NO310515B1 - Line¶re blokk-kopolymerer for anvendelse i trykkfölsomme klebemiddelblandinger - Google Patents
Line¶re blokk-kopolymerer for anvendelse i trykkfölsomme klebemiddelblandinger Download PDFInfo
- Publication number
- NO310515B1 NO310515B1 NO19944968A NO944968A NO310515B1 NO 310515 B1 NO310515 B1 NO 310515B1 NO 19944968 A NO19944968 A NO 19944968A NO 944968 A NO944968 A NO 944968A NO 310515 B1 NO310515 B1 NO 310515B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- block copolymers
- melt adhesive
- copolymer
- blocks
- Prior art date
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 29
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 49
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 49
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 25
- -1 octadecyl ester Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 3
- 229920006271 aliphatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 claims description 2
- NCLHYVDSVOPBJY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl]prop-2-enoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)C(=C)C(O)=O)=C1O NCLHYVDSVOPBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 34
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Chemical class O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 15
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Chemical class OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 5
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-m-cresol Natural products CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 230000001808 coupling effect Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ABFCPWCUXLLRSC-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C ABFCPWCUXLLRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAQPDYDRPQTELB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(2,3-dimethylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(NC=2C=CC(NC=3C(=C(C)C=CC=3)C)=CC=2)=C1C WAQPDYDRPQTELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFXHZVNHOVMKO-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(2,4-dimethylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=C(C)C=C1C RFFXHZVNHOVMKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDZBMZIJIUEQJS-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(2-methylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1C MDZBMZIJIUEQJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUHXTONDLXIGGK-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(5-methylheptan-3-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCC(C)CC(CC)NC1=CC=C(NC(CC)CC(C)CC)C=C1 JUHXTONDLXIGGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(5-methylhexan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC(C)CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCC(C)C)C=C1 ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-di(octan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCCCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCCCCC)C=C1 APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MINNIIWBFAPUKJ-UHFFFAOYSA-N 1-n-octyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCCCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 MINNIIWBFAPUKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXSKXVSKNYRJGJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O MXSKXVSKNYRJGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWNNYAAJXSFAOI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyethylsulfanylmethyl)-2-octadecylicosanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)(CSCCC(O)=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC ZWNNYAAJXSFAOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCNGAKOJZLBQDX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyethylsulfanylmethyl)-2-tetradecylhexadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)(CSCCC(O)=O)CCCCCCCCCCCCCC CCNGAKOJZLBQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXTPMURIASOJIZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyethylsulfanylmethyl)-2-tridecylpentadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)(CSCCC(O)=O)CCCCCCCCCCCCC HXTPMURIASOJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURKTPFDRHKYDH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyethylsulfanylmethyl)dotriacontanoic acid Chemical class C(CCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C(=O)O)CSCCC(=O)O CURKTPFDRHKYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBCLXYJRPRRZQW-UHFFFAOYSA-N 2-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(N)=C1C1=CC=CC=C1 BBCLXYJRPRRZQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSFOZAWMMGHKDF-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O VSFOZAWMMGHKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOCVNOFICMRWGG-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-2-(2-octylsulfanylethyl)benzoic acid Chemical compound CCCCCCCCSCCC1=C(C(O)=O)C=C(C(C)(C)C)C(O)=C1C(C)(C)C JOCVNOFICMRWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPGOYJCQMQUQQT-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2-octadecylsulfanylpropyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OC(CC(C)SCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COC(CC(C)SCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 GPGOYJCQMQUQQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQWSFUIGRSMCST-UHFFFAOYSA-N 3-pyridin-3-ylsulfonyl-5-(trifluoromethyl)chromen-2-one Chemical compound N1=CC(=CC=C1)S(=O)(=O)C=1C(OC2=CC=CC(=C2C=1)C(F)(F)F)=O AQWSFUIGRSMCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJAWGGOCYUPCPS-UHFFFAOYSA-N 4-(2-phenylpropan-2-yl)-n-[4-(2-phenylpropan-2-yl)phenyl]aniline Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 UJAWGGOCYUPCPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPOLRBKMCIXLQT-UHFFFAOYSA-N 4-[[4,6-bis(octylsulfanyl)-1,3,5-triazin-2-yl]oxy]phenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(OC=2C=CC(O)=CC=2)=N1 XPOLRBKMCIXLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diphenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZZCPBQEQCZHJH-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2,3-dimethylphenyl)-1-n-(2-methylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(NC=2C=CC(NC=3C(=CC=CC=3)C)=CC=2)=C1C WZZCPBQEQCZHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGODTRVZDNSRF-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2,3-dimethylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(NC=2C=CC(N)=CC=2)=C1C QUGODTRVZDNSRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGLJHGYYVLNTR-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2-methylphenyl)-1-n-(4-methylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1C HPGLJHGYYVLNTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWNMIDRTNPTBJH-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2-methylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC1=CC=C(N)C=C1 VWNMIDRTNPTBJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCHXKKLOBQMXKH-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2-methylpropyl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CC(C)C)C1=CC=CC=C1 VCHXKKLOBQMXKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000771208 Buchanania arborescens Species 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000400624 Eucalyptus punctata Species 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004822 Hot adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- STBTWAHOSKIZDC-UHFFFAOYSA-N [2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(OC(=O)C=C)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O STBTWAHOSKIZDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229930003642 bicyclic monoterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000001604 bicyclic monoterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007757 hot melt coating Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000010699 lard oil Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- GXFHZISVUPJOCI-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethylhexyl)aniline Chemical compound CCCCC(CC)CNC1=CC=CC=C1 GXFHZISVUPJOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXTHKGMZDDTZFD-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylaniline Chemical compound C1CCCCC1NC1=CC=CC=C1 TXTHKGMZDDTZFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)NC1=CC=CC=C1 FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical class N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
- C08G81/022—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F containing sequences of polymers of conjugated dienes and of polymers of alkenyl aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører blokk-kopolymerer og trykkfølsomme klebemiddel-blandinger med høy skjærfasthet som omfatter disse. Mer spesielt vedrører oppfinnelsen blokk-kopolymerer som skal anvendes i trykkfølsomme limbånd, som er spesielt egnet til å lukke esker og som må fremvise en relativt høy verdi for skjærkraft (videre kan nevnes innpakkingsbånd).
Det vil dessuten forstås at et slik bånd må være relativt mykt og økonomisk rimelig, d.v.s. at det må fremstilles ved så lave omkostninger som mulig.
I de siste tiår er det gjort varierende forsøk på å tilveiebringe slike basis-blokk-kopolymerer.
I US-patentskrift nr. 3.239.478 er det beskrevet et klebemiddel som omfatter en blokk-kopolymer som har en generell konfigurasjon A-B-A, hvor hver A er en termoplastisk polymerblokk som er relativt uforlikelig med det elastomere B-segment; den gjennomsnittlige molekylvekt for hver A er mellom ca. 5.000 og 125.000; B er en polymerblokk av et konjugert dien, hvor den gjennomsnittlige molekylvekt for blokkene er mellom ca. 15.000 og ca. 250.000; og den totale mengde av A-blokkene er mindre enn ca. 80 vekt% av blokk-kopolymeren; og i tillegg til blokk-kopolymeren er det en klebriggjørende harpiks og en spesiell drøyeolje, hvor denne olje er i alt vesentlig uforlikelig med homopolymerer av de forannevnte termoplastiske terminale blokker og er i alt vesentlig forlikelig med homopolymerer av det forannevnte konjugerte dien. Blandinger av den ovenfor beskrevne blokk-kopolymer med 5 til 200 phr (fortrinnsvis 25 til 125 phr) (deler pr. hundre av blokk-kopolymer) av drøyende olje og 25 til 300 phr (fortrinnsvis 50 til 200 phr) av en klebriggjørende harpiks er beskrevet. Ved å justere andelene av de tre basis-ingredienser og valget av molekylvekt for kopolymeren, smeltepunkt og type av klebriggjørende harpiks, og forlikelighet av olje og harpiks med kopolymeren, kan det tilveiebringes et varmsmelte-klebemiddel.
