CN1134955A - 热塑性树脂组合物及其注塑制品 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性树脂组合物，它具有20-30g/10min的熔体流动速率和在23℃为30,000kg/cm2或更大的挠曲模量，它含有(A)60-75％(重量)特定的结晶聚丙烯，其中丙烯均聚物部分的Q值为3.0-5.0，等规五单元分数是0.975或更大，在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度[η]为0.95-1.15dl/g，(B)2-8％(重量)乙烯-丁烯-1共聚型橡胶，(C)2-8％(重量)乙烯-丙烯共聚型橡胶，(D)10-20％(重量)平均粒径为4μm或更小的滑石和(E)5-20％(重量)纤维状含氧硫酸镁，以及一种该热塑性树脂组合物的注塑制品，所说的热塑性树脂组合物满足作为仪表盘材料所要求的冲击强度和刚度并具有短的模塑周期和良好的表面质量。

Description

热塑性树脂组合物及其注塑制品
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，它就物理性能而论具有极佳的刚性和耐冲击性，而且就可注塑性而论具有短的模塑周期。
更具体地说，本发明涉及一种热塑性树脂组合物，它含有较大量的特定结晶聚丙烯和较少量的特定乙烯-丁烯-1共聚型橡胶、特定乙烯-丙烯共聚型橡胶和滑石，就物理性能而论它具有极佳的刚性和耐冲击性，就可注塑性而论它具有短的模塑周期，而且其模塑制品具有极佳的表面质量，本发明还涉及上述热塑性树脂组合物经过注塑而得到的尺寸稳定性极佳的注塑制品，尤其是仪表盘。
作为仪表盘的材料，从重量轻、费用低等的观点来看近来人们已使用了结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物。然而，由结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物制成的传统仪表盘的冲击强度低而且为赋予其刚性及热性能例如热变形温度等还要含有大量无机填料。因此，上述仪表盘具有相当大的比重。
例如在JP-A-53-22552和JP-A-53-40045中已建议将乙烯-丙烯共聚型橡胶加入结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中，以改善后者的冲击强度。然而，含有乙烯-丙烯共聚型橡胶的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物在刚性及热性能如热变形温度等方面较差。为了克服此缺点，例如在JP-A-51-136735，JP-A-53-64256，JP-A-53-64257，JP-A-57-55952，JP-A-57-207730，JP-A-58-17139，JP-A-58-111846，JP-A-59-98157和JP-B-55-3374等中已建议将一种无机填料例如碳酸钙、硫酸钡、云母、结晶硅酸钙、滑石等与乙烯-丙烯共聚型橡胶一起加入。而且还指出加入滑石(在JP-A-51-1236735中)和加入滑石、云母或硅酸钙(在JP-A-57-207630中)可使模塑收缩率变小并且可以改善尺寸稳定性。
另外，JP-A-58-17139和JP-A-58-17140建议在结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中加入乙烯-丁烯-1共聚型橡胶代替乙烯-丙烯共聚型橡胶。特别是，在JP-A-58-17140中指出，与乙烯-丙烯共聚型橡胶相比，使用乙烯-丁烯-1共聚型橡胶可使冲击变白面积变小并可改善耐损伤性。
结晶丙烯-乙烯共聚物/乙烯-丙烯共聚型橡胶/滑石组合物(以下称作以乙烯-丙烯共聚型橡胶为基础的组合物)已广泛用作仪表盘的材料，并通过常规注塑方法模塑为仪表盘，因为该以乙烯-丙烯共聚型橡胶为基础的组合物不贵且具有良好的可模塑性。就可注塑性而论，首先要求该组合物的模塑周期可被缩短以提高生产率，其次，当上述组合物进行注塑时，可以得到具有极佳表面质量的仪表盘模塑制品，即该模塑制品即无流痕也无熔合线而且没有表面应变。
虽然传统的以乙烯-丙烯共聚型橡胶为基础的组合物通过简单地增强流动性能就可在注塑加工中改善表面质量；然而，所得的模塑制品不能满足仪表盘所要求的冲击强度。另一方面，虽然可以缩短充模时间，但塑化时间却变长了，致使出现模塑周期因此未被缩短的问题。
本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物，它含有较大量的结晶聚丙烯，可满足仪表盘所需要的冲击强度和刚度并且比常规的以乙烯-丙烯共聚物为基础的橡胶组合物具有较好水平的脆性温度，而且就可注射塑性而论，它具有短的模塑周期和良好的表面质量。
本发明的另一目的是提供一种热塑性树脂组合物，它含有(A)结晶聚丙烯，(B)乙烯-丁烯-1共聚型橡胶，(C)乙烯-丙烯共聚型橡胶，(D)滑石和(E)纤维状含氧硫酸镁。
本发明的还一目的是提供由以上热塑性树脂组合物经注塑而得到的注塑制品，尤其是仪表盘。
