JPH07206954A - ブロックコポリマー及びそれらを含む高剪断強さ感圧接着剤組成物 - Google Patents
ブロックコポリマー及びそれらを含む高剪断強さ感圧接着剤組成物Info
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- JPH07206954A JPH07206954A JP6318697A JP31869794A JPH07206954A JP H07206954 A JPH07206954 A JP H07206954A JP 6318697 A JP6318697 A JP 6318697A JP 31869794 A JP31869794 A JP 31869794A JP H07206954 A JPH07206954 A JP H07206954A
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- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
- C08G81/022—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F containing sequences of polymers of conjugated dienes and of polymers of alkenyl aromatic compounds
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
Abstract
(57)【要約】
【構成】 主にモノビニル芳香族化合物の末端ブロック
２つと主に共役ジエンのブロック１つとからなる線状ブ
ロックコポリマーであり、モノビニル芳香族含有量が１
５〜２５重量％の範囲にあり、見掛けの合計分子量が１
３，０００〜１８０，０００の範囲にあり、ポリ（モノ
ビニル芳香族）ブロックの真の分子量が１０，０００〜
１４，０００の範囲にあり、必要によっては、トリブロ
ックコポリマー成分のものと類似のブロックを含むジブ
ロックコポリマーが少量混合されていることを特徴とす
る前記線状ブロックコポリマー、前記ブロックコポリマ
ーを含む高剪断強さ感圧ホットメルト接着剤組成物、そ
れを用いて入手可能な包装用テープ、並びに前記接着剤
組成物の製造方法を提供する。 【効果】 ホットメルトの粘性と接着力の優れた組合せ
を示す接着剤組成物が提供される。
２つと主に共役ジエンのブロック１つとからなる線状ブ
ロックコポリマーであり、モノビニル芳香族含有量が１
５〜２５重量％の範囲にあり、見掛けの合計分子量が１
３，０００〜１８０，０００の範囲にあり、ポリ（モノ
ビニル芳香族）ブロックの真の分子量が１０，０００〜
１４，０００の範囲にあり、必要によっては、トリブロ
ックコポリマー成分のものと類似のブロックを含むジブ
ロックコポリマーが少量混合されていることを特徴とす
る前記線状ブロックコポリマー、前記ブロックコポリマ
ーを含む高剪断強さ感圧ホットメルト接着剤組成物、そ
れを用いて入手可能な包装用テープ、並びに前記接着剤
組成物の製造方法を提供する。 【効果】 ホットメルトの粘性と接着力の優れた組合せ
を示す接着剤組成物が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ブロックコポリマー及
びそれらを含む高剪断強さ感圧接着剤組成物に係わる。
特に本発明は、箱の密封に特に適したもので、比較的高
い剪断強さを示す必要のある粘着（感圧接着）テープ
（以降、包装用テープと記す）に使用されるブロックコ
ポリマーに係わる。
びそれらを含む高剪断強さ感圧接着剤組成物に係わる。
特に本発明は、箱の密封に特に適したもので、比較的高
い剪断強さを示す必要のある粘着（感圧接着）テープ
（以降、包装用テープと記す）に使用されるブロックコ
ポリマーに係わる。
【０００２】更にかかるテープは、比較的柔軟であり、
経済的に実現可能である、即ち出来る限り低いコスト価
で製造されねばならないことが理解される。
経済的に実現可能である、即ち出来る限り低いコスト価
で製造されねばならないことが理解される。
【０００３】
【従来の技術】ここ十年の間にかかる基本的なブロック
コポリマーを提供すべく種々の努力がなされてきた。
コポリマーを提供すべく種々の努力がなされてきた。
【０００４】米国特許第３，２３９，４７８号明細書
は、一般構造Ａ−Ｂ−Ａを有するブロックコポリマー
〔ここで各Ａは熱可塑性ポリマーブロックであって、エ
ラストマー性セグメントＢとは比較的非相容性であり、
各Ａの平均分子量は約５，０００〜１２５，０００であ
り；Ｂは共役ジエンのポリマーブロックであり、ブロッ
クの平均分子量は約１５，０００〜約２５０，０００で
あり；ブロックＡの全量はブロックコポリマーの約８０
重量％未満である〕を含むほかに、粘着性付与樹脂及び
特定の増量油を含み、前記油が、前記熱可塑性末端ブロ
ックのホモポリマーとは実質的に非相容性であり、前記
共役ジエンのホモポリマーとは実質的に相容性である接
着剤を開示している。５〜２００ｐｈｒ（好ましくは２
５〜１２５ｐｈｒ）（ｐｈｒはブロックコポリマー１０
０部当たりの部数）の増量油及び２５〜３００ｐｈｒ
（好ましくは５０〜２００ｐｈｒ）の粘着性付与樹脂を
含む上記ブロックコポリマーの組成物が開示されてい
る。３種の基本成分の割合の調整及びコポリマーの分子
量、粘着性付与樹脂の融点及びタイプ、油及び樹脂とコ
ポリマーとの相容性の選択により、ホットメルト接着剤
が提供され得る。
は、一般構造Ａ−Ｂ−Ａを有するブロックコポリマー
〔ここで各Ａは熱可塑性ポリマーブロックであって、エ
ラストマー性セグメントＢとは比較的非相容性であり、
各Ａの平均分子量は約５，０００〜１２５，０００であ
り；Ｂは共役ジエンのポリマーブロックであり、ブロッ
クの平均分子量は約１５，０００〜約２５０，０００で
あり；ブロックＡの全量はブロックコポリマーの約８０
重量％未満である〕を含むほかに、粘着性付与樹脂及び
特定の増量油を含み、前記油が、前記熱可塑性末端ブロ
ックのホモポリマーとは実質的に非相容性であり、前記
共役ジエンのホモポリマーとは実質的に相容性である接
着剤を開示している。５〜２００ｐｈｒ（好ましくは２
５〜１２５ｐｈｒ）（ｐｈｒはブロックコポリマー１０
０部当たりの部数）の増量油及び２５〜３００ｐｈｒ
（好ましくは５０〜２００ｐｈｒ）の粘着性付与樹脂を
含む上記ブロックコポリマーの組成物が開示されてい
る。３種の基本成分の割合の調整及びコポリマーの分子
量、粘着性付与樹脂の融点及びタイプ、油及び樹脂とコ
ポリマーとの相容性の選択により、ホットメルト接着剤
が提供され得る。
【０００５】米国特許第３，７５３，９３６号明細書
は、（Ａ−Ｂ）xＹタイプのポリマー〔ここでＡは非エ
ラストマー性ポリマーブロックまたはセグメントを表わ
し、Ｂはエラストマー性ポリマーセグメントを表わし、
Ｙは、ラジアルポリマーの形成に使用される多官能性処
理剤から誘導される原子または原子団であり、ｘは少な
くとも３の整数であって、前記多官能性処理剤の官能基
の数と等しくし得る〕を開示している。ラジアルブロッ
クポリマーは、各々が末端非エラストマー性セグメント
からなる少なくとも３つのポリマーブランチを有するこ
とを特徴とし得る。ラジアルブロックポリマーのブラン
チは、エラストマー性ポリマーセグメントに結合した末
端非エラストマー性セグメントを含む。
は、（Ａ−Ｂ）xＹタイプのポリマー〔ここでＡは非エ
ラストマー性ポリマーブロックまたはセグメントを表わ
し、Ｂはエラストマー性ポリマーセグメントを表わし、
Ｙは、ラジアルポリマーの形成に使用される多官能性処
理剤から誘導される原子または原子団であり、ｘは少な
くとも３の整数であって、前記多官能性処理剤の官能基
の数と等しくし得る〕を開示している。ラジアルブロッ
クポリマーは、各々が末端非エラストマー性セグメント
からなる少なくとも３つのポリマーブランチを有するこ
とを特徴とし得る。ラジアルブロックポリマーのブラン
チは、エラストマー性ポリマーセグメントに結合した末
端非エラストマー性セグメントを含む。
【０００６】米国特許第３，９３５，３３８号明細書
は、少なくとも２つのモノアルケニルアレンポリマーブ
ロックと少なくとも１つのエラストマー性共役ジエンポ
リマーブロックとを有するブロックコポリマーを開示し
ている。高分子構造は、ブロックコポリマーを形成した
方法によって線状または放射状のいずれかとなり得る。
最も単純な構造の典型的なブロックコポリマーは、ポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン及びポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有する。
米国特許第３，９３５，３３８号明細書の接着剤組成物
は、ゴム１００重量部当たり２５〜１００重量部の増量
油を必要とする。適量の油を添加したとしても剥離及び
剪断による接着破壊温度は著しく低下する。これは、油
を添加することで誘導されるホットメルトの粘性を実際
著しく低下したとしても、かかる組成物は多くの接着剤
用途で満足が行かなくなることを示している。
は、少なくとも２つのモノアルケニルアレンポリマーブ
ロックと少なくとも１つのエラストマー性共役ジエンポ
リマーブロックとを有するブロックコポリマーを開示し
ている。高分子構造は、ブロックコポリマーを形成した
方法によって線状または放射状のいずれかとなり得る。
最も単純な構造の典型的なブロックコポリマーは、ポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン及びポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有する。
米国特許第３，９３５，３３８号明細書の接着剤組成物
は、ゴム１００重量部当たり２５〜１００重量部の増量
油を必要とする。適量の油を添加したとしても剥離及び
剪断による接着破壊温度は著しく低下する。これは、油
を添加することで誘導されるホットメルトの粘性を実際
著しく低下したとしても、かかる組成物は多くの接着剤
用途で満足が行かなくなることを示している。
【０００７】米国特許第３，９５４，６９２号明細書
は、（ａ）一般構造Ａ−Ｂ−Ａを有する非加硫化エラス