I US-patentskrift nr. 3.753.936 er det beskrevet polymerer av typen (A-B)XY
hvor A betyr ikke-elastomere polymerblokker eller -segmenter, B betyr elastomere polymersegmenter, Y er et atom eller en gruppe av atomer som stammer fra et poly-funksjonelt behandlingsmiddel anvendt ved dannelse av de radielle polymerer, og x er et helt tall på minst 3 som kan være lik antallet av funksjonelle grupper i nevnte
polyfunksjonelle behandlingsmiddel. Den radielle blokkpolymer kan således karak-teriseres ved å ha minst tre polymer-forgreninger hvor hver forgrening av den radielle blokkpolymer omfatter terminale ikke-elastomere segmenter. Forgreningene i den radielle blokkpolymer inneholder et terminalt ikke-elastomert segment festet til et elastomert polymersegment.
I US-patentskrift nr. 3.935.338 er det beskrevet blokk-kopolymerer som har minst to monoalkylen-aren-polymerblokker og minst én elastomer konjugert dien-polymerblokk. Den makromole-kylære konfigurasjon kan være enten lineær eller radiell avhengig av metoden hvorved blokk-kopolymeren blir dannet. Typiske blokk-kopolymerer av den mest enkle konfigurasjon vil ha strukturene polystyren-polyisopren-polystyren og polystyren-polybutadien-polystyren. Klebemiddelblandingen i henhold til US-patent nr. 3.935.338 må ha 25 til 100 vektdeler med drøye-olje pr. hundre vektdeler gummi. Tilsetning av selv en moderat mengde olje redu-serer dramatisk avskallings-klebingen og skjær-adhesjonssvikt-temperaturen, og viser således at slike blandinger vil være utilfredsstillende ved mange klebeformål selv om tilsetningen av oljen i virkeligheten gir en vesentlig reduksjon i viskositeten til varmsmeltene som avledes derfra.
I US-patentskrift nr. 3.954.692 er det beskrevet en blanding av (a) en ikke-vulkanisert elastomer blokk-kopolymer som har den generelle konfigurasjon A-B-A hvor hver A er en uavhengig valgt ikke-elastomer monovinylaromatisk hydrokarbon-polymerblokk som har en gjennomsnittlig molekylvekt på 2.000 til 100.000, det totale innhold av blokk A er fra ca. 10 til ca. 50 vekt% av kopolymeren, og B er en elastomer konjugert dien-polymerblokk som har en gjennomsnittlig molekylvekt fra ca. 25.000 til ca. 1.000.000, og (b) en forlikelig, termoplastisk klebriggjørende harpiks som inneholder karbon-til-karbon-umettethet deri og stammer fra hydrokarboner som har fra 5 til 8 karbonatomer og minst én karbon-til-karbon-dobbelt-binding deri valgt fra alifatiske hydrokarboner og alicykliske hydrokarboner.
I US-patentskrift nr. 5.183.705 er det beskrevet klebrige trykkfølsomme klebemiddelblandinger som omfatter (1) en radiell teleblokk-kopolymer som har minst tre monoalkylenaren-polymerblokker og en forgrenet elastomer konjugert dien-polymerblokk, (2) en klebriggjørende harpiks og (3) fra ca. 5 til ca. 20 vektdeler av drøyeolje pr. hundre vektdeler av radiell polymer.
Den radielle teleblokk-kopolymer hat fortrinnsvis formelen (AB)n-Z, hvor n betyr et helt tall lik eller større enn 3 og Z betyr et flerfunksjonelt koplingsmiddel.
Nevnte trykkfølsomme klebemiddelblandinger ble angitt å tilveiebringe en bedre klebing ved varmsmelte-belegging av trykkfølsomme bånd egnet for lukking av beholdere.
Monoalkenylaren-polymerblokkene i nevnte blokk-kopolymerer utgjør fra ca. 17 til ca. 23 vekt% av nevnte blokk-kopolymer, og molekylvekten for nevnte blokk-kopolymer varierer fra ca. 180.000 til 250.000. n bør fortrinnsvis være det hele tallet 3 eller 4.
Fra US-patentskrift nr. 5.194.500 er det kjent klebemiddelblandinger som inneholder en klebriggjørende harpiks og et forgrenet tre-armet S-l-S blokk-kopolymermateriale, hvor S betyr en poly(alkenylaromatisk hydrokarbon)blokk og hvor I er en poly(isopren)blokk. Nevnte forgrenede blokk-kopolymer fremviste en molekylvekt (som polystyren-ekvivalent) fra 180.000 til 250.000, et polystyreninnhold fra 17 til 23 vekt% av blokk-kopolymerblandingen og en vektprosent av S-l-armer, som er belastningsbærende, basert på blokk-kopolymerblandingen, på mer enn 85%. Disse klebemiddelblandinger ble angitt å ha en akseptabel holding ved en skjærtest, hvilket trekk er viktig for innpakkingsformål.
