-s-三嗪的缩聚产物]。
含有即溶稳定剂的试验薄片分别附加地含有0.05%N,N,-二烷基羟胺;
相对于对照体系的较差效果,即溶稳定剂显示了明显改善的光泽保持。在UV曝光时耐颜色改变方面也得到了提高。
用上述更加有效的即溶光稳定剂体系,含有不饱和叔组分,例如EPDM混合物的聚合物混合物是尤其有效的。
实施例59
如实施例58中所述通过含有即溶化合物、颜料和其它辅助添加剂的热塑性烯烃(TPO)小球的注射成型制备模型试验样品。
光稳定配方用单组分油漆体系涂漆,试验TOP/油漆的相互作用。在涂漆前,根据GM998-4801首先洗涤试验薄片,在200°F(94℃)干燥15分钟。施加增粘剂至0.2-0.4mil干燥膜厚度,将样品干燥5分钟,然后施加1K底漆涂料至1.2-1.4mil膜厚度。将涂漆的板干燥3分钟,然后施加透明涂料至1.2-1.5mil干燥膜厚度,快速干燥10分钟,在250°F(121℃)烘箱烘烤30分钟。
油漆粘附力用Aggressive Adhesion Testing(在TechnicalFinishing,Inc.进行的专有试验方法)和Taber Scuff测量。保持超过80%油漆涂料的涂漆板被认为是可接受的。在Aggressive AdhesionTesting试验后,少于5%油漆损失的样品似乎是可接受的。
即溶化合物在用上述试验方案分析时提供非常低的油漆损失程度。
实施例60
通过含有颜料、磷酸盐、苯酚抗氧化剂或羟胺、金属硬脂酸盐、UV吸收剂或位阻胺稳定剂或UV吸收剂和位阻胺稳定剂的混合物的聚丙烯小球注射成型制备模型试验样品。
染色的聚丙烯小球由纯颜料或颜料浓缩物、稳定剂、辅助添加剂和商业得到的聚丙烯通过在带有普通多用途螺杆的Superior/MPM 1″单螺杆挤压机(24∶1L/D)在475°F(250℃)下混合,在水槽中冷却和造粒制备。得到的小球在约475°F(250℃)在BOY 30M Injection MoldingMachine中成型为60mil(0.006英寸厚),2″×2″薄片。
染色聚丙烯配方由聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物组成,配方用由N,N-二烷基羟胺或位阻苯酚抗氧化剂,并且含或不含有机磷化合物组成的碱性稳定体系稳定。
在最终配方中所有添加剂和颜料浓度以基于树脂的重量百分数表示。
配方含有热塑性烯烃小球和一种或多种如下组分:
0.0-2.0%颜料,
0.0-50.0%滑石,
0.0-50.0%碳酸钙,
0.0-0.1%亚磷酸盐,
0.0-1.25%苯酚抗氧化剂,
0.0-0.1%羟胺
0.05-0.10硬脂酸钙,
0.0-1.25%UV吸收剂
0.0-1.25%位阻胺稳定剂
在挤压和成型前在转鼓式干燥机中干混各组分。
试验薄片安置在金属框架中,在Atlas Ci65 Xenon ArcWeather-O-meter中在70℃黑面板温度,在340nm和50%相对湿度下0.55W/m2,以间歇的光/黑周期和水喷淋(Society of AutomotiveEngineers-SAE J 1960 Test Procedure)曝光。根据ASTM D 2244-79,通过反射模式在Applied Color Systems分光光度计中以约625千焦耳的间隔进行颜料测量,测试样品。收集的数据包括δE、L*、a*和b*值。根据ASTM D 523,在60℃在BYK-Gardner Haze/Gloss Meter进行光泽测量。
UV曝光试验
曝光于UV照射的试验样品在用光稳定剂体系稳定时显示杰出的耐光降解,稳定剂体系包括2-(2-羟基-3,5-二-t-戊基苯基)-2H-苯并三唑、即溶稳定剂和低聚位阻胺。低聚位阻胺是用2,4-二(二丁基氨基)-s-三嗪-6-基封端的N-{[2-(N-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪-4-基}-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,6-己二胺低聚物。对照样品由在工业上通常用于提高UV稳定性的稳定剂配方组成。所有样品包括Pigment Red 177。
·所有配方用在最终树脂配方中0.05%二烷基羟胺稳定。
·聚合物基质是商业得到的聚丙烯均聚物-Profax 6501(供应商Montell Polyolefins)。
·颜色复配方是在最终树脂配方中的0.025%Red 3B-Pigment Red177,C.1.#65300。
·每个配方含有羟基苯基苯并三唑UV吸收剂-2-(2-羟基-3,5-二-t-戊基-苯基)-2H-苯并三唑
·每个配方含有0.1%硬脂酸钙。
·样品是60mil厚度2″×2″注射成型薄片。
·UV曝光在SAE J 1960-Exterior Automotive条件下进行。
在最终配方中所有添加剂和颜料浓度用基于树脂的重量百分数表示。
与未稳定的薄片在上述UV曝光条件下快速下降相比,光稳定的配方显示更大的耐光降解性。
实施例61
薄膜等级的聚乙烯与按重量计约10.0%试验添加剂干混,然后在200℃下熔融混合成″Masterbatch″小球。全配制的″Masterbatch″小球与聚乙烯树脂干混以得到所需的最终稳定剂浓度。典型配方含有含量为0.05%-2.0%的即溶化合物、0.05%-0.5%的金属硬脂酸盐,例如硬脂酸钙、0%-0.1%的亚磷酸盐、0%-1.25%的苯酚抗氧化剂、0%-0.1%的N,N-二烷基羟胺和任选的0%-2.0%位阻胺。稳定的全配制树脂随后在DOL Cl薄膜生产线在200℃吹制成150μ厚度膜。
根据ASTM G26,吹制的膜在Atlas Xenon-Arc WeatherOmeter中,在63℃bpt,在340nm 0.35W/m2曝光,没有喷淋周期。薄膜用Instron拉伸测试仪定时测试在延长方面的任何变化。试验失败由观察到膜丧失%伸长率决定。该失去发生的时间越长,稳定剂体系越有效。