本发明的其它目的和优点从以下的说明就清楚了。
根据本发明，提供一种热塑性树脂组合物，它具有20-30g/10min的熔体流动速率(JIS-K-6758，230℃)和在23℃为30，000kg/cm2或更大的挠曲模量，它包括：(A)60-75％(重量)的结晶聚丙烯，它选自由以下物质构成的组：
(i)由丙烯均聚物部分(它为第一链段)和丙烯-乙烯无规共聚物部分〔它为第二链段(下文在某些情况下称作(A′))〕构成的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物，所说的丙烯均聚物部分具有3.0-5.0的Q值(该值是根据凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的比值)，由13C-NMR计算出的0.975或更大的等规五单元(pentad)分数，和在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的0.95-1.15dl/g的特性粘度；所说的丙烯-乙烯无规共聚物部分具有在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的4.5-5.5dl/g的特性粘度，且丙烯含量/乙烯含量的比值为75/25-60/40(重量％比)，和
(ii)上述结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)与结晶丙烯均聚物的混合物，该均聚物具有以上限定的3.0-5.0的Q值，由13C-NMR计算出的0.975或更大的等规五单元分数和在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的0.95-1.15dl/g的特性粘度；(B)2-8％(重量)的乙烯-丁烯-1共聚型橡胶，它具有如上限定的2.7或更小的Q值，丁烯-1含量为15-20％(重量)，在70℃二甲苯中测量的特性粘度为1.0-2.0dl/g和在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)为7-90，(C)2-8％(重量)的乙烯-丙烯共聚型橡胶，它具有如上定义的2.7或更小的Q值，丙烯含量为20-30％(重量)，在70℃二甲苯中测量的特性粘度为0.8-2.0dl/g和在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)为5-60，和(D)10-20％(重量)的平均粒径为4μm或更小的滑石，及(E)5-20％(重量)的纤维状含氧硫酸镁，其平均纤维长度为5-50μm，平均纤维直径为0.3-2.0μm，
其中(A)，(A′)，(B)，(C)，(D)和(E)的含量满足以下方程式1)-6)：
1)(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋(E)＝100
2)0.05≤〔(B)＋(C)〕/100≤0.10
3)0.15≤{〔(A′)＋(B)＋(C)〕/100}≤0.25
4)0.30≤{(B)/〔(B)＋(C)〕}≤0.70
5)0.20≤〔(D)＋(E)〕/100≤0.30
6)0.30≤{(D)/〔D)＋(E)〕}≤0.80
本发明进一步提供由以上热塑性树脂组合物经注塑而得到的注塑制品，特别是仪表盘。
在本发明中，结晶聚丙烯(A)指(i)由作为第一链段的结晶丙烯均聚物部分和作为第二链段的丙烯-乙烯无规共聚物部分组成的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物或(ii)结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)与结晶丙烯均聚物的混合物。
这里，当结晶聚丙烯(A)是由作为第一链段的结晶丙烯均聚物部分和作为第二链段的丙烯-乙烯无规共聚物部分组成的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)时，所要求的物理性能、组成等如下：
在结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)中，Q值是3.0-5.0，优选3.5-4.5，该值是重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的比值，并根据作为第一链段的丙烯均聚物部分的凝胶渗透色谱(GPC)显示其分子量分布。当Q值小于3.0时，流动性能变差，而当Q值超过5.0时，就注塑中的模塑周期和表面质量而论不能得到较好的结果。
由13C-NMR计算出的等规五单元分数是0.975或更大，优选0.980或更大。当等规五单元分数小于0.975时，很难满足所希望的刚度，耐热性等等。