Det vil forstås at det fremdeles er et generelt erkjent behov for ytterligere forbedringer av trykkfølsomme klebemiddelblandinger, først og fremst for anvendelse ved innpakkingsbånd.
Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe slike ettertraktede klebemiddelblandinger.
Mer spesielt er det et underordnet formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe spesifikke skreddersydde blokk-kopolymerer som, når de er innlemmet i nevnte klebemiddel-blandinger, kan forbedre disse klebemiddelblandinger med hensyn til deres egnethet for innpakkingsbånd.
Nevnte egnethet for innpakkingsbånd kan testes i henhold til den såkalte flak-test-metode, som er utviklet i løpet av de siste ti år, og som er åpenbart i C.P.L.C. Donker, "European Adhesives and Sealants", desember 1991, s. 21-24. Denne flak-test-metode er som sådan en kombinasjon av avskallings-adhesjon-og skjær-adhesjons-tester.
Som et resultat av utstrakt forskning og eksperimentering ble slike ettertraktede blokk-kopolymerer overraskende funnet. I henhold til ett aspekt er foreliggende oppfinnelse rettet på lineære blokk-kopolymerer som omfatter to terminale blokker av overveiende en monovinylaromatisk forbindelse, og én blokk av overveiende et konjugert dien, og som er kjennetegnet ved et monovinylaromatisk innhold i området fra 15 til 25 vekt%, en total tilsynelatende molekylvekt i området fra 140.000 til 170.000 og en riktig molekylvekt av poly(monovinylaromatiske)blokker i området på fra 10.000 til 13.000, eventuelt blandet med mindre mengder av en diblokk-kopolymer (mindre enn 20 vekt% i forhold til vekten av den totale blokk-kopolymervekt), og som omfatter blokker lik dem i triblokk-kopolymer-komponenten.
Med uttrykkene "overveiende en monovinylaromatisk forbindelse" og "overveiende et konjugert dien" menes, når disse anvendes her, henholdsvis at de er i alt vesentlig rene homopolymer-blokker eller kopolymer-blokker som stammer fra en hoved-monomer, d.v.s. minst 80 vekt% og fortrinnsvis mer enn 95 vekt%, og en mindre mengde av strukturelt beslektede komonomerer, f.eks. metylstyten i tilfelle av styren som hoved-monomer, eller butadien i tilfelle av isopren som hoved-monomer, eller en mindre mengde av den (de) andre komonomer(er) som forekommer i de endelige blokk-kopolymerer (f.eks. isopren i styren som hoved-monomer eller styren i isopren som hoved-monomer).
Videre beskriver anvendelse av lineære blokk-kopolymerer i henhold til oppfinnelsen i trykkfølsomme klebemiddelblandinger med høy skjærfasthet.
Oppfinnelsen omfatter også trykkfølsomme varmsmelte-klebemiddel-blandinger med høy skjærfasthet, kjennetegnet ved at de omfatter én eller flere blokk-kopolymerer i henhold til oppfinnelsen, i tillegg til én eller flere bestanddeler valgt fra klebriggjørende harpikser, myknere, så som kompounderende oljer eller flytende harpikser og stabilisatorer.
Det beskrives videre en fremgangsmåte for fremstilling av varmsmelte-klebemiddelblandinger, kjennetegnet ved at den primære klebriggjørende harpiks, blokk-kopolymeren og stabilisatoren og/eller antioksydasjonsmidlet forhåndsblan-des, fulgt av tilsetning av den eventuelle sekundære, flytende klebriggjørende harpiks eller myknende olje.
Anvendelse av klebemiddelblandingen med høy skjærkraft er beskrevet i krav 13. Innpakkingsbånd i henhold til oppfinnelsen er beskrevet i krav 14.
Foretrukne blokk-kopolymerer i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder styren som viktigste monovinylaromatisk forbindelse og isopren eller butadien som viktigste konjugerte dien-monomer.