含有即溶化合物混合物的膜显示良好光稳定效果。
实施例62
薄膜级聚乙烯如实施例61中所述与添加量10%的试验添加剂干混,随后在200℃熔融混合成全配制母料小球。母料小球与聚乙烯树脂干混达到最终稳定剂浓度,全配制的树脂随后在DOL Cl薄膜生产线在200℃吹制成150μ厚度膜。
得到的膜在镀锌铁板上在温室中曝光,处理包括以常规的基础施加杀虫剂(即N-甲基二硫代氨基甲酸钠,VAPAM′,每6个月,SESMETRIN′,每月)。通过监测%残余伸长率测量性能。失效定义为原始伸长率损失50%的时间。
含有即溶化合物的薄膜显示良好耐杀虫剂性。
实施例63
如实施例61所述制备温室薄膜样品,但除即溶化合物外,还含有金属硬脂酸盐或金属氧化物。典型配方含有按重量计0.05-2%的即溶位阻胺、0.05-0.5%金属硬脂酸盐,例如氧化钙和0.05-0.5%金属氧化物,例如氧化锌或氯化镁。
效果如实施例62中所述监测,含有即溶化合物的薄膜显示良好光稳定性。
实施例64
成型级聚丙烯与试验添加剂干混,随后熔融混合成小球。除即溶化合物外,还包括选择的阻燃剂。阻燃剂是三(3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基)磷酸盐、十溴二苯基氧化物、亚乙基二-(四溴苯邻二甲酰亚胺)或亚乙基二-(二溴-降莰烷二羧酰胺)。造粒的全配制树脂随后用Boy50M实验室模型注塑机注塑成试验样品。
试验薄片安装在金属框架中,按照ASTM G26试验程序在AtlasCi65 Xenon Arc Weather-Ometer中用间歇光/黑暗周期和水喷淋曝光。样品以定期间隔测试拉伸性质改变。试验失败由观察到失去拉伸性质决定。发生性质失去的时间越长,稳定剂体系越有效。
含有即溶化合物的试验样品显示良好光稳定性质。
实施例65
称为热塑性弹性体的普通等级的树脂材料,其实例包括苯乙烯与丁二烯或异戊二烯和/或乙烯-共聚丁烯的共聚物,例如SBS、SEBS和SIS与即溶化合物干混,熔融混合成小球。典型配方含有含量为0.05%-2.0%的即溶化合物、0.05%-0.5%的金属硬脂酸盐,例如硬脂酸钙、0%-5%的颜料、0.05%-2.0%UV吸收剂、0.0%-0.1%的亚磷酸盐、0.0%-1.25%的苯酚抗氧化剂、0.0%-0.1%的N,N-二烷基羟胺和任选的0.0%-2.0%其它位阻胺稳定剂。
造粒的全配制树脂随后加工成有用制品,例如吹制或浇铸挤压成膜、注塑成模型制品、热成形成模型制品、挤压成电线或电缆套或滚塑成空制品。
含有即溶化合物的材料显示对UV光和热暴露的有害效果的稳定性。
实施例66
制品根据实施例65制备,其附加地含有有机磷稳定剂,其选自三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2,2′,2″-次氮基[三乙基-三-(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯]、四(2,4-二-丁基苯基)4,4′-亚联苯基二亚膦酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、2,2′-亚乙基二(2,4-二-叔丁基苯基)氟亚磷酸酯和2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二基2,4,6-三-叔丁基苯基亚磷酸酯以及即溶化合物,制品同样显示对光化学光和热暴露的有害效果的稳定性。
实施例67聚酯聚氨酯涂料
将位阻胺试验稳定剂以基于总树脂固体按重量计2%的含量加入基于商业获得的聚酯多元醇(DESMOPHEN670-80)和商业获得的异氰脲酸酯(DESMODURN-3390)的双组分聚酯聚氨酯涂料。涂料体系用基于总树脂固体0.015%二丁基锡二月桂酸酯催化。
每种涂料配方通过在约4″×6″透明玻璃片上拉伸成约2mil(0.002″)膜厚度应用。
在聚酯聚氨酯涂料中即溶化合物提供杰出的溶解性和相容性。
实施例68
配方参考:NeoResins,Inc.,Formulation WB-2010,TechnicalBrochure,August,2000。
在良好搅拌下将如下组分混合:
丁基纤维素 5.68份
卡必醇 4.26份
TritonX-100 0.25份
水 1.66份
即溶化合物 0.58份
将溶液在剧烈搅拌下加入含有72.85份NeoPac R-9699的4盎司透明玻璃广口瓶中,搅拌10分钟。任选加入消泡剂,如Dehydran1620(Henkel)和快速生锈剂,如Heiscore XAB(Cas Chem)。将盖子安全地放置在广口瓶上,在固化时目测观察固化的涂料的透明度。发生不透明性或模糊是位阻胺稳定剂和配制的涂料不相容的表示。
在广口瓶中的固化涂料
样品*
0天
1天
19天
A 透明 透明 透明
B 模糊 模糊 模糊
C 透明 透明 透明
D 透明 透明 透明
E 透明 透明 透明
F 透明 透明 透明
G 透明 透明 透明
H 透明 透明 透明
I 透明 透明 透明
J 透明 透明 透明
K 透明 透明 透明
L 透明 透明 透明
M 透明 透明 透明
N 透明 透明 透明
*A是未稳定化的
B含有按重量计2%二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶4-基)癸二酸酯。
C含有按重量计2%即溶实施例17。
D含有按重量计2%即溶实施例7。
E含有按重量计2%即溶实施例12。
F含有按重量计2%即溶实施例8。
G含有按重量计2%即溶实施例48。
H含有按重量计2%即溶实施例50。
I含有按重量计2%即溶实施例44。
J含有按重量计2%即溶实施例53。
K含有按重量计2%即溶实施例78。
L含有按重量计2%即溶实施例74。
M含有按重量计2%即溶实施例72。
N含有按重量计2%即溶实施例76。
