TWI248965B - Packaging tape adhesive composition and packaging tape comprising it - Google Patents

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TWI248965B
TWI248965B TW092136238A TW92136238A TWI248965B TW I248965 B TWI248965 B TW I248965B TW 092136238 A TW092136238 A TW 092136238A TW 92136238 A TW92136238 A TW 92136238A TW I248965 B TWI248965 B TW I248965B
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Kraton Polymers Res Bv
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Description

1248965 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種封裝谬帶黏著組合物及包含彼等之封 裝膠帶。明確而言，本發明係關於一種供製造必須顯示相 當高剪力強度值之紙板盒密封用封裝膠帶之黏著組合物。 須知該膠帶同時必須相當柔軟又經濟上可行，即，其必須 在盡量低成本下製成。在該膠帶中，黏著組合物塗敷在撓 性基材如聚浠烴、聚醯胺或聚酯上。 【先前技術】 最近二十幾年來，曾#試各種努力以提供改良的封裝膠 帶用黏著組合物之嵌段共聚物。 自美國專利3,753,936號，可知（Α_Β)χΥ^聚合物，其中a 表示非彈性異構聚合物嵌段，或節片及B表示彈性異構聚合 物節片γ為自用於形成輻射狀聚合物之多官能處理劑衍： 之原子或原子團，及X為至少3之整數並可等於該多官能處 理劑之官能基數目。因此’輻射狀嵌段聚合物特徵為可： 有至少三個聚合物分支，輻射狀嵌段聚合物之各分支包含 終端非彈性異構節片。輻射狀嵌段聚合物之分支含有接附 彈性異構聚合物節片之終端非彈性異構節片。 、 美國專利3,935,338號揭示具有至少二個單稀基芳煙聚合 物嵌段及至少一個彈性異構共輛二稀聚合物嵌段之2段2 聚物。大分子構型可為直線或輻射狀，端視形成嵌段共聚 物之方法而定。典型最簡單構型之嵌段共聚物具有結構為 聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯，及聚苯乙烯-聚丁二烯-
O:\90\90363.DOC 1248965 聚苯乙烯。美國專利3,935,338號之黏著組合物請求每ι〇〇 重里份橡膠25至1 〇〇重量份填充油。即使加入中間量之油亦 會降低剝離黏著性及剪力黏著失敗溫度很多，因而顯示該 、5物在淬多黏著應用方面無法令人滿意，即使油之加入 κ貝上降低自其衍生之熱熔物之黏度亦然。 美國專利3,954,692號揭示一種混合物，具有（a)未硫化彈 性異構喪段共聚物，具有-般構型Α_Β·Α，其中a各為獨立 選定具有平均分子量為2,〇〇0至100,000之非彈性異構單乙 烯芳香族烴聚合物嵌段，全部嵌段A含量為共聚物之約1〇 、勺5〇重塁/〇，B為具有平均分子量為約25,000至約 1，000,0GG之彈性異構共輛二烯聚合物後段，及⑻為可相容 熱塑性增黏樹脂，其内含有碳_碳不飽和物並自具有5至8個 碳原子及其内至少一個選自脂肪族烴及脂環烴之碳_碳雙 鍵之烴類衍生。 吳國專利5，183,705號揭示膠黏感壓性黏著組合物，包含 (1)具有至少三個單烯基芳烯聚合物嵌段及分支彈性共軛二 ^承合物肷段之輻射狀末端塊共聚物；（2)增黏樹脂；及（3) 母100重量份輻射狀聚合物約5至約姆量份補充油。 、輻射狀末端塊共聚物最好具有式(Αβ)ηΖ，其中。表示等於 或大於3之整數，z表示多官能連結劑。 /亥感麼性黏著組合物提供改良黏著劑供適於密封容器之 感壓性膠帶之熱熔物塗佈。 名队奴共來物之單烯基芳烯聚合物嵌段包含約17至μ重 η亥甘入&共聚物’該後段共聚物之分子量範圍為約