Det vil forstås at under polymeriseringen av butadien eller isopren kan disse monomerer (addisjons)polymeriseres i 1,4-form og/eller 1,2- eller 3,4-form, avhengig av nærværet av et polart modifiseringsmiddel.
Når det dreier seg om overveiende poly(butadien)blokker, er det foretrukne molar-innhold av 1,2-polymeriserte butadien-enheter i området 10-75%, og mer foretrukket i området 25-50%.
Mest foretrukket er blokk-kopolymerene sammensatt av i alt vesentlig rene poly(styren)-homopolymerblokker og rene poly-(isopren)-homopolymerblokker.
De mest foretrukne triblokk-kopolymerer har et monovinylaromatisk og spesielt et styreninnhold på fra 19 til 25 vekt%, en total tilsynelatende molekylvekt i området på 140.000 til 170.000, og en riktig molekylvekt for de poly(vinylaroma-tiske) blokker i området 11.000 til 13.000.
Med uttrykket "diblokk-kopolymerer, og omfattende blokker, lik dem i triblokk-kopolymer-komponenten", når dette anvendes gjennom hele foreliggende beskrivelse, menes diblokk-kopolymerer hvis poly(monovinylaromatiske) blokk er i alt vesentlig identisk med de poly(monovinylaromatiske) blokker i triblokk-kopolymeren.
Uttrykket "i alt vesentlig identisk" betyr, når det anvendes i denne forbindelse, at molvektforholdet mellom de poly(monovinylaromatiske) blokker og diblokk-og triblokk-kopolymeren er innen området fra 0,95 til 1,05, og fortrinnsvis fra 0,99 til 1,01.
Med uttrykket "tilsynelatende molekylvekt" menes, når det anvendes gjennom foreliggende beskrivelse, molekylvekten til en polymer målt ved gelpermea-sjonskromatografi (GPC) ved anvendelse av flere poly(styren)-kalibrerings-standarder, som beskrevet i ASTM D-3536.
Med uttrykket "riktig molekylvekt" menes, når det anvendes gjennom foreliggende beskrivelse, molekylvekten til en isolert poly(monovinylaromatisk) blokk, f.eks. prøvetatt like etter første polymerisasjonstrinn, målt ved hjelp av GPC ved anvendelse av flere poly(styren)-kalibreringsstandarder, som beskrevet i ASTM D-3536.
Den totale gjennomsnittlige tilsynelatende molekylvekt til hvilke som helst eventuelt forekommende diblokker er i området fra 50.000 til 150.000, fortrinnsvis fra 70.000 til 90.000.
Mer foretrukket er molekylvekten til hvilken som helst diblokk-kopolymer ca. halvparten av molekylvekten til triblokk-kopolymeren. Det vil forstås at triblokk-kopolymeren som skal anvendes i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan anvendes i alt vesentlig ren form eller blandet med lignende diblokk-kopolymerer.
Disse triblokk-kopolymerer kan oppnås ved:
(a) fremstilling av en aktiv diblokk-kopolymer med etterfølgende fullstendig ani-onisk polymerisering av monovinylaromatisk monomer og konjugert dien ved hjelp av organolitium-initiator i et organisk løsningsmiddel, og kopling av disse aktive polymer-mellomprodukter ved hjelp av et bifunksjonelt koplingsmiddel, såsom MDCS (metyldiklorsilan), karbondioksyd, DBE (dibro-metan), MBZ (metylbenzoat), DMA (dimetyladipat), DEAP (dietyladipat), EPON 825®, og terminering av den gjenværende aktive polymer med et proton-donerende middel såsom vann, syre eller alkohol.
Det vil forstås at den oppnådde triblokk-kopolymer er blandet i dette tilfelle med terminert diblokk-kopolymer, som har en poly(monovinylaromatisk) blokk med en molekylvekt som er omtrent den samme som den til triblokk-kopolymeren, og molekylvekten til poly(konjugert dien)-blokken i denne er omtrent halvparten av den til midtblokken i den koplede triblokk-kopolymer. Mengden av tilstedeværende diblokk-kopolymer i den endelige blokk-kopolymerblanding vil avhenge av koplingseffekten til det spesielt anvendte koplingsmiddel (vanligvis i området 45-95%) og vil være vanskeligere å re-gulere. (b) fremstilling av en aktiv diblokk-kopolymer med etterfølgende fullstendig ani-onisk polymerisering av monovinylaromatisk monomer og konjugert dien, ved hjelp av en organolitium-initiator i et organisk løsningsmiddel, eventuelt fulgt av en andre initiering med en organolitium-initiator og etterfølgende polymerisering av en ytterligere mengde av konjugert dien inntil fullendelse og tilsetning og polymerisering inntil fullendelse av en ytterligere mengde av monovinylaromatisk monomer.