这些数据显示即溶化合物在高固体含水聚氨酯/丙烯酸共聚物涂料体系中提供杰出溶解性和相容性。
实施例69(中间体)
将2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(35g,0.2mole)和Jeffamine D-400(38.2g,0.095mole,Huntsman)加入环己烷(300mL)中。将溶液加热至回流,回流4小时,期间用Dean-Stark分水器收集水副产物。加入二甲苯(300mL),持续回流4小时以上。真空蒸馏除去溶剂,得到的产物干燥至恒重。得到标题化合物(69.2g)粘稠琥珀色液体,其结构与HNMR一致。
实施例70(比较例)
将实施例69(30g,0.044mole)溶解在乙醇(250mL)中,在搅拌下向溶液中一次加入硼氢化钠(1.7g,0.044mole)。得到的溶液在室温下搅拌过夜,真空蒸馏除去溶剂,残余物重新溶解在乙酸乙酯中,溶液用水重复洗涤。随后干燥有机层,真空蒸馏除去溶剂,残余物干燥至恒重。得到标题化合物(28g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
实施例71
将1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(20g,0.108mole)和Jeffamine D-400(22g,0.049mole,Huntsman)加入甲苯(300mL)中。将溶液加热至回流,回流4小时,期间用Dean-Stark分水器收集水副产物。真空蒸馏除去溶剂,得到的产物干燥至恒重。得到标题化合物(41g)浅黄色液体,其结构与HNMR一致。
实施例72
将实施例71(30g,0.04mole)溶解在乙醇(300mL)中,在搅拌下向溶液中一次加入硼氢化钠(1.5g,0.04mole)。得到的溶液在室温下搅拌过夜,真空蒸馏除去溶剂,残余物重新溶解在乙酸乙酯中,溶液用水重复洗涤。随后干燥有机层,真空蒸馏除去溶剂,残余物干燥至恒重。得到标题化合物(26g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
该实施例是其中R5是环氧丙烷均低聚物的式(7)化合物的实施例。
实施例73
按照实施例71中所述的方法,使1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(25g,0.135mole)和Jeffamine XTJ-504(9.9g,0.067mole,Huntsman)。得到标题化合物(32.4g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
实施例74
按照实施例72中所述的合成方法,将实施例73(32.4g)还原得到标题化合物(26g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
实施例75
按照实施例71中所述的方法,使1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(6g,0.0324mole)和Jeffamine XTJ-500(10g,0.0166mole,Huntsman)。得到标题化合物(15.4g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
实施例76
按照实施例72中所述的合成方法,将实施例75(15.4g)还原得到标题化合物(14g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
该化合物是其中R5是环氧乙烷和环氧丙烷共聚低聚物的式(7)化合物的实施例。
实施例77(中间体)
按照实施例71中所述的方法,使1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(25g,0.135mole)和Jeffamine XTJ-506(128g,0.128mole,Huntsman)。得到标题化合物(150.5g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
实施例78
按照实施例72中所述的合成方法,将实施例77(150.5g)还原得到标题化合物(44.1g)浅黄色油,其结构与HNMR一致。
该化合物是其中R5是环氧乙烷和环氧丙烷共聚低聚物的式(7)化合物的实施例。
实施例79
配方参考:NeoResins,Inc.,Formulation WB-2065,TechnicalBrochure。
在良好搅拌下将如下组分混合:
水 31.2份
氨水 1.3份
将溶液在剧烈搅拌下加入含有54.14份NeoCryl BT-520和0.43份即溶稳定剂的4盎司透明玻璃广口瓶中,搅拌10分钟。将盖子安全地放置在广口瓶上,目测观察液体涂料样品随时间的透明度。发生不透明性或模糊是位阻胺稳定剂和配制的涂料不相容的表示。
在广口瓶中的固化涂料
样品*
0天
1天
1月
A 透明 透明 透明
B 模糊 模糊 模糊
C 透明 透明 透明
D 透明 透明 透明
E 透明 透明 透明
F 透明 透明 透明
*A是未稳定化的
B含有按重量计2%二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶4-基)癸二酸酯。
C含有按重量计2%即溶实施例78。
D含有按重量计2%即溶实施例74。
E含有按重量计2%即溶实施例72。
F含有按重量计2%即溶实施例76。
这些数据显示即溶化合物在碱性水溶性的含水丙烯酸共聚物涂料体系中提供杰出溶解性和相容性。
实施例80
配方参考:Bayer Corp.,2K Waterborne Clear,Notebook#820894-A,Technical Brochure。
在良好搅拌下将如下组分混合:
