CN112126060A - 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法 - Google Patents

一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112126060A
CN112126060A CN201910552502.8A CN201910552502A CN112126060A CN 112126060 A CN112126060 A CN 112126060A CN 201910552502 A CN201910552502 A CN 201910552502A CN 112126060 A CN112126060 A CN 112126060A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
substituted
atom
radical
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910552502.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112126060B (zh
Inventor
安晶晶
陈炜
高勇年
李靖
刘罡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Tiangang Auxiliary Co ltd
Original Assignee
Beijing Tiangang Auxiliary Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Tiangang Auxiliary Co ltd filed Critical Beijing Tiangang Auxiliary Co ltd
Priority to CN201910552502.8A priority Critical patent/CN112126060B/zh
Priority to EP20831399.9A priority patent/EP3992230A4/en
Priority to JP2021531334A priority patent/JP7192182B2/ja
Priority to PCT/CN2020/092974 priority patent/WO2020259195A1/zh
Priority to US17/621,515 priority patent/US20220282044A1/en
Publication of CN112126060A publication Critical patent/CN112126060A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112126060B publication Critical patent/CN112126060B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0627—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0633—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
    • C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开一种通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺，所述空间位阻胺具有分子量高、在聚合物制品中不易迁出、热稳定性好等优点，对光、热或氧化敏感的有机物质具有稳定和/或阻燃的作用，而且可以通过改变取代基，使其与不同种类的高分子材料都具有较好的相容性。

Description

一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，特别涉及一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法，所述空间位阻胺在稳定聚合物及其共混物防止光和/或热的侵害，以及作为聚合物的阻燃剂方面具有有益效果。
背景技术
高分子材料在加工、贮存和使用的过程中，普遍存在其物理性质、化学性质和力学性能会逐渐变差的现象。例如塑料的发黄、脆化与开裂；橡胶的发粘、硬化、龟裂及绝缘性能下降。纤维制品的变色、褪色、强度降低、断裂等现象。这些现象统称为高分子材料的老化或者降解。造成高分子材料老化的因素很多，其中以氧、光和热的影响最为显著。为了防止或延缓其老化，延长其使用寿命，人们通常将一些具有特定功能的化学助剂添加到高分子材料中。光稳定剂就是一类能够干预高分子材料光诱导降解物理化学过程的化合物，是最常用也是最重要的高分子材料添加剂之一。其中，受阻胺光稳定剂因其优异的防光老化效果受到广泛的关注，是近二、三十年来国内外研究最活跃的一类光稳定剂。
受阻胺光稳定剂有：哌啶衍生物、咪唑酮衍生物和氮杂环烷酮衍生物等系列。哌啶衍生物研究得比较多，发展也最快，已有不少品种供应市场，如Tinuvin 770、Chimassorb944、UV-3346、Chimassorb 2020(EP782994)、
Figure BDA0002105905460000011
HS-950、Tinuvin 292、Tinuvin119、UV-3529、
Figure BDA0002105905460000012
HS-625、Tinuvin 123、Tinuvin NOR 371(CN101484423A)、Flamestab NOR 116(US20110160453A1)、
Figure BDA0002105905460000013
FR-810等。
除了以上已经商业化产品，各国科研人员也在积极研究一些具有新结构的受阻胺光稳定剂：专利文献CN105636954A公开了一种三嗪、哌啶和吡咯烷基受阻胺光稳定剂，专利文献CN101048378A公开了N-烷氧基胺的合成方法，专利文献CN102307940A公开了N-取代的大环三嗪氢ALS稳定剂，专利文献CN1753871A公开了水相容的空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺等。
然而，目前为止，受阻胺光稳定剂仍然存在一些缺点，如在聚合物加工过程中，低分子量的受阻胺光稳定剂易挥发；受阻胺光稳定剂的热稳定性相对较差、与聚合物基体之间的相容性较差等，这些制约了受阻胺光稳定剂的进一步应用。
另外，越来越多的应用领域要求高分子材料具有阻燃性，其中，应用最广的阻燃剂主要是溴类和磷类化合物。但是，为了达到阻燃效果，这些阻燃剂的添加量较高，进而影响高分子材料的其他性能；而且在一些薄型制品中，即使阻燃剂添加量较高，依然达不到阻燃效果。近些年，研究发现除了作为光稳定剂以外，烷氧基取代的受阻胺光稳定剂还可以作为阻燃剂。
专利US 6599963和WO 99/00450介绍了将受阻胺光稳定剂作为阻燃剂加入到聚合物制品中。专利WO 99/00450指出受阻胺光稳定剂在薄型制品(如薄膜或纤维中)的效果不理想，其原因为：一方面由于受阻胺光稳定剂自身颜色导致最终制品变色；另一方面由于受阻胺光稳定剂的分子量相对较小，在聚合物制品中易析出。因此，为了克服这些缺点，急需开发新型的烷氧基取代受阻胺光稳定剂，既可以作为光稳定剂又可以作为阻燃剂。
专利US 8765848介绍了将烷氧基取代的受阻胺接枝在聚烯烃蜡上，得到了新型的受阻胺光稳定剂。这类助剂具有较高分子量、不易析出、且与聚烯烃相容性好。但是，仍存在无法很好控制接枝率，从而影响其对于聚合物制品的阻燃性和光稳定性；而且，由于是将该类受阻胺光稳定剂接枝在聚烯烃蜡上，所以与其他种类的树脂仍然存在相容性差的缺点。
在本发明中，发明人通过将受阻胺光稳定剂进行聚合反应，得到一种聚合型的高分子量空间位阻胺。该新型空间位阻胺具有分子量高、在聚合物制品中不易迁出、热稳定性好等优点，而且可以通过改变取代基，使其与不同种类的高分子材料都具有较好的相容性。
另外，由于该新型的空间位阻胺的重复单元中包含对防老化和阻燃起作用的
Figure BDA0002105905460000021
结构，所以该新型空间位阻胺具有更加高效的防老化性和阻燃性。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚合型的高分子量空间位阻胺；本发明的另一个目的是提供一种聚合型的高分子量空间位阻胺的制备方法；本发明的另一个目的是提供一种聚合型的高分子量空间位阻胺的用途；本发明还一个目的是提供一种包含聚合型的高分子量空间位阻胺的组合物及其用途。
本发明提供一种聚合型高分子空间位阻胺，其通式Ⅰ如下：
Figure BDA0002105905460000031
其中，mn表示聚合物各单体的聚合度，mn为1-20之间的整数；n为1-20之间的整数。
A1、A2、A3、A4、A5、A6……An可以相同也可以不同，所述A1、A2、A3、A4、A5、A6……An结构选自通式Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ或Ⅴ，
Figure BDA0002105905460000032
其中，G1与G2可以相同或不同，独立的选自C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、苯基、C3-C12环烷基或C2-C12杂环烷基；或者G1、G2与G1和G2之间的碳原子形成C3-C12环烷基，其中烷基、烯基、炔基、苯基、环烷基或杂环烷基上任意氢原子可以被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅。
优选的，G1、G2独立的选自C1-C4烷基。
更优选的，G1、G2独立的选自甲基。
所述的R21选自氢、未经取代或被C1-C18烷基取代的C1-C40烷基；未经取代或任意氢原子被1-3个-OH或C1-30烷基基团取代的苯基、未经取代或苯基上任意氢原子被1-3个-OH或C1-30烷基基团取代的C7-9苯基烷基。
优选的，所述的R21选自C1-C20烷基。
更优选的，所述的R21选自C1-C12烷基。
E选自-CO-、或-(CH2)a-，a选自0、1、或2，
优选的，E选自-CO-、或-CH2-。
R1、R2可以相同或不同，独立的选自氢、C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅，R21取值如前所述。
R3选自C1-C50亚烷基、C3-C12环亚烷基、C2-C12杂环亚烷基，其中，所述亚烷基、环亚烷基、杂环亚烷基中的H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅。
并且，R1、R2和R3中碳原子数的总和小于等于50。
优选的，所述R1和R2独立的选自氢、C1-C40烷基，其中，所述烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代。
优选的，所述R3选自C1-C40亚烷基，其中，所述亚烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代。
优选的，所述的R1、R2和R3中碳原子数的总和小于等于40。
Q1与Q2可以相同或不同，独立的选自-O-、-O-CO-O-、-CO-O-、-CO-NR22-、-NR22-、-NR22-CO-NR23-或-(CH2)b-，b是0、1、或2。
优选的，所述的Q1、Q2独立的选自-O-、-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-。
在本发明的优选实施方式中，Q1、Q2独立的选自-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-。
其中，所述的R22、R23独立的选自氢、未经取代或任意氢原子被C1-C18烷基取代的C1-C40烷基，未经取代或任意氢原子被1-3个-OH或C1-30烷基基团取代的苯基、未经取代或苯基任意氢原子被1-3个-OH和C1-30烷基基团取代的C7-9苯基烷基。
优选的，所述的R22、R23独立的选自氢、C1-C20烷基。
更优选的，所述的R22、R23独立的选自氢、C1-C12烷基。
T的结构式选自：未经取代或被C1-C5烷基取代的C1-C10亚烷基、
Figure BDA0002105905460000051
其中T的结构式为
Figure BDA0002105905460000052
时，结构式中的T为可重复单元，Q1和Q2之间连接下一个T基团；
mp为1-20之间的整数。
R7、R8可以相同或不同，选自氢、C1-C40烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅。
或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成C3-C12环亚烷基、C2-C12杂环亚烷基，其中，所述环亚烷基、杂环亚烷基中H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅。
优选的，所述的R7和R8独立的选自氢、未经取代或被-R21取代的C1-C20烷基；或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成未经取代的C3-C12环亚烷基或C2-C12杂环亚烷基。
优选的，所述的C2-C12杂环亚烷基优选为C2-C12含氧杂环亚烷基。
在本发明的优选实施方式中，所述的R7和R8独立的选自未经取代的C1-C20烷基；或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成未经取代的C3-C10环亚烷基或C2-C8含氧环亚烷基。
Q3选自-O-、-O-CO-O-、-CO-O-、-CO-NR22-、-NR22-、-NR22-CO-NR23-或-(CH2)b-，b是0、1、或2。
优选的，所述的Q3选自-O-、-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-。
在本发明的优选实施方式中，Q3独立的选自-NR22-，R22、R23的取值如前所述。
R4、R5可以相同或不同，独立的选自氢、C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅，R21取值如前所述。
R6选自C1-C50亚烷基、C3-C12环亚烷基、C2-C12杂环亚烷基，其中，所述亚烷基、环亚烷基、杂环亚烷基中的H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅。
并且，R4、R5和R6中碳原子数的总和小于等于50。
优选的，所述R4和R5独立的选自氢、C1-C40烷基，其中，所述烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代。
优选的，所述R6选自C1-C40亚烷基，其中，所述亚烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代。
优选的，所述的R4、R5和R6中碳原子数的总和小于等于40。
S1选自-CH2-、-CO-或-NR24-；
S2选自N或C；
S3选自-O-、-CH2-、-CO-或-NR24-；
R24选自氢、C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅；
w选自1-20之间的整数，z选自2-20之间的整数。
优选的，S1选自-CH2-、-CO-；
S2选自N；
S3选自-O-、-CH2-、-CO-；
w选自1-7之间的整数，z选自2-5之间的整数。
U选自R24或
Figure BDA0002105905460000071
其中U的结构式为
Figure BDA0002105905460000072
时，结构式中的U为可重复单元，S2连接下一个U基团；
g选自0-20之间的整数，h选自1-20之间的整数，
V选自
Figure BDA0002105905460000073
其中，Q2和T的取值如前所述。
R12、R13是聚合物的封端基团，所述R12、R13可以相同或不同，独立的选自氢、未经取代或任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或C1-C10烷基取代的C4-C30烷基、未经取代或任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或或C1-30烷基基团取代的苯基、未经取代或苯基任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或C1-30烷基基团取代的C7-9苯基烷基
Figure BDA0002105905460000081
其中，R7、R8的取值如前所述。
优选的，所述R12、R13独立的选自氢，未经取代或任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或C1-C10烷基取代的C4-C30烷基，被两个-NR7R8取代的均三嗪基。
最优选的，所述R12、R13独立的选自氢，未经取代或任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或C1-C10烷基取代的C4-C30烷基。
在本发明的优选实施方式中，所述A1、A2、A3、A4、A5、A6……An选自如下结构式：
Figure BDA0002105905460000082
Figure BDA0002105905460000091
在本发明中，≥4个C原子的碳链在催化剂作用下生成活化点，与哌啶环相连的O发生反应。如上所示，当单体有2个聚合位点时，形成线性聚合物，当单体有3个聚合位点时，3个位点均可以聚合，形成超支化聚合物。本发明所述的超支化聚合物时由ABX(X＝2)型单体缩聚反应生成的高度支化的聚合物，这种聚合物不是完美的树枝状大分子，是一种以特定聚合形式聚合的聚合物，称为超支化聚合物。A、B分别是具有连接作用的功能基团。如非专利文献“Flory,P.J.J.Am,Chem.Soc.1952,74,2718.”所述，超支化聚合物的概念在19世纪末就被提出，至今仍在被广泛研究。
因此，在本发明的优选实施方式中，所述通式Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺可以选自如下聚合形式：
Figure BDA0002105905460000092
Figure BDA0002105905460000101
Figure BDA0002105905460000111
其中，
Figure BDA0002105905460000112
代表可聚合位点，且
Figure BDA0002105905460000113
位点可以与
Figure BDA0002105905460000114
位点聚合，当聚合物中聚合为AB时，形成线性聚合物，简单表示为A-B-A-B；当聚合物中聚合为AB2时，形成超支化聚合物，简单表示为如右的结构
Figure BDA0002105905460000115
或者，在本发明的优选实施方式中，所述通式Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺还可以选自如下聚合形式：