Det vil forstås at med en fin avstemming av de respektive ytterligere mengder av konjugert dien og monovinylaromatisk monomer, kan det oppnås en spesielt ønsket fullstendig sekvensiell triblokk, eventuelt i kombinasjon med en juster-bar, forhåndsbestemt mengde av diblokk-kopolymer, som har en poly(vinylaro-matisk) blokk hvis molekylvekt er omtrent den samme som den til den siste poly-(vinylaromatiske) blokk i triblokk-kopolymeren.
I de mer foretrukne triblokk-kopolymerer er de poly(monovinylaromatiske) blokker i alt vesentlig identiske.
Det er funnet at de foretrukne blokk-kopolymerer som skal anvendes i klebemiddelblandingene med høy skjærfasthet i henhold til foreliggende oppfinnelse, må ha et innhold av diblokk-kopolymer på mindre enn 20 vekt% i forhold til vekten av de totale blokk-kopolymerblandinger, og de mest foretrukne blokk-kopolymerer har et innhold av diblokk-kopolymer i området fra 0 til 15 vekt%.Nevnte foretrukne gruppe av blokk-kopolymerer er funnet å tilveiebringe en relativt lav varmsmelte-viskositet når de innlemmes i klebemiddelblandinger.
Det vil forstås at et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse utgjøres av trykkfølsomme klebemiddelblandinger med høy skjærfasthet som omfatter én eller flere av de foran spesifiserte blokk-kopolymerer, i tillegg til én eller flere bestanddeler valgt fra klebriggjørende harpikser, myknere, f.eks. gummidrøyende myknere og kompounderende oljer eller flytende harpikser, stabilisatorer som inhiberer eller retarderer varme-nedbrytning, oksydasjon, hud-dannelse og farvedannelse. Stabilisatorer blir typisk satt til de i handelen tilgjengelige blandinger for å beskytte polymeren mot varme-nedbrytning og oksydasjon under fremstilling, anvendelse og lagring av klebemiddelblandingene.
Klebemiddelblandingene kan utgjøres av og påføres som varmsmelte-klebemidler og som løsningsmiddel-baserte klebemidler. De førstnevnte av disse er sterkt foretrukket.
Varmsmelte-klebemiddelblandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter vanligvis fra 15 til 50 vekt% av den foran spesifiserte blokk-kopolymer, fortrinnsvis fra 30 til 50 vekt%, basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen, fra 25 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 30 til 50 vekt%, av en forlikelig primær klebriggjørende harpiks, basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen, fra 0 til 20 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 15 vekt%, av en myknende olje eller sekundær klebriggjørende harpiks eller begge deler, basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen, og fra 0,1 til 2 vekt%, fortrinnsvis fra 0,5 til 1,5 vekt%, av en stabilisator og/eller antioksydant, basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen.