丙烯均聚物部分在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度〔η〕p是0.95-1.15dl/g，优选1.00-1.12dl/g。当特性粘度超过1.15dl/g时，该组合物的熔体流动速率变低，流动性能变差，充模时间变长，由此而使模塑周期变长，因此不能获得良好的表面质量。当特性粘度小于0.95dl/g时，就物理性能而论拉伸长度及冲击强度低，虽然就可注塑性而论可以得到良好的表面质量，但塑化时间变长并因此而使模塑周期变长，从而不能得到较好结果。
顺便说说，可在丙烯在生产结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)的方法的第一步骤中均聚合之后从聚合器中取出反应产品而得到丙烯均聚物部分。
作为第二链段的丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(C′2)EP是25-40％(重量)，优选30-35％(重量)。当乙烯含量少于25％(重量)或多于40％(重量)时，就该组合物的耐冲击性而论不能得到较好的结果。丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度〔η〕EP是4.5-5.5dl/g，优选4.8-5.3dl/g。当它小于4.5dl/g时，在注塑过程中就会产生流痕，当大于5.5dl/g时，就形成颗粒结构，且就表面质量而论不能得到较好的结果。
当结晶聚丙烯(A)是一种上述结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)与结晶丙烯均聚物的混合物(ii)时，所要求的结晶丙烯均聚物的物理性能、组成等等如下：
类似于上述结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)的丙烯均聚物部分，该结晶丙烯均聚物的Q值是3.0-5.0，优选3.5-4.5，Q值是重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的比值，该值表示根据GPC的分子量分布，由该结晶丙烯均聚物的13C-NMR计算出的等规五单元分数是0.975或更大，优选0.980或更大。还有，该结晶丙烯均聚物在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度是0.95-1.15dl/g。
下面解释测量以上各种物理性能的方法。等规五单元分数是结晶聚丙烯分子链中以五单元形式存在于等规链中心的丙烯单体单元的分数，换句话说，即五个丙烯单体单元连续内消旋键合的链的分数，其测量方法由A.Zambelli等人在Macromolecules，6,925(1973)中公开，即使用13C-NMR。然而，NMR吸收峰的归属根据其后出版的Macromolecules，8,687(1975)中所建议的方法确定。
具体来说，等规五单元分数是以13C-NMR光谱的甲基碳区域中mmmm峰占总吸收峰的面积分数来测量的。当用此方法测量联合王国(U.K.)的国家物理试验室(NATIONAL PHYSICALLABORATORY)的NLP标准物质CRM No.M19-14聚丙烯PP/MWD/2的等规五单元分数时，其值为0.944。
在结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)中，丙烯-乙烯无规共聚物部分对整个嵌段共聚物的重量比X可从以下方程通过测量结晶丙烯均聚物部分和整个嵌段共聚物各自的结晶熔化热量经计算确定：
X＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
其中(ΔHf)T是整个嵌段共聚物的熔化热量(cal/g)，而(ΔHf)P是结晶丙烯均聚物部分的熔化热量(cal/g)。
丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量可由以下方程通过用红外吸收光谱方法测量整个嵌段共聚物的乙烯含量(％重量)经计算而确定：
(C′2)EP＝(C′2)T/X其中(C′2)T是整个嵌段共聚物的乙烯含量(重量％)，(C′2)EP是丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(重量％)。
此外，在结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)中，在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度〔η〕EP可由以下方程通过测量结晶丙烯均聚物部分和整个嵌段共聚物各自的特性粘度经计算而确定：
〔η〕EP＝〔η〕T/X－(1/X－1)〔η〕P其中〔η〕P是结晶丙烯均聚物部分的特性粘度(dl/g)，而〔η〕T是整个嵌段共聚物的特性粘度(dl/g)。
当该组合物在特别需要抗冲击的用途中使用时，该结晶聚丙烯优选是由结晶丙烯均聚物部分(它是在第一步骤中聚合产生的第一链段)和丙烯-乙烯无规共聚物部分(它是在第二步骤中聚合产生的第二链段)构成的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