O:\90\90363.DOC 1248965 180,000至250，〇〇〇; n最好表示3或4之整數。 自美國專利5,194,500號，可知黏著組合物，其包含增黏 树月曰及刀支二臂式S-I_S嵌段共聚物組合物，其中s表示聚 (乙烯-芳香族烴）嵌段且其中I為聚（異戊二烯）嵌段。該分支 甘欠段共聚物顯示分子量（作為聚苯乙烯當量）為18〇,〇〇〇至 250,000，聚苯乙烯含量為嵌段共聚物組合物之丨了至重量 %及8-1臂部之百分比，其具有大於85重量％嵌段共聚物組 合物。此等黏著組合物顯示在剪力試驗中具有可接受保持 性。 一肷段狀物呈現在感壓黏著性上之可能功效敘述於psTc
Tech XIV，Technical Seminar Proceedinds 5，1991，119-137頁， S.H.Dillman。然而，頃發現二嵌段狀物於感壓性黏著組合 物内之功效為調配物與其他變數之複雜作用，變數可分成 二類，組成變數與體系變數。 組成艾數包括使用其相對餾份之單體，體系變數係關於 早體如何-起放入分子内。原則上，在大部分黏著調配物 中，一肷段狀物之增加準位通常產生較高丨8〇。剝離強度及 較低熔融黏度，但較低SAFTS(藉黏合至聚脂薄膜紙或牛皮 紙之搭接剪力測定之耐溫性）及較低滾球黏著性。結論是二 嵌段狀物對保持力之功效複雜及二嵌段狀物之增加準位可 增加或減少保持力端視調配物及其他分子特性而定。明確 而έ，可根據所謂拍打試驗法試驗密封紙板盒用封裝膠帶 之適當性，如 C.P.L.C. Donker，European Adhesives and Sealants’12’ 1991，21-24頁揭示。該揭示的拍打試驗為剝離
O:\90\90363.DOC 1248965 霉占著性與剪力黏著性之組合。 須知特別關於密封紙板盒，需要發展封裝膠帶，其顯示 良好平衡之相關物性之改良組合，即，對牛皮紙之保持力、 拍打試驗中對牛皮紙之保持力、滾球黏著性（RBT)及在i9(rc 下熱溶融黏度（HMV)。因此，本發明之目的為提供紙板盒 封裝膠帶用改良感壓性黏著組合物，並提供用於彼等内之 改良礙段共聚物。由深入研究及實驗之結果可發現該嵌段 共聚物及黏著組合物。 【發明内容】 根據第一態樣，本發明係關於一種紙板盒密封膠帶用封 裝膠帶黏著組合物，包含： -具有表觀分子量範圍為2〇5,〇〇〇至225,〇〇〇，較佳為 21〇,〇〇〇至217,〇〇〇之直線四嵌段共聚物S_I-S-I，，可藉多數 苯乙烯與多數異戊二烯之完全按序聚合獲得，且其中二個 聚（苯乙烯）為主之嵌段皆具有表觀分子量範圍為10,000至 12,000，較佳為1〇,〇〇〇至u，8〇〇，其中中間sj二嵌段共聚物 具有表觀分子量範圍為13〇,〇〇〇至185,〇〇〇，較佳為135，⑻〇 至184,000’其中中間8_1_8三嵌段共聚物具有表觀分子量範 圍為145,0〇〇至195，_，較佳為147，_至193，_，及其中 聚（苯乙烯）含量範圍為14至16重量％， -至少一種增黏樹脂，其量為每1〇〇重量份嵌段共聚物％至 150重量份，較佳為9〇與12〇重量份之間， -視需要之環烷油或石蠟油，其量為每1〇〇重量份嵌段共聚 物0至50重量份’較佳為5至2〇重量份，及
O:\90\90363.DOC -10- 1248965 -減要之抗氧化劑及/或其他辅助劑，其量為每⑽ 伤d共聚物〇」至10重量份，較佳為〇·5至5重量份。 毛月之另，¾'樣係藉製造紙板盒密封用封裝谬帶黏著 1 合物之直線四喪段共聚物s小s_r形成，其具有表觀分子 _圍為205，_至225，_，較佳⑽◎⑻至217，_，可 藉夕數苯乙烯與多數異戊：烯之完全按序聚合獲得，且其
中二個聚(苯乙稀)為主之喪段皆具有表觀分子量範圍為 10,000至12,000，較佳為10，_至118〇〇，其中令間S i二嵌 段共聚物具有表觀分子量範圍為13〇，_至185，_，較佳為 135爛至184，_，其中中間⑷三嵌段共聚物具有表觀 分子量範圍為145,000至195,000，較佳為147 000至 193,000及其中聚（本乙晞）含量範圍為14至16重量％。 本發明之另一態樣係藉製造包含密封紙板盒之封裝膠帶 黏著組合物之丸粒之方法形成，包括： a)加入擠壓機内 一種具有表觀分子量範圍為205,〇〇〇至225,〇〇〇，較佳為 210,000至217,000之直線四嵌段共聚物，可藉實質上純 粹苯乙烯與實質上純粹異戊二烯之完全按序聚合獲 得，且其中二個實質上純粹聚（苯乙烯）嵌段具有表觀分 子里範圍為10, 〇〇〇至12, 〇〇〇，較佳為1〇, 〇〇〇至η，8〇〇， 其中中間S -1 一欣段共聚物具有表觀分子量範圍為 130,000至 185,000，較佳為 135,000至 184,〇〇〇，其中中 間S-I-S二肷段共聚物具有表觀分子量範圍為145,〇〇〇至 195,000，較佳為147,0〇〇至193,000，及其中聚（苯乙烯） O:\90\90363.DOC -11 - Ϊ248965 含量範圍為14至16重量％， U·至少-種增黏樹脂，其量為每i⑼重量份嵌段共聚物％ 至150重量份，較佳為9〇至12〇重量份， 出.