De primære klebriggjørende harpikser som er nyttige ved utøvelse av denne oppfinnelse inkluderer hydrokarbonharpikser, syntetiske polyterpener, kolofo-niumestere og naturlige terpener som er halv-faste eller faste ved omgivelsestem-peraturer, og myke eller blir flytende ved temperaturer varierende generelt fra 70 til 135°C, fortrinnsvis fra 85 til 120°C. Eksempler på de primære klebriggjørende harpikser er forlikelige harpikser såsom (1) naturlig og modifisert kolofonium, f.eks. gummi-kolofonium, tre-kolofonium, tallolje-kolofonium, destillert kolofonium, hydrogenert kolofonium, dimerisert kolofonium og polymerisert kolofonium, (2) glycerol- og pentaerytritol-estere av naturlig og modifisert kolofonium, f.eks. en glycerolester av lys tre-kolofonium, en glycerolester av hydrogenert kolofonium, en glycerolester av polymerisert kolofonium, en pentaerytritolester av hydrogenert kolofonium og en fenolisk modifisert pentaerytritolester av kolofonium, (3) kopolymerer og terpolymerer av naturlige terpener, f.eks. styren/terpen og a-metyl-styren/terpen, (4) polyterpenharpikser som har et mykningspunkt, bestemt ved ASTM-metode E28-58T, på fra 80 til 150°C, hvor sistnevnte polyterpenharpikser vanligvis oppnås ved polymerisering av terpen-hydrokarboner, såsom det bi-cykliske monoterpen kjent som pinen, i nærvær av Friedel-Crafts-katalysatorer ved moderat lave temperaturer, og innbefattet er også de hydrogenerte polyter-pen-harpikser, (5) fenolisk modifiserte terpenharpikser og hydrogenerte derivater derav, f.eks. det harpiksprodukt som oppnås ved kondensasjon, i et surt medium, av et bicyklisk terpen og en fenol, (6) alifatiske petroleum-hydrokarbonharpikser som har et kule-og-ring-mykningspunkt på fra 70 til 135°C, hvor disse sistnevnte harpikser oppnås ved polymerisering av monomerer bestående først og fremst av olefiner og diolefmer, og innbefattet er også de hydrogenerte alifatiske petroleum-hydrokarbon-harpikser, (7) aromatiske petroleum-hydrokarbon-harpikser, og blandede aromatiske og alifatiske petroleum-hydrokarbon-harpikser, og de hydrogenerte derivater derav, (8) aromatisk modifiserte alicykliske petroleum-hydrokarbon-harpikser og de hydrogenerte derivater derav, og (9) alicykliske petroleum-hydrokarbon-harpikser og de hydrogenerte derivater derav. De foretrukne primære klebriggjørende harpikser for anvendelse ved utøvelse av denne oppfinnelse, er representert med slike som er i under-avsnittene (1), (3) og (7) ovenfor, eller blandinger av disse. Egnede sekundære klebriggjørende harpikser er de navngitte typer hvor harpiksen er flytende ved omgivelsestemperatur.
De mest foretrukne primære klebriggjørende harpikser er funnet å høre til den type harpikser som er spesifisert i undergruppe 7, hvor de alifatiske hydrokarbon-harpikser utgjør hoveddelen, d.v.s. mer enn 50 vekt% av den totale harpiks.
Eksempler på slike harpikser er dem som er markedsført av HERCULES-selskapet under varenavnene HERCULES MBG og HERCOTAC og spesielt HERCULES MBG 208 og de harpikser som er markedsført av EXXON under va-renavn-serien ESCOREZ 2000.
Forskjellige myknende oljer er nyttige ved utøvelse av denne oppfinnelse. Den myknende olje kan anvendes istedenfor eller i kombinasjon med det sekundære klebriggjørende middel for å redusere viskositeten og forbedre klebe-egen-skaper. Myknende oljer som er funnet nyttige inkluderer olefin-oligomerer og lav-molekylære polymerer og også vegetabilske og animalske oljer og derivater av slike. De petroleum-avledede oljer som kan anvendes er relativt høytkokende ma-terialer som inneholder bare en liten andel av aromatiske hydrokarboner (fortrinnsvis mindre enn 30%, og mer spesielt mindre enn 15 vekt% av oljen). Alternativt kan oljen være totalt ikke-aromatisk. Oligomerene kan være polypropylener, poly-butener, hydrogenert polyisopren, hydrogenert polybutadien, polypiperylen og kopolymerer av piperylen og isopren som har midlere molekylvekter mellom 350 og 10.000. Vegetabilske og animalske oljer inkluderer glycerylestere av de vanlige fettsyrer og polymerisasjonsprodukter derav.
Stabilisatoren og/eller antioksydanten som anvendes i forbindelse med ut-øvelse av foreliggende oppfinnelse, inkluderer høymolekylære hindrede fenolderi-vater, høymolekylære hindrede amin- eller triazin-derivater eller fosfor- og/eller svovel-holdige hindrede forbindelser, eller blandinger av slike.