所说的嵌段共聚物可由淤浆聚合法，气相聚合法等等形成。当该组合物用于特别需要高抗冲击性的用途中时，需要提高第二链段的量，而且此链段适宜通过气相聚合方法来形成。
由气相聚合方法生产的高抗冲击性聚丙烯可由例如在JP-A-61-287917中说明的方法来制备，即，该方法包括在第一步骤中在液化丙烯或气相中，在一种由固体催化剂组分(它至少含有钛、氯和一种给电子化合物)；一种有机铝化合物；以及如果需要一种给电子化合物组成的催化剂存在下，均聚合丙烯或共聚合乙烯或有4-6个碳原子的α-烯烃与丙烯，致使在所说步骤形成的共聚物中乙烯或α-烯烃的含量为6摩尔％或更少，然后，在第二步骤中，在气相中均聚合乙烯或共聚合乙烯和丙烯以及如果需要一种有4-6个碳原子的α-烯烃，致使在第二步骤形成的共聚物中乙烯含量为10摩尔％或更多，而且在第二步骤中形成的聚合物量基于第一步骤和第二步骤所生产的聚合物总重量为10-70％(重量)。
在淤浆聚合方法情况中，第二链段的量优选在10-30％(重量)范围内，而在气相聚合方法情况中，它优选在10-70％(重量)范围内。
在气相聚合方法情况中，具有较大量第二链段的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物可由例如JP-A-1-98604中说明的方法制备，即该方法使用一种催化剂体系，它由至少含有钛、氯和一给电子化合物的固体催化剂组分；一种有机铝化合物和一种给电子化合物组成，在第一步骤中在液化丙烯中或在气相中聚合得到一种等规聚丙烯，接着在第二步骤中在气相中无规共聚合乙烯和α-烯烃，致使在第二步骤中形成的共聚物中乙烯含量为15-90摩尔％，而在第二步骤中形成的聚合物量基于第一和第二步骤中所形成的总聚合物重量为60-97％(重量)。所得到的树脂组合物适用于需要特别高耐冲击性的用途。
本发明中乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(B)是乙烯和丁烯-1的无规共聚物，且丁烯-1在乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(B)中的含量是15-20％(重量)，优选16-19％(重量)，更优选17-18％(重量)。当丁烯-1含量小于15％(重量)时，就耐冲击性而论不能得到较好的结果，当丁烯-1含量大于20％(重量)时，就表面硬度而论，不能得到较好结果。
根据乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(B)的GPC，该Q值为2.7或更小，优选2.5或更小，且该乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(B)在70℃二甲苯中测量的特性粘度和在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)分别为1.0-2.0dl/g和7-90，优选分别为1.2-1.8dl/g和10-80。当Q值大于2.7时，表面硬度变低，因此，这样的Q值是不合意的。当在70℃二甲苯中测量的特性粘度小于1.0dl/g且在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)小于7时，就冲击强度而论，不能得到较好结果，而当它们分别大于2.0dl/g及大于90时，乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(B)在结晶聚丙烯(A)中的分散变差，而且就冲击强度而论不能得到较好结果。
本发明的乙烯-丙烯共聚型橡胶(C)是乙烯和丙烯的无规共聚型橡胶或乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚型橡胶，丙烯在该乙烯-丙烯共聚型橡胶中的含量是20-30％(重量)，优选22-28％(重量)。当丙烯含量少于20％(重量)时，就冲击强度而论不能得到较好结果，而当丙烯含量大于30％(重量)时，就表面硬度而论不能得到较好结果。当使用乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚型橡胶时，该非共轭二烯在该橡胶中的含量优选被调整到7％(重量)或更少。当该非共轭二烯含量超过7％(重量)时，在捏合时会造成胶凝化，因此这样的含量是不合意的。
根据乙烯-丙烯共聚型橡胶的GPC，该Q值是2.7或更小，优选为2.5或更小，而该乙烯-丙烯共聚型橡胶在70℃二甲苯中测量的特性粘度及在1 00℃的门尼粘度(ML1+4100℃)分别为0.8-2.0dl/g和5-60，优选分别为1.0-1.8dl/g和10-50。
当Q值超过2.7时，表面硬度变低，因此这样的Q值是不合意的。当在70℃二甲苯中测量的特性粘度小于0.8dl/g以及在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)小于5时，就冲击强度而论不能得到较好结果。当它们分别大于2.0dl/g和大于60时，乙烯-丙烯共聚型橡胶(C)在结晶聚丙烯(A)中的分散变差，而且就冲击强度而论不能得到较好结果。