Bayhydrol VP LS 2235 51.66份
软水化 15.70份
Borchigel LW 44 0.24份
即溶稳定剂 1.15份
UVA 0.73份
Baysilone Paint Additive VP AI3468 0.28份
UVA是2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(亚乙氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯并三唑,苯并三唑基UV吸收剂。
将溶液在剧烈搅拌下加入含有15.56份Bayhydur XP-7165和3.91份Exxate 700的4盎司透明玻璃广口瓶中,搅拌10分钟。将盖子安全地放置在广口瓶上,目测观察固化涂料样品随时间的透明度。发生不透明性或模糊是位阻胺稳定剂和配制的涂料不相容的表示。
在广口瓶中的固化涂料
样品*
0天
1天
1月
A 透明 透明 透明
B 模糊 模糊 模糊
C 透明 透明 透明
D 透明 透明 透明
E 透明 透明 透明
F 透明 透明 透明
*A是未稳定化的
B含有按重量计2%二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶4-基)癸二酸酯。
C含有按重量计2%即溶实施例78。
D含有按重量计2%即溶实施例74。
E含有按重量计2%即溶实施例72。
F含有按重量计2%即溶实施例76。
这些数据显示即溶化合物双组分含水聚氨酯涂料体系中提供杰出溶解性和相容性。
实施例81
将位阻胺试验稳定剂如实施例79中所述加入涂料体系中,向100mm×15mm Petri盘中分别加入9.5-10g液体涂料,放置在65℃的烘箱中30分钟。由烘箱中取出样品,使其冷却,目测观察随时间的透明度。发生不透明性或模糊是位阻胺稳定剂和配制的涂料不相容的表示。
在Petri盘中的固化涂料
样品*
0天
1天
1月
A 透明 透明 透明
B 模糊 模糊 模糊
C 透明 透明 透明
D 透明 透明 透明
E 透明 透明 透明
F 透明 透明 透明
*A是未稳定化的
B含有按重量计2%二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶4-基)癸二酸酯。
C含有按重量计2%即溶实施例78。
D含有按重量计2%即溶实施例74。
E含有按重量计2%即溶实施例72。
F含有按重量计2%即溶实施例76。
这些数据显示即溶化合物在碱性水溶性的含水丙烯酸共聚物涂料体系中提供杰出溶解性和相容性。
实施例82
将位阻胺试验稳定剂如实施例80中所述加入涂料体系中,向100mm×15mm Petri盘中分别加入9.5-10g液体涂料,放置在75℃的烘箱中120分钟。由烘箱中取出样品,使其冷却,目测观察随时间的透明度。发生不透明性或模糊是位阻胺稳定剂和配制的涂料不相容的表示。
在Petri盘中的固化涂料
样品*
0天
1天
1月
A 透明 透明 透明
B 模糊 模糊 模糊
C 透明 透明 透明
D 透明 透明 透明
E 透明 透明 透明
F 透明 透明 透明
*A是未稳定化的
B含有按重量计2%二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶4-基)癸二酸酯。
C含有按重量计2%即溶实施例78。
D含有按重量计2%即溶实施例74。
E含有按重量计2%即溶实施例72。
F含有按重量计2%即溶实施例76。
这些数据显示即溶化合物在碱性水溶性的含水丙烯酸共聚物涂料体系中提供杰出溶解性和相容性。
实施例83照相层
通过在聚乙烯涂覆的纸上手工涂覆含有溴化银、黄色偶合剂和添加剂的胶质乳液制备发色照相层。
层的组成在如下表中给出,数量是mg/m2:
组分 | 层中的数量 |
胶质 | 5150 |
AgBr | 520 |
黄色偶合剂 | 1.07mmol/m2 |
偶合剂溶剂solvl | 33%偶合剂重量/m2 |
添加剂 | 30%偶合剂重量/m2 |
硬化剂hal | 300 |
表面活性剂sul | 340 |
层在通风橱内干燥7天。
将干燥的样品通过0.3logE曝光步骤的步进式光楔曝光于白光,按照生产商的建议,它们用Agfa-Gevaert的用于负彩色片的P94方法显影,
在曝光和加工后,在蓝色频道下测量黄色染料的减免密度。样品随后在单独的UV过滤器后在Atlas WeatherOmeter中曝光从而接受60kJ/cm2的光能量。UV过滤器由涂覆在聚酯透明载体上的感光乳液组成,从而该层含有1g/m2苯并三唑UV吸收剂。温度为43℃,相对湿度50%,测量由1的蓝色密度开始的密度损失,低ΔD数值是需要的。
本发明的添加剂改善了黄色照相层的光稳定性。
实施例84照相层
通过在聚乙烯涂覆的纸上手工涂覆含有溴化银、黄色偶合剂和添加剂的胶质乳液制备发色照相层。
层的组成在如下表中给出,数量是mg/m2:
组分 | 层中的数量 |
胶质 | 5150 |
AgBr | 520 |
黄色偶合剂 | 1.07mmol/m2 |
偶合剂溶剂solvl | 33%偶合剂重量/m2 |
添加剂 | 30%偶合剂重量/m2 |
硬化剂hal | 300 |
表面活性剂sul | 340 |
层在通风橱内干燥7天。
将干燥的样品通过0.3logE曝光步骤的步进式光楔曝光于白光,按照生产商的建议,它们用Agfa-Gevaert的用于负彩色片的P94方法显影,
在曝光和加工后,在蓝色频道下测量黄色染料的减免密度。样品随后在Weiss气候橱中贮存28天。测量由1的蓝色密度开始的密度损失,低DD数值是需要的。
本发明的添加剂改善了黄色照相层的黑暗稳定性。
实施例85用于塑料部分的迭层的预成型薄膜