視需要之環焼油或石❹，其量為每1〇〇重量份喪段共 聚物〇至50重量份，較佳為5至20重量份，及 lv.視需要之抗氧化劑及/或其他輔助劑，其量為每1〇〇重量 份嵌段共聚物(^丨至^重量份，較佳為〇5至5重量份， v•視需要之抗泡沫劑及/或去垢劑，其量為相對於組合物 之重量500至5000 ppm。 b) 摻合並擠壓於擠壓器内之成份以得擠出物， c) 用水下粒化器粒化擠出物以得濕丸粒，及 d) 乾燥該濕潤丸粒以得含有黏著組合物之丸粒並視需要 以佔全部黏著組合物之0.05至1〇重量％之量之粉化劑處理 該乾或濕丸粒。 須知本發明之另一態樣係藉包含前述黏著組合物之紙板 密封用封裝膠帶形成。 本說明書所用之術語”多數苯乙烯，，及，，多數異戊二烯,，音、 指自主要單體如I乙烯或異戊二稀衍生之實質上純粹均聚 物嵌段或共聚物嵌段，即，至少80重量％，較佳為超過95 重量％，與次要量之結構上相關共聚用單體如在苯乙烯作 為主要單體情況下之甲基苯乙烯或在異戊二烯作為主要單 體情況下之丁二烯混合，或與次要量之其他發生於最後嵌 段共聚物内之共聚用單體（如在苯乙烯作為主要單體之2 戊一烯或在異戊二烯作為主要單體之苯乙烯）混合。根據本 O:\90\90363.DOC -12- 1248965 發明所用之嵌段共聚物最好由實質上純粹聚(苯乙烯)均聚 物嵌段與實質上純粹聚（異戊二烯）均聚物嵌段組成。 最佳S-I-S-Γ四嵌段共聚物為該等共聚物，其中8表示相同 聚（苯乙烯）嵌段而I及I，表示具有相同或不同分子量之聚（異 戊二烯）嵌段。更佳的是，I之分子量明顯大於〗，者。 更佳S-I-S-Γ四嵌段共聚物具有苯乙烯含量為14 5至丨5 5 重量％，最佳約15.0重量％。 完全四嵌段共聚物之最佳表觀分子量範圍為210,000至 217,000 〇 更佳四嵌段共聚物包含多數聚（異戊二烯）嵌段〗，具有分 子量為124,000至175,000，最佳為125,〇〇〇至172，⑻〇，如在 第一與第二連續性聚合步驟後測定之表觀分子量計算。 更佳四嵌段共聚物包含終端多數聚（異戊二烯）嵌段Z，，具 有分子量為20,000至65,000，最佳為22,〇〇〇至64,〇〇〇，如在 第三與第四連續性聚合步驟後測定之表觀分子量計算。 四嵌段共聚物可利用有機鋰引發劑，更佳為丁基鋰，於 有機溶劑如環脂肪族或芳香族溶劑或其混合物，較佳為環 戊烷或環己烷内，藉多數苯乙烯單體、多數異戊二烯單體， 實貝上相同量之多數苯乙烯單體與相同或不同量之多數異 戊一烯單體之後續完全陰離子聚合獲得。更佳引發劑為第 一丁基鐘。 本發明之另一較佳態樣係藉封裝紙板盒密封膠帶用膠帶 黏著組合物形成，包括： •一種具有表觀分子量範圍為21〇,〇〇〇至217,〇〇〇之直線四
O:\90\90363.DOC -13- 1248965 嵌段共聚物，可藉實質上純粹苯乙烯與實質上純粹異戍二 烯之山完全按序聚合獲得，且其中二個實質上純粹之聚（苯乙 烯白具有表觀分子量範圍為1()，⑻ ，其中中 甘人奴/、水物具有表觀分子量範圍為135,000至 ’ ’、中中間s·1^二嵌段共聚物具有表觀分子量範圍 為’ 〇至193,000，及其中聚（苯乙烯）含量範圍為14至16 重量％， -至少-種增黏樹脂，其量為每丨嗎量㈣段共聚物別至 150重量份，較佳為9〇至12〇重量份， 視而要之ί衣院油或石虫鼠油，其量為每⑽重量份嵌段共聚 物0至50重量份，較佳為5至20重量份，及 -視需要之抗氧化劑及/或其他輔助劑，其量為每1〇〇重量 份後段共聚物0.1至1G重量份，較佳狀5至5重量份。 須4本a月4另一較佳態樣係藉製造包含密封紙板盒 之封裝膠帶黏著組合物之丸粒之方法形成，包括： a)加入擠壓機内 1· 一種具有表觀分子量範圍為210,〇〇〇至217,〇〇〇之直線四 敌段共聚物，可藉實質上純粹苯乙稀與實質上純粹異戊 二烯之完全按序聚合獲得，且其中二個實質上純粹之聚 (苯乙烯）嵌段皆具有表觀分子量範圍為1〇,〇〇〇至 11，800’其中中間sq二嵌段共聚物具有表觀分子量範圍 為135,000至184,000’其中中間S-I-S三嵌段共聚物具有 表觀分子量範圍為147,000至193,〇〇〇，其中聚（苯乙烯） 含量範圍為14至16重量％，