本发明所用滑石(D)的平均粒径不大于4μm，优选不大于3μm。当平均粒径大于4μm时，冲击强度大大降低，且包括光泽度等的外观变差。尽管可使用未处理的滑石，但为了改善对聚丙烯树脂的界面粘合并且为了改善分散性，可以使用用硅烷偶合剂，钛偶合剂，高级脂肪酸，高级脂肪酸酯，高级脂肪酸酰胺，高级脂肪酸盐或通常已知的别的表面活性剂进行了表面处理的滑石。
此处所用的术语“滑石的平均粒径”指的是由通过在分散介质如水，醇或类似物中悬浮滑石颗粒并通过离心沉积型颗粒尺寸分布测量仪测量粒径而得到的筛底料颗粒法的积分分布曲线所确定的50％粒径D50。
本发明所用的纤维状含氧硫酸镁(E)具有等同于常规纤维填料的改进刚性效果并且进一步为模塑制品赋予良好的外观，因此它适用于汽车等的大尺寸部件。平均纤维长度是5-50μm，优选10-30μm，平均纤维直径是0.3-2.0μm，优选0.5至1.0μm。长径比优选为10-100。
本发明中结晶聚丙烯(A)在最终组合物中的含量是60-75％(重量)。并且，在最终组合物中，乙烯-丙烯-1共聚型橡胶(B)和乙烯-丙烯共聚型橡胶(C)各自的含量是2-8％(重量)，优选3-6％(重量)。并且，组分(B)和(C)的总含量是5-10％(重量)，优选6-8％(重量)。此外，当考虑到组分(B)和(C)的比例关系以及组分(A)的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)中第二链段(A′)的含量时，(A′)，(B)和(C)的总含量，即〔(A′)＋(B)＋(C)〕必须满足以下方程：
1)(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋(E)＝100
2)0.05≤〔(B)＋(C)〕/100≤0.10
3)0.15≤{〔(A′)＋(B)＋(C)〕/100}≤0.25
4)0.30≤{(B)/〔(B)＋(C)〕}≤0.70
当〔(A′)＋(B)＋(C)〕的总量小于满足以上方程的最小值时，就冲击强度而论不能得到较好的结果，而当其高于满足以上方程的最高值时，该热塑性树脂组合物的流动性能变差。
当混合到本发明最终组合物中的滑石(D)的量为10-20％(重量)时，混合的纤维状含氧硫酸镁(E)的量是5-20％(重量)，它们的总量〔(D)＋(E)〕以及(D)对总量〔(D)＋(E)〕的比例必须满足以下方程：
5)0.20≤〔(D)＋(E)〕/100≤0.30
6)0.30≤{(D)/〔D)＋(E)〕}≤0.80
总量〔(D)＋(E)〕优选是25-30％(重量)，而比值{(D)/〔D)＋(E)〕}优选为40-75％(重量)。
作为最终组合物的特定物理性能，需要使熔体流动速率(JIS-K-6758，在230℃，2.16kg负荷下)为20-30g/10min，而在23℃的挠曲模量应为30,000kg/cm2或更大。
此外，希望以在23℃的艾佐德(Izod)冲击强度(带缺口)表示的冲击强度为20kg·cm/cm或更大。
本发明所指的热塑性树脂组合物只有在每种所用的组分结构均如以上规定且每种组分的掺混比例均限制在特定范围才能得到。
本发明的组合物可以通过使用捏合机例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、热辊等进行制备。所需组分可以一次或分批进行混合。当各组分分批加入时，可以使用这样一种方法，它包括捏合结晶聚丙烯和滑石，然后加入乙烯-丁烯-1共聚型橡胶，乙烯-丙烯共聚型橡胶和含乙烯芳族化合物的橡胶(这些橡胶在下文统称作橡胶)，或者使用另一种方法，该方法包括预先将滑石以高浓度与结晶聚丙烯进行捏合，制备一种母料，然后在稀释的同时，分开捏合该母料与结晶聚丙烯、各种橡胶等等。此外，作为分批加料的第二种方法，有这样一些方法，它包括将结晶聚丙烯与橡胶进行捏合，然后向其中加入滑石并捏合它们，及另一方法，它包括预先将橡胶以高浓度与结晶聚丙烯捏合，制备一种母料，然后向其中加入结晶聚丙烯和滑石并将它们捏合。作为分批加料的第三种方法，有这样一种方法，包括预先并分开捏合结晶聚丙烯与滑石，及结晶聚丙烯与橡胶，最后混合并捏合所得混合物。一般来说，捏合所需的温度是170-250℃，时间是1-20分钟。
此外，在捏合机中除了上述基本组分外，还可以适当地混入以下添加剂：抗氧剂、紫外线吸收剂、润滑剂、颜料、抗静电剂、金属再活化剂、阻燃剂、中和剂、发泡剂、增塑剂、成核剂、气泡抑制剂、交联剂等等。
顺便说说，本发明的热塑性树脂组合物可通过常规注塑方法形成注塑制品。特别是，根据本发明的热塑性树脂组合物在刚度和冲击强度方面极佳且流动性能良好，在模塑制品的外观例如流痕、熔合线等方面极佳。本发明的热塑性树脂组合物适用于生产注塑制品，尤其是用于汽车的注塑制品—仪表盘。
以下参照实施来更详细地解释本发明，它们仅仅是说明性的而非限制性的。
在各实施例中用于测量物理性能的方法如下：(1)熔体流动指数
根据JIS-K-6758所定义的方法。测量温度为230℃，负荷为2.16kg，除非另有说明。(2)拉伸实验
根据ASTM-D-638所定义的方法。使用注塑法制备的试验件。该试验件厚3.2mm，对其进行屈服强度和抗拉强度的测定。测量温度是23℃，除非另有说明。(3)挠曲试验
