CN1749305B - 聚丙烯树脂组合物和用该组合物制成的注模物品 - Google Patents

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Abstract

公开的是一种聚丙烯树脂组合物，该组合物包含预定数量的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，密度为0.85～0.885g/cm3且在190℃下测量的熔体流动速率为5g/10min或更小的第一种乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶(B-1)，密度为0.85～0.885g/cm3且在190℃下测量的熔体流动速率为10g/10min或更大的第二种乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶(B-2)，无机填料(C)，脂肪酸酰胺(D)，以及任选的丙烯均聚物(A-2)。还公开了用该组合物制造的注模物品。

Description

聚丙烯树脂组合物和用该组合物制成的注模物品
技术领域
本发明涉及聚丙烯树脂组合物和用该组合物制成的注模物品。更具体而言，本发明涉及在抗冲击性和刚性之间有优良平衡的并且具有优良抗划伤性的聚丙烯树脂组合物，还涉及用这种组合物制成的注模物品。
背景技术
迄今，聚丙烯树脂已经被用作汽车材料。特别是最近在汽车内部构件应用中需要不仅具有平衡的抗冲击性和刚性而且具有优良抗划伤性的材料。
例如，日本专利申请公开8-183412公开了一种汽车减震器作为具有优良的油漆粘附性、脱模性和外观的汽车减震器，该减震器是熔体流动速率为30～40g/10min、挠曲模量为1200～18000kg/cm2的丙烯-基树脂组合物的注模物品，所述组合物包含具有晶体聚丙烯部分和丙烯-乙烯无规共聚物部分的嵌段共聚物，乙烯-丙烯共聚物橡胶，乙烯-丁烯共聚物橡胶，滑石和高级脂肪酸酰胺。
即使是上述专利申请的聚丙烯树脂组合物，也需要进一步改善抗划伤性以及抗冲击性和刚性之间的平衡。
在这种情况下，本发明的目的是提供在抗冲击性和刚性之间有优良平衡的并且具有优良抗划伤性的聚丙烯树脂组合物，并提供用它们制成的注模物品。
发明内容
本发明的一方面提供一种聚丙烯树脂组合物，该组合物包含：
丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，
下面定义的第一种无规共聚物橡胶(B-1)，
下面定义的第二种无规共聚物橡胶(B-2)，
无机填料(C)，和
脂肪酸酰胺(D)，
其中在丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为45～85重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为5～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～25重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总的比例为10～30重量％，而无机填料(C)的比例为5～25重量％，并且其中对于每100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量，脂肪酸酰胺(D)的量为0.05～1重量份；
第一种无规共聚物橡胶(B-1)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为5g/10min或更小，
第二种无规共聚物橡胶(B-2)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为10g/10min或更大。
另一方面，本发明提供一种聚丙烯树脂组合物，该组合物包含：
丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，
丙烯均聚物(A-2)，
下面定义的第一种无规共聚物橡胶(B-1)，
下面定义的第二种无规共聚物橡胶(B-2)，
无机填料(C)，和
脂肪酸酰胺(D)，
其中在丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，丙烯均聚物(A-2)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为5～84重量％，丙烯均聚物(A-2)的比例为1～40重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为5～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～25重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总的比例为10～30重量％，且无机填料(C)的比例为5～25重量％，
并且其中对于每100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，丙烯均聚物(A-2)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量，脂肪酸酰胺(D)的量为0.05～1重量份；
第一种无规共聚物橡胶(B-1)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为5g/10min或更小，
第二种无规共聚物橡胶(B-2)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为10g/10min或更大。
再一方面，本发明还提供由聚丙烯树脂组合物制成的注模物品。
依照本发明，可以获得在抗冲击性和刚性之间有优良平衡的并且具有优良抗划伤性的聚丙烯树脂组合物，以及用该组合物制成的注模物品。
附图说明
附图中，
图1是用于耐冲击试验的锤的草图。
图2是接近实施例1注模物品表面的部分的截面的透射电子显微镜照片，
图3是接近实施例3注模物品表面的部分的截面的透射电子显微镜照片，和
图4是接近比较例1注模物品表面的部分的截面的透射电子显微镜照片。
具体实施方式
本发明中使用的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)是由丙烯均聚物部分(A-1a)和丙烯-乙烯无规共聚物部分(A-1b)组成的共聚物。
从冲击强度和刚性考虑，在优选实施方案中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)中丙烯均聚物部分(A-1a)和丙烯-乙烯无规共聚物部分(A-1b)的重量比例分别为70～95重量％和5～30重量％。
更优选，均聚物部分(A-1a)占75～90重量％，无规共聚物部分(A-1b)占10～25重量％。
从刚性和耐热性考虑，嵌段共聚物(A-1)中均聚物部分(A-1a)的全同立构五单元分数典型地至少为0.97，优选不小于0.98。
从耐冲击性和断裂拉伸伸长率考虑，嵌段共聚物(A-1)中无规共聚物部分(A-1b)的乙烯含量((C2’)EP)典型地为25～55重量％，优选为30～50重量％。
从耐冲击性考虑，嵌段共聚物(A-1)的乙烯含量(C2’)典型地为2～20重量％，优选为4～15重量％，更优选为6～12重量％。
从刚性和耐冲击性之间的平衡，抑制硬点的产生和改善表面质量考虑，无规共聚物部分(A-1b)的特性粘度([η]EP)典型地为1～7dl/g，优选为2～6dl/g。
从流动性和断裂拉伸伸长率考虑，230℃下的嵌段共聚物(A-1)熔体流动速率(MFR)典型地为0.3～150g/10min，优选为0.5～100g/10min，更优选为10～60g/10min。
嵌段共聚物(A-1)的制备方法可以是，例如在第一步骤中制备丙烯均聚物部分(A-1a)，然后在第二步骤中制备丙烯-乙烯无规共聚物部分(A-1b)。
至于聚合催化剂，可以使用例如齐格勒催化剂和金属茂催化剂。聚合方法可以是淤浆聚合，气相聚合等。
从刚性和耐热性考虑，丙烯均聚物(A-2)的全同立构五单元分数典型地至少为0.97，优选不小于0.98。
从断裂拉伸伸长率和流动性考虑，丙烯均聚物(A-2)的特性粘度([η]P)典型地为0.7～3dl/g，优选为0.8～2dl/g。
本发明中使用的第一种无规共聚物橡胶(B-1)是由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为5g/10min或更小。
本发明中使用的第二种无规共聚物橡胶(B-2)是由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为10g/10min或更大。
作为无规共聚物橡胶(B-1)组分的含有4～20个碳原子的α-烯烃和作为无规共聚物橡胶(B-2)组分的含有4～20个碳原子的α-烯烃可以各自独立地为丁烯-1，戊烯-1，己烯-1，庚烯-1，辛烯-1，癸烯等。优选丁烯-1，己烯-1和辛烯-1。无规共聚物橡胶可以包含单种α-烯烃，也可以包含两种或更多种α-烯烃。
无规共聚物橡胶(B-1)和(B-2)的具体实例包括乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶，乙烯-己烯-1无规共聚物和乙烯-辛烯-1无规共聚物。乙烯-辛烯-1无规共聚物，乙烯-丁烯-1无规共聚物和乙烯-己烯-1无规共聚物是优选的。更优选乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶和乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶。这些无规共聚物橡胶可以单独使用或者组合使用。
第一种无规共聚物橡胶(B-1)的密度为0.85～0.885g/cm3，优选为0.855～0.870g/cm3。如果密度超过0.885g/cm3，抗冲击性可能变差。
第一种无规共聚物橡胶(B-1)在190℃下测量的熔体流动速率(MFR)为5g/10min或更小，优选为0.3～3g/10min。
第二种无规共聚物橡胶(B-2)的密度为0.85～0.885g/cm3，优选为0.855～0.880g/cm3。如果密度超过0.885g/cm3，抗冲击性可能变差。
第二种无规共聚物橡胶(B-2)在190℃下测量的熔体流动速率(MFR)为10g/10min或更大，优选为12～50g/10min。如果无规共聚物橡胶(B-2)的MFR小于10g/10min，则抗划伤性可能变差。
可以通过使用已知聚合催化剂和已知聚合技术的方法来制备无规共聚物橡胶(B-1)和(B-2)。已知聚合催化剂的实例包括Ziegler-Natta催化剂体系，该体系包含钒化合物，有机铝化合物和卤代酯化合物，以及金属茂催化剂体系，即包含铝氧烷(alumoxiane)或硼化合物和金属茂化合物的组合的催化剂体系，所述金属茂化合物由和至少一个环戊二烯基阴离子骨架配位的钛，锆或铪原子组成。
已知聚合技术的一个实例是包含将乙烯和α-烯烃在惰性有机溶剂例如烃化合物中共聚的方法。
本发明中使用的无机填料(C)是非纤维状无机填料，纤维状无机填料，或者它们的组合。非纤维状无机填料的实例包括滑石，云母，碳酸钙，硫酸钡，碳酸镁，粘土，氧化铝，硅石，硫酸钙，石英砂，碳黑，二氧化钛，氢氧化镁，沸石，钼，硅藻土，绢云母，SHIRASU(浅灰色火山灰)，氢氧化钙，亚硫酸钙，硫酸钠，膨润土，石墨等。
纤维状无机填料的实例包括纤维状含氧硫酸镁，纤维状钛酸钾，纤维状氢氧化镁，纤维状硼酸铝，纤维状硅酸钙，纤维状碳酸钙，碳纤维，玻璃纤维和金属纤维。
优选的是滑石，云母，碳酸钙，硅石和纤维状含氧硫酸镁，更优选滑石和纤维状含氧硫酸镁。
这些无机填料可以单独使用或者组合使用。
非纤维状无机填料的平均粒子直径典型地为10μm或更小，优选为5μm或更小。非纤维状无机填料平均粒子直径是指50％等价粒子直径D50，该数值是从筛下(minus sieve)方法的积分分布曲线获得的，所述筛下方法中使用离心沉降型粒径分布分析仪将填料悬浮在水或醇的液体介质中。
纤维状无机纤维的平均纤维直径为0.2～1.5μm，平均纤维长度为5～30μm，长径比为10～50。
无机填料(C)可以以未处理形式或者处理形式使用。可以用常规的偶合剂，例如硅烷偶合剂或钛偶合剂或表面活性剂，来进行表面处理，以改善和聚丙烯树脂的界面粘附和在聚丙烯树脂中的分散性。表面活性剂的实例包括高级脂肪酸，高级脂肪酸酯，高级脂肪酸酰胺和高级脂肪酸盐。
本发明中使用的脂肪酸酰胺(D)是含有5个或更多碳原子的脂肪酸酰胺，并且优选是由如下通式(1)表示的脂肪酸酰胺：
RCONH2       (1)
其中R表示含有5～25个碳原子的烷基或烯基。
优选的脂肪酸酰胺(D)的实例包括月桂酰胺，硬脂酰胺，油酰胺，山俞酸酰胺和芥酸酰胺。
当本发明的聚丙烯树脂组合物是包含丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，无机填料(C)和脂肪酸酰胺(D)的聚丙烯树脂组合物时，在丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为45～85重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为5～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～25重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总比例为10～30重量％，且无机填料(C)的比例为5～25重量％。
优选，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为45～75重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为10～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～20重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总比例为15～30重量％，且无机填料(C)的比例为10～25重量％。
对于每100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量而言，脂肪酸酰胺(D)的量为0.05～1重量份，优选为0.1～0.5重量份。
当本发明的聚丙烯树脂组合物是包含丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，丙烯均聚物(A-2)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，无机填料(C)和脂肪酸酰胺(D)的聚丙烯树脂组合物时，在丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，丙烯均聚物(A-2)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为5～84重量％，丙烯均聚物(A-2)的比例为1～40重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为5～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～25重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总的比例为10～30重量％，且无机填料(C)的比例为5～25重量％。
优选，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为5～70重量％，丙烯均聚物(A-2)的比例为5～40重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为10～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～20重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总比例为1 5～30重量％，且无机填料(C)的比例为10～25重量％。
对于每100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，丙烯均聚物(A-2)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量而言，脂肪酸酰胺(D)的量为0.05～1重量份，优选为0.1～0.5重量份。
如果嵌段共聚物(A-1)的含量小于5重量％，冲击强度可能不足，而如果超过84重量％，则耐冲击性和抗划伤性可能变差。
如果第一种无规共聚物橡胶(B-1)的含量小于5重量％，耐冲击性可能变差，而如果超过25重量％，则刚性可能变差。
如果第二种无规共聚物橡胶(B-2)的含量小于5重量％，抗划伤性可能变差，而如果超过25重量％，刚性可能变差。
如果第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总含量小于10重量％，耐冲击性可能变差，而如果超过30重量％，刚性可能变差。
如果无机填料(C)的含量小于5重量％，刚性可能不足，而如果超过25重量％，冲击强度可能不足。
如果脂肪酸酰胺(D)的含量超过1重量份，在组合物模塑过程中可能出现发烟，或者脂肪酸酰胺可能渗出到模塑物品表面上，而如果小于0.05重量份，则可能对抗划伤性的改善效果不充分。
在一种实施方案中，可以通过混合和捏合它们的组分来制造本发明的热塑性树脂组合物。用于捏合的仪器实例包括单螺杆挤压机，双螺杆挤压机，班伯里密炼机(Banbury mixer)和热辊。典型的捏合温度为170～250℃，典型的捏合时间为1～20分钟。可以同时捏合或者顺序捏合所有的组分。
顺序捏合各组分的方法可以是如下所示的选项(1)、(2)和(3)中的任何一个。
方法(1)中，将丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)、第一种无规共聚物橡胶(B-1)和第二种无规共聚物橡胶(B-2)捏合，然后加入无机填料(C)和脂肪酸酰胺(D)，再进一步捏合。
方法(2)中，将丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)和无机填料(C)捏合，然后加入第一种无规共聚物橡胶(B-1)、第二种无规共聚物橡胶(B-2)和脂肪酸酰胺(D)，再进一步捏合。
方法(3)中，将脂肪酸酰胺(D)和部分丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)捏合并制粒，然后将剩余的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)、第一种无规共聚物橡胶(B-1)、第二种无规共聚物橡胶(B-2)和无机填料(C)同时加入，并进一步捏合。
在方法(1)、(2)或(3)中，可以任选加入丙烯均聚物(A-2)。
本发明的聚丙烯树脂组合物可以任选包含各种添加剂，例如抗氧化剂，UV吸收剂，颜料，抗静电剂，铜抑制剂，阻燃剂，中和剂，发泡剂，增塑剂，成核剂，泡沫抑制剂和交联剂。
本发明的注模物品是通过注模本发明任何一种聚丙烯树脂组合物而制造的物品。
本发明注模物品的应用包括汽车构件，电气或电子设备构件，建筑或建设材料等。优选将该产物用作汽车构件。
在用本发明聚丙烯树脂组合物制造的注模物品中，橡胶组分在邻近物品表面层的地方是强烈取向的。
注模物品中橡胶组分的取向状态是通过对沿着物品的树脂流动方向的截面的透射电子显微镜观察来检查的。橡胶组分在距表面从几十微米到几百微米的深度上是强烈取向的。在本发明的模塑物品中，因为第二种无规共聚物橡胶(B-2)具有高MFR，橡胶组分在距模塑物品表面从30微米或更大的深度上是强烈取向的。
本发明中，“橡胶组分是强烈取向的”是指在透射电子显微镜照片中观察，橡胶组分主要处于这样一种状态，其中它们在树脂流动方向上被拉长了，使其具有如下外形尺寸：在沿着树脂流动方向的长度方向上为5μm或更大，而厚度方向上为0.5μm或更小。
实施例
本发明将参照下面的实施例和比较例进行解释。
在实施例和比较例中，物理性质的测量方法如下：
(1)熔体流动速率(MFR，单位：g/10min)
聚合物材料的熔体流动速率是用JISK-6758提供的方法测量的。测量是在190℃或230℃的温度下，在2.16kgf负荷下进行的。无规共聚物橡胶和聚丙烯树脂组合物的MFR是分别在190℃和230℃下测量的。
(2)挠曲模量(单位：MPa)
聚合物材料的挠曲模量是用JIS-K-7203提供的方法测量的。测量是在30mm/min的负荷速度和23℃的温度下，使用注模样品(厚度：6.4mm；跨度距离：100mm)进行的。
(3)Izod冲击强度(单位：kJ/m2)
聚合物材料的Izod冲击强度是用JIS-K-7110提供的方法测量的。测量是在23℃的温度下，使用厚3.2mm的注模的、带缺口的样品进行的。
(4)特性粘度([η]；单位：dl/g)
除非另外声明，聚合物材料的特性粘度是用如下方法测量的。使用厄布洛德(Ubbelohde)粘度计，在0.1、0.2和0.5g/dl的浓度下测量降低的粘度。特性粘度是用“Polymer Solutions，Polymer Experiments 11”(KobunshiYoueki，Koubunshi Jikkengaku 11)，491页(Kyoritsu Publishing Co.，Ltd.1982年出版)中公开的方法测定的，即，包括将降低的粘度对浓度作图，并将所作的线外延到0(零)浓度的方法。聚丙烯的特性粘度是在135℃下使用萘满作为溶剂而测量的。
(5)分子量分布(Q因子)
聚合物材料的分子量分布(Q因子)是通过凝胶渗透色谱(GPC)在如下条件下测量的。
GPC：150C型，Waters制造
柱子：Showa Denko K.K.制造的Shodex 80 MA(两根柱)
进样量：300μl(样品浓度：0.2重量％)
流速：1ml/min
柱温：135℃
溶剂：邻-二氯苯
使用标准聚苯乙烯(Tosoh Corporation制造)，作出洗脱体积对分子量的校准曲线。使用该校准曲线，基于聚苯乙烯标准测量样品聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。而且，计算Q因子，即Mw/Mn比率，并用作分子量分布的度量。
(6)全同立构的五单元分数
丙烯-基聚合物的全同立构的五单元分数是用A.Zambelli等在Macromolecules，6，925(1973)中所述的方法测量的。即，在聚丙烯链中具有五单元的全同立构链的比率，也即，使用13C-NMR测量存在于链中心处的聚丙烯单体单元的比率，在所述链中心中，5个丙烯单体单元是以内消旋状态连续键连的。NMR谱图中吸收峰的指任是依照Macromolecules 8，687(1975)中的文章进行的。
具体而言，全同立构的五单元分数是根据13C-NMR谱图的甲基碳区域总的峰面积中mmmm峰的面积分数而获得的。采用上述方法测量国家物理实验室(UK)的NPL标准材料CRM No.M19-14聚丙烯PP/MWD/2的全同立构五单元分数，发现为0.944。
由丙烯均聚物部分和丙烯-乙烯无规共聚物部分组成的丙烯-乙烯嵌段共聚 物的分析
(7)丙烯-乙烯嵌段共聚物中丙烯-乙烯无规共聚物部分的重量比例(X)
丙烯-乙烯嵌段共聚物中丙烯-乙烯无规共聚物部分的重量比例(X)是使用下面给出的等式，基于丙烯均聚物部分和丙烯-乙烯嵌段共聚物的晶体熔化热的测量结果而计算的：
X＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T：嵌段共聚物的熔化热(卡/g)
(ΔHf)P：丙烯均聚物部分的熔化热(卡/g)。
(8)丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(重量％)
丙烯-乙烯嵌段共聚物的乙烯含量(重量％)是用红外吸收光谱方法测量的，丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量用如下等式计算：
(C2’)EP＝(C2’)T/X
(C2’)T：嵌段共聚物的乙烯含量(重量％)
(C2’)EP：丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(重量％)。
(9)丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度([η]EP；单位：dl/g)
丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度[η]EP是使用如下等式，基于丙烯均聚物部分和丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度测量值而计算的：
[η]EP＝[η]T/X-(1/X-1)[η]P
[η]P：丙烯均聚物部分的特性粘度(dl/g)
[η]T：嵌段共聚物的特性粘度(dl/g)
丙烯均聚物部分(该部分是丙烯-乙烯嵌段共聚物的第一种片断)的特性粘度[η]P是通过在丙烯-乙烯嵌段共聚物制造过程中在其制造后从聚合反应器中取出一些丙烯均聚物部分作为样品而测定的。
(10)抗划伤性试验
(a)评估划痕的方法(A)
使用UESHIMA SEISAKUSYO CO.，LTD.制造的专用大号划痕试验器，在如下条件下进行划痕试验。
通过划痕试验用的针，该针的针尖是半球形的(材料：SUS403)，直径1mm，将1500g重量加到100mm×400mm×3mm的镜面-抛光的平板上。然后，以600mm/min的速度将该板刻线。
使用TOKYO SEIMITSU CO.，LTD.的表面粗糙度表面结构和外貌测量仪器(SURFCOM 550A)，测量平板表面上的划痕。为了评估划痕的显著度，测量从沿着划痕形成的隆起部分到划痕底部的深度，单位为0.1μm。另外，目测判断划痕的显著度。显著度如下：
○：表面没有变白，并且没有显而易见的划痕。
△：表面有一些变白，并且划痕显著。
×：表面变白，并且划痕非常显著。
(b)评估划痕的方法(B)
将100mm×400mm×3mm大小的平纹板以和水平面成60°角倾斜。将图1中所示的冲击锤从70cm的高处坠落到倾斜的板上造成损伤。目测判断损伤的显著度。显著度如下：
○：表面没有变白，并且没有显而易见的损伤。
△：表面有一些变白，并且损伤显著。
×：表面变白，并且损伤非常显著。
(11)透射电子显微镜观察
从注模样品(ASTM D638中所规定的1号哑铃；在中心部分，厚度为3.2mm，宽度为13mm)的中心部分切出厚度为3.2mm、宽度为10mm、长度为5mm的块体。块体的长度和哑铃型样品的纵向相匹配，该纵向是和注模过程中聚合物材料流动方向基本一致的。
此外，使用冷却到-80℃至-50℃低温的显微镜用薄片切片机，从上述块体上，特别是从其自表面延伸到约100μm深处的表面部分上，该部分已经成为哑铃形样品的一个表面，切下厚度约100nm且有一面平行于由哑铃形样品的厚度和纵向所限定的假想平面的超薄切片。在切下100nm厚的超薄切片之前，将块体暴露于由加热到60℃的1％RuO4水溶液产生的蒸汽，从而使其染色。用透射电子显微镜观察染色的超薄切片。从而，观察注模物品中橡胶组分的取向状态。
实施例1～3和比较例1～2
(样品)
(A-1-1)丙烯-乙烯嵌段共聚物(BC-1)
由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的AZ864，该样品是由丙烯均聚物部分(第一种片断)和丙烯-乙烯无规共聚物部分(第二种片断)组成的丙烯-乙烯嵌段共聚物。AZ864的MFR(230℃下)为30g/10min。
第一种片断的Q因子为4.2，特性粘度([η]P)为1.05dl/g，且全同立构五单元分数为0.97。
第二种片断的特性粘度([η]EP)为2.5dl/g，基于丙烯-乙烯嵌段共聚物(BC-1)的重量比例为20重量％，且乙烯含量为40重量％。
(A-1-2)丙烯-乙烯嵌段共聚物(BC-2)
由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的WPX5343，该样品是由丙烯均聚物部分(第一种片断)和丙烯-乙烯无规共聚物部分(第二种片断)组成的丙烯-乙烯嵌段共聚物。WPX5343的MFR(230℃下)为52g/10min。第一种片断的Q因子为4.2，特性粘度([η]P)为0.92dl/g，且全同立构五单元分数为0.97。第二种片断的特性粘度([η]EP)为5.0dl/g，基于丙烯-乙烯嵌段共聚物(BC-2)的重量比例为13重量％，且乙烯含量为32重量％。
(A-2-1)丙烯均聚物(PP-1)
由Sumitomo Chemistry Co.，Ltd.制造的U101E1，该样品的Q因子为4.2，特性粘度([η]P)为0.92dl/g，全同立构五单元分数为0.97，且MFR(230℃下)为120g/10min。
(A-2-2)丙烯均聚物(PP-2)
由Sumitomo Chemistry Co.，Ltd.制造的Y501，该样品的Q因子为4.2，特性粘度([η]P)为1.45dl/g，全同立构五单元分数为0.97，且MFR(230℃下)为13g/10min。
(B-1-1)无规共聚物橡胶
乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶(ENGAGE8842，Du Pont Dow Elastomers制造)，该橡胶的密度为0.858g/cm3，MFR(190℃下)为1g/10min。
(B-1-2)无规共聚物橡胶
乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶(ENGAGE8100，Du Pont Dow Elastomers制造)，该橡胶的密度为0.870g/cm3，MFR(190℃下)为1g/10min。
(B-2-1)无规共聚物橡胶
乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶(Excellen FX CX5505，SumitomoChemical Co.，Ltd.制造)，该橡胶的密度为0.870g/cm3，MFR(190℃下)为15g/10min。
(B-2-2)无规共聚物橡胶
乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶(ENGAGE8130，Du Pont Dow Elastomers制造)，该橡胶的密度为0.864g/cm3，MFR(190℃下)为13g/10min。
(B-2-3)无规共聚物橡胶
乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶(ENGAGE8407，Du Pont Dow Elastomers制造)，该橡胶的密度为0.870g/cm3，MFR(190℃下)为30g/10min。
(C)无机填料(滑石-1)
滑石(MW HS-T，Hayashi Kasei Co.，Ltd.制造)，这种滑石的平均粒子直径为2.7μm。
(D)脂肪酸酰胺
芥酸酰胺(Neutron S，Nippon Fine Chemical Co.，Ltd.制造)
[聚丙烯树脂组合物]
将各成分共混得到表1所示的组合物，并将共混物预先用亨舍尔(Henschel)混合机均匀混合。使用双螺杆挤压机(TEX44SS-31.5BW-2VThe Japan Steel Works，Ltd.制造)，以30kg/hr的挤压速度，350rmp的螺杆速度，在通风抽吸下通过熔融-捏合所得到的预混合的材料，制造聚丙烯树脂组合物。测量获得的聚丙烯树脂组合物的MFR，结果显示于表2中。
[用于物理性质评估的样品]
通过注模以如下方式制备用于物理性质评估的样品。
将聚丙烯树脂组合物在热风干燥器中120℃下干燥2小时，然后使用Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的IS150E-V型注模机进行注模，模塑温度为180℃，塑模冷却温度为50℃，注塑时间为15秒，冷却时间为30秒。测量所得到的注模物品的挠曲模量和Izod冲击强度。结果显示于表2中。
在如下条件下制备划痕试验用平板。将如上获得的聚丙烯树脂组合物在热风干燥器中120℃下干燥2小时，然后使用Sumitomo Heavy Industries，Ltd.制造的Neomat Model 515/150注模机进行注模，模塑温度为220℃，塑模冷却温度为50℃，注塑时间和压力保持时间总共为15秒，冷却时间为30秒。对获得的注模物品进行划痕试验。结果显示于表2中。
实施例1～3具有耐冲击性和刚性之间的优良平衡，而且还具有优良的抗划伤性。
与此相反，在没有使用无规共聚物橡胶(B-2)的比较例1中，抗划伤性不足。特别是基于划痕试验(B)的损伤显著度而判断的抗损伤性不足。
通过透射电子显微镜观察检查表面邻近处的橡胶取向
用透射电子显微镜观察实施例1、3和比较例1的模塑物品表面邻近处的橡胶取向。结果显示于图2、3和4中。
图中，(A)显示其中橡胶强烈取向的部分，(B)显示其中橡胶取向弱的部分。在比较例1中，其中没有使用(B-2)，橡胶取向在距表面约18μm的部分变弱，而在使用了(B-2)的实施例1和3中，直至分别距表面35μm和60μm处橡胶都是强烈取向的。

Claims (9)

1.一种聚丙烯树脂组合物，该组合物包含：
丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，
下面定义的第一种无规共聚物橡胶(B-1)，
下面定义的第二种无规共聚物橡胶(B-2)，
无机填料(C)，和
脂肪酸酰胺(D)，
其中在丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为45～85重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为5～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～25重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总的比例为10～30重量％，而无机填料(C)的比例为5～25重量％，并且其中对于每100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量，脂肪酸酰胺(D)的量为0.05～1重量份；
第一种无规共聚物橡胶(B-1)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为5g/10min或更小，
第二种无规共聚物橡胶(B-2)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为10g/10min或更大。
2.一种聚丙烯树脂组合物，该组合物包含：
丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，
丙烯均聚物(A-2)，
下面定义的第一种无规共聚物橡胶(B-1)，
下面定义的第二种无规共聚物橡胶(B-2)，
无机填料(C)，和
脂肪酸酰胺(D)，
其中在丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，丙烯均聚物(A-2)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的比例为5～84重量％，丙烯均聚物(A-2)的比例为1～40重量％，第一种无规共聚物橡胶(B-1)的比例为5～25重量％，第二种无规共聚物橡胶(B-2)的比例为5～25重量％，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)的总的比例为10～30重量％，且无机填料(C)的比例为5～25重量％，
并且其中对于每100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，丙烯均聚物(A-2)，第一种和第二种无规共聚物橡胶(B-1)、(B-2)，以及无机填料(C)的总重量，脂肪酸酰胺(D)的量为0.05～1重量份；
第一种无规共聚物橡胶(B-1)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为5g/10min或更小，
第二种无规共聚物橡胶(B-2)：由乙烯和含有4～20个碳原子的α-烯烃组成的无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.85～0.885g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为10g/10min或更大。
3.依照权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中脂肪酸酰胺(D)是下面提供的通式(1)表示的脂肪酸酰胺：
RCONH2    (1)
其中R表示含有5～25个碳原子的烷基或烯基。
4.依照权利要求2的聚丙烯树脂组合物，其中脂肪酸酰胺(D)是下面提供的通式(1)表示的脂肪酸酰胺：
RCONH2    (1)
其中R表示含有5～25个碳原子的烷基或烯基。
5.依照权利要求1或3的聚丙烯树脂组合物，其中第一种无规共聚物橡胶(B-1)是乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶或者乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.855～0.870g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为3g/10min或更小，并且第二种无规共聚物橡胶(B-2)是乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶或者乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.855～0.880g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为12g/10min或更大。
6.依照权利要求2或4的聚丙烯树脂组合物，其中第一种无规共聚物橡胶(B-1)是乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶或者乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.855～0.870g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为3g/10min或更小，并且第二种无规共聚物橡胶(B-2)是乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶或者乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶，该橡胶的密度为0.855～0.880g/cm3，在190℃下测量的熔体流动速率为12g/10min或更大。
7.依照权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中无机填料(C)是选自滑石和纤维状含氧硫酸镁的无机填料。
8.依照权利要求2的聚丙烯树脂组合物，其中无机填料(C)是选自滑石和纤维状含氧硫酸镁的无机填料。
9.一种注模物品，该物品包含依照权利要求1～8中任何一项的聚丙烯树脂组合物。
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