O:\90\90363.DOC -14- 1248965 11·至少一種增黏樹脂，其量為每1〇〇重量份嵌段共聚物5〇 至150重量份，較佳為9〇至120重量份， iii.視而要環烧油或石蝶油，其量為每工⑼重量份嵌段共聚 物0至50重量份，較佳為5至2〇重量份，及 視需要抗氧化劑及/或其他辅助劑，其量為每1〇〇重量份 嵌段共聚物0.1至10重量份，較佳為〇5至5重量份， ν·視需要抗泡沫劑及/或去垢劑，其量為相對於組合物之 重量 500至 5000 ppm。 b)摻合並擠壓於擠壓器内之成份以得擠出物， 0用水下粒化器粒化擠出物以得濕丸粒，及 d)乾燥该濕潤丸粒以獲得含有黏著組合物之丸粒並視需 要以佔全部黏著組合物之〇_〇5至1〇重量％之量之粉化劑處 理該乾或濕丸粒。 增黏劑為熟習此技藝者已知，市面上可得各種不同增黏 d树月曰。本發明所用之增黏劑可為氫化或局部氫化或非氫 化烴树脂。較佳樹脂為非氫化烴樹脂或天然松香樹脂。 增黏劑較佳具有藉環球法（ASTME28)測定之軟化點範圍 為70至130°C，更佳為8〇至i〇5°c。 增黏劑呈現之量為每1〇〇重量份嵌段共聚物5〇至15〇重量 伤（pbw)。含有低於5〇 pbw之黏著組合物不具充分膠黏度， 而έ有同於150 pbw之組合物則太膠黏而難以共同擠壓。增 黏劑呈現之量較佳為每1〇〇重量份嵌段共聚物80至130 pbw ’ 更佳為 90至 i2〇pbw。 ;只施本务明之增黏劑樹脂包括烴樹脂、合成聚
O:\90\90363.DOC -15- 1248965 萜、松香酯及天然萜，在周圍溫度下為半固體或固體及在 溫度下會軟化或變成液體，通常範圍為70至135°C，更佳為 85至 120°C。 第一增黏樹脂之典型例為可相容樹脂，例如 (1) 天然與改質松香如松脂、木松香、妥爾油松香、蒸餾 松香、氫化松香、二聚化松香及聚合松香； (2) 天然與改質松香之甘油醇與季戊四醇酯，例如，白木 松香之甘油醇酯、氫化松香之甘油醇酯、聚合松香之甘油 醇酯、氫化松香之季戊四醇酯、及松香之酚改質季戊四醇 酯； (3) 天然萜之共聚物及三聚物，例如，苯乙烯/萜及q甲基 苯乙烯/萜； (4) 具有由ASTM法Ε28-58Τ測定之軟化點為8〇至} 5〇t之 聚祐樹脂，聚結樹脂通常在中低溫下弗里德爾·克拉夫茨觸 媒存在下聚合萜烴類如已知為松油萜之雙環單萜產生； (5) 齡改貝菇树月曰及其氲化衍生物如於酸介質内自雙環 箱及酚之縮合產生之樹脂產物； (6) 具有環球軟化點為川至^纟它之脂肪族石油烴樹脂， 自主要由烯烴與二烯烴所組成之單體之聚合產生之樹脂； 亦包括脂肪族石油烴樹脂； (7) 芳香族石油烴樹脂，及混合的芳香族與脂肪族石油烴 樹脂及其氫化衍生物； (8) 芳香族改質脂環石油烴樹脂及其氫化衍生物，·及 (9) 脂環石油烴樹脂及其氫化衍生物。
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用於實施本發明之較佳增黏樹脂係由該等以上分段（6)、 (7)、（8)及（9)者，或其混合物表示。頃發現最佳增黏樹脂屬 於分段6所指定之樹脂類型。該樹脂之例為市售商品名稱 PICCOTAC、HERCULES MBG、HERCOTAC、WINGTACK
及 ESCOREZ，特別是PICCOTAC 212 或 1094，由 EXXON 公 司銷售商品名稱ESCOREZ 2000系歹丨J如ESCOREZ 2203之樹 脂及由GOODYEAR公司銷售商品名稱WINGTACK之樹脂 如WINGTACK 95及WINGTACK Extra。較佳增黏樹脂為 PICCOTAC 212或1094，其實際上由改質月旨肪族烴樹月旨所組 成。 塑化劑為熟習此技藝者已知。通常，聚合物化合物之硬 度加入塑化劑而降低。塑化劑實質上可與嵌段共聚物之至 少共軛二烯嵌段相容。 通用塑化劑之例包括油，較佳為環烧或石躐油，更佳為 石蝶油。