根据JIS-K-7203所定义的方法。使用注塑法制备的试验件。该试验件厚6.4mm，在100mm跨距和2.0mm/min负荷速率条件下测定挠曲模量。测量温度是23℃，除非另有说明。(4)艾佐德(Izod)冲击强度(艾佐德冲击)
根据JIS-K-7110所定义的方法。使用注塑法制备的试验件。该试验件厚6.4mm，并经过缺口加工，然后测定艾佐德冲击强度(带缺口)。测量温度是23℃。(5)热变形温度(HDT)
根据JIS-K-7207所定义的方法。在18.6kg/cm2下测量纤维强度。(6)门尼粘度(ML1+4100℃)
根据JIS-K-6300所定义的方法。测量温度是100℃。(7)乙烯含量，丙烯含量和丁烯-1含量
通过制备一片并对其进行测量而得到红外吸收光谱，用甲基(-CH3)或亚甲基(-CH2-)的特征吸收的吸收度通过校准曲线方法测定出现在该光谱中的乙烯或丙烯含量，而丁烯-1含量用乙基的特征吸收的吸收度通过校准曲线方法测定。(8)特性粘度(〔η〕)
使用乌伯娄德粘度计，在0.1，0.2和0.5g/dl的浓度下测量比浓粘度得到三个值。用“Kobunshi Yoeki，Kobunshi Jikkengaku 11”(1982年由Kyoritsu Shuppan Kabushiki Kaisha出版)第491页所陈述的计算方法，即外推法(它包括绘制比浓粘度对浓度的图，然后外推浓度为零的粘度)来测定该特性粘度。
使用1，2，3，4-四氢化萘作为溶剂在135℃的温度测定结晶聚丙烯。使用二甲苯作为溶剂在70℃温度下测定乙烯-丁烯-1共聚型橡胶和乙烯-丙烯共聚型橡胶。(9)分子量分布(Q值)
用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下条件下测量：
(a)结晶聚丙烯
GPC：由Waters Company制造的150C型
色谱柱：由Showa Denko K.K.制造的两个Shodex 80MA色谱柱
样品量：300μl(聚合物浓度：0.2％重量)
流动速率：1ml/min
温度：135℃
溶剂：邻二氯苯
使用由TOSOH CORP.制造的标准聚苯乙烯，绘制与洗脱体积和分子量有关的校准曲线，用该校准曲线测定试验样品的对比聚苯乙烯的重均分子量和对比聚苯乙烯的数均分子量，其后由此确定Q值(＝重均分子量/数均分子量)作为分子量分布的数值。
(b)乙烯-丁烯-1共聚型橡胶和乙烯-丙烯共聚型橡胶
GPC：由Waters Company制造的150C型
色谱柱：由Showa Denko K.K.制造的一个Shodex 80MA色谱柱
样品量：300μl(聚合物浓度：0.2％重量)
流动速率：1ml/min
温度：145℃
溶剂：邻二氯苯
使用由TOSOH CORP.制造的标准聚苯乙烯，绘制与洗脱体积和分子量有关的校准曲线，用该校准曲线测定试验样品的对比聚苯乙烯的重均分子量和对比聚苯乙烯的数均分子量，其后由此确定Q值(＝重均分子量/数均分子量)作为分子量分布的数值。
在以下的注塑条件下(除非另有说明)制备试验件用于测定以上(2)，(3)，(4)和(5)中的物理性能：将该组合物在120℃热风干燥器中干燥2小时，其后在220℃的模塑温度和50℃的模具冷却温度下进行注塑，注射时间15秒，冷却时间30秒，使用由Toshiba Ma-chine Co.，Ltd.制造的IS150E-V型注射机。
在以下条件下(除非另有说明)制备以下的组合物：将预定量的每种组分称重，借助于汉歇尔(Henschel)混合机和转筒将它们均匀地预混合，其后用双螺杆挤出机(由THF JAPAN STEELWORKS，LTD.制造的TEX44SS 30BW-2V型)在35千克/小时的挤出速率下以900rpm在排气吸气(vent suction)条件下将其挤出。实施例1
将68％(重量)结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(BC-1)、3％(重量)乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(EBR)、3％(重量)乙烯-丙烯共聚型橡胶(EPR)、13％(重量)平均纤维长度为10-30μm且平均纤维直径为0.5-1um的纤维状含氧硫酸镁(WH)和13％(重量)平均粒径为2μm的滑石(TALC)与各种稳定剂混合，其后，将所得混合物在预定条件下进行捏合，然后注塑成为试验件。所用各组分的比例示于表2中，而物理性能的测定结果示于表3中。实施例2-4及对比例1-5
以与实施例1相同的方式，将表1中所示的材料进行注塑以制备试验件。其组成示于表2。物理性能的测定结果示于表3中。
本发明各实施例与对比例相比，在包括拉伸长度、挠曲模量、低温艾佐德冲击强度、热变形温度等在内的物理性能上达到良好平衡且极佳。
表1
    样品                 P部分            EP部分
    Q值     [η]p(dl/g)     等规五单元分数   [η]EP(dl/g)   含量1(％)   含量2(％)