Eksempler på egnede stabilisatorer og/eller antioksydanter for dette formål kan velges fra: 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-benzen; pentae-rytrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyhydrocinnamat); n-oktadecyl-3,3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)-propionat; 4,4'-metylenbis-(2,6-tert-butylfenol); 4,4'-tiobis-(6-tert-butyl-o-kresol); 2,6-di-tert-butylfenol; 6-(4-hydroksyfenoksy)-2,4-bis-(n-oktyltio)-l ,3,5-triazin; di-n-okta-decyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-benzylfosfo-nat; 2-(n-oktyltio)-etyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzoat; sorbitol-[heks-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat]; n-oktadecyl-3-(3',5'-di-tert-butyl-4,-hydroksy-fenyl)propionat; tetrakis-[metylen-3-(3<l>,5<l->di-tert-butyl-4,-hydroksyfenyl)propionat]-metan; 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)benzen; 2,4-bis(n-oktyltio)-6-(4-hydroksy-3,5-di-tert-butylanilino) 1,3,5-triazin; 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol; 2,2'-metylen-bis-4-metyl-6-tert-butylfenol)monoakrylat; 2,2-metylen-bis-(4,6-di-tert-butylfenol)monoakrylat; 2,2'-etyliden-bis-(4,6-di-tert-butylfenol)-mono-akrylat; 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-tert-butylfenol)diakrylat; 2,2-metylen-bis-(4,6-tert-butylfenol)-diakrylat; 2,2'-etyliden-bis-(4,6-di-tert-butylfenol)diakrylat; 4,4-butyliden-bis-(3-metyl-6-tert-butylfenol); 3,9-bis-[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroksy-5-metylfenyl)-propionyloksy}-1-1-dimetyletyl]-2,4,8,10-tetraoksaspiro-[5,5]-undan; bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-pentaerytritol)-difosfitt; oktadecylester av 3,5-bis-(1,1-dimetyletyl)-4-hydroksybenzen-propansyre; distearylpentaerytritol-difosfitt; tris-(nonylfenyl)fosfitt; cyklisk neopentantetrayl-bis-(oktadecylfosfitt); tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfitt; 4,4-butyliden-bis-(3-metyl-6-tetr-butylfenyl-di-tridecyl)fosfitt; tetra-kis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4,-bifenylendifosfinitt; cyklisk neopentan-tetrayl-bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfitt; difenylamin; N-fenyl-a-naftylamin, N-fenyl-B-naftylamin, butylert difenylamin; styrenisert difenylamin; oktylert difenylamin; nonylert difenylamin; N-cykloheksylanilin; N-metylanilin; N-isopropylanilin; N-1,3-dimetyl-butylanilin; N-(2-etylheksyl)anilin; N,N'-diaryl-p-fenylendiamin-type-stabilisatorer såsom N.N-di-fenyl-p-fenylendiamin, N,N'-diortotolyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(2,4-xylyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bistolyl-p-fenylendiamin, N,N'-ditolyl-p-fenylendiamin, N-tolyl-N'-xylyl-p-fenylendiamin, N,N'-dixylyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis-B-naftyl-p-fenylendiamin og lignende; N-aryl-p-fenylendiamin-type-stabilisatorer såsom N-fenyl-p-fenylendiamin, N-tolyl-p-fenylendiamin, N-xylyl-p-fenylendiamin og lignende; N-aryl-N-alkyl-p-fenylendiamin-type-stabilisatorersåsom N-fenyl-N'-isopropyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N-isobutyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-(1,3-dimetylbutyl)-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-cykloheksyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-oktyl-p-fenylendiamin og lignende; N.N-dialkyl-p-fenylendiamin-type-stabilisatorer såsom N,N'-bis-(1-metylheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(1,4-dimetylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(1-etyl-3-metylpentyl)-p-fenylendiamin, og lignende; kino-linderivat-type-stabilisatorer såsom 2,2,4-trimetyl-1,2-dihydrokinolin, 2,2,4-trimetyl-1,2-dihydrokinolinpolymerer, 6-etoksy-2,2,4-trimetyl-1,2-dihydrokinolin, og lignende; og kondensasjonsprodukt-type-stabilisatorer såsom dehydrerings-kondensa-sjonsprodukter av aldol-a-naftylamin eller difenylamin; dilauryl-3,3'-tiopropionsyre-estere; dimyristyl-3,3'-tiodipropionsyreestere; distearyl-3,3'-tiodipropionsyreestere; laurylstearyl-3,3'-tiodipropionsyreestere; ditridecