CN1745155A - 包装带粘合剂组合物及包含它的包装带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种供纸板箱密封带使用的包装带粘合剂组合物，其包含：一线性四嵌段共聚物S－I－S－I′，其可分别通过主要是苯乙烯的全顺序聚合反应和主要是异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于205,000至225,000之间的表观分子量，并且其中两种主要是聚(苯乙烯)的嵌段均具有10,000至12,000的表观分子量，其中中间体S－I二嵌段共聚物具有介于130,000至185,000之间的表观分子量，其中中间体S－I－S三嵌段共聚物具有介于145,000至195,000之间的表观分子量，并且其中所述聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间；和至少一种增粘树脂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份；还涉及由所述包装带粘合剂组合物得到的用于纸板密封的包装带；用于制备所述包装带粘合剂组合物的线性四嵌段共聚物；以及一种用于制造包含所述包装带粘合剂组合物的颗粒的方法。

Description

包装带粘合剂组合物及包含它的包装带
技术领域
本发明涉及一种包装带粘合剂组合物及一种包含它的包装带。更特定而言，本发明涉及一种用于制造供纸板密封用包装带的粘合剂组合物，其必须展示出相对高的剪切强度。应了解，此外，此一包装带同时必须相对较软且在经济上可行，即其必须以尽可能低的成本价生产。在所述条带中，将所述粘合剂组合物施用至一挠性基材上，例如一由聚烯烃、聚酰胺或聚酯形成的薄基材。
背景技术
在过去的数十年间，人间进行了各种努力来提供嵌段共聚物以改良供包装带用的粘合剂组合物。
从美国专利第3,753,936号中获知(A-B)xY型聚合物，其中A表示非弹性聚合物嵌段或片段，B表示弹性聚合物片段，Y为源自一形成星形聚合物所用的多官能处理剂的一个原子或原子组，x是一至少为3的整数并且可等于所述多官能处理剂的官能基数量。因此所述星形嵌段聚合物的特征可为具有至少三个聚合物支链，其中所述星形嵌段聚合物的每一支链均包含末端非弹性片段。所述星形嵌段聚合物的各支链含有一结合至一弹性聚合物片段的非弹性片段。
美国专利第3,935,338号揭示具至少两个单烯基芳烃聚合物嵌段及至少一个弹性共轭二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物。所述大分子构型可为线性或星形，这取决于形成嵌段共聚物的方法。具最简单构型的典型嵌段共聚物将具有结构聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯及聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯。美国专利第3,935,338号要求每100重量份橡胶对应25至100重量份填充油。已教示，即使添加适量油也会显著降低剥离粘合及剪切粘合破坏温度，因此表明此等组合物在许多粘合剂应用中会不能令人满意，尽管添加油实际上确实显著降低了由其形成的热熔体的粘度。
美国专利第3,954,692号揭示一种(a)与(b)的混合物，其中：(a)为一具有通用构型A-B-A的未硫化弹性嵌段共聚物，其中每一A为一独立选择的非弹性单乙烯基芳香族烃聚合物嵌段，其具有2,000至100,000的平均分子量，嵌段A总含量为所述共聚物的约10至约50％，并且B为一弹性共轭二烯聚合物嵌段，其具约25,000至约1,000,000的平均分子量；而(b)为一种相容的热塑性增粘树脂，其含有碳碳不饱和键并且衍生自具有5至8个碳原子的烃，其中至少一个碳碳双键选自脂肪族烃和脂环族烃。
美国专利第5,183,705号揭示包含下列物质的粘性压敏粘合剂组合物：(1)一星形遥爪嵌段(teleblock)共聚物，其具有至少三个单烯基芳烃聚合物嵌段和一支链弹性共轭二烯聚合物嵌段；(2)一增粘树脂；及(3)每100重量份星形聚合物约5至约20重量份的填充油。
据称，所述星形遥爪嵌段共聚物优选具有式(AB)nZ，其中n代表一等于或大于3的整数，而Z代表一多官能联接剂。
已表明，所述压敏粘合剂组合物为适合于密封容器的压敏带的热熔融涂层提供一改良的粘合剂。
所述嵌段共聚物的单烯基芳烃聚合物嵌段占所述嵌段共聚物的约17至23重量％，而且所述嵌段共聚物的分子量介于约180,000至250,000之间；n优选应代表整数3或4。
从美国专利第5,194,500号获知一些粘合剂组合物，其含有一增粘树脂及一支链三臂S-I-S嵌段共聚物组合物，其中S代表一聚(烯基-芳香族烃)嵌段并且其中I为一聚(异戊二烯)嵌段。所述支链嵌段共聚物显示一自180,000至250,000的分子量(以聚苯乙烯当量计)、占所述嵌段共聚物组合物的17至23重量％的聚苯乙烯含量及一定百分比的S-I臂，S-I臂为承载，占所述嵌段共聚物组合物的85重量％以上。已表明，这些粘合剂组合物在剪切测试中具有可接受的吸持力。
S.H.Dillman在PSTC Tech XIV(Technical Seminar Proceedings，1991年5月，119至137页)中描述了二嵌段对压敏粘合剂性质的可能效应。然而，已发现，二嵌段对压敏粘合剂组合物的效应为配方及其他可分成两类的变量(组合物变量及结构变量)二者的复杂函数。
组合物变量包括所用单体及其相对份数，结构变量涉及各单体如何置于一起形成分子。通常表明，在大多数粘合剂配方中，二嵌段的含量增加通常会产生较高的180°剥离强度及较低的熔融粘度，但产生较低的SAFTS(通过一结合至聚酯薄膜或牛皮纸的搭接剪切测量的耐热性)及较低的滚珠粘性。可得出以下结论，二嵌段对吸持力的效应复杂，且二嵌段含量增加可或增加或降低吸持力，这取决于配方及其他分子特性。尤其是，可根据C.P.L.C.Donker，EuropeanAdhesives and Sealants(1991年12月，21至24页)中所揭示的所谓Flap测试方法测试包装带对于密封纸板箱的适宜性。所揭示Flap测试为剥离粘合与剪切粘合的组合。
应了解，尤其是关于纸板箱的密封，已形成对具下列特点的包装带的需要，所述包装带在相关物理性能(即对牛皮纸的吸持力、在Flap测试中对牛皮纸的吸持力、滚珠粘性(RBT)及190℃下的热熔融粘度(HMV))的组合方面显示平衡良好的改良。因此，本发明的一目的是提供用于纸板箱包装带的改良压敏粘合剂组合物，及提供所述组合物中使用的改良嵌段共聚物。通过大量的研究及实验，现已发现为本发明目标的所述嵌段共聚物及粘合剂组合物。
发明内容
本发明的一第一方面涉及一种用于纸板箱包装带的包装带粘合剂组合物，其包含：
-一线性四嵌段共聚物S-I-S-I′，其可分别通过主要是苯乙烯的全顺序聚合反应及主要是异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于205,000至225,000之间且优选210,000至217,000的表观分子量，且其中两种主要是聚(苯乙烯)的嵌段均具有10,000至12,000且优选10,000至11,800的表观分子量，其中中间体S-I二嵌段共聚物具有介于130,000至185,000之间且优选135,000至184,000的表观分子量，其中中间体S-I-S三嵌段共聚物具有介于145,000至195,000之间且优选147,000至193,000的表观分子量，且其中聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间，
-至少一种增粘树脂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份，优选介于90与120重量份之间，
-视需要一环烷油或石蜡油，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0至50重量份且优选5至20重量份，及
-视需要一抗氧化剂及/或其他助剂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0.1至10重量份，且优选0.5至5重量份。
本发明的另一方面由一线性四嵌段共聚物S-I-S-I′构成，其用于制备供纸板箱密封用的包装带粘合剂组合物，可分别通过主要是苯乙烯及主要是异戊二烯的全顺序聚合获得，具有介于205,000至225,00之间且优选210,000至217,000的表观分子量，且其中两种主要是聚(苯乙烯)的嵌段均具有一10,000至12,000且优选10,000至11,800的表观分子量，其中中间体S-I二嵌段共聚物具有一介于130,000至185,000且优选135,000至184,000的表观分子量，其中中间体S-I-S三嵌段共聚物具有一介于145,000至195,000之间且优选147,000至193,000的表观分子量，且其中聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间。
本发明的另一方面由一种用于制造颗粒的方法构成，所述颗粒包含一用于供密封纸板箱用包装带的粘合剂组合物，所述方法包括：
a)将下列添加至一挤出机
i.一线性四嵌段共聚物，其可分别通过大致纯苯乙烯的全顺序聚合反应及大致纯异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于205,000至225,000之间且优选210,000至217,000的表观分子量，且其中两种大致纯聚(苯乙烯)嵌段均具有10,000至12,000且优选10,000至11,800的表观分子量，其中中间体S-I二嵌段共聚物具有介于130,000至185,000之间且优选135,000至184,000的表观分子量，其中中间体S-I-S三嵌段共聚物具有介于145,000至195,000之间且优选147,000至193,000的表观分子量，且其中聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间，
ii.至少一种增粘树脂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份，优选介于90与120重量份之间，
iii.视需要一环烷油或石蜡油，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0至50重量份且优选5至20重量份，及
iv.视需要一抗氧化剂及/或其他助剂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0.1至10重量份，且优选0.5至5重量份，
v.视需要一消泡剂及/或一清洁剂，其含量相对于所述组合物的重量为500至5000ppm。
b)将各组份混合并在挤出机上挤出，获得一挤出物，
c)用一在水中操作的造粒机将挤出物制粒，获得湿颗粒，及
d)将所述湿颗粒干燥，以获得含有粘合剂组合物的颗粒，及视需要用一隔离剂处理所述湿或干颗粒，所述隔离剂的量占整个粘合剂组合物的0.05至10重量％。
应了解，本发明的另一方面由包含一上文所述粘合剂组合物的供纸板密封用包装带构成。
具体实施方式
本发明整个说明书中所用术语“主要是苯乙烯”及“主要是异戊二烯”分别指由一主要单体(例如苯乙烯或异戊二烯)(即至少80重量％且优选95重量％以上)得到的大致纯的均聚物嵌段或共聚物嵌段，所述主要单体与少量结构上相关的共单体(例如在苯乙烯为主要单体的情况下为甲基苯乙烯，或在异戊二烯为主要单体的情况下为丁二烯)混合或与少量的其他在最终嵌段共聚物中存在的其他共单体(例如在苯乙烯为主要单体的情况下为异戊二烯，或在异戊二烯为主要单体的情况为苯乙烯)混合。更优选地，根据本发明使用的嵌段共聚物由大致纯的聚(苯乙烯)均聚物嵌段与大致纯的聚(异戊二烯)均聚物嵌段形成。
更优选地S-I-S-I′四嵌段共聚物为那些其中S代表相同的聚(苯乙烯)嵌段且I及I′代表具相同或不同分子量的聚(异戊二烯)嵌段的四嵌段共聚物。I的分子量更优选地显著大于I′的分子量。
更优选地S-I-S-I′四嵌段共聚物具有14.5至15.5重量％且更优选约15.0重量％的苯乙烯。
整个四嵌段共聚物的最佳表观分子量介于210,000至217,000之间。
更优选地四嵌段共聚物包含主要是聚(异戊二烯)的嵌段I，嵌段I具有124,000至175,000且最佳125,000至172,000的分子量，此是由在所述第一及第二连续聚合步骤后测量的表观分子量计算得出。
更优选地四嵌段共聚物包含末端主要是聚(异戊二烯)的嵌段I′，嵌段I′具有20,000至65,000且最佳22,000至64,000的分子量，此是由在所述连续第三及第四聚合步骤后测量的表观分子量计算得出。
所述四嵌段共聚物通过主要是苯乙烯的单体、主要是异戊二烯的单体(大致相同量的主要是苯乙烯的单及及相同或不同量的主要是异戊二烯的单体)的随后彻底阴离子聚合反应获得，所述聚合反应借助一有机锂起始剂且更优选一丁基锂在一有机溶剂中进行，所述有机溶剂为环脂肪族或芳香族溶剂或其混合物，优选为环戊烷或环己烷。一更优选的起始剂为仲丁基锂。
本发明的另一较佳方面是由用于纸板箱密封带的包装带粘合剂组合物构成，其包含：
-一线性四嵌段共聚物，其可分别通过大致纯的苯乙烯的全顺序聚合反应和大致纯的异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于210,000至217,000之间的表观分子量，并且其中两种大致纯的聚(苯乙烯)嵌段均具有10,000至11,800的表观分子量，其中中间体S-I二嵌段共聚物具有介于135,000至184,000之间的表观分子量，其中中间体S-I-S三嵌段共聚物具有介于147,000至193,000之间的表观分子量，并且其中聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间，
-至少一种增粘树脂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份，并且优选为90至120重量份，
-视需要一种环烷油或石蜡油，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0至50重量份并且优选为5至20重量份，及
-视需要一种抗氧化剂及/或其他助剂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0.1至10重量份，并且优选0.5至5重量份。
应了解，本发明另一较佳方面是由一种用于制造颗粒的方法构成，所述颗粒包含一用于密封纸板箱的包装带的粘合剂组合物，所述方法包含：
a)将下列物质添加至一挤出机，
i.一线性四嵌段共聚物，其可分别通过大致纯苯乙烯的全顺序聚合反应及大致纯异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于210,000至217,000之间的表观分子量，并且其中两种大致纯聚(苯乙烯)嵌段均具有10,000至11,800的表观分子量，其中中间体S-I二嵌段共聚物具有介于135,000至184,000之间的表观分子量；其中中间体S-I-S三嵌段共聚物具有介于147,000至193,000之间的表观分子量；其中聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间，
ii.至少一种增粘树脂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份，且优选90至120重量份，
iii.视需要一环烷油或石蜡油，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0至50重量份且优选5至20重量份，及
iv.视需要一抗氧化剂及/或其他助剂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0.1至10重量份，且优选0.5至5重量份，
v.视需要一消泡剂及/或一清洁剂，其含量相对于所述组合物的重量为500至5000ppm。
b)将各组份混合并在挤出机上挤出，获得一挤出物，
c)用一在水中操作的造粒机将挤出物制粒，获得湿颗粒，及
d)将所述湿颗粒干燥，以获得含有粘合剂组合物的颗粒，及视需要用一隔离剂处理所述湿或干颗粒，所述隔离剂的量占整个粘合剂组合物的0.05至10重量％。
增粘树脂为所属领域的技术人员熟知且多种不同增粘树脂均市面有售。本发明中所用增粘树脂可为经氢化或部分氢化或未经氢化的烃类树脂。优选的优选树脂为未经氢化的烃类树脂或天然松香树脂。
所述增粘树脂优选具有一介于70至130℃且更优选80至105℃的软化点，如根据环球法(ASTM E28)所测。
增粘树脂的含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份(pbw)。含有50pbw以下的粘合剂组合物将不具有足够的粘性且含有150pbw以上的组合物将过粘并难以共挤出。所述增粘树脂的含量以每100重量份嵌段共聚物计优选为80至130pbw，更优选为90至120pbw。
用于实施本发明的增粘树脂包括烃类树脂、合成多萜、松香酯及天然萜，其在室温下为半固态或固态，在通常70℃至135℃且优选85℃至120℃的温度下软化或变成液态。
主要增粘树脂的实例为例如下列相容树脂
(1)天然及改性松香，例如，举例而言，脂松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚体化松香及聚合松香；
(2)天然及改性松香的甘油及季戊四醇酯，例如，举例而言，浅色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯及经酚醛改性的松香季戊四醇酯；
(3)天然萜的共聚物及三元共聚物，例如苯乙烯/萜及α-甲基苯乙烯/萜；
(4)如ASTM方法E28-58T所测具80℃至150℃软化点的多萜树脂，后一种多萜树脂通常在适当低的温度下在存在弗瑞德-克来福特(Friedel-Crafts)催化剂的情况下由萜烃(例如称为蒎烯的二环单萜)的聚合反应获得；
(5)酚醛改性萜树脂及其氢化衍生物，例如由一二环萜与酚在一酸介质中缩合生成的树脂产物；
(6)脂肪族石油烃树脂，其具有70℃至135℃的球环软化点，后一种树脂由主要由烯烃与二烯构成的单体的聚合反应生成；也包括氢化脂肪族石油烃树脂；
(7)芳香族石油烃树脂，及混合的芳香族及脂肪族石油烃树脂，及其氢化衍生物；
(8)芳香族改性脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物；及
(9)脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物。
用于实施本发明的优选增粘树脂由上文分段(6)、(7)、(8)及(9)中的那些树脂或其混合物代表。已发现最佳增粘树脂属于分段6中所规定树脂类型。此等树脂实例为以商品名PICCOTAC、HERCULES MBG、HERCOTAC、WINGTACK及ESCOREZ且尤其是PICCOTAC 212或1094市售的树脂，及那些由EXXON以商品名ESCOREZ 2000系列如ESCOREZ 2203市售的树脂，及那些由GOODYEAR以商品名WINGTACK如WINGTACK 95及WINGTACK Extra市售的树脂。优选增粘树脂为PICCOTAC 212或1094，其实际上由一改性脂肪族烃树脂构成。
增塑剂为所属领域的技术人员习知。通常，聚合物化合物的硬度通过添加增塑剂降低。所述增塑剂通常与所述嵌段共聚物的至少所述共轭二烯嵌段大致相容。
常用增塑剂实例包括油，优选环烷油或石蜡油，更优选石蜡油。
可用于本发明化合物中的可供选择的增塑剂实例有，无规或顺序聚合的苯乙烯与共轭二烯的寡聚物、共轭二烯例如丁二烯或异戊二烯的寡聚物、液态聚丁烯-1及乙烯-丙烯-二烯橡胶，所有均具有一介于300至35,000之间的重量平均分子量，优选为300至25,000，更优选为500至10,000。
所述粘合剂组合物可进一步包含一聚(单乙烯基芳香族嵌段)相容树脂。此等树脂为所属领域的技术人员习知。适宜树脂的实例包括苯并呋喃-茚树脂、聚茚树脂、聚(甲基茚)树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯树脂、α-甲基苯乙烯树脂及聚苯醚，尤其是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)。聚(单乙烯基芳香族烃)相容树脂以(例如)商品名HERCURES、ENDEX、KRISTALLEX、PICCOTEX、NORSOLENE、SYLVARES及NEVCHEM有售。
所述粘合剂组合物优选地优选进一步包含一隔离剂，其含量以整个组合物计为0.1至10重量％，更优选0.2至5重量％。
所述隔离剂为一极细粉末，其具有介于5nm与10μm之间的平均粒径。通过使用隔离剂可获得一自由流动的粘合剂组合物。本文所用术语“自由流动的粘合剂组合物”指含有隔离剂的本发明粘合剂组合物，其中所述组合物的粒子彼此间不粘着。理论上可使用任何此类细粉末，但优选使用一聚烯烃，例如聚乙烯、硅石、滑石粉或碳酸钙粉末。市售硅石粉末的实例包括(但不限于)AEROSIL R972(平均粒径约16nm)、AEROSIL 200(平均粒径约12nm)、SIPERNAT、DUROSIL、DUREX及ULTRASIL(平均粒径约16nm)(AEROSIL、SIPERNAT、DUREX及ULTRASIL为商标)。市售碳酸钙粉末的实例包括(但不限于)DURCAL 5(平均粒径约6μm)及MILLICARB(平均粒径约3μm)(DURCAL及MILLICARB为商标)。所述隔离剂的用量通常占所述组合物总重的0.05至10重量％，更优选0.2至5重量％。
以每100重量份嵌段共聚物计，所述粘合剂组合物可进一步包含0至10重量份的填充剂。合适填充剂包括包括硅石及碳酸钙。
除上述组份外，所述粘合剂组合物可含有一或多种辅助组份，例如稳定剂、阻燃剂及防滑剂。这些组份的含量以整个粘合剂组合物计通常为0.1至10重量％，优选0.5至5重量％。
本发明进一步涉及一种制备含上述粘合剂组合物的颗粒的方法。所述方法涉及使用一挤出机及一在水下操作的造粒机。
挤出机为所属领域的技术人员习知且市面有售。所述挤出机优选为一双螺杆挤出机，更优选为一共旋转双螺杆挤出机。在水下操作的造粒机为所属领域的技术人员习知且市面有售。已发现，其他造粒机例如端面车削机及拉条造粒机不太合适，这是因为使用端面车削机及拉条造粒机不能形成均匀的粒径分布。此外，大多数粘合剂组合物往往会在端面车削机中团聚在一起或附着到拉条造粒机的切刀上，使得不能容易地产生这些呈颗粒形式的粘合剂组合物。在用一水下操作造粒机生产颗粒的过程中，已发现有利情况为向造粒机水中添加一消泡剂及一清洁剂来避免颗粒的团聚。
供纸板箱密封用压敏胶带所用基材层优选为一可挤出的基材层。实例包括聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯及聚乙烯与聚丙烯的共聚物。
本发明粘合剂组合物中所用的稳定剂及/或抗氧化剂包括高分子量受阻酚衍生物、高分子量受阻胺或三嗪衍生物或含磷及/或硫的化合物，或其混合物。
稳定剂及/或抗氧化剂的较佳代表为季戊甲醇-四(3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢-肉桂酸酯(IRGANOX 1010)；3，5-双(1，1-二-甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯(IRGANOX 1076)；2，4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-三-叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪(IRGANOX 565)；丙烯酸2-叔丁基-6-{3-叔丁基-2′-羟基-5-甲基苄基}}-4-甲基苯基酯(SUMILIZER GM)；磷酸三(壬基苯基)酯；亚磷酸三(混合单-和二-苯基)-酯；双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯(ULTRANOX 626)；二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(WESTON 618)；苯乙烯化二苯胺(NAUGARD 445)；N-1，3-二甲基丁基N′-苯基-对苯二胺(SUMILIZER 116 PPD)；磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(IRGAFOS 168)；4，4-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(SUMILIZER BBMS)；或其组合。
最佳使用亚磷酸三(壬基苯基)酯(TNPP)与IRGANOX 1076、IRGANOX 565、IRGANOX 1010或SUMILIZER GM的组合(IRGANOX、SUMILIZER、ULTRANOX、NAUGARD、WESTON及IRGAFOS为商标)。
本发明将由下列实例进一步举例说明，但并非将本发明的范围限制为这些实施例。
实例
本发明的粘合剂组合物及对照组合物由S-I-S-I′四嵌段共聚物制备，其具体特征已列于下文中：
表1
  聚合物   A   B   组合物i   组合物ii
  步骤I mol/kg S   11,270   10,978   11,000   11,000
  步骤II mol/kg SI   182,400   136,300   115,000
  步骤III mol/kg SIS   192,700   148,100   220,000   180,000
  步骤IV mol/kg SISI′   215,500   211,800
  PSC   15,0   15,0   15,0   19.0
  二嵌段含量   0   0   20   0
上述四嵌段共聚物A及B分别通过成批大致纯的苯乙烯、异戊二烯和苯乙烯与异戊二烯的全顺序聚合反应制备，所述反应以仲丁基锂为起始剂并以环戊烷为溶剂。
上述三嵌段共聚物SIS组合物(i)及组合物(ii)通过批量大致纯苯乙烯与异戊二烯的全顺序聚合反应(由仲丁基锂引发，以环己烷为溶剂)或通过借助二溴乙烷偶联活性SI′二嵌段并用水终止剩余的三嵌段共聚物来制备。
压敏粘合剂组合物a和b及组合物i和组合物ii由表2中所列组份制备。将所述组份溶于甲苯中并以22g/m2施加在聚酯薄膜上。
它们的相关性质已在表3中列出。
表2
  组合物(重量份)   a   b  组合物i   组合物ii
  嵌段共聚物A的量   100
  嵌段共聚物B的量   100
  嵌段共聚物(i)的量  100
  嵌段共聚物(ii)的量   100
  (MBG？)
  PICCOTAC 212   110   110  110   110
  EDELEX 956   10   10  10   10
  IRGANOX 1010   2   2  2   2
表3
  组合物 a b  组合物i   组合物ii
  HMV 190℃ Pas 33 43  57   65
  Flap测试 牛皮纸0.5kg分钟 ＞4300 ＞4300  1950   3600
  HP 40℃ 1kg牛皮纸 分钟 160 80  30   120
  RBT cm 6 11  7   9
由测试结果可了解，包含四嵌段共聚物的组合物与包含常规三嵌段共聚物及/或三嵌段/二嵌段共聚物的组合物相比包装特性更佳且热熔融粘度更低。

Claims (14)

1、一种用于纸板箱密封带的包装带粘合剂组合物，其包含：
一线性四嵌段共聚物S-I-S-I′，其可分别通过主要是苯乙烯的全顺序聚合反应和主要是异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于205,000至225,000之间的表观分子量，并且其中两种主要是聚(苯乙烯)的嵌段均具有10,000至12,000的表观分子量，其中所述中间体S-I二嵌段共聚物具有介于130,000至185,000之间的表观分子量，其中所述中间体S-I-S三嵌段共聚物具有介于145,000至195,000之间的表观分子量，并且其中所述聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间，
至少一种增粘树脂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份，
视需要一种环烷油或石蜡油，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0至50重量份，及
视需要一种抗氧化剂及/或其他助剂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0.1至10重量份。
2、如权利要求1所述的包装带粘合剂组合物，其中所述嵌段共聚物由大致纯的聚(苯乙烯)均聚物嵌段和大致纯的聚(异戊二烯)均聚物嵌段构成。
3、如权利要求1和2所述的包装带粘合剂组合物，其中所述嵌段I的分子量显著大于I′的分子量。
4、如权利要求1至3中任一项所述的包装带粘合剂组合物，其中所述苯乙烯含量在14.5至15.5重量％之间变化且更优选为约15.0重量％。
5、如权利要求1至4中任一项所述的包装带粘合剂组合物，其中所述整个四嵌段共聚物的表观分子量介于210,000至217,000之间。
6、如权利要求1至5中任一项所述的包装带粘合剂组合物，其中所述四嵌段包含主要是聚(异戊二烯)的嵌段I，所述嵌段I具有124,000至175,000且更优选125,000至172,000的分子量，如由所述第一和第二连续聚合步骤后所测量的表观分子量计算而得。
7、如权利要求1至6中任一项所述的包装带粘合剂组合物，其中所述四嵌段共聚物包含末端主要是聚(异戊二烯)的嵌段I′，所述嵌段I′具有20,000至65,000且最优选22,000至64,000的分子量，如由所述第三和第四连续聚合步骤后所测量的表观分子量计算而得。
8、一种用于纸板密封的包装带，其包含如请求项1至7中任一项所述的粘合剂组合物。
9、一种用于制造纸板箱密封用包装带粘合剂组合物的线性四嵌段共聚物S-I-S-I′，其可分别通过主要是苯乙烯的全顺序聚合反应和主要是异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于205,000至225,000之间的表观分子量，并且其中两种主要是聚(苯乙烯)的嵌段均具有10,000至12,000的表观分子量，其中所述中间体S-I二嵌段共聚物具有介于130,000至185,000之间的表观分子量，其中所述中间体S-I-S三嵌段共聚物具有介于145,000至195,000之间的表观分子量，并且其中所述聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间。
10、如权利要求9所述的线性四嵌段共聚物，其中所述嵌段I的分子量显著大于I′的分子量。
11、如权利要求9和10所述的线性四嵌段共聚物，其中所述苯乙烯含量在14.5至15.5重量％之间变化，并且更优选为约15.0重量％。
12、如权利要求9至11中任一项所述的线性四嵌段共聚物，其中所述整个四嵌段共聚物的表观分子量介于210,000至217,000之间。
13、如权利要求9至12中任一项所述的四嵌段共聚物，其中所述四嵌段包含主要是聚(异戊二烯)的嵌段I，所述嵌段I具有124,000至175,000且更优选125,000至172,000的分子量，如由在所述第一和第二连续聚合步骤后所测量的表观分子量计算而得。
14、一种用于制造包含一密封纸板箱用包装带粘合剂组合物的颗粒的方法，其包含：
a)将下列物质添加至一挤出机，
i.一线性四嵌段共聚物，其可分别通过大致纯苯乙烯的全顺序聚合反应和大致纯异戊二烯的全顺序聚合反应获得，具有介于205,000至225,000之间的表观分子量，并且其中两种大致纯聚(苯乙烯)嵌段均具有10,000至12,000的表观分子量，其中所述中间体S-I二嵌段共聚物具有介于130,000至185,000之间的表观分子量；其中所述中间体S-I-S三嵌段共聚物具有介于145,000至195,000之间的表观分子量；其中所述聚(苯乙烯)含量介于14至16重量％之间，
ii.至少一种增粘树脂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为50至150重量份，
iii.视需要一种环烷油或石蜡油，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0至50重量份，及
iv.视需要一种抗氧化剂及/或其他助剂，其含量以每100重量份嵌段共聚物计为0.1至10重量份，
v.视需要一种消泡剂及/或一种清洁剂，其含量相对于所述组合物的重量为500至5000ppm。
b)将所述各组份混合并在所述挤出机上挤出，获得一挤出物，
c)用一在水中操作的造粒机将所述挤出物制粒，获得湿颗粒，及
d)将所述湿颗粒干燥，以获得含有所述粘合剂组合物的颗粒，并视需要用一种隔离剂处理所述湿或干颗粒，所述隔离剂的量占所述整个粘合剂组合物的0.05至10重量％。
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