聚丙烯  BC-1BC-2BC-3     4.14.04.2     1.071.051.10     0.9800.9740.974     5.04.74.6     212121     333553
样品     Q值     ML1+4100℃     [η]dl/g     共聚单体含量(重量％)
橡胶  EBREPR     2.02.0     1412     1.31.1        17(丁烯-1)22(丙烯)
注：    BC：丙烯-乙烯嵌段共聚物
   EPR：乙烯-丙烯共聚型橡胶
   EBR：乙烯-丁烯-1共聚型橡胶
P 部分：BC的丙烯均聚物部分
EP部分：BC的丙烯-乙烯无规共聚物部分
含量 1：BC中EP部分的含量
含量 2：EP部分中的乙烯含量
表2
    组成(重量％)BC-1    BC-2    BC-3    EBR    EPR     WH    TALC
实施例1实施例2实施例3实施例4     66      --      --       3      3      13    1366      --      --       5      3      13    1366      --      --       3      5      13    1388      --      --       3      3      8     18
对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5     68      --      --       6      --     13    1368      --      --       --     6      13    1368      --      --       3      3      --    26--      68      --       3      3      13    13--      --      68       3      3      13    13
WH：纤维状含氧硫酸镁(由Ube ChemicalIndustries Co.，Ltd.制造的Moshinge)TALC：滑石(由Hayashi Kasei K.K.制造的Enstal 56)
表3
熔体流动速率    拉伸长度     挠曲模量    艾佐德冲击     HDT
    单位    g/10min.     ％     kg/cm2    kg·cm/cm     ℃
实施例1实施例2实施例3实施例4      24222223     210300200200     34800334003380033600      23292620     82797976
对比例对比例对比例对比例对比例      2324182626     16015014090210     3460034600306003460033500      1715171219     8179858974

Claims (16)

1.一种热塑性树脂组合物，它具有20-30g/10min的熔体流动速率(JLS-K-6758，230℃)和在23℃挠曲模量为30,000kg/cm2或更大，它含有：(A)60-75％(重量)的结晶聚丙烯，它选自由以下物质构成的组：
(i)由作第一链段的丙烯均聚物部分和作第二链段的丙烯-乙烯无规共聚物部分(以下在某些情况下称作(A′))构成的结晶丙烯—乙烯嵌段共聚物，所说的丙烯均聚物部分具有3.0-5.0的Q值，该值是根据凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的比值，由13C-NMR计算出的等规五单元分数为0.975或更大，和在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度为0.95-1.15dl/g；所说的丙烯-乙烯无规共聚物部分具有在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度为4.5-5.5dl/g且丙烯含量/乙烯含量的比值为75/25-60/40(重量％比)，以及
(ii)上述结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)与具有以上限定的3.0-5.0的Q值，由13C-NMR计算出的等规五单元分数为0.975或更大和在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度为0.95-1.15dl/g的结晶丙烯均聚物的混合物；(B)2-8％(重量)的乙烯-丁烯-1共聚型橡胶，它具有如上限定的2.7或更小的Q值，丁烯-1含量为15-20％(重量)，在70℃二甲苯中测量的特性粘度为1.0-2.0dl/g和在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)为7-90，(C)2-8％(重量)的乙烯-丙烯共聚型橡胶，它具有如上定义的2.7或更小的Q值，丙烯含量为20-30％(重量)，在70℃二甲苯中测量的特性粘度为0.8-2.0dl/g，和在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)为5-60，和(D)10-20％(重量)的平均粒径为4μm或更小的滑石，(E)5-20％(重量)的纤维状含氧硫酸镁，其平均纤维长度为5-50μm，平均纤维直径为0.3-2.0μm，
其中(A)，(A′)，(B)，(C)，(D)和(E)的含量满足以下方程式1)-6)：
1)(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋(E)＝100
2)0.05≤〔(B)＋(C)〕/100≤0.10
3)0.1 5≤{〔(A′)＋(B)＋(C)〕/100}≤0.25
4)0.30≤〔(B)/〔(B)＋(C)〕}≤0.70
5)0.20≤{〔(D)＋(E)〕/100≤0.30
6)0.30≤{(D)/〔(D)＋(E)〕}≤0.80
2.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中组分(i)的第一链段的Q值是3.5-4.5。
3.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中组分(i)的第一链段的等规五单元分数是0.980或更大。
4.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中组分(i)的第-链段在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度〔η〕是1.00-1.12dl/g。
5.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中组分(i)的第二链段的丙烯含量/乙烯含量的比值是70/30-65/35(重量％比)。
6.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中组分(i)的第二链段在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度〔η〕是4.8-5.3dl/g。
7.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中组分(ii)中的结晶丙烯均聚物具有3.5-4.5的Q值，0.980或更大的等规五单元分数和在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的0.95-1.15dl/g的特性粘度。
8.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(B)具有16-19％(重量)的丁烯-1含量，2.5或更小的Q值，在70℃二甲苯中测量的1.2-1.8dl/g的特性粘度〔η〕和在100℃的10-80的门尼粘度(ML1+4100℃)。
9.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中乙烯-丙烯共聚型橡胶(C)是丙烯含量为22-28％(重量)的乙烯-丙烯无规共聚型橡胶，或是非共轭二烯含量为7％(重量)或更小的乙烯-丙烯—非共轭二烯共聚型橡胶。
10.根据权利要求9的热塑性树脂组合物，其中乙烯-丙烯共聚型橡胶(C)具有2.5或更小的Q值，在70℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的1.0-1.8dl/g的特性粘度〔η〕和在100℃的10-5Q的门尼粘度(ML1+4100℃)。
11.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中滑石(D)的平均粒径为3μm或更小。
12.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中纤维状含氧硫酸镁具有10-30μm的平均纤维长度和0.5-1.0μm的平均纤维直径。
13.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中乙烯-丁烯-1共聚型橡胶(B)的量是3-6％(重量)，乙烯-丙烯共聚型橡胶(C)的量是3-6％(重量)，二者之总量为6-8％(重量)。
14.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中滑石(D)和纤维状含氧硫酸镁(E)的总量〔(D)＋(E)〕是25-30％(重量)，而(D)对(D)和(E)总量的比率{〔(D)/〔(D)＋(E)〕}是40-75％(重量)。
15.将根据权利要求1的热塑性树脂组合物进行注塑而得到的一种注塑制品。
16.根据权利要求15的注塑制品，它是一种仪表盘。
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