Figure BDA0002105905460000116
Figure BDA0002105905460000121
上述聚合形式中，mn表示聚合物各单体的聚合度，可相同或不同，mn为1-20之间的整数。
优选的，R1、R2独立的选自氢或C1-C40烷基；R3选自C1-C40亚烷基；R1、R2和R3中碳原子数的总和小于等于40。
R22选自C1-C5烷基。
R7、R8独立的选自C1-C10亚烷基，或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成C3-C10环亚烷基和C2-C8含氧环亚烷基。
R4、R5独立的选自氢或C1-C40烷基；R6选自C1-C40亚烷基；R4、R5和R6中碳原子数的总和小于等于40。
Q1、Q2独立的选自-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-，R22选自C1-C5烷基。
本发明中，所述的烷基一词包含在给定的范围内的碳原子，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基。
烯基的实例是在给定的碳原子范围内的乙烯基、烯丙基以及丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基的支化和直链的异构体，烯基一词也包括具有一个以上的共轭或非共轭双键的基团，例如可以含一个双键。
环烷基的一些实例是环丙基、环丁基、甲基环丁基、环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、三甲基环戊基、乙基环戊基、丙基环戊基、异丙基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、乙基环己基、环庚基、甲基环庚基、环辛基。
杂环烷基的实例是含有N、O、S、Si等元素的环烷基。
亚烷基的实例是在给定的碳原子范围内的亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚仲丁基、亚异丁基、2-乙基亚丁基、亚戊基、亚异戊基、1-甲基亚戊基、1,3-二甲基亚丁基、亚己基、1-甲基亚己基、亚庚基、1,1,3,3-四甲基亚丁基、1-甲基亚庚基、3-甲基亚庚基、亚辛基、2-乙基亚己基、1,1,3-三甲基亚己基、1,1,3,3-四甲基亚戊基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基和亚十二烷基的支化和直链的异构体。
本发明所述的C7-9苯基烷基，优选为苯甲基及2-苯乙基。
本发明所述的由1-3个C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基，优选为甲基苯甲基、二甲基苯甲基、三甲基苯甲基或叔丁基苯甲基。
本发明提供一种通式Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺的制备方法，包括
将可聚合单体溶于溶剂或升温至熔融状态，依次加入催化剂和氢过氧化物，反应生成通式Ⅰ所述的聚合型高分子空间位阻胺，所述可聚合单体结构通式如下所示：
Figure BDA0002105905460000131
Figure BDA0002105905460000141
其中，
R和R’可以相同或不同，选自C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅；并且，R和R’中碳原子数小于等于50；通式中其他参数的取值如前所述。
如上所示的可聚合单体是本领域已知的，部分有市售商品，或者可以按照本领域已知的方法合成。
本发明方法中使用的溶剂是芳香烃(如苯、二氯苯、氯苯等)、卤代烃、醇类(如甲醇、乙醇、乙二醇或甲醚)等常用有机溶剂或水。
优选的，所述的溶剂为苯、二氯苯、氯苯等芳香烃类溶剂。
本发明方法中反应温度为0-250℃，优选为25-100℃，更加优选的是45-150℃。
本发明方法中所使用的催化剂为金属化合物，其中金属化合物中的金属选自元素周期表中Ⅳb，Ⅴb，Ⅵb，Ⅶb和Ⅷ族金属元素。
优选的，所述的金属化合物选自乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钒(三价)、羰基钴、氧化铬(六价)、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、六羰基钼、三氧化钼、五氧化钒、三氧化铬和/或三氧化钨。
在本发明的优选实施方式中，所述的金属化合物为三氧化钼、五氧化钒、三氧化铬和/或三氧化钨。
本发明中催化剂的用量为0.0001-0.6摩尔当量，优选为0.01-0.3摩尔当量，更优选的是0.01-0.15摩尔当量，以可聚合单体的摩尔当量为基准。
本发明方法中所使用的氢过氧化物是无机氢过氧化物或有机氢过氧化物。
优选的，所述的无机氢过氧化物是H2O2；所述的有机氢过氧化物是烷基氢过氧化物和芳基氢过氧化物。
优选的，所述的烷基氢过氧化物为叔烷基氢过氧化物，如叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢、叔己基过氧化氢或叔辛基过氧化氢；所述的芳基氢过氧化物为乙苯氢过氧化物、过氧化四氢萘或异丙苯过氧化氢。
在本发明的优选实施方式中，所述的氢过氧化物选自H2O2、叔丁基过氧化氢或异丙苯过氧化氢。
本发明中氢过氧化物的用量为1-20摩尔当量，优选为1-10摩尔当量，更优选的是1-5摩尔当量，以可聚合单体的摩尔当量为基准。
本发明方法在惰性气氛如氮气、氦气或氩气等中进行，本发明方法可以在0.5-30巴，优选0.5-20巴，尤其是0.5-10巴，也可以在环境压力下进行。
本发明提供一种通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺作为稳定剂和/或阻燃剂的用途。
优选的，通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺对光、热或氧化敏感的有机物质具有稳定和/或阻燃的作用。
本发明提供一种组合物，所述组合物包括一种或两种以上对光、热或氧化敏感的有机物质和至少一种通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺。
优选的，所述组合物还包括抗氧化剂、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、增强剂、填充剂、阻燃剂或其他添加剂中的一种或两种以上的组合。所述其他添加剂选自：塑化剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、光学增亮剂、耐火剂、抗静电剂及发泡剂。
优选的，所述组合物中，通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺的量由有机物质的性质、最终用途及添加剂而定，通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺可以各种比例使用。
优选的，所述通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺的量为有机物质重量的0.01％-5％；
更优选的，所述通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺的量为有机物质重量的0.05％-2％；
最优选的，所述通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺的量为有机物质重量的0.05％-1％。
所述有机物质选自：聚烯烃、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚缩醛、聚酰胺、聚酰亚胺、环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚脲、聚苯乙烯、热塑性弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或两种以上的组合。
所述聚烯烃选自：含有基于乙烯和/或丙烯的橡胶相的聚乙烯或聚丙烯。所述的聚缩醛包括聚甲醛、含有环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛、用热塑性的聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
所述聚酰胺包括由二胺及二院羧酸以及/或由氨基羧酸或相应的内酰胺衍生形成的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺69、聚酰胺612、聚酰胺46、聚酰胺1212，聚酰胺11,、聚酰胺12，由间二甲苯二胺和己二酸得到的芳族聚酰胺；由六亚甲基和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸在有或没有作为改性剂的弹性体存在下得到的聚酰胺。
所述的聚酯包括由二元羧酸和二醇以及/或从羟基羧酸或其对应的内酯衍生的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯和聚羟基苯甲酸酯，以及由羟基结尾的聚醚衍生物的嵌段共聚醚酯，和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