トマー性ブロックコポリマー〔ここで各Ａは、独立に選
択される平均分子量２，０００〜１００，０００を有す
る非エラストマー性モノビニル芳香族炭化水素ポリマー
ブロックであり、全ブロックＡの含有量はコポリマーの
約１０〜約５０重量％であり、Ｂは平均分子量約２５，
０００〜約１，０００，０００を有するエラストマー性
共役ジエンポリマーブロックである〕と、（ｂ）５〜８
個の炭素原子を有する炭化水素から誘導される炭素−炭
素不飽和と、脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素から選
択される少なくとも１つの炭素−炭素二重結合とを含む
相容性熱可塑性粘着性付与樹脂との混合物を開示してい
る。
は、（ａ）一般構造Ａ−Ｂ−Ａを有する非加硫化エラス
トマー性ブロックコポリマー〔ここで各Ａは、独立に選
択される平均分子量２，０００〜１００，０００を有す
る非エラストマー性モノビニル芳香族炭化水素ポリマー
ブロックであり、全ブロックＡの含有量はコポリマーの
約１０〜約５０重量％であり、Ｂは平均分子量約２５，
０００〜約１，０００，０００を有するエラストマー性
共役ジエンポリマーブロックである〕と、（ｂ）５〜８
個の炭素原子を有する炭化水素から誘導される炭素−炭
素不飽和と、脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素から選
択される少なくとも１つの炭素−炭素二重結合とを含む
相容性熱可塑性粘着性付与樹脂との混合物を開示してい
る。
【０００８】米国特許第５，１８３，７０５号明細書
は、（１）少なくとも３つのモノアルケニルアレンポリ
マーブロックと分枝状エラストマー性共役ジエンポリマ
ーブロックとを有するラジアルテレブロックコポリマ
ー；（２）粘着性付与樹脂；及び（３）ラジアルポリマ
ー１００重量部当たり約５〜約２０重量部の増量油から
なる粘着質感圧接着剤組成物を開示している。
は、（１）少なくとも３つのモノアルケニルアレンポリ
マーブロックと分枝状エラストマー性共役ジエンポリマ
ーブロックとを有するラジアルテレブロックコポリマ
ー；（２）粘着性付与樹脂；及び（３）ラジアルポリマ
ー１００重量部当たり約５〜約２０重量部の増量油から
なる粘着質感圧接着剤組成物を開示している。
【０００９】ラジアルテレブロックコポリマーは、式
（ＡＢ）n−Ｚ〔ここでｎは３以上の整数であり、Ｚは
多官能性結合剤を表わす〕のものであるのが好ましい。
（ＡＢ）n−Ｚ〔ここでｎは３以上の整数であり、Ｚは
多官能性結合剤を表わす〕のものであるのが好ましい。
【００１０】前記感圧接着剤組成物は、容器を密封する
のに適した粘着テープをホットメルトコーティングする
ための優れた接着剤を与えると示されている。
のに適した粘着テープをホットメルトコーティングする
ための優れた接着剤を与えると示されている。
【００１１】前記ブロックコポリマーのモノアルケニル
アレンポリマーブロックは前記ブロックコポリマーの約
１７〜約２３重量％を占め、前記ブロックコポリマーの
分子量は約１８０，０００〜２５０，０００の範囲にあ
り、ｎは好ましくは整数３または４を表わすべきであ
る。
アレンポリマーブロックは前記ブロックコポリマーの約
１７〜約２３重量％を占め、前記ブロックコポリマーの
分子量は約１８０，０００〜２５０，０００の範囲にあ
り、ｎは好ましくは整数３または４を表わすべきであ
る。
【００１２】米国特許第５，１９４，５００号明細書か
らは、粘着性付与樹脂及び分枝状３アームＳ−Ｉ−Ｓブ
ロックコポリマー組成物〔ここでＳはポリ（アルケニル
−芳香族炭化水素）ブロックを表わし、Ｉはポリ（イソ
プレン）ブロックである〕を含む接着剤組成物が公知で
ある。前記分枝状ブロックコポリマーは、（ポリスチレ
ン等価物として）１８０，０００〜２５０，０００の分
子量、ブロックコポリマー組成物の１７〜２３重量％の
ポリスチレン含有量を示し、耐荷性（ｌｏａｄｂｅａｒ
ｉｎｇ）であるＳ−Ｉアームの割合は、ブロックコポリ
マー組成物の重量の８５％以上である。かかる接着剤組
成物は剪断試験において容認可能な保持力を有すること
が示されており、これは包装用途には重要な特性であ
る。
らは、粘着性付与樹脂及び分枝状３アームＳ−Ｉ−Ｓブ
ロックコポリマー組成物〔ここでＳはポリ（アルケニル
−芳香族炭化水素）ブロックを表わし、Ｉはポリ（イソ
プレン）ブロックである〕を含む接着剤組成物が公知で
ある。前記分枝状ブロックコポリマーは、（ポリスチレ
ン等価物として）１８０，０００〜２５０，０００の分
子量、ブロックコポリマー組成物の１７〜２３重量％の
ポリスチレン含有量を示し、耐荷性（ｌｏａｄｂｅａｒ
ｉｎｇ）であるＳ−Ｉアームの割合は、ブロックコポリ
マー組成物の重量の８５％以上である。かかる接着剤組
成物は剪断試験において容認可能な保持力を有すること
が示されており、これは包装用途には重要な特性であ
る。
【００１３】主に包装用テープに使用される感圧接着剤
組成物の更なる改良の必要性が依然として一般に認識さ
れていることは理解されよう。
組成物の更なる改良の必要性が依然として一般に認識さ
れていることは理解されよう。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、目指す接着剤組成物を提供することである。
は、目指す接着剤組成物を提供することである。
【００１５】特に本発明の目的は、前記接着剤組成物に
配合したときに、包装用テープへの適性の点で該接着剤
組成物を向上させ得る特別仕様のブロックコポリマーを
提供することである。
配合したときに、包装用テープへの適性の点で該接着剤
組成物を向上させ得る特別仕様のブロックコポリマーを
提供することである。
【００１６】前記包装用テープへの適性は所謂フラップ
試験法に従って試験し得る。フラップ試験法はここ１０
年の間に開発されたもので、Ｃ．Ｐ．Ｌ．Ｃ．Ｄｏｎｋ
ｅｒ，Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａｎｄ
Ｓｅａｌａｎｔｓ，１９９１年１２月，２１〜２４頁
に記載されている。フラップ試験自体は引きはがし粘着
力及び保持力試験の組合せである。
試験法に従って試験し得る。フラップ試験法はここ１０
年の間に開発されたもので、Ｃ．Ｐ．Ｌ．Ｃ．Ｄｏｎｋ
ｅｒ，Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａｎｄ
Ｓｅａｌａｎｔｓ，１９９１年１２月，２１〜２４頁
に記載されている。フラップ試験自体は引きはがし粘着
力及び保持力試験の組合せである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】広範な研究及び実験の結
果、驚くべきことに目指すブロックコポリマーが見い出
された。
果、驚くべきことに目指すブロックコポリマーが見い出
された。
【００１８】本発明の１つの態様によれば、主にモノビ
ニル芳香族化合物の末端ブロック２つと主に共役ジエン
のブロック１つとからなる線状ブロックコポリマーであ
り、モノビニル芳香族含有量が１５〜２５重量％の範囲
にあり、見掛けの合計分子量が１３０，０００〜１８
０，０００の範囲にあり、ポリ（モノビニル芳香族）ブ
ロックの真の分子量が１０，０００〜１４，０００の範
囲にあり、場合によっては、トリブロックコポリマー成
分のものと類似のブロックを含むジブロックコポリマー
が少量（全ブロックコポリマー重量を基準にして３０重
量％未満）混合されている前記線状ブロックコポリマー
が提供される。
ニル芳香族化合物の末端ブロック２つと主に共役ジエン
のブロック１つとからなる線状ブロックコポリマーであ
り、モノビニル芳香族含有量が１５〜２５重量％の範囲
にあり、見掛けの合計分子量が１３０，０００〜１８
０，０００の範囲にあり、ポリ（モノビニル芳香族）ブ
ロックの真の分子量が１０，０００〜１４，０００の範
囲にあり、場合によっては、トリブロックコポリマー成
分のものと類似のブロックを含むジブロックコポリマー
が少量（全ブロックコポリマー重量を基準にして３０重
量％未満）混合されている前記線状ブロックコポリマー
が提供される。
【００１９】本明細書において使用される「主にモノビ
ニル芳香族化合物」及び「主に共役ジエン」なる用語は
それぞれ１種の主要モノマーから誘導される実質的に純
粋な、即ち少なくとも８０重量％、好ましくは９５重量
％以上のホモポリマーブロックまたはコポリマーブロッ
クと、少量の構造的に関連性のあるコモノマー、例えば
主要モノマーがスチレンの場合にはメチル−スチレン、
主要モノマーがイソプレンの場合にはブタジエン、また
は少量の他のコモノマー（例えば主要モノマーがスチレ
ンの場合にはイソプレン、また主要モノマーがイソプレ
ンの場合にはスチレン）とが、最終ブロックコポリマー
中に存在することを意味する。
ニル芳香族化合物」及び「主に共役ジエン」なる用語は
それぞれ１種の主要モノマーから誘導される実質的に純
粋な、即ち少なくとも８０重量％、好ましくは９５重量
％以上のホモポリマーブロックまたはコポリマーブロッ
クと、少量の構造的に関連性のあるコモノマー、例えば
主要モノマーがスチレンの場合にはメチル−スチレン、
主要モノマーがイソプレンの場合にはブタジエン、また
は少量の他のコモノマー（例えば主要モノマーがスチレ
ンの場合にはイソプレン、また主要モノマーがイソプレ
ンの場合にはスチレン）とが、最終ブロックコポリマー
中に存在することを意味する。
【００２０】本発明の好ましいブロックコポリマーは主
要モノビニル芳香族化合物としてスチレンを、主要共役
ジエンモノマーとしてイソプレンまたはブタジエンを含
む。
要モノビニル芳香族化合物としてスチレンを、主要共役
ジエンモノマーとしてイソプレンまたはブタジエンを含
む。
【００２１】ブタジエンまたはイソプレンの重合の際に
かかるモノマーは、極性変性剤の存在に従って１，４形
態及び／または１，２もしくは３，４形態に（付加）重
合し得る。
かかるモノマーは、極性変性剤の存在に従って１，４形
態及び／または１，２もしくは３，４形態に（付加）重
合し得る。
【００２２】主にポリ（ブタジエン）ブロックの場合に
は、１，２重合ブタジエン単位の好ましいモル含有量は
１０〜７５％、より好ましくは２５〜５０％の範囲であ
る。
は、１，２重合ブタジエン単位の好ましいモル含有量は
１０〜７５％、より好ましくは２５〜５０％の範囲であ
る。
【００２３】最も好ましくは、ブロックコポリマーは実
質的に純粋なポリ（スチレン）ホモポリマーブロックと
純粋なポリ（イソプレン）ホモポリマーブロックによっ
て構成される。
質的に純粋なポリ（スチレン）ホモポリマーブロックと
純粋なポリ（イソプレン）ホモポリマーブロックによっ
て構成される。
【００２４】最も好ましいトリブロックコポリマーは、
モノビニル芳香族、特にスチレンの含有量が１９〜２５
重量％であり、見掛けの合計分子量が１４０，０００〜
１７０，０００の範囲にあり、ポリ（モノビニル芳香
族）ブロックの真の分子量が１１，０００〜１３，００
０の範囲にある。
モノビニル芳香族、特にスチレンの含有量が１９〜２５
重量％であり、見掛けの合計分子量が１４０，０００〜
１７０，０００の範囲にあり、ポリ（モノビニル芳香
族）ブロックの真の分子量が１１，０００〜１３，００
０の範囲にある。
【００２５】本明細書において使用される「トリブロッ
クコポリマー成分のブロックと類似のブロックを含むジ
ブロックコポリマー」なる表現は、そのポリ（モノビニ
ル芳香族）ブロックがトリブロックコポリマーのポリ
（モノビニル芳香族）ブロックと実質的に同一であるこ
とを意味する。
クコポリマー成分のブロックと類似のブロックを含むジ
ブロックコポリマー」なる表現は、そのポリ（モノビニ
ル芳香族）ブロックがトリブロックコポリマーのポリ
（モノビニル芳香族）ブロックと実質的に同一であるこ
とを意味する。
【００２６】これに関連して「実質的に同一」なる表現
は、ジブロック及びトリブロックコポリマーのポリ（モ
ノビニル芳香族）ブロックのモル重量比が０．９５〜
１．０５、好ましくは０．９９〜１．０１の範囲内であ
ることを意味する。
は、ジブロック及びトリブロックコポリマーのポリ（モ
ノビニル芳香族）ブロックのモル重量比が０．９５〜
１．０５、好ましくは０．９９〜１．０１の範囲内であ
ることを意味する。
【００２７】本明細書に使用される「見掛けの分子量」
なる用語は、ＡＳＴＭ Ｄ−３５３６に記載のごとき幾
つかのポリ（スチレン）校正基準を使用し、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したときのポ
リマーの分子量を意味する。
なる用語は、ＡＳＴＭ Ｄ−３５３６に記載のごとき幾
つかのポリ（スチレン）校正基準を使用し、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したときのポ
リマーの分子量を意味する。
【００２８】本明細書に使用される「真の分子量」なる
用語は、ＡＳＴＭ Ｄ−３５３６に記載のごとき幾つか
のポリ（スチレン）校正基準を使用しＧＰＣによって測
定された、例えば最初の重合ステップの直後に抽出した
単離ポリ（モノビニル芳香族）ブロックの分子量を意味
する。
用語は、ＡＳＴＭ Ｄ−３５３６に記載のごとき幾つか
のポリ（スチレン）校正基準を使用しＧＰＣによって測
定された、例えば最初の重合ステップの直後に抽出した
単離ポリ（モノビニル芳香族）ブロックの分子量を意味
する。
【００２９】任意に存在するジブロックの見掛けの合計
平均分子量は５０，０００〜１５０，０００、好ましく
は７０，０００〜９０，０００の範囲である。
平均分子量は５０，０００〜１５０，０００、好ましく
は７０，０００〜９０，０００の範囲である。
【００３０】任意のジブロックコポリマーの分子量はト
リブロックコポリマーの分子量の約半分であるのがより
好ましい。本発明に使用されるトリブロックコポリマー
は、実質的に純粋な形態または類似のジブロックコポリ
マーと混合した形態で使用し得ることが理解される。
リブロックコポリマーの分子量の約半分であるのがより
好ましい。本発明に使用されるトリブロックコポリマー
は、実質的に純粋な形態または類似のジブロックコポリ
マーと混合した形態で使用し得ることが理解される。
【００３１】上記トリブロックコポリマーは、 （ａ）有機溶剤中で有機リチウム開始剤によってモノビ
ニル芳香族モノマー及び共役ジエンの完全順次アニオン
重合によってリビングジブロックコポリマーを製造し、
かかるリビングポリマー中間体を、二官能性カップリン
グ剤、例えばＭＤＣＳ（メチルジクロロシラン）、二酸
化炭素、ＤＢＥ（ジブロモエタン）、ＭＢＺ（メチルベ
ンゾエート）、ＤＭＡ（ジメチルアジペート）、ＤＥＡ
Ｐ（ジエチルアジペート）、ＥＰＯＮ８２５（ＥＰＯＮ
は商標である）によって結合し、残りのリビングポリマ
ーを、水、酸またはアルコールのごときプロトン供与剤
を用いて重合停止させることにより得られる。
ニル芳香族モノマー及び共役ジエンの完全順次アニオン
重合によってリビングジブロックコポリマーを製造し、
かかるリビングポリマー中間体を、二官能性カップリン
グ剤、例えばＭＤＣＳ（メチルジクロロシラン）、二酸
化炭素、ＤＢＥ（ジブロモエタン）、ＭＢＺ（メチルベ
ンゾエート）、ＤＭＡ（ジメチルアジペート）、ＤＥＡ
Ｐ（ジエチルアジペート）、ＥＰＯＮ８２５（ＥＰＯＮ
は商標である）によって結合し、残りのリビングポリマ
ーを、水、酸またはアルコールのごときプロトン供与剤
を用いて重合停止させることにより得られる。
【００３２】必要な場合には、得られたトリブロックコ
ポリマーを、ポリ（モノビニル芳香族）ブロックの分子
量がトリブロックコポリマーのものとほぼ同じ分子量で
あり、ポリ（共役ジエン）ブロックの分子量が、結合さ
れるトリブロックコポリマーの中間ブロックの約半分で
ある重合停止したジブロックコポリマーと混合すること
が理解されよう。
ポリマーを、ポリ（モノビニル芳香族）ブロックの分子
量がトリブロックコポリマーのものとほぼ同じ分子量で
あり、ポリ（共役ジエン）ブロックの分子量が、結合さ
れるトリブロックコポリマーの中間ブロックの約半分で
ある重合停止したジブロックコポリマーと混合すること
が理解されよう。
【００３３】最終ブロックコポリマー組成物中に存在す
るジブロックコポリマーの量は、特に使用したカップリ
ング剤のカップリング効率に従い（通常は４５〜９５％
の範囲）、制御はより困難である。
るジブロックコポリマーの量は、特に使用したカップリ
ング剤のカップリング効率に従い（通常は４５〜９５％
の範囲）、制御はより困難である。
【００３４】（ｂ）有機溶剤中で有機リチウム開始剤に
よってモノビニル芳香族及び共役ジエンを完全順次アニ
オン重合し、次いで場合によって有機リチウム開始剤を
用いて重合を再開し、共役ジエンを追加してそれが完全
に消費されるまで重合し、更にモノビニル芳香族モノマ
ーを追加してそれが完全に消費されるまで重合する。
よってモノビニル芳香族及び共役ジエンを完全順次アニ
オン重合し、次いで場合によって有機リチウム開始剤を
用いて重合を再開し、共役ジエンを追加してそれが完全
に消費されるまで重合し、更にモノビニル芳香族モノマ
ーを追加してそれが完全に消費されるまで重合する。
【００３５】共役ジエン及びモノビニル芳香族モノマー
それぞれの追加量を微調整することにより、必要によっ
ては、トリブロックコポリマーの最後のポリ（ビニル芳
香族）ブロックの１つとほぼ同じ分子量を有するポリ
（ビニル芳香族）ブロックを有するジブロックコポリマ
ーを調整可能な所定量で組合せて、特定の所望の完全順
次トリブロックが得られる。
それぞれの追加量を微調整することにより、必要によっ
ては、トリブロックコポリマーの最後のポリ（ビニル芳
香族）ブロックの１つとほぼ同じ分子量を有するポリ
（ビニル芳香族）ブロックを有するジブロックコポリマ
ーを調整可能な所定量で組合せて、特定の所望の完全順
次トリブロックが得られる。
【００３６】最も好ましいトリブロックコポリマーにお
いてはポリ（モノビニル芳香族）ブロックは実質的に同
一である。
いてはポリ（モノビニル芳香族）ブロックは実質的に同
一である。
【００３７】本発明の高剪断強さ接着剤組成物に使用さ
れる好ましいブロックコポリマーは、全ブロックコポリ
マー組成物の重量を基準にして２０重量％未満のジブロ
ックコポリマー含有量を有する必要があり、最も好まし
いブロックコポリマーは０〜１５重量％のジブロックコ
ポリマー含有量を有する。
れる好ましいブロックコポリマーは、全ブロックコポリ
マー組成物の重量を基準にして２０重量％未満のジブロ
ックコポリマー含有量を有する必要があり、最も好まし
いブロックコポリマーは０〜１５重量％のジブロックコ
ポリマー含有量を有する。
【００３８】前記好ましいブロックコポリマーは、接着
剤組成物に配合されたときに比較的低いホットメルト粘
度を与えることが判明した。
剤組成物に配合されたときに比較的低いホットメルト粘
度を与えることが判明した。
【００３９】本発明の別の態様によれば、粘着性付与樹
脂、例えばゴム増量可塑剤または配合油または液体樹脂
のごとき可塑剤、熱劣化、酸化、スキン形成及び発色を
防止または遅延する安定剤から選択される１種以上の物
質に加え、１種以上の前記ブロックコポリマーを含む、
高剪断強さ感圧接着剤組成物が提供されることが理解さ
れよう。安定剤は一般に、接着剤の製造、使用及び保管
の間の熱劣化及び酸化からポリマーを保護するために市
販組成物に添加されている。
脂、例えばゴム増量可塑剤または配合油または液体樹脂
のごとき可塑剤、熱劣化、酸化、スキン形成及び発色を
防止または遅延する安定剤から選択される１種以上の物
質に加え、１種以上の前記ブロックコポリマーを含む、
高剪断強さ感圧接着剤組成物が提供されることが理解さ
れよう。安定剤は一般に、接着剤の製造、使用及び保管
の間の熱劣化及び酸化からポリマーを保護するために市
販組成物に添加されている。
【００４０】接着剤組成物はホットメルト接着剤及び溶
剤ベース接着剤として調合及び適用され得るが、前者は
極めて好ましい。
剤ベース接着剤として調合及び適用され得るが、前者は
極めて好ましい。
【００４１】本発明のホットメルト接着剤は通常、ホッ
トメルト接着剤組成物の重量を基準にして１５重量％〜
５０重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の前記
ブロックコポリマーと、ホットメルト接着剤組成物の重
量を基準にして２５重量％〜５０重量％、好ましくは３
０重量％〜５０重量％の相容性第１粘着性付与樹脂と、
ホットメルト接着剤組成物の重量を基準にして０重量％
〜２０重量％、好ましくは５重量％〜１５重量％の可塑
化油もしくは第２粘着性付与樹脂または両方と、ホット
メルト接着剤組成物の重量を基準にして０．１重量％〜
２重量％、好ましくは０．５重量％〜１．５重量％の安
定剤及び／または抗酸化剤とを含む。
トメルト接着剤組成物の重量を基準にして１５重量％〜
５０重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の前記
ブロックコポリマーと、ホットメルト接着剤組成物の重
量を基準にして２５重量％〜５０重量％、好ましくは３
０重量％〜５０重量％の相容性第１粘着性付与樹脂と、
ホットメルト接着剤組成物の重量を基準にして０重量％
〜２０重量％、好ましくは５重量％〜１５重量％の可塑
化油もしくは第２粘着性付与樹脂または両方と、ホット
メルト接着剤組成物の重量を基準にして０．１重量％〜
２重量％、好ましくは０．５重量％〜１．５重量％の安
定剤及び／または抗酸化剤とを含む。
【００４２】本発明の実施に有用な第１粘着性付与樹脂
としては、周囲温度では半固体または固体であり、一般
に７０℃〜１３５℃、好ましくは８５℃〜１２０℃の温
度で軟化または液化する、炭化水素樹脂、合成ポリテル
ペン、ロジンエステル及び天然テルペンが挙げられる。
第１粘着性付与樹脂の例は、（１）天然及び変性ロジ
ン、例えばゴムロジン、木材ロジン、トール油ロジン、
蒸留ロジン、水素化ロジン、二量体化ロジン及び重合ロ
ジン；（２）天然及び変性ロジンのグリセロール及びペ
ンタエリトリトールエステル、例えばペール（ｐａｌ
ｅ）、木材ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジ
ンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロール
エステル、水素化ロジンのペンタエリトリトールエステ
ル、ロジンのフェノール変性ペンタエリトリトールエス
テル；（３）天然テルペンのコポリマー及びターポリマ
ー、例えばスチレン／テルペン及びα−メチルスチレン
／テルペン；（４）ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔによって
測定して８０℃〜１５０℃の軟化点を有するポリテルペ
ン樹脂；一般にピネンとして公知の二環式モノテルペン
のごときテルペン炭化水素をフリーデル−クラフツ触媒
の存在下に適度の低温で重合することで得られるポリテ
ルペン樹脂；水素化ポリテルペン樹脂も含まれる；
（５）フェノール変性テルペン樹脂及びその水素化誘導
体、例えば二環式テルペン及びフェノールを酸性溶媒中
で縮合することで得られる樹脂生成物；（６）７０℃〜
１３５℃のＢａｌｌ−Ｒｉｎｇ軟化点を有する脂肪族石
油炭化水素樹脂；主にオレフィン及びジオレフィンから
なるモノマーを重合することで得られる樹脂；水素化脂
肪族石油系炭化水素樹脂も含まれる；（７）芳香族石油
炭化水素系樹脂、混合芳香族及び脂肪族石油炭化水素樹
脂、並びにその水素化誘導体；（８）芳香族変性脂環族
石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体；並びに（９）
脂環族石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体といった
相容性樹脂である。本発明の実施に使用するのに好まし
い第１増粘樹脂は、上記（１）、（３）及び（７）のも
のまたはこれらの混合物である。適当な第２粘着性付与
樹脂は、樹脂が周囲温度で液体である上記種である。
としては、周囲温度では半固体または固体であり、一般
に７０℃〜１３５℃、好ましくは８５℃〜１２０℃の温
度で軟化または液化する、炭化水素樹脂、合成ポリテル
ペン、ロジンエステル及び天然テルペンが挙げられる。
第１粘着性付与樹脂の例は、（１）天然及び変性ロジ
ン、例えばゴムロジン、木材ロジン、トール油ロジン、
蒸留ロジン、水素化ロジン、二量体化ロジン及び重合ロ
ジン；（２）天然及び変性ロジンのグリセロール及びペ
ンタエリトリトールエステル、例えばペール（ｐａｌ
ｅ）、木材ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジ
ンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロール
エステル、水素化ロジンのペンタエリトリトールエステ
ル、ロジンのフェノール変性ペンタエリトリトールエス
テル；（３）天然テルペンのコポリマー及びターポリマ
ー、例えばスチレン／テルペン及びα−メチルスチレン
／テルペン；（４）ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔによって
測定して８０℃〜１５０℃の軟化点を有するポリテルペ
ン樹脂；一般にピネンとして公知の二環式モノテルペン
のごときテルペン炭化水素をフリーデル−クラフツ触媒
の存在下に適度の低温で重合することで得られるポリテ
ルペン樹脂；水素化ポリテルペン樹脂も含まれる；
（５）フェノール変性テルペン樹脂及びその水素化誘導
体、例えば二環式テルペン及びフェノールを酸性溶媒中
で縮合することで得られる樹脂生成物；（６）７０℃〜
１３５℃のＢａｌｌ−Ｒｉｎｇ軟化点を有する脂肪族石
油炭化水素樹脂；主にオレフィン及びジオレフィンから
なるモノマーを重合することで得られる樹脂；水素化脂
肪族石油系炭化水素樹脂も含まれる；（７）芳香族石油
炭化水素系樹脂、混合芳香族及び脂肪族石油炭化水素樹
脂、並びにその水素化誘導体；（８）芳香族変性脂環族
石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体；並びに（９）
脂環族石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体といった
相容性樹脂である。本発明の実施に使用するのに好まし
い第１増粘樹脂は、上記（１）、（３）及び（７）のも
のまたはこれらの混合物である。適当な第２粘着性付与
樹脂は、樹脂が周囲温度で液体である上記種である。
【００４３】最も好ましい第１粘着性付与樹脂は、脂肪
族炭化水素樹脂が主要部分、即ち全樹脂の５０重量％以
上を占める前記（７）に記載のタイプの樹脂であること
が判明した。
族炭化水素樹脂が主要部分、即ち全樹脂の５０重量％以
上を占める前記（７）に記載のタイプの樹脂であること
が判明した。
【００４４】かかる樹脂は例えばＨＥＲＣＵＬＥＳ社か
ら商品名ＨＥＲＣＵＬＥＳ ＭＢＧ及びＨＥＲＣＯＴＡ
Ｃ、特にＨＥＲＣＵＬＥＳ ＭＢＧ ２０８で市販のも
の、並びにＥＸＸＯＮから商品名ＥＳＣＯＲＥＺ ２０
００シリーズとして市販のものである。
ら商品名ＨＥＲＣＵＬＥＳ ＭＢＧ及びＨＥＲＣＯＴＡ
Ｃ、特にＨＥＲＣＵＬＥＳ ＭＢＧ ２０８で市販のも
の、並びにＥＸＸＯＮから商品名ＥＳＣＯＲＥＺ ２０
００シリーズとして市販のものである。
【００４５】種々の可塑化油が本発明の実施に有用であ
る。可塑化油は、粘度を低下させると共に粘着力を向上
させるために第２増粘付与剤に代えて、またはこれと組
合せて使用し得る。有効と判明した可塑化油としては、
オレフィンオリゴマー及び低分子量ポリマー、並びに植
物油、動物油及びそれらの誘導体が挙げられる。使用し
得る石油誘導油は、芳香族炭化水素を少量（好ましくは
油の３０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満）
しか含まない比較的高沸点の材料である。或いは、油は
完全に非芳香族であってもよい。オリゴマーはポリプロ
プレン、ポリブチレン、水素化ポリイソプレン、水素化
ポリブタジエン、ポリピペリレン、及び平均分子量が３
５０〜１０，０００のピペリレン及びイソプレンのコポ
リマーとし得る。植物油及び動物油としては、普通の脂
肪酸のグリセリルエステル及びその重合生成物が挙げら
れる。
る。可塑化油は、粘度を低下させると共に粘着力を向上
させるために第２増粘付与剤に代えて、またはこれと組
合せて使用し得る。有効と判明した可塑化油としては、
オレフィンオリゴマー及び低分子量ポリマー、並びに植
物油、動物油及びそれらの誘導体が挙げられる。使用し
得る石油誘導油は、芳香族炭化水素を少量（好ましくは
油の３０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満）
しか含まない比較的高沸点の材料である。或いは、油は
完全に非芳香族であってもよい。オリゴマーはポリプロ
プレン、ポリブチレン、水素化ポリイソプレン、水素化
ポリブタジエン、ポリピペリレン、及び平均分子量が３
５０〜１０，０００のピペリレン及びイソプレンのコポ
リマーとし得る。植物油及び動物油としては、普通の脂
肪酸のグリセリルエステル及びその重合生成物が挙げら
れる。
【００４６】本発明の実施に使用される安定剤及び／ま
たは抗酸化剤としては、高分子量立体障害フェノール誘
導体、高分子量立体障害アミンもしくはトリアジン誘導
体、リン及び／もしくは硫黄含有立体障害化合物、また
はこれらの混合物が挙げられる。
たは抗酸化剤としては、高分子量立体障害フェノール誘
導体、高分子量立体障害アミンもしくはトリアジン誘導
体、リン及び／もしくは硫黄含有立体障害化合物、また
はこれらの混合物が挙げられる。
【００４７】これに適した安定剤及び／または抗酸化剤
の例は下記のものから選択し得る：１，３，５−トリメ
チル ２，４，６−トリス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ペンタエリ
トリチル テトラキス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）；ｎ−オ
クタデシル−３，３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート；４，４’−メチ
レンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレ
ゾール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；
６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ
−オクチル−チオール）−１，３，５−トリアジン；ジ
−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート；２−（ｎ−オ
クチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ベンゾエート；ソルビトール［ｈｅｘ
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］；ｎ−オクタデシル−３
−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート；テトラキス−［メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピロネート］メタン；１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン；２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−
１，３，５−トリアジン；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール；２，２’−メチレン ビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）モノ
アクリレート；２，２’−メチレン ビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）モノアクリレート；
２，２’−エチリデン ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）モノアクリレート；２，２’−メチ
レン ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）ジアクリレート；２，２’−メチレン ビス
（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジアクリレー
ト；２，２’−エチリデン ビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）ジアクリレート；４，４−ブチ
リデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンダ
ン；ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリトリトール）ジホスファイト；３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼン
プロパン酸のオクタデシルエステル；ジステアリルペン
タエリトリトールジホスファイト；トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト，環状ネオペンタンテトライル ビ
ス（オクタデシルホスファイト）；トリス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；４，４−
ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト；テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスフィナイト，環状ネオペンタンテ
トライル ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト；ジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−
α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミ
ン、ブチル化ジフェニルアミン；スチレン化ジフェニル
アミン；オクチル化ジフェニルアミン；ノニル化ジフェ
ニルアミン；Ｎ−シクロヘキシルアニリン；Ｎ−メチル
アミリン；Ｎ−イソプロピルアニリン；Ｎ−１，３−ジ
メチルブチルアニリン；Ｎ−（２−エチルヘキシル）ア
ニリン；Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミ
ン系安定剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオルトトリル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−キシリル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビストリル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジトリル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−トリル−Ｎ’−キシリル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジキシリル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−β−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど；Ｎ−アリール−ｐ−フェニレンジ
アミン系安定剤、例えばＮ−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−トリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
キシリル−ｐ−フェニレンジアミンなど；Ｎ−アリール
−Ｎ’−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン系安定剤、
例えばＮ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−
ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−オクチル−ｐ−フェニレンジ
アミンなど；Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン系安定剤、例えばＮ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘ
プチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミンなど；キノリン誘導体系
安定剤、例えば２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリンポリマー、６−エトキシ−２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリンなど；縮合生成物
系安定剤、例えばアルドール−α−ナフチルアミンまた
はジフェニルアミンの脱水縮合生成物；ジラウリル−
３，３’−チオプロピオン酸エステル；ジミリスチル−
３，３’−チオジプロピオン酸エステル；ジステアリル
−３，３’−チオジプロピオン酸エステル；ラウリルス
テアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル；ジ
トリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル；
ペンタエリトリトールテトラキス−（ラウリルチオプロ
ピポオネート）；３，９−ビス（２−ドデシルチオエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン；ジステアリル−３，３’−チオジンロ
ニオネート；３，９−ビス（２−オクタデシルチオプロ
ピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン。
の例は下記のものから選択し得る：１，３，５−トリメ
チル ２，４，６−トリス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ペンタエリ
トリチル テトラキス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）；ｎ−オ
クタデシル−３，３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート；４，４’−メチ
レンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレ
ゾール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；
６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ
−オクチル−チオール）−１，３，５−トリアジン；ジ
−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート；２−（ｎ−オ
クチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ベンゾエート；ソルビトール［ｈｅｘ
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］；ｎ−オクタデシル−３
−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート；テトラキス−［メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピロネート］メタン；１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン；２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−
１，３，５−トリアジン；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール；２，２’−メチレン ビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）モノ
アクリレート；２，２’−メチレン ビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）モノアクリレート；
２，２’−エチリデン ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）モノアクリレート；２，２’−メチ
レン ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）ジアクリレート；２，２’−メチレン ビス
（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジアクリレー
ト；２，２’−エチリデン ビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）ジアクリレート；４，４−ブチ
リデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンダ
ン；ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリトリトール）ジホスファイト；３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼン
プロパン酸のオクタデシルエステル；ジステアリルペン
タエリトリトールジホスファイト；トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト，環状ネオペンタンテトライル ビ
ス（オクタデシルホスファイト）；トリス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；４，４−
ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト；テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスフィナイト，環状ネオペンタンテ
トライル ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト；ジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−
α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミ
ン、ブチル化ジフェニルアミン；スチレン化ジフェニル
アミン；オクチル化ジフェニルアミン；ノニル化ジフェ
ニルアミン；Ｎ−シクロヘキシルアニリン；Ｎ−メチル
アミリン；Ｎ−イソプロピルアニリン；Ｎ−１，３−ジ
メチルブチルアニリン；Ｎ−（２−エチルヘキシル）ア
ニリン；Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミ
ン系安定剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオルトトリル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−キシリル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビストリル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジトリル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−トリル−Ｎ’−キシリル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジキシリル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−β−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど；Ｎ−アリール−ｐ−フェニレンジ
アミン系安定剤、例えばＮ−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−トリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
キシリル−ｐ−フェニレンジアミンなど；Ｎ−アリール
−Ｎ’−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン系安定剤、
例えばＮ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−
ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−オクチル−ｐ−フェニレンジ
アミンなど；Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン系安定剤、例えばＮ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘ
プチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミンなど；キノリン誘導体系
安定剤、例えば２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリンポリマー、６−エトキシ−２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリンなど；縮合生成物
系安定剤、例えばアルドール−α−ナフチルアミンまた
はジフェニルアミンの脱水縮合生成物；ジラウリル−
３，３’−チオプロピオン酸エステル；ジミリスチル−
３，３’−チオジプロピオン酸エステル；ジステアリル
−３，３’−チオジプロピオン酸エステル；ラウリルス
テアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル；ジ
トリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル；
ペンタエリトリトールテトラキス−（ラウリルチオプロ
ピポオネート）；３，９−ビス（２−ドデシルチオエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン；ジステアリル−３，３’−チオジンロ
ニオネート；３，９−ビス（２−オクタデシルチオプロ
ピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン。
【００４８】上記安定剤は、単独でまたは２種以上を適
当に組み合わせて使用し得ることが理解されよう。
当に組み合わせて使用し得ることが理解されよう。
【００４９】安定剤及び／または抗酸化剤の好ましい例
は、ペンタエリトリチル−テトラキス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト）（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）；３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼン
プロパン酸（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）；２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン（ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５）；２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリ
レート（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＭ）；トリス（ノニル
フェニル）ホスファイト；トリス（混合モノ−及びジ−
フェニル）ホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイ
ト（ＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２６）；ジステアリルペンタ
エリトリトールジホスファイト（ＷＥＳＴＯＮ ６１
８）；スチレン化ジフェニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ
４４５）；Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニ
ル−パラフェニレンジアミン（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ １
１６ ＰＰＤ）；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ １６
８）；４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ Ｂ
ＢＭＳ）；またはこれらの組合せである。
は、ペンタエリトリチル−テトラキス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト）（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）；３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼン
プロパン酸（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）；２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン（ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５）；２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリ
レート（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＭ）；トリス（ノニル
フェニル）ホスファイト；トリス（混合モノ−及びジ−
フェニル）ホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイ
ト（ＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２６）；ジステアリルペンタ
エリトリトールジホスファイト（ＷＥＳＴＯＮ ６１
８）；スチレン化ジフェニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ
４４５）；Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニ
ル−パラフェニレンジアミン（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ １
１６ ＰＰＤ）；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ １６
８）；４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ Ｂ
ＢＭＳ）；またはこれらの組合せである。
【００５０】最も好ましいのは、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト（ＴＮＰＰ）と、ＩＲＧＡＮＯＸ １
０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ １
０１０またはＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＭとの組合せを使
用することである（ＩＲＧＡＮＯＸ、ＳＵＭＩＬＩＺＥ
Ｒ、ＵＬＴＲＡＮＯＸ、ＮＡＵＧＡＲＤ、ＷＥＳＴＯＮ
及びＩＲＧＡＦＯＳは商標である）。
ル）ホスファイト（ＴＮＰＰ）と、ＩＲＧＡＮＯＸ １
０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ １
０１０またはＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＭとの組合せを使
用することである（ＩＲＧＡＮＯＸ、ＳＵＭＩＬＩＺＥ
Ｒ、ＵＬＴＲＡＮＯＸ、ＮＡＵＧＡＲＤ、ＷＥＳＴＯＮ
及びＩＲＧＡＦＯＳは商標である）。
【００５１】ホットメルト接着剤組成物は、ブロックコ
ポリマーと安定剤及び／または抗酸化剤、第１粘着性付
与樹脂、必要によっては第２粘着性付与樹脂または可塑
化油とを、当分野において公知の順番で混合することに
より製造される。
ポリマーと安定剤及び／または抗酸化剤、第１粘着性付
与樹脂、必要によっては第２粘着性付与樹脂または可塑
化油とを、当分野において公知の順番で混合することに
より製造される。
【００５２】工業的実用においては、流動性メルトを形
成するのに十分に高い温度を与える混合条件下で、第１
粘着性付与樹脂、ブロックコポリマー並びに安定剤及び
／または抗酸化剤を前混合し、次いで必要によっては第
２粘着性付与樹脂及び／または可塑化油を添加すること
が好ましい。
成するのに十分に高い温度を与える混合条件下で、第１
粘着性付与樹脂、ブロックコポリマー並びに安定剤及び
／または抗酸化剤を前混合し、次いで必要によっては第
２粘着性付与樹脂及び／または可塑化油を添加すること
が好ましい。
【００５３】例えば、コポリマーを安定剤／抗酸化剤及
び固体相容性第１粘着性付与樹脂と１３０℃〜２００
℃、好ましくは１５０℃〜１８０℃の温度で混合し、流
動性メルトを形成し得る。次いで、必要によっては第２
粘着性付与樹脂または可塑化油をメルトに加えることが
できる。
び固体相容性第１粘着性付与樹脂と１３０℃〜２００
℃、好ましくは１５０℃〜１８０℃の温度で混合し、流
動性メルトを形成し得る。次いで、必要によっては第２
粘着性付与樹脂または可塑化油をメルトに加えることが
できる。
【００５４】本発明の接着剤組成物は、ホットメルト粘
性と接着力の驚異的に優れた組合せを示すことが見い出
された。接着力は例えば、スチールに対する保持力、ス
チールに対する引きはがし粘着力、カートンに対する保
持力、カートンに対するフラップ試験、ローリングボー
ル粘着力、ループ粘着力及びＳＡＦＴにより明らかとな
り、従って本発明組成物は包装用テープ製造のための優
れた組成物となる。
性と接着力の驚異的に優れた組合せを示すことが見い出
された。接着力は例えば、スチールに対する保持力、ス
チールに対する引きはがし粘着力、カートンに対する保
持力、カートンに対するフラップ試験、ローリングボー
ル粘着力、ループ粘着力及びＳＡＦＴにより明らかとな
り、従って本発明組成物は包装用テープ製造のための優
れた組成物となる。
【００５５】かかる接着剤の特性は、上述の参考文献に
よって包装用テープ用の接着剤組成物に複数アーム結合
ブロックコポリマーを使用することに注目していた当業
者には全く予想され得なかったことが理解されよう。
よって包装用テープ用の接着剤組成物に複数アーム結合
ブロックコポリマーを使用することに注目していた当業
者には全く予想され得なかったことが理解されよう。
【００５６】本発明の他の態様によれば、接着剤溶液ま
たは接着剤ホットメルトをポリプロピレンまたはポリエ
ステルフィルムのごとき適当な担体に、当分野において
それ自体公知の方法によって塗布することにより包装用
テープを製造する際の上述のごとき本発明接着剤組成物
の使用、並びにかかる包装用テープそのものが提供され
る。
たは接着剤ホットメルトをポリプロピレンまたはポリエ
ステルフィルムのごとき適当な担体に、当分野において
それ自体公知の方法によって塗布することにより包装用
テープを製造する際の上述のごとき本発明接着剤組成物
の使用、並びにかかる包装用テープそのものが提供され
る。
【００５７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明の範囲はこれら特定の実施態様に制限されない。
本発明の範囲はこれら特定の実施態様に制限されない。
【００５８】砕片またはペレットの形態の接着剤組成物
用コポリマーを、秤量供給ベルトによって、融解、混合
及びポンプ注入用エレメントを有する同時回転２軸押出
機の供給部に供給した。粘着性付与樹脂をメルトポット
内で溶融形態に変換し、押出機バレルにある補助口の１
つ以上に計量ポンプによって注入した。押出機バレルの
別の補助口には計量ポンプによって増量油を注入した。
エラストマー用の秤量供給ベルト並びに粘着性付与樹脂
及び増量油用の計量ポンプは、表Ｉに示した組成を与え
るよう校正した。押出機に導入する前に、ブロックコポ
リマーに抗酸化剤を添加してプレブレンドを形成し、次
いで粘着性付与樹脂及び増量油を押出機に加えた。
用コポリマーを、秤量供給ベルトによって、融解、混合
及びポンプ注入用エレメントを有する同時回転２軸押出
機の供給部に供給した。粘着性付与樹脂をメルトポット
内で溶融形態に変換し、押出機バレルにある補助口の１
つ以上に計量ポンプによって注入した。押出機バレルの
別の補助口には計量ポンプによって増量油を注入した。
エラストマー用の秤量供給ベルト並びに粘着性付与樹脂
及び増量油用の計量ポンプは、表Ｉに示した組成を与え
るよう校正した。押出機に導入する前に、ブロックコポ
リマーに抗酸化剤を添加してプレブレンドを形成し、次
いで粘着性付与樹脂及び増量油を押出機に加えた。
【００５９】抗酸化剤は、アルキル置換フェノール及び
置換ホスファイト系抗酸化剤からなる群から選択した。
抗酸化剤の量はコポリマー１００部当たり１〜３部の範
囲とした。
置換ホスファイト系抗酸化剤からなる群から選択した。
抗酸化剤の量はコポリマー１００部当たり１〜３部の範
囲とした。
【００６０】個々の押出機の特性に従って上記方法に若
干の変更が必要となり得ることは当業者には認識されよ
う。
干の変更が必要となり得ることは当業者には認識されよ
う。
【００６１】調合後の押出物を室温で保存したが、温度
１６０〜２００℃で再加熱し、密閉管系によって容量形
ポンプへ供給した。次いで容量形ポンプは溶融接着剤を
コーティングダイを通して、適当なウェブ運搬処理系に
よって輸送される支持材料上に分配した。支持材料は、
公称厚２５μｍ（１．０ｍｍ）の二軸延伸ポリプロピレ
ン（ＢＯＰＰ）フィルムであった。支持材料には、少な
くとも３９ｄｙｎ／ｃｍの表面エネルギーを与えるべく
コロナ処理しておいた。通常コロナ処理は４４ｄｙｎ／
ｃｍ未満の表面エネルギーを与える。一方のコロナ処理
表面を平均厚０．１〜０．５μｍのＫ−ｒｅｌｅａｓｅ
ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（Ｈｏｅｃｈｓｔの商標）の剥離
層で被覆した。
１６０〜２００℃で再加熱し、密閉管系によって容量形
ポンプへ供給した。次いで容量形ポンプは溶融接着剤を
コーティングダイを通して、適当なウェブ運搬処理系に
よって輸送される支持材料上に分配した。支持材料は、
公称厚２５μｍ（１．０ｍｍ）の二軸延伸ポリプロピレ
ン（ＢＯＰＰ）フィルムであった。支持材料には、少な
くとも３９ｄｙｎ／ｃｍの表面エネルギーを与えるべく
コロナ処理しておいた。通常コロナ処理は４４ｄｙｎ／
ｃｍ未満の表面エネルギーを与える。一方のコロナ処理
表面を平均厚０．１〜０．５μｍのＫ−ｒｅｌｅａｓｅ
ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（Ｈｏｅｃｈｓｔの商標）の剥離
層で被覆した。
【００６２】剥離層を含む表面とは反対側のコロナ処理
表面上は接着剤層で被覆した。
表面上は接着剤層で被覆した。
【００６３】実施例における接着剤層の厚さは、支持材
料１ｍ2当たり２０〜２５ｇの接着剤塗布量を与えるよ
う調整した。接着剤塗布量は装置のデザイン、作業員の
技量、接着剤の温度または粘度に極めて僅かではあるが
依存し得る。
料１ｍ2当たり２０〜２５ｇの接着剤塗布量を与えるよ
う調整した。接着剤塗布量は装置のデザイン、作業員の
技量、接着剤の温度または粘度に極めて僅かではあるが
依存し得る。
【００６４】ウェブ上の高温の接着剤を、被覆されたウ
ェブを冷却ロールの周囲に通すことにより急冷した。被
覆ウェブを連続ロールに巻き付けると、そこから試験及
び／または最終用途に所望の幅に裁断し得る。
ェブを冷却ロールの周囲に通すことにより急冷した。被
覆ウェブを連続ロールに巻き付けると、そこから試験及
び／または最終用途に所望の幅に裁断し得る。
【００６５】１８０°引きはがし粘着力値をＰＳＴＣ
１またはＡＳＴＭ試験法３３３０−Ｍ８３によりステン
レススチールからの１８０°引きはがし粘着力によって
測定した。記載の値は２つ以上の測定値の平均であり、
クロスヘッドまたはキャリッジ速度３００ｍｍ／分にお
ける被覆感圧テープの幅２５ｍｍ当たりの剥離をニュー
トンで表わすものである。
１またはＡＳＴＭ試験法３３３０−Ｍ８３によりステン
レススチールからの１８０°引きはがし粘着力によって
測定した。記載の値は２つ以上の測定値の平均であり、
クロスヘッドまたはキャリッジ速度３００ｍｍ／分にお
ける被覆感圧テープの幅２５ｍｍ当たりの剥離をニュー
トンで表わすものである。
【００６６】剪断強さ値は、ＦＴＭ ８またはＡＳＴＭ
試験法３６５４−８２により２３℃におけるステンレス
スチールに対する剪断によって測定した。値は、破壊ま
での分数で表わすが、これは２つ以上の測定値の平均で
ある。一般に、被検体が約１日、即ち１００００分間以
上破壊しなかった場合は試験を終了した。値は、試験終
了までの時間で表わす。
試験法３６５４−８２により２３℃におけるステンレス
スチールに対する剪断によって測定した。値は、破壊ま
での分数で表わすが、これは２つ以上の測定値の平均で
ある。一般に、被検体が約１日、即ち１００００分間以
上破壊しなかった場合は試験を終了した。値は、試験終
了までの時間で表わす。
【００６７】実施例において、ポリマーＰ１は、接着テ
ープ及びラベルを製造するために商標ＣＡＲＩＦＬＥＸ
ＴＲ １１０７で広く使用されている従来のスチレン
−イソプレン−スチレン線状エラストマー性ブロックコ
ポリマーであった。ポリマーＰ１は、スチレン含有量１
５重量％、ポリスチレン相当重量単位で表わされる分子
量約２０８，０００、耐荷力（ｌｏａｄ−ｂｅａｒｉｎ
ｇ ｃａｐａｃｉｔｙ）８０％を有した。ポリマーＰ１
のポリスチレン端部ブロックの分子量は約１１，０００
であった。
ープ及びラベルを製造するために商標ＣＡＲＩＦＬＥＸ
ＴＲ １１０７で広く使用されている従来のスチレン
−イソプレン−スチレン線状エラストマー性ブロックコ
ポリマーであった。ポリマーＰ１は、スチレン含有量１
５重量％、ポリスチレン相当重量単位で表わされる分子
量約２０８，０００、耐荷力（ｌｏａｄ−ｂｅａｒｉｎ
ｇ ｃａｐａｃｉｔｙ）８０％を有した。ポリマーＰ１
のポリスチレン端部ブロックの分子量は約１１，０００
であった。
【００６８】ポリマーＰ２は従来の（ＡＢ）3−Ｚラジ
アルエラストマー性ブロックコポリマーであり、スチレ
ン含有量２１重量％、ポリスチレン相当重量単位で表わ
される分子量約２３０，０００、耐荷力９０％を有し
た。ポリマーＰ２のポリスチレン端部ブロックの分子量
は約１２，０００であった。ポリマーＰ２の他のポリマ
ーブロック（即ち“Ｂ”）はポリイソプレンであり、Ｚ
はカップリング剤としてのＴＮＰの残基であった。
アルエラストマー性ブロックコポリマーであり、スチレ
ン含有量２１重量％、ポリスチレン相当重量単位で表わ
される分子量約２３０，０００、耐荷力９０％を有し
た。ポリマーＰ２のポリスチレン端部ブロックの分子量
は約１２，０００であった。ポリマーＰ２の他のポリマ
ーブロック（即ち“Ｂ”）はポリイソプレンであり、Ｚ
はカップリング剤としてのＴＮＰの残基であった。
【００６９】ポリマーＰ３は、開始剤としてｓｅｃ−ブ
チルリチウム及び溶剤としてシクロペンタンを使用し、
ジブロックコポリマーを含まずに本発明に従って完全順
次製造した線状スチレン−イソプレン−スチレンエラス
トマー性ブロックコポリマーであった。前記トリブロッ
クコポリマーは、スチレン含有量１９％、ポリスチレン
相当重量単位で表わされる分子量１６８，０００を有し
た。スチレンブロックの分子量は１１，０００であっ
た。
チルリチウム及び溶剤としてシクロペンタンを使用し、
ジブロックコポリマーを含まずに本発明に従って完全順
次製造した線状スチレン−イソプレン−スチレンエラス
トマー性ブロックコポリマーであった。前記トリブロッ
クコポリマーは、スチレン含有量１９％、ポリスチレン
相当重量単位で表わされる分子量１６８，０００を有し
た。スチレンブロックの分子量は１１，０００であっ
た。
【００７０】ポリマーＰ４は、開始剤としてｓｅｃ−ブ
チルリチウム及び溶剤としてシクロペンタンを使用し、
ＭＤＣＳによると分子量５７，０００を有する、最初に
製造したリビングスチレン−イソプレンジブロックコポ
リマーをカップリング効率８０％でカップリングするこ
とにより得られた、線状スチレン−イソプレン−スチレ
ンエラストマー性ブロックコポリマーであった。
チルリチウム及び溶剤としてシクロペンタンを使用し、
ＭＤＣＳによると分子量５７，０００を有する、最初に
製造したリビングスチレン−イソプレンジブロックコポ
リマーをカップリング効率８０％でカップリングするこ
とにより得られた、線状スチレン−イソプレン−スチレ
ンエラストマー性ブロックコポリマーであった。
【００７１】トリブロックコポリマーはポリスチレン含
有量２３％、全体分子量１４５，０００を有した。スチ
レンブロックの分子量は１３，０００であった。
有量２３％、全体分子量１４５，０００を有した。スチ
レンブロックの分子量は１３，０００であった。
【００７２】試験結果は以下の表に列挙する。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】本発明の別の実施態様によれば、ポリマー
Ｐ３を接着剤組成物中に表IIに従って配合した。
Ｐ３を接着剤組成物中に表IIに従って配合した。
【００７６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲールト・エミール・アンナ・フエルムニ ヒト ベルギー国、ルバン−ラ−ヌーブ、ベー− 1348・ オテイニー、アブニユ・ジヤン・ モネ・１ (72)発明者 フレデイ・マリア・アルマン・フエルフー ルト ベルギー国、ルバン−ラ−ヌーブ、ベー− 1348・ オテイニー、アブニユ・ジヤン・ モネ・１
Claims (15)
- 【請求項１】 主にモノビニル芳香族化合物の末端ブロ
ック２つと主に共役ジエンのブロック１つとからなる線
状ブロックコポリマーであり、モノビニル芳香族含有量
が１５〜２５重量％の範囲にあり、見掛けの合計分子量
が１３０，０００〜１８０，０００の範囲にあり、ポリ
（モノビニル芳香族）ブロックの真の分子量が１０，０
００〜１４，０００の範囲にあり、場合によっては、ト
リブロックコポリマー成分のブロックと類似のブロック
を含むジブロックコポリマーが少量混合されていること
を特徴とする前記線状ブロックコポリマー。 - 【請求項２】 ブロックコポリマー総重量を基準にした
ジブロックコポリマー含有量が０〜１５重量％の範囲に
あることを特徴とする請求項１に記載の線状ブロックコ
ポリマー。 - 【請求項３】 主なモノマーとしてスチレン及びイソプ
レンから誘導されたことを特徴とする請求項１または２
に記載の線状ブロックコポリマー。 - 【請求項４】 前記トリブロックコポリマーが１９〜２
５重量％のスチレン含有量を有することを特徴とする請
求項３に記載の線状ブロックコポリマー。 - 【請求項５】 前記トリブロックコポリマーの見掛けの
合計分子量が１４０，０００〜１７０，０００の範囲に
あることを特徴とする請求項３に記載の線状ブロックコ
ポリマー。 - 【請求項６】 ポリ（モノビニル芳香族）ブロックの真
の分子量が１１，０００〜１３，０００の範囲にあるこ
とを特徴とする請求項３に記載の線状ブロックコポリマ
ー。 - 【請求項７】 前記ジブロック及びトリブロックコポリ
マーのポリ（モノビニル芳香族）ブロックのモル重量比
が０．９９〜１．０１の範囲にあることを特徴とする請
求項１に記載の線状ブロックコポリマー。 - 【請求項８】 請求項１から７のいずれか一項に記載の
線状ブロックコポリマーの、高剪断強さ感圧接着剤組成
物における使用。 - 【請求項９】 粘着性付与樹脂、配合油または液体樹脂
のごとき可塑剤、及び安定剤から選択される１種以上の
物質のほか、１種以上の請求項１から７のいずれか一項
に記載のブロックコポリマーを含む高剪断強さ感圧接着
剤ホットメルト組成物。 - 【請求項１０】 ホットメルト接着剤組成物の重量を基
準にして１５重量％〜５０重量％のブロックコポリマ
ー；ホットメルト接着剤組成物の重量を基準にして２５
重量％〜５０重量％の相容性第１粘着性付与樹脂；ホッ
トメルト接着剤組成物の重量を基準にして０〜２０重量
％の可塑化油もしくは第２粘着性付与樹脂または両方；
及びホットメルト接着剤組成物の重量を基準にして０．
１重量％〜２重量％の安定剤を含むことを特徴とする請
求項９に記載の高剪断強さ感圧接着剤ホットメルト組成
物。 - 【請求項１１】 混合芳香族及び脂肪族石油炭化水素樹
脂から選択された粘着性付与樹脂が含まれており、脂肪
族炭化水素樹脂が全樹脂の５０重量％以上を占めること
を特徴とする請求項９または１０に記載のホットメルト
接着剤組成物。 - 【請求項１２】 安定剤及び／または抗酸化剤として、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイトと、ペンタエリ
トリチルテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナメート）；３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼン
プロパン酸のオクタデシルエステル；２，４−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ンまたは２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２’−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレートとの組合せが配合されて
いることを特徴とする請求項９から１１のいずれか一項
に記載のホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項１３】 第１粘着性付与樹脂と、ブロックコポ
リマーと、安定化剤及び／または抗酸化剤とを前混合
し、次いで必要によっては第２液体粘着性付与樹脂また
は可塑化油を添加することからなる、ホットメルト接着
剤組成物の製造方法。 - 【請求項１４】 請求項９から１１のいずれか一項に記
載の高剪断強さ接着剤組成物の包装用テープにおける使
用。 - 【請求項１５】 請求項９から１１のいずれか一項に記
載の高剪断強さ感圧接着剤組成物と適当な担体とからな
る包装用テープ。
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