本发明还涉及预成型的,经干油漆转移法施用于基质的保护和装饰薄膜,这些薄膜由施用于载体层的单装饰层组成,层压至自承性热成形基片。载体层随后由薄膜的相对面除去,露出装饰层。复合薄膜/基片随后热成形为三维形状。此外,这些薄膜还可由多层组成,例如在载体层上施加热塑性、热成形透明涂料,随后硬化形成透明薄膜,随后向透明涂料的暴露面施加彩色涂料,硬化,得到由载体层承载的透明涂料/彩色涂料油漆薄膜,将复合层层压至热成形基片,如上所述除去载体层,然后热成形复合透明涂料/彩色涂料/基片。
用于上述应用的聚合树脂必须是热塑性的,可以是氟聚合物/丙烯酸混合物。
实施例86在聚碳酸酯上的混合挤压
适用于耐候上釉的薄片组合物通过在0.010″厚的聚碳酸酯本体基质(“本体层”)上混合挤压0.100″厚的光稳定化PMMA层(“覆盖层”)制备。层的组成在如下表中给出。
覆盖层 | 100.00phr PMMA0.10phr加工稳定剂0.25phr即溶化合物3.50phr HPT UV吸收剂 |
本体层 | 100.00phr聚碳酸酯(例如来自GE的LEXAN141)0.08phr亚磷酸酯加工稳定剂0.10phr BZT UV稳定剂 |
含有即溶位阻胺的本发明薄片的耐候性优于在覆盖层中没有使用NOR HALS制备的对照层。
在覆盖层分别用2,2′-亚甲基-二(4-t-辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)和2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑代替HPTUV吸收剂,同样制备混合挤压薄片。这些含有即溶位阻胺的混合挤压薄片获得杰出的结果。
BZT UV是2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑,HPT UV吸收剂是4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪,亚磷酸酯稳定剂是三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,加工稳定剂是三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和β-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酸酯的80∶20混合物。
实施例87多层聚合物结构
即溶化合物用作光稳定剂以保护在多层聚合物结构中存在的光敏聚合物,该聚合物结构的实例包括,但不限于:
1)在WO97/42261和US5,387,458中公开的薄片和标记,上述专利列为本文参考文献;
2)在US3,290,203、3,681,179、3,776,805和4,095,013中公开的各种结构的日光控制薄片,上述专利列为本文参考文献;和
3)用于混合挤压结构的基础原料和覆盖原料,例如在汽车缓冲器或汽车外面面板上的窗轮廓、叠层薄片。
窗轮廓包括光敏聚合物,例如ABS、ASA、SNA或联乙烯物聚合物,例如PVC。光敏汽车聚合材料包括,例如ABS、SAN、ASA和聚碳酸酯以及混合物,例如PC/ABS,其包括Dow的Pulse、GE的Cycoloy、Bayer的Bayblend、PC/PBT,例如来自GE的Xenoy、PC/ASA,例如来自GE的Geloy和由General Electric Company(ModernPlastics May 2000pages 90-91)公开的“W-4”聚合物。
本文公开的即溶位阻胺用于保护聚合物组分或加入的颜料、染料着色剂的光降解或在该结构中保护粘合剂或“结合层”。
多层聚合物复合材料通过不同途径制备,例如一种或多种聚合物组分的混合挤压以形成多层复合材料。或者,一种或多种聚合物组分的压缩成型或热成形生产所需聚合物复合材料。尤其是,这些技术用于生产标志,通常由在基础材料(金属薄片、塑料等)上形成的一层或多层聚合材料组成。
可构成叠层薄片、标志、薄片或复合结构的一个或多个部分的有效聚合材料的实例可包括:
聚碳酸酯
聚酯,例如PET、PBT、PEN、PTT
丙烯酸类聚合物,例如PMMA和丙烯酸酯共聚物或三元共聚物
聚烯烃
联乙烯聚合物和共聚物,由乙烯基氯、乙烯基乙酸酯、亚乙烯基氯、亚乙烯基氟组成
本发明位阻胺各自提供对该结构的杰出稳定性。
实施例88光固化白色涂料
用于木材的模型白色UV固化涂料基于聚酯丙烯酸酯化学与按重量计含量25%的二氧化钛制备。制备完全排除组分(b)的光引发剂位阻胺制备的基础配方:
Rutile TiO2, 100.0g
Ebercryl830, 240.0g
HDODA, 42g
TMPTA, 18.0g
将TiO2作为在部分Ebercryl830中的63%分散液加入,Ebercryl830是六官能团聚酯丙烯酸低聚物。HDODA是1,6-己二醇二丙烯酸酯。TMPTA是三甲醇丙烷三丙烯酸酯,Ebecryl产物以及丙烯酸酯单体由UCB Chemicals Corp.,Smyrna,GA获得。
向一部分基础配方中以1∶2比率加入二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化磷/1-羟基环己基苯基酮的光引发剂混合物,光引发剂混合物是总配方的3.0重量百分数。
配方还各含有1%本文公开的位阻胺。
制备每个配方的八个印刷物,经在3M的白色Scotchcal乙烯基薄膜上拉伸棒制备薄膜。样品在移动带上以58英尺/分在两个分别垂直于带的中压汞灯,@300watts/in下固化。印刷物在灯下接受一个行程,接受的照射是618mJ/cm2,最终固化厚度是2.1mil(53μ)。
本发明的位阻胺提供对光固体涂料的杰出稳定作用。
Claims (18)
1、水相容或水溶性空间位阻烷氧基胺或羟基取代的烷氧基胺化合物,其选自式(1)-(10)的化合物:
其中
E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,或E是-O-T-(OH)b;
T是1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、5-18个碳原子的亚环烷基、5-18个碳原子的亚环烯基、被苯基或被1或2个1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的1-4个碳原子的直链或支链亚烷基;
b是1、2或3,其前提是b不能超过T中的碳原子数,和当b是2或3时,每个羟基连接T的不同碳原子;
E’是氢、C1-C18烷基、C2-C18烯基、C7-C15苯基烷基、C2-C18链烷酰基或苯基,或E’独立地如E所定义;
R是氢或甲基;
R1是氢、C1-C12烷基、C5-C8环烷基、被1-3个C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C2-C12烯基、苯基、C7-C9苯基烷基、缩水甘油基、C2-C12链烷酰基、C6-C9环烷基羰基、C2-C12氨基甲酰基、C2-C12链烯酰基、苯甲酰基、被1-3个C1-C4烷基取代的苯甲酰基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;
或R1是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或-N(R6)-基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R1是被哌嗪或被吗啉基团取代的所述烷基;或
R1是进一步被1-6个羟基或被1-6个-NHR6基团取代的所述间断的基团;或
R1是进一步被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代的所述间断的基团;
或R1是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R1’是独立地如R1所定义;
R5是二价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R6是氢或C1-C6烷基;
R6’、R6”和R6独立地如R6所定义;
R7是-N(R2)(R2’)或是氯、1-12个碳原子的烷氧基、2-羟基乙基氨基或-N(R6)(R6’);
或R7是
R8是如R7所定义的,其中R7和R8之一是-N(R2)(R2’);
q是2-8;
X-是无机或有机阴离子;
Y+是单、二或三价阳离子,和
当E是-O-T-(OH)b时,
R2是缩水甘油基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;或
R2是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或-N(R6)-基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R2是被哌嗪或被吗啉基团取代的所述烷基;或
R2是进一步被1-6个羟基或被1-6个-NHR6基团取代的所述间断的基团之一;
R2是进一步被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代的所述间断的基团之一;
R2是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基或C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或进一步被1-3个-COO-Y+基团取代的-N(R6)-基团间断;
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代;
R2是所述C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-COOR6或-NHR6基团取代;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO3H、-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢;和
当E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基时,
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个哌嗪、-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-、-SO3H或-SO3-Y+基团取代;或
R2是所述C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、苯基或C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-Cl、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-Cl、-COOR6或-NHR6基团取代,其前提是如下化合物:
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO3H、-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢。
2、权利要求1的下式的水相容或水溶性空间位阻烷氧基胺或羟基取代的烷氧基胺化合物:
或
其中
E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,或E是-O-T-(OH)b;
T是1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、5-18个碳原子的亚环烷基、5-18个碳原子的亚环烯基、被苯基或被1或2个1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的1-4个碳原子的直链或支链亚烷基;
b是1、2或3,其前提是b不能超过T中的碳原子数,和当b是2或3时,每个羟基连接T的不同碳原子;
E’是氢、C1-C18烷基、C2-C18烯基、C7-C15苯基烷基、C2-C18链烷酰基或苯基,或E’独立地如E所定义;
R是氢或甲基;
R1是氢、C1-C12烷基、C5-C8环烷基、被1-3个C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C2-C12烯基、苯基、被1-3个C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基、缩水甘油基、C2-C12链烷酰基、C6-C9环烷基羰基、C2-C12氨基甲酰基、C2-C12链烯酰基、苯甲酰基、被1-3个C1-C4烷基取代的苯甲酰基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;
或R1是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或>NR6-基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R1是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R1’是独立地如R1所定义;
R5是二价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R6是氢或C1-C6烷基;
R6’独立地如R6所定义;
X-是无机或有机阴离子;
Y+是单、二或三价阳离子,和
当E是-O-T-(OH)b时,
R2是缩水甘油基、被二(C1-C6烷基)膦酸酯取代的C2-C12链烷酰基;或
R2是C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个氧、硫或>NR6基团间断;C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-6个羟基或1-6个-NHR6基团取代;C2-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-NR6C(O)-基团间断;或R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1-3个-SO3H基团或1-3个-COOR6基团取代;或
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X-或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-COOR6或-NHR6基团取代;
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO3H、-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢;和
当E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基时,
R2是C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X-或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是所述C1-C12烷基、C2-C12链烷酰基、C7-C18苯基烷基或在苯环上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基,每个被1或2个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)+X或-SO3 -Y+基团取代,每个进一步被1或2个-OH、-COOR6或-NHR6基团取代,其前提是如下化合物:
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亚胺、丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基醇和乙烯基乙酸酯的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R2’是如R2所定义的,还可以是氢;
R3是如R2所定义的,还可以是-SO2H-PO3H2、-SO3 -Y+或-PO3H-Y+,和
R4是如R2所定义的,还可以是氢。
3、权利要求1的下式的化合物:
4、权利要求3的化合物,其中
R1是H、C1-C4烷基、C2-C5链烷酰基、被1个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个羟基或1个-NHR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基。
6、权利要求5的化合物,其中
R2和R3是被1个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个羟基或1个-NHR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或R2是被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或R3是-SO3H;或
R2和R3是C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代;或
R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、乙烯基醇或乙烯亚胺的单体衍生的2-24个单体单元组成。
7、权利要求1的下式的化合物:
8、权利要求7的化合物,其中
R4是氢、被1个氧、硫或-N(R6)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个羟基或1个-NHR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;被1个-NR6C(O)-基团间断的C2-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或R4是被1个-SO3H基团或1个-COOR6基团取代的C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基;或
R4是C1-C4烷基或C2-C5链烷酰基,每个被1个-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-或-SO3 -Y+基团取代,其余部分是如上所述的。
10、权利要求9的化合物,其中R5是聚乙二醇或聚丙二醇。
11、权利要求1的下式化合物:
或
E是-O-T-(OH)b、1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或7-15个碳原子的芳烷氧基,和
其中Rx选自如下基团:
-NH2 +CH2CH2OHCl-、-NHCH2CH2OH、-NH3 +-OAc、=NOH、-NHCH(CH3)COO-K+、-NHCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-NHCH2CH2SO3 -K+、-NHCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-NHCH2COO-K+、-NHCOCH2OH、-NHCOCH2NHCOCH3、-NHCH2CH2CH2SO3H、-OCH2CH2OH、-OCH(CH3)COO-K+、-OCH2CH2NH(CH3)2 +-OAc、-OCH2CH2SO3 -K+、-OCH(COO-K+)CH2CH2SCH3、-OCH2COO-K+、-OCOCH2OH、-OCOCH2NHCOCH3和-OCH2CH2CH2SO3H;和
其中Ry选自如下基团:
-NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2、-NH2 +CH2CH2NHCH2CH2NH CH2CH2NH2 -OAc、-NHPhSO3H、-NHPhSO3 -K+、-NHPhSO3 -Na+、-NH2 +PhSO3HCl-、-NH(3-羧基-4-氯苯基)、-NH(3-COO-Na+-4-氯苯基)、-NHCH2CH2-(N-哌嗪)、-NH2 +CH2CH2-(N-哌嗪)-OAc和-NH2 +CH2CH2-(N-哌嗪)-Cl。
12、权利要求1的式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(7)、(8)或(9)的化合物,
其中E是1-18个碳原子的烷氧基、5-12个碳原子的环烷氧基或-O-T-(OH)b;
R是氢或甲基;
R1是氢、被1个羟基或1个COOR6基团取代的C1-C4烷基;或R1是被1个-N(R6)-基团间断C2-C4烷基;或R1是被1-6个-N(R6)-基团间断的C2-C12烷基;
R1’是氢;
R2是被1个羟基、COOR6、-COO-Y+、-N(R6)(R6’)(R6”)+X-、-SO3 -Y+、-SO3H或哌嗪基团取代的C1-C4烷基;R2是被1个羟基取代的C2-C5链烷酰基;或R2是被一个-NR6C(O)-基团间断的C2-C5链烷酰基;或R2是被1-6个硫间断,并进一步被1-3个-COO-Y+基团取代的C2-C12烷基;或R2是单价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、乙烯基醇或乙烯亚胺的单体衍生的2-24个单体单元组成;或R2是被1-2个-SO3H或-SO3 -Y+基团取代的苯基;或R2是被1或2个-Cl基团取代,并进一步被1或2个-COOR6或-COO-Y+基团取代的苯基;
R2’是氢;
R3是-SO3H、-SO3 -Y+、被1个羟基、1个-COO-Y+取代的C2-C5链烷酰基;或R3是1个-N(R6)-基团间断的C2-C5烷基;
R4是氢;
R5是二价均聚-或共聚低聚物,其由选自环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇、丙二醇、乙烯基醇的单体衍生的单体单元组成;该均聚或共聚低聚物由2-24个单体单元组成;
R6是氢或C1-C6烷基;
R6’是C1-C6烷基;
R6”是H或C1-C6烷基;
R7是-N(R2)(R2’)或
R8是如R7所定义的,其中R7和R8之一是-N(R2)(R2’);
X-是无机或有机阴离子;
Y+是单、二或三价阳离子。
13、稳定的组合物,其含有
遭受光、热和氧有害影响的有机材料和
权利要求1的水相容或水溶性空间位阻烷氧基胺或羟基取代的烷氧基胺化合物。
14、权利要求13的组合物,其是涂料、喷墨油墨、喷墨记录材料、照相记录材料、多层聚合物结构、混合挤压薄膜、辐射固化薄膜、油墨或涂料、粘合剂或叠层薄片。
15、权利要求13的组合物,其附加地含有至少一种辅助添加剂稳定剂,其选自酚抗氧化剂、金属硬脂酸盐、金属氧化物、有机磷化合物、苯并呋喃酮抗氧化剂、羟胺、紫外光吸收剂和其它位阻胺光稳定剂。
16、权利要求13组合物,其附加地含有紫外光吸收剂,其选自二苯酮、2H-苯并三唑、芳基-s-三嗪。
17、权利要求13的组合物,其是含有颜料或染料的有色组合物。
18、稳定遭受氧化、热和/或光化学降解的有机材料的方法,其包括向所述材料中加入或混合至少一种权利要求1的化合物。
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