所述的热塑性弹性体包括聚烯烃热塑性弹性体及嵌段共聚物型聚苯乙烯热塑性弹性体。聚烯烃热塑性弹性体包含聚烯烃树脂(如充当硬链段的聚乙烯及聚丙烯)及橡胶组合物(如充当软链段的乙烯-丙烯-二烯弹性体(EPDM))。嵌段共聚物型聚苯乙烯热塑性弹性体包含充当硬链段的聚苯乙烯及充当软链段的聚二烯(如聚丁二烯或聚异戊二烯)。或者，聚烯烃弹性体及聚苯乙烯弹性体的掺合物亦可用作本发明的热塑性弹性体。用于将软链段及硬链段组合于热塑性弹性体中的方法可大致分为简单掺和、通过共聚进行植入及动态交联。聚苯乙烯热塑性弹性体链段的组合包括SBS、SIS、SEBS、SEPS、这四种共聚物中任一种的氢化聚合物、SBR的氢化聚合物(HSBR)及聚丙烯与选自这些聚合物的一个或多个任意成员的掺合物。
所述抗氧化剂选自：酚和/或胺类抗氧剂、亚磷酸酯、硫代酯等。优选抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂168等。
所述UV吸收剂选自：水杨酸酯类、苯甲酸酯类、二苯甲酮类、笨并三唑类、三嗪类紫外线吸收剂。
所述受阻胺光稳定剂选自：与本发明化合物或其混合物具有不同结构的受阻胺光稳定剂，如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合体、Chimassorb 944、Chimassorb 2020、UV-3346、UV-3529、Tinuvin 770、Tinuvin 622LD、Tinuvin 292、
Figure BDA0002105905460000171
HS-625、
Figure BDA0002105905460000172
HS-950等受阻胺类光稳定剂。
所述填充剂及增强剂选自：碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物及氢氧化物、碳黑、石墨、木粉及面粉或其他天然产物纤维、合成纤维。
本发明提供一种所述组合物在制备任何高分子材料制品中的应用，所述高分子材料如塑料、涂料、粘合剂等，选自：汽车内部或外部装饰材料、浮动装置、道路交通装置、农业制品、电器、家具、鞋类、卫生制品、保健制品领域。
所述的塑料产品可以通过本领域普通技术人员知晓的任何方法制造，包括但不限于挤出、挤出吹塑、薄膜流延、压延、注塑、吹塑、压塑、热成型、旋压成型、吹挤和旋转铸塑。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的部分实施例，而不是全部。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将81g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶十二胺和2g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至120℃，然后缓慢滴加60g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌12h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到60g的目标产品。
分子量：1650(Mn)
动态粘度(140℃)：152mPas
实施例2
将81g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶十二胺和1g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加35g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌48h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到70g的目标产品。
分子量：1850(Mn)
动态粘度(140℃)：178mPas
实施例3
将81g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶十二胺和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到75g的目标产品。
分子量：2028(Mn)
动态粘度(140℃)：232mPas
实施例4
将85g N-十二烷基-2,2,6,6-四甲基哌嗪酮和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到77g的目标产品。
分子量：1950(Mn)
动态粘度(140℃)：241mPas
实施例5
将106g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到90g的目标产品。
分子量：2080(Mn)
动态粘度(140℃)：267mPas
实施例6
(1)将36.9g三聚氯氰溶于300mL二甲苯中，冷至10℃后，加入42.4g N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺(三聚氯氰与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺的摩尔比为1:1)搅拌1h，接着加入37g十二烷基胺(三聚氯氰与十二烷基胺的摩尔比为1:1)，于60℃搅拌3h，然后加入50g氢氧化钠水溶液(30％)，搅拌3h，分相，最后加入17.5g吗啉(三聚氯氰与吗啉的摩尔比为1:1)，升温至110℃，继续搅拌6h。完全反应后，进行相分离且用水将有机相洗涤若干次，随后将有机相分离并减压浓缩，得到116.1g中间体1。
Figure BDA0002105905460000191
(2)将86g中间体1和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到72g目标产品。
分子量：1800(Mn)
动态粘度(140℃)：532mPas
实施例7
(1)将36.9g三聚氯氰溶于300mL二甲苯中，冷至10℃后，加入42.4g N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺(三聚氯氰与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺的摩尔比为1:1)搅拌1h，然后加入50g氢氧化钠水溶液(30％)，搅拌3h，分相，然后加入74g十二烷基胺(三聚氯氰与十二烷基胺的摩尔比为1:2)，升温至100℃，继续搅拌6h。完全反应后，进行相分离且用水将有机相洗涤若干次，随后将有机相分离并减压浓缩，得到134g中间体2。
Figure BDA0002105905460000201
(2)将98g中间体2和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到85g目标产品。
分子量：1863(Mn)
动态粘度(140℃)：650mPas
实施例8
(1)将36.9g三聚氯氰溶于300mL二甲苯中，冷至20℃后，加入84.8g N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺(三聚氯氰与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺的摩尔比为1:2)搅拌1h，加入50g氢氧化钠水溶液(30％)，搅拌3h，分相，然后加入37g十二烷基胺(三聚氯氰与十二烷基胺的摩尔比为1:1)，升温至110℃，继续搅拌6h。完全反应后，进行相分离且用水将有机相洗涤若干次，随后将有机相分离并减压浓缩，得到140.2g中间体3。
Figure BDA0002105905460000211
(2)将102.6g中间体3和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至120℃，然后缓慢滴加60g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到95g目标产品。
分子量：1950(Mn)
动态粘度(140℃)：693mPas
实施例9
将88g 2,2,4,4-四甲基-4-哌啶基十二烷基酰胺和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到75g的目标产品。
分子量：1873(Mn)
动态粘度(140℃)：337mPas
实施例10
将150.5g 2,2,4,4-四甲基-20-月桂基氧基羰乙基-7-氧杂-3,20-三氮杂二螺[5.1.11.2]21烷-21-酮和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到135.7g的目标产品。
分子量：1815(Mn)
动态粘度(140℃)：527mPas
实施例11
将90.5g 2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-三氮杂二螺[5.1.11.2]21烷-21-酮和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到78g的目标产品。
分子量：1835(Mn)
动态粘度(140℃)：417mPas
实施例12
将101.5g 3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到90g的目标产品。
分子量：1932(Mn)
动态粘度(140℃)：384mPas
实施例13
将32.4g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶十二胺、42.3g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到67g的目标产品。
分子量：2054(Mn)
动态粘度(140℃)：243mPas
实施例14
将57.5g中间体1、68.4g中间体3和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到108g的目标产品。
分子量：2628(Mn)
动态粘度(140℃)：983mPas
实施例15
将32.4g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶十二胺、42.3g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、57.5g中间体1和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到110g的目标产品。
分子量：2207(Mn)
动态粘度(140℃)：413mPas
实施例16
将81g 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶十二胺和3g三氧化钼溶于400mL氯苯中，加热至140℃，然后缓慢滴加50g叔丁基氢过氧化物(70％水溶液)，持续搅拌60h。完全反应后，加入过量的饱和的亚硫酸钠溶液，搅拌，分相，过滤，有机相浓缩得到75g的中间体4。
将60g中间体4和32.3g二正丁胺溶于400mL氯苯中，加热至140℃，持续搅拌6h。反应结束后，有机相浓缩得到85g的目标产品
分子量：2286(Mn)
动态粘度(140℃)：271mPas
实施例17稳定聚丙烯材料实验
基础配方：
标准聚合物：79.8wt％热塑性聚丙烯；20wt％水滑石；0.20wt％抗氧剂(AO-1010)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺(实施例3)；
3#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺(实施例5)；
4#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺(实施例6)；
5#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺(实施例8)；
6#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺(实施例13)；
7#为99.7wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例14)；
8#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺(实施例15)；
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后220℃下双螺杆挤出机上进行挤出、造粒。在80℃下干燥8h，然后在240℃下使用注塑机注塑成型。最后将样品按照SAE J 2527标准进行氙灯老化测试，测试结果如表1所示：
表1氙灯老化后样品的△E*(低值为所需)
Figure BDA0002105905460000241
实施例18稳定热塑性聚乙烯试验
基础配方：
标准聚合物：79.8wt％热塑性聚乙烯；20wt％碳酸钙；0.20wt％抗氧剂(AO-1010)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例3)；
3#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例5)；
4#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例6)；
5#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例8)；
6#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例13)；
7#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例14)；
8#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例15)；
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后190℃下双螺杆挤出机上进行挤出、造粒。在80℃下干燥8h，然后在200℃下使用吹膜机吹塑成型。最后将样品按照GB/T 16422.2-2014标准进行人工氙灯加速老化测试，测试结果如表2所示：
表2拉伸强度保留率％
Figure BDA0002105905460000251
实施例19稳定热塑性聚氯乙烯试验
基础配方：
标准聚合物：
65.5wt％热塑性聚氯乙烯；31.5wt％塑化剂；1.6wt％环氧大豆油；1.4wt％钙锌稳定剂；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺(实施例3)；
3#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺(实施例5)；
4#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺(实施例6)；
5#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺(实施例8)；
制备测试样品：
在混合机中华预先混合各组分，随后在165℃下双辊研磨机上混炼7分钟，得到所需样品。最后将样品按照GB/T 16422.2-2014标准进行氙灯老化测试，测试结果如表3所示：
表3断裂伸长率保留率％
Figure BDA0002105905460000261
实施例20稳定热塑性聚酰胺6试验
基础配方：
标准聚合物：79.8wt％热塑性聚酰胺6；20wt％碳酸钙；0.20wt％抗氧剂(AO-1098)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例3)；
3#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例9)；
4#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例10)；
5#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例11)；
6#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例12)；
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后260℃下双螺杆挤出机上进行挤出、造粒，在80℃下干燥12h，然后在265℃下使用注塑机注塑成型。最后将样品按照标准GB/T16422.2-2014进行氙灯老化测试，测试结果如表4所示：
表4氙灯老化后样品的△E*(低值为所需)
Figure BDA0002105905460000271
实施例21在PP薄膜中作为阻燃剂的性能测试
基础配方：
标准聚合物：99.65wt％热塑性聚丙烯；0.05wt％硬脂酸钙；0.30wt％抗氧剂(AO-1010：AO-168＝1:1)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例3)；
3#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例5)；
4#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例6)；
5#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例8)；
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后220℃下双螺杆挤出机上进行挤出、造粒。在80℃下干燥8h，然后在热压机中压塑制备。最后将样品按照DIN 4102-B2标准进行样品的阻燃性测试，测试结果如表5所示：
表5样品阻燃性能
样品 重量损失/％ 燃烧长度/mm 燃烧滴液 合格/不合格
1# 100 190 是 不合格
2# 8.5 104 是 合格
3# 8.4 102 是 合格
4# 8.7 105 是 合格
5# 6.5 87 是 合格
实施例22在聚酰胺6中作为阻燃剂的性能测试
基础配方：标准聚合物：79.8wt％热塑性聚酰胺6；20wt％碳酸钙；0.20wt％抗氧剂(AO-1098)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例3)；
3#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例9)；
4#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例10)；
5#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例11)；
6#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺(实施例12)；
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后260℃下双螺杆挤出机上进行挤出、造粒在80℃下干燥12h，然后在265℃下使用注塑机注塑成型。最后将样品按照UL94标准进行样品的阻燃性测试，测试结果如表6所示：
表6样品阻燃性能
样品 V级 燃烧滴液
1# 2 是
2# 2 是
3# 1 否
4# 1 否
5# 1 否
6# 1 否
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种聚合型高分子空间位阻胺，其通式Ⅰ如下：
Figure FDA0002105905450000011
其中，mn为1-20之间的整数；n为1-20之间的整数；
A1、A2、A3、A4、A5、A6……An可以相同也可以不同，所述A1、A2、A3、A4、A5、A6……An结构独立的选自通式Ⅱ，Ⅲ、Ⅳ或Ⅴ；
Figure FDA0002105905450000012
其中，G1与G2可以相同或不同，独立的选自C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、苯基、C3-C12环烷基或C2-C12杂环烷基；或者G1、G2与G1和G2之间的碳原子形成C3-C12环烷基，其中烷基、烯基、炔基、苯基、环烷基或杂环烷基上任意氢原子可以被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅；
所述的R21选自氢、未经取代或任意氢原子被C1-C18烷基取代的C1-C40烷基；未经取代或任意氢原子被1-3个-OH或C1-30烷基基团取代的苯基、未经取代或苯基任意氢原子被1-3个-OH和C1-30烷基基团取代的C7-9苯基烷基；
E选自-CO-、或-(CH2)a-，a选自0、1、或2；
R1与R2可以相同或不同，独立的选自氢、C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子可以是氧、氮、硫、磷或硅；
R3选自C1-C50亚烷基、C3-C12环亚烷基、C2-C12杂环亚烷基，其中，所述亚烷基、环亚烷基、杂环亚烷基中的H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述的杂环中的杂原子选自氧、氮、硫、磷或硅；
并且，R1、R2和R3中碳原子数的总和小于等于50；
Q1与Q2可以相同或不同，独立的选自-O-、-O-CO-O-、-CO-O-、-CO-NR22-、-NR22-、-NR22-CO-NR23-或-(CH2)b-，b是0、1、或2；
其中，所述的R22、R23独立的选自氢、未经取代或任意氢原子被C1-C18烷基取代的C1-C40烷基；未经取代或任意氢原子被1-3个-OH或C1-30烷基基团取代的苯基、未经取代或苯基被1-3个-OH和C1-30烷基基团取代的C7-9苯基烷基；
T的结构式选自未经取代或任意H原子被C1-C5烷基取代的C1-C10亚烷基、
Figure FDA0002105905450000021
mp为1-20之间的整数；
R7、R8可以相同或不同，选自氢、C1-C40烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成C3-C12环亚烷基、C2-C12杂环亚烷基，其中，所述环亚烷基、杂环亚烷基中H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；所述的杂环中杂原子选自氧、氮、硫、磷或硅；
Q3选自-O-、-O-CO-O-、-CO-O-、-CO-NR22-、-NR22-、NR22-CO-NR23-或-(CH2)b-，b是0、1、或2；
R4、R5可以相同或不同，独立的选自氢、C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述杂环中杂原子选自氧、氮、硫、磷或硅；
R6选自C1-C50亚烷基、C3-C12环亚烷基、C2-C12杂环亚烷基，其中，所述亚烷基、环亚烷基、杂环亚烷基中的H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述杂环中杂原子选自氧、氮、硫、磷或硅；
并且，R4、R5和R6中碳原子数的总和小于等于50；
S1选自-CH2-、-CO-或-NR24-；
S2选自N或C；
S3选自-O-、-CH2-、-CO-或-NR24-；
R24选自氢、C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；所述杂环中杂原子选自氧、氮、硫、磷、硅或卤素；
w选自1-20之间的整数，z选自2-20之间的整数；
U选自R24或
Figure FDA0002105905450000031
g选自0-20之间的整数，h选自1-20之间的整数，
V选自
Figure FDA0002105905450000032
R12、R13是聚合物的封端基团，所述R12、R13可以相同或不同，独立的选自氢、未经取代或任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或C1-C10烷基取代的C4-C30烷基、未经取代或任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或C1-30烷基基团取代的苯基、未经取代或苯基任意H原子被羟基、-NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21、-COR21或C1-30烷基基团取代的C7-9苯基烷基、
Figure FDA0002105905450000041
2.根据权利要求1所述的聚合型高分子空间位阻胺，其特征在于，G1、G2独立的选自C1-C4烷基；所述的R21选自C1-C20烷基；E选自-CO-、或-CH2-；所述的Q1、Q2独立的选自-O-、-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-；所述的R22、R23独立的选自氢、C1-C20烷基。
3.根据权利要求2所述的聚合型高分子空间位阻胺，其特征在于，G1、G2独立的选自甲基，所述A1、A2、A3、A4、A5、A6……An选自如下结构式：
Figure FDA0002105905450000042
Figure FDA0002105905450000051
其中，当单体有2个聚合位点时，形成线性聚合物，当单体有3个聚合位点时，形成超支化聚合物。
4.根据权利要求3所述的聚合型高分子空间位阻胺，其特征在于，所述R1和R2独立的选自氢、C1-C40烷基，其中，所述烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；所述R3选自C1-C40亚烷基，其中，所述亚烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；所述的R1、R2和R3中碳原子数的总和小于等于40；
所述的R7和R8独立的选自氢、未经取代或被-R21取代的C1-C20烷基；或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成未经取代的C3-C12环亚烷基或C2-C12杂环亚烷基；
优选的，所述的C2-C12杂环亚烷基优选为C2-C12含氧杂环亚烷基；
所述的Q3选自-O-、-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-；
所述R4和R5独立的选自氢、C1-C40烷基，其中，所述烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；所述R6选自C1-C40亚烷基，其中，所述亚烷基中的H原子可被-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代；所述的R4、R5和R6中碳原子数的总和小于等于40。
5.根据权利要求4所述的聚合型高分子空间位阻胺，其特征在于，所述的R21选自氢或C1-C12烷基；
Q1、Q2独立的选自-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-；
所述的R22、R23独立的选自氢、C1-C12烷基；
所述的R7和R8独立的选自未经取代的C1-C20烷基；或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成未经取代的C3-C10环亚烷基或C2-C8含氧环亚烷基；
Q3选自-NR22-。
6.根据权利要求1-5任一所述的聚合型高分子空间位阻胺，其特征在于，所述通式Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺可以选自如下聚合形式：
Figure FDA0002105905450000061
Figure FDA0002105905450000071
Figure FDA0002105905450000081
其中，
Figure FDA0002105905450000082
代表可聚合位点，且
Figure FDA0002105905450000083
位点可以与
Figure FDA0002105905450000084
位点聚合，当聚合物中聚合为AB时，形成线性聚合物；当聚合物中聚合为AB2时，形成超支化聚合物；
mn为1-20之间的整数；
R1、R2独立的选自氢或C1-C40烷基；R3选自C1-C40亚烷基；R1、R2和R3中碳原子数的总和小于等于40；
R22选自C1-C5烷基；
R7、R8独立的选自C1-C10亚烷基，或者R7、R8与R7和R8之间的N原子形成C3-C10环亚烷基和C2-C8含氧环亚烷基；
R4、R5独立的选自氢或C1-C40烷基；R6选自C1-C40亚烷基；R4、R5和R6中碳原子数的总和小于等于40；
Q1、Q2、Q3独立的选自-CO-O-、-CO-NR22-或-NR22-，R22选自C1-C5烷基。
7.一种权利要求1所述的通式Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺的制备方法，包括将可聚合单体溶于溶剂或升温至熔融状态，依次加入催化剂和氢过氧化物，反应生成通式Ⅰ所述的聚合型高分子空间位阻胺，所述可聚合单体结构通式如下所示：
Figure FDA0002105905450000091
Figure FDA0002105905450000092
或者
Figure FDA0002105905450000093
其中，
R和R’可以相同或不同，选自C1-C50烷基、C3-C12环烷基、C2-C12杂环烷基，其中，所述烷基、环烷基、杂环烷基中的H原子可被羟基、NO2、卤素、氨基、氰基、-R21、-OR21、-COOR21或-COR21取代，所述杂环中杂原子选自氧、氮、硫、磷或硅；并且，R和R’中碳原子数小于等于50；
所述溶剂是二氯苯、氯苯、甲苯、卤代烃、甲醇、乙醇、乙二醇、甲醚或水；
所述催化剂为金属化合物，其中金属化合物中的金属选自元素周期表中Ⅳb，Ⅴb，Ⅵb，Ⅶb和Ⅷ族金属元素，优选的，所述的金属化合物选自乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钒(三价)、羰基钴、氧化铬(六价)、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、六羰基钼、三氧化钼、五氧化钒、三氧化铬和/或三氧化钨；
所述氢过氧化物是无机氢过氧化物或有机氢过氧化物，所述的无机氢过氧化物是H2O2；所述的有机氢过氧化物是烷基氢过氧化物和芳基氢过氧化物。
8.一种权利要求1所述的通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺作为稳定剂和/或阻燃剂的用途，优选的，通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺对光、热或氧化敏感的有机物质具有稳定和/或阻燃的作用。
9.一种组合物，所述组合物包括一种或两种以上对光、热或氧化敏感的有机物质和至少一种通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺，所述有机物质和通式为Ⅰ的聚合型高分子空间位阻胺可以各种比例使用。
10.一种权利要求9所述的组合物在制备任何高分子材料制品中的应用，所述高分子材料，如塑料、涂料、粘合剂等，选自：汽车内部或外部装饰材料、浮动装置、道路交通装置、农业制品、电器、家具、鞋类、卫生制品、保健制品领域。
CN201910552502.8A 2019-06-25 2019-06-25 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法 Active CN112126060B (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910552502.8A CN112126060B (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法
EP20831399.9A EP3992230A4 (en) 2019-06-25 2020-05-28 Hindered Amine Polymer and Process for Its Preparation
JP2021531334A JP7192182B2 (ja) 2019-06-25 2020-05-28 重合型高分子立体障害アミン及びその製造方法
PCT/CN2020/092974 WO2020259195A1 (zh) 2019-06-25 2020-05-28 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法
US17/621,515 US20220282044A1 (en) 2019-06-25 2020-05-28 Polymerized high-molecular-weight sterically hindered amine and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910552502.8A CN112126060B (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112126060A true CN112126060A (zh) 2020-12-25
CN112126060B CN112126060B (zh) 2022-05-31

Family

ID=73850112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910552502.8A Active CN112126060B (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220282044A1 (zh)
EP (1) EP3992230A4 (zh)
JP (1) JP7192182B2 (zh)
CN (1) CN112126060B (zh)
WO (1) WO2020259195A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115010911A (zh) * 2022-06-06 2022-09-06 天集化工助剂（沧州）有限公司 一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和用途
WO2023109506A1 (zh) * 2021-12-13 2023-06-22 天集化工助剂（沧州）有限公司 一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605624B (zh) * 2022-02-25 2024-05-10 天集化工助剂（沧州）有限公司 一种聚合型光稳定剂以及制备与应用

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015678A (en) * 1989-03-21 1991-05-14 Ciba-Geigy Corporation Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions
CN1114653A (zh) * 1994-06-02 1996-01-10 希巴-盖吉股份公司 低聚位阻胺光稳定剂亚磷酸酯和亚膦酸酯
CN1235159A (zh) * 1998-02-25 1999-11-17 西巴特殊化学品控股有限公司 空间位阻的胺醚的制备
CN1235612A (zh) * 1996-10-31 1999-11-17 西巴特殊化学品控股有限公司 官能化聚合物
CN1261904A (zh) * 1997-06-30 2000-08-02 西巴特殊化学品控股有限公司 阻燃剂组合物
CN1273241A (zh) * 1999-02-25 2000-11-15 西巴特殊化学品控股有限公司 羟基取代的n－烷氧基受阻胺
CN1753871A (zh) * 2003-02-26 2006-03-29 西巴特殊化学品控股有限公司 水相容空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺
CN101048378A (zh) * 2004-11-02 2007-10-03 西巴特殊化学品控股有限公司 N－烷氧基胺的合成方法
CN101381477A (zh) * 2008-10-15 2009-03-11 天津大学 新型受阻胺光稳定剂及其合成方法
CN101405306A (zh) * 2006-03-16 2009-04-08 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 改性蜡、其制备方法及其用途
CN101591331A (zh) * 2009-06-25 2009-12-02 中国乐凯胶片集团公司 一种受阻胺光稳定剂的制备方法
CN102307940A (zh) * 2009-02-04 2012-01-04 巴斯夫欧洲公司 稳定剂
CN102803262A (zh) * 2009-06-08 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 新型位阻胺光稳定剂
CN104140556A (zh) * 2014-08-13 2014-11-12 北京天罡助剂有限责任公司 一种具有抗光氧化、抗热氧化性能的三嗪类化合物及其合成方法
CN105348525A (zh) * 2015-10-19 2016-02-24 北京天罡助剂有限责任公司 一种低碱性聚合型受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN109134928A (zh) * 2018-10-31 2019-01-04 天集化工助剂（沧州）有限公司 N-取代的三嗪受阻胺光稳定剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR810E (fr) 1901-09-04 1903-04-02 Societe G. Et P. De Mestral Perfectionnements à l'arc électrique dans les lampes à arc
US4265805A (en) * 1980-04-01 1981-05-05 American Cyanamid Company Polymeric light stabilizers containing tetralkyl piperidine moieties
ES2065924T5 (es) * 1987-09-21 2002-12-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizadores a base de amidas bloqueadas n-substituidas.
EP0365481A1 (en) * 1988-10-19 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
ATE194596T1 (de) * 1994-11-15 2000-07-15 Moreno Paolini N-hydroxypiperidine als superoxid-radikalfänger
EP0782994B1 (en) 1995-12-04 2003-02-05 Ciba SC Holding AG Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US6599963B2 (en) 1997-06-30 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
JP4190093B2 (ja) * 1999-06-24 2008-12-03 株式会社Ａｄｅｋａ ピペリジン誘導体重合物及びこれを含有する高分子組成物
US6455616B1 (en) * 2000-03-07 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyethylene crosslinkable composition
GB0005629D0 (en) * 2000-03-10 2000-05-03 Clariant Int Ltd Light stabilizer composition
CA2561275A1 (en) * 2004-04-23 2005-11-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Dyeable polyolefin fibers and fabrics
DE602007006644D1 (de) 2006-03-16 2010-07-01 Clariant Finance Bvi Ltd Modifizierte wachse, herstellungsverfahren dafür und verwendung davon
CN101484423B (zh) 2006-07-05 2011-09-07 西巴控股有限公司 制备位阻硝酰基醚的方法
JP2009541429A (ja) 2006-07-05 2009-11-26 チバ ホールディング インコーポレーテッド 立体障害性ニトロキシルエーテルの製造方法
MX300951B (es) * 2008-08-28 2012-07-05 Basf Se Estabilizadores para materiales organicos inanimados.
JP5593784B2 (ja) * 2010-03-30 2014-09-24 大日本印刷株式会社 積層体
CN102702174B (zh) * 2012-06-19 2015-08-12 如东金康泰化学有限公司 光稳定剂三(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的制备方法
MX2016004960A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Basf Se Estabilizadores de luz de amina bloqueada a base de triazina, piperidina y pirrolidina.

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015678A (en) * 1989-03-21 1991-05-14 Ciba-Geigy Corporation Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions
CN1114653A (zh) * 1994-06-02 1996-01-10 希巴-盖吉股份公司 低聚位阻胺光稳定剂亚磷酸酯和亚膦酸酯
CN1235612A (zh) * 1996-10-31 1999-11-17 西巴特殊化学品控股有限公司 官能化聚合物
CN1261904A (zh) * 1997-06-30 2000-08-02 西巴特殊化学品控股有限公司 阻燃剂组合物
CN1235159A (zh) * 1998-02-25 1999-11-17 西巴特殊化学品控股有限公司 空间位阻的胺醚的制备
CN1273241A (zh) * 1999-02-25 2000-11-15 西巴特殊化学品控股有限公司 羟基取代的n－烷氧基受阻胺
CN1753871A (zh) * 2003-02-26 2006-03-29 西巴特殊化学品控股有限公司 水相容空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺
CN101048378A (zh) * 2004-11-02 2007-10-03 西巴特殊化学品控股有限公司 N－烷氧基胺的合成方法
CN101405306A (zh) * 2006-03-16 2009-04-08 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 改性蜡、其制备方法及其用途
CN101381477A (zh) * 2008-10-15 2009-03-11 天津大学 新型受阻胺光稳定剂及其合成方法
CN102307940A (zh) * 2009-02-04 2012-01-04 巴斯夫欧洲公司 稳定剂
CN102803262A (zh) * 2009-06-08 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 新型位阻胺光稳定剂
CN101591331A (zh) * 2009-06-25 2009-12-02 中国乐凯胶片集团公司 一种受阻胺光稳定剂的制备方法
CN104140556A (zh) * 2014-08-13 2014-11-12 北京天罡助剂有限责任公司 一种具有抗光氧化、抗热氧化性能的三嗪类化合物及其合成方法
CN105348525A (zh) * 2015-10-19 2016-02-24 北京天罡助剂有限责任公司 一种低碱性聚合型受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN109134928A (zh) * 2018-10-31 2019-01-04 天集化工助剂（沧州）有限公司 N-取代的三嗪受阻胺光稳定剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RAJ KUMAR ROY等: "Convergent synthesis of digitally-encoded", 《CHEM. COMMUN》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023109506A1 (zh) * 2021-12-13 2023-06-22 天集化工助剂（沧州）有限公司 一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用
CN115010911A (zh) * 2022-06-06 2022-09-06 天集化工助剂（沧州）有限公司 一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
EP3992230A1 (en) 2022-05-04
CN112126060B (zh) 2022-05-31
JP7192182B2 (ja) 2022-12-20
JP2022510334A (ja) 2022-01-26
EP3992230A4 (en) 2022-09-21
WO2020259195A1 (zh) 2020-12-30
US20220282044A1 (en) 2022-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112126060B (zh) 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法
EP0070358B1 (en) Novel light stabilizers for polymers
US3640928A (en) Stabilization of synthetic polymers
US4335242A (en) Triazine derivatives
US3790525A (en) 4-piperidone ketal derivatives,their preparation and their use as stabilizers
CN105399730B (zh) 位阻胺稳定剂
JPH08821B2 (ja) 置換オキソ―ピペラジニル―トリアジン類および紫外線安定剤
US4356287A (en) Novel polymeric light stabilizers for polymers
EP1094094A1 (en) Polymeric material composition
EP2632914B1 (en) New sterically hindered polymeric amines and their use as polymer stabilizers
US4499273A (en) Salts of aminic organic peroxides
CN109134928B (zh) N-取代的三嗪受阻胺光稳定剂及其制备方法和应用
CA1214464A (en) 2-keto-diazacycloalkane-urethane oligomers and uv light stabilized compositions
WO2023109506A1 (zh) 一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用
GB2345485A (en) Sterically hindered amines as stabilisers to actinic radiation in polymers
CN115010911A (zh) 一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和用途
US4689360A (en) Oligomeric malonate-based light stabilizers for plastics
JPH0228620B2 (zh)
CA1271758A (en) Polymeric compounds containing piperidine radicals and their use as stabilizers for synthetic polymers
CN114605624B (zh) 一种聚合型光稳定剂以及制备与应用
CA1287054C (en) Diethyl ester derivatives of polyalkyl 1,4-dioxa-8-azaspiro¬4,5|-decane-2,3-dicarboxylic acid light stabilizers for plastics
EP0082244B1 (en) Novel light stabilizers for polymers
AU6123198A (en) Plastics composition having improved weather resistance
CN117757047A (zh) 一种聚合型高分子空间位阻胺及其制备方法和应用
CN115819759A (zh) 一种聚合型受阻胺及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A polymerized polymer steric hindrance amine and its preparation method

Effective date of registration: 20230822

Granted publication date: 20220531

Pledgee: Beijing finance Company limited by guarantee

Pledgor: BEIJIN TIANGANG AUXILIARY Co.,Ltd.

Registration number: Y2023990000420