可用於本發明化合物之代用塑化劑之例為無規或按序聚 合苯乙烯與共軛二烯之低聚物、共軛二烯之低聚物，如丁 二烯或異戊二烯、液態聚丁烯-1、及乙烯-丙烯-二烯橡膠， 皆具有重量平均分子量範圍為3〇〇至35,000，較佳為300至 25,000，更佳為 500 至 10,000。 黏著組合物可進一步包含聚（單乙烯芳香族嵌段）可相容 樹脂。該樹脂為熟習此技藝者已知。適當樹脂之例包括香 豆酮-茚樹脂、聚茚樹脂、聚（曱基茚）樹脂、聚苯乙稀樹脂、 乙烯甲苯-α甲基苯乙烯樹脂、α甲基苯乙烯樹脂及聚苯 O:\90\90363.DOC -17- 1248965 醚，特別是聚（2,6-二甲基-1，4-苯醚）。聚（單乙烯芳香族烴） 可相容樹脂為例如銷售商品名稱HERCURES、ENDEX、 KRISTALLEX、PICCOTEX、NORSOLENE、SYLVARES及 NEVCHEM。 黏著組合物較佳進一步包含粉化劑，其量以全部組合物 計，0.1至10重量％，更佳為0.2至5重量％。 粉化劑為一種極細粉末，平均具有顆粒大小為5 nm與10 μηι之間。使用粉化劑可得自由流動之黏著組合物。本文所 用之術語’’自由流動黏著組合物’’意指本發明之黏著組合 物，其包含粉化劑且其中組合物之顆粒不會互相黏附。原 則上，可使用任何細粒，較佳使用聚稀烴，如聚乙烯、石夕 石、滑石或碳酸鈣粉。市售矽粉包括，但不限於，AEROSIL R972 (平均顆粒大小為約16 nm)、AEROSIL 200 (平均顆粒 大小為約 12nm，SIPERNAT、DUROSIL、DUREX及ULTRASIL (平均顆粒大小為約 16 nm)(AEROSIL、SIPERNAT、DUREX 及ULTRASIL為商標）。市售碳酸鈣粉之例包括，但不限於， DURCAL 5(平均顆粒大小為約6 μηι)及MILLICARB(平均顆 粒大小為約3 pm)(DURCAL及MILLICARB為商標）。粉化劑 通常之用量為，以組合物之全部重量計，0.05至10重量％， 更佳為0.2至5重量％。 黏著組合物可進一步包含每100重量份嵌段共聚物0至10 重量份。適當填料之例包括矽石及碳酸鈣。 除了上述組份以外，黏著組合物可包含一種或多種輔助 組份如穩定劑、阻燃劑、抗嵌段劑及抗滑動劑。此等組份 O:\90\90363.DOC -18- 1248965 通#呈現之置為，以全部黏著組合物計，〇·丨至丨〇重量％， 更佳為0 · 5至5重量％。 本發明進一步係關於一種製備含有上述黏著組合物之丸 粒之方法。該方法涉及使用擠壓機及水下粒化器。 擠壓機為熟習此技藝者已知並可市售。擠壓機較佳為雙 螺面擠壓機’更佳為共同旋轉雙螺面擠壓機。水下粒化器 為熟習此技藝者已知並可市售。頃發現其他粒化器如平面 銑刀及束股碎石機較不適合，因為使用平面銑刀及束股碎 石機無法造成均勻丸粒大小分布。此外，大部分黏著組合 物會黏聚於平面銑刀内或黏至束股碎石機之刀，妨礙此等 钻著、、且口物之丸粒形式之容易製造。在用水下粒化器製造 丸粒之方法中’頃發現最好加人抗泡料丨及去垢劑至粒化 裔水中以防止丸粒之黏聚。 用於紙板盒密封之感壓性黏著膠帶之基材層較佳為可擠 壓基材層。其例包括聚烯烴類如聚乙烯、聚丙稀及聚乙婦 與聚丙烯之共聚物。 >用於本發明之黏著組合物之穩定劑及/或抗氧化劑包括 冋分子ϊ党阻紛衍生物、高分子量受阻胺或三畊衍生物或 含磷及/或硫之受阻化合物或其混合物。 4^疋J及/或抗氧化劑之較佳代表例為季戊四醇-肆（3,5_ 一第一丁基I羥基_氫_肉桂酸酯〇rgan〇x ι〇ι〇) ; 3,5·雙 0’1 甲基乙基）_心經基苯丙酸之十八烷酯（irgaNOX 1〇76 ’ 2’4_雙（正辛基硫基）-6-(4-經基-3,5-二-第三丁基苯胺 基）-1，3,5-三骄（IRGAN〇x 565) ; 2_第三丁基冬（3_第三丁基
O:\90\90363.DOC -19- 1248965 -21-羥基-5-甲基苄基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（SUMILIZER GM);參（壬基苯基）磷酸酯；參（混合的單與二苯基）-亞磷酸 酯；雙（2,4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯 (ULTRANOX 626)；二硬脂酸基季戊四醇二磷酸酯 (WESTON 618);苯乙烯化二苯胺（NAUGARD 445) ; Ν-1，3· 二甲基丁基Nf-苯基-對苯二胺（SUMILIZER 116 PPD);參 (2,4-二·第三丁基苯基）磷酸酯（IRGAFOS 168) ; 4,4·伸丁烯-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚）（SUMILIZER BBMS);其礦物 組合。
最佳者為參（壬基苯基）磷酸酯（TNPP)與IRGANOX 1076，IRGANOX 565，IRGANOX 1010或 SUMILIZER GM 之使用組合（IRGANOX、SUMILIZER、ULTRANOX、NAUGARD、 WESTON及IRGAFOS為商標名稱）。 【實施方式】 本發明進一步由以下實例例示，但不限制其範圍至具體例。 實例 根據本發明之黏著組合物及比較用組合物係自S-I-S-Γ四 嵌段共聚物製備，其特性細節列示如下： 表1 聚合物 A B Comp i Comp ii 步驟I莫耳/公斤s 11,270 10,978 115000 11,000 步驟II莫耳/公斤ST 182,400 136?3〇〇 115,000 步驟III莫耳/公斤SIS 192,700 148,100 220,000 180,000 步驟1v莫耳/公斤SISI， 215,500 211,800 PSC 15,0 15,0 15,0 19,0 二嵌段免 0 0 20 0
O:\90\90363.DOC -20- 1248965 上述四嵌段共聚物A與B係利用第二丁基鋰最為引發劑 並於環戊烷作為溶劑内，藉實質上純粹苯乙烯、異戊二烯 及苯乙烯與異戊二烯之分批物之完全按序聚合製備。 上述三欲段共聚物SIS comp(i)及comp(ii)係藉第二丁基 鋰引發並於環己烷作為溶劑内之實質上純粹苯乙烯與異戊 二烯之分批物之完全按序聚合，或利用二溴甲烷藉由偶合 現存SI’二嵌段狀物及用水結束剩餘三嵌段共聚物製備。 感壓性黏著組合物a及b與comp.i及comp.ii係自表2所示 之組份製備。組份溶解於甲苯内並在22 g/m2下塗敷在 MYLAR膜上。 其相關特性示於表3。 表2 組合物(重量份） a b Comp i Comp ii 嵌段共聚物A之量 100 嵌段共聚物B之量 100 嵌段共聚物(i)之量 100 嵌段共聚物(ii)之量 100 (MBG?) PICCOTAC 212 100 110 110 110 EDELEX 956 10 10 10 10 IRGANOX 1010 2 2 2 2 表3 組合物 a b Comp i Comp ii HMV190°C Pas 33 43 57 65 拍打試驗牛皮紙0.5公斤分鐘 >4300 >4300 1950 3600 HP40C1公斤牛皮紙分鐘 160 80 30 120 RBT cm 6 11 7 9 O:\90\90363.DOC -21 - 1248965 自試驗結果可知，包含四嵌段共聚物之組合物較該等包. 含傳統三嵌段共聚物及/或三嵌段/二嵌段共聚物之組合物 顯示更佳封裝性及更低熱溶融黏度。 O:\90\90363.DOC -22-

Claims (1)

  1. a l2rf®|65 作年’月"日修正/更if /祕 公舌#_36238號專利帽案 ' --^文申請專利範圍替換本(94年8月） 拾、申請專利範圍： 1. 一種供紙板盒密封膠帶用之封裝膠帶黏著組合物，其包 含： ’、 -具有表觀分子量範圍為205,000至225,000之直線四嵌 段共聚物S-I-S-Γ，其可分別藉多數苯乙稀之完全按序^ 合與多數異戊二烯之完全按序聚合獲得，且其中二個聚 (苯乙烯）為主之嵌段皆具有表觀分子量範圍為10,000至 12,000 ’其中中間S]二嵌段共聚物具有表觀分子量範圍 為130,000至185，_，其中中間S-I-S三喪段共聚物具有表 觀分子量範圍為145，_至195,刚，及其中聚（苯乙稀）含 量範圍為14至16重量％， -至少一種增黏樹脂，其量為每1〇〇重量份嵌段共聚物佔 50至150重量份， -視需要之環烷油或石蠟油，其量為每1〇〇重量份嵌段共 聚物佔0至50重量份，及 _視需要之抗氧化劑及/或其他輔助劑，其量為每1〇〇重量 份嵌段共聚物佔〇至1 0重量份。 2·如申請專利範圍第i項之封裝膠帶黏著組合物，其中嵌段 共聚物係由實質上純粹之聚（苯乙烯）均聚物嵌段與實質 上純粹之聚（異戊二烯）均聚物嵌段所組成。 3·如申請專利範圍第丨或2項之封裝膠帶黏著組合物，其中 嵌段I之分子量顯著大於丨，之分子量。 4·如申請專利範圍第1或2項之封裝膠帶黏著組合物，其中 苯乙烯含量為14.5至15.5重量％。 1248965 5. 6· 7· 8. 9· 10. 如申請專職圍第⑷項之封裝㈣ 完全四嵌段共聚物之表觀分 口物/、中 217，刪。 里觀圍為SUMHM)至 如申請專利範圍第1或2項之封裝膠帶_著組合物，立中 該四㈣含聚(異戊二稀)為主之嵌段ι， 分； 為124,000至175,000,如在第一盥 … 一系—連續性聚合步驟後 測定之表觀分子量計算。 如申請專利範圍第1或2項之封裝膠帶黏著组u中 四嵌段共聚物包含終端聚（異戊-稀 八 X一埽）為主之嵌段I，，其具 有分子量為20,000至65,000，如在第=盘 %步一興弟四連續性聚合 步驟後測定之表觀分子量計算。 一種紙板密封用封裝膠帶，JL包合如由 ，、巴3如申睛專利範圍第1至 7項中任一項之黏著組合物。 一種製造紙板盒密封用封裝膠帶黏著組合物具有 之直線四嵌段共聚物，其具有表觀分子量範圍為2〇5,〇〇〇 至225，()()(），且可分別藉多數苯乙烯之完全按序聚合與多 數異戊二烯之完全按序聚合獲得，且其中二個聚（苯乙烯） 為主之嵌段皆具有表觀分子量範圍為1〇,〇〇〇至12,〇〇〇，其 中中間s-i二嵌段共聚物具有表觀分子量範圍為13〇,〇〇〇 至185,000，其中中間S-I-S三嵌段共聚物具有表觀分子量 範圍為145,000至195,000，及其中聚（苯乙烯）含量範圍為 14至16重量％。 如申請專利範圍第9項之直線四嵌段共聚物，其中嵌段工 之分子量顯著大於嵌段Γ之分子量。 O:\90\90363-940811 .DOC -2 - 1248965 Μ年Γ月ΰ修正/更玉/補 11. 12. 13. 14. 如申叫專利範圍第9或丨〇項之直線四嵌段共聚物，其中苯 乙稀含量為14.5至15.5重量％。 如申明專利範圍第9或1〇項之直線四嵌段共聚物，其中完 王四肷段共聚物之表觀分子量範圍為210,000至217,000。 如申凊專利範圍第9或丨〇項之直線四嵌段共聚物，其中四 嵌段共聚物包含聚（異戊二烯）為主之嵌段〗，其具有分子 里為124,〇〇〇至175,〇〇〇，如在第一與第二連續性聚合步驟 後測定之表觀分子量計算。 一種製造包含供密封紙板盒之封裝膠帶黏著組合物用之 丸粒之方法，其包括： a)加入擠壓機内如下成份 1· 一種具有表觀分子量範圍為2〇5,〇〇〇至225,〇〇〇之直 線四嵌段共聚物，其可分別藉實質上純粹苯乙烯之 完全按序聚合與實質上純粹異戊二烯之完全按序 聚合獲得，且其中該二個實質上純粹聚（苯乙烯）之 甘欠段皆具有表觀分子量範圍為1〇,〇〇〇至12,〇〇〇，其 中中間S-Ι二嵌段共聚物具有表觀分子量範圍為 130,000至185,000，其中中間31-8三嵌段共聚物具 有表觀分子量範圍為145,〇〇〇至195,〇〇〇，其中聚（苯 乙烯）含量範圍為14至16重量〇/〇， η.至少一種增黏樹脂，其量為每1〇〇重量份嵌段共聚 物佔50至150重量份， iii·視需要之環烷油或石蠟油，其量為每1〇〇重量份嵌 段共聚物佔〇至5 〇重量份， O:\90\90363-940811.DOC 1248965 作年曰修正/祕私 視需要之抗氧化劑及/或其他辅助劑，其量為每1〇〇 重量份嵌段共聚物0至10重量份， ν·視需要之抗泡沐劑及/或去垢劑，其量為相對於組合 物之重量佔500至5000 ppm， b) 摻合並擠壓於擠壓器内之成份以獲得擠出物， c) 用水下粒化器粒化擠出物以得濕丸粒，及 d) 乾燥該濕丸粒以獲得含有黏著組合物之丸粒，並視 需要以佔全部黏著組合物〇 · 〇 5至1 〇重量％之量之粉化劑 處理該乾或濕丸粒。 O:\90\90363-940811 .DOC
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI408204B (zh) * 2009-03-24 2013-09-11 Tredegar Film Prod Corp 用於具特定結構（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）基板之保護薄膜

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005075594A1 (en) * 2004-02-06 2005-08-18 Kraton Polymers Research B.V. Pressure sensitive adhesive and compositions prepared with same
US7262248B2 (en) 2004-05-11 2007-08-28 Kraton Polymers U.S. Llc Articles prepared from high molecular weight tetrablock copolymers
EP2087038B1 (en) * 2006-11-20 2014-01-01 Trimurti Holding Corporation Styrene tetrablock copolymers and polymer blend compositions based upon such copolymers
CN101423739B (zh) * 2008-11-20 2010-04-14 河北华夏实业有限公司 一种无纺布基胶粘带及其制造方法
CN103361011B (zh) * 2012-03-31 2016-04-27 杭州国迈电子科技有限公司 一种胶粘剂组合物和一种封箱胶粘带
JP6026255B2 (ja) * 2012-12-07 2016-11-16 クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー 塗装面の保護フィルム用粘着剤組成物およびその調製方法
KR102637494B1 (ko) * 2015-10-29 2024-02-15 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 저온 용도들을 위한 핫멜트 탄성 부착물 접착제
WO2019167745A1 (ja) * 2018-02-27 2019-09-06 日本ゼオン株式会社 テトラブロック共重合体、およびポリマー組成物、ならびにこれらを用いたホットメルト粘接着剤組成物
US20220195266A1 (en) * 2019-05-22 2022-06-23 3M Innovative Properties Company Composition Comprising Styrene Isoprene Block Copolymer and Ethylenically Unsaturated Monomer
CN115678470B (zh) * 2021-07-21 2023-10-13 中国石油化工股份有限公司 一种自粘膜用共聚物组合物、专用料及其制备和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3954692A (en) * 1969-03-17 1976-05-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Adhesive composition
US3753936A (en) * 1970-02-18 1973-08-21 Phillips Petroleum Co Branched rubbery block copolymer adhesive
US3935338A (en) * 1973-04-23 1976-01-27 Shell Oil Company Process for the preparation of pressure-sensitive adhesive articles
US5183705A (en) * 1992-02-28 1993-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive composition having high shear strength
US5194500A (en) * 1992-02-28 1993-03-16 Shell Oil Company Styrene-isoprene three-armed high load bearing capacity block copolymer composition for adhesives
US6455627B1 (en) * 1999-06-25 2002-09-24 Kraton Polymers Us Llc Hot melt pressure sensitive positions adhesive (II)
US7288590B2 (en) * 2000-06-27 2007-10-30 Exxon Chemical Patents, Inc. Adhesives with improved die-cutting performance

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI408204B (zh) * 2009-03-24 2013-09-11 Tredegar Film Prod Corp 用於具特定結構（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）基板之保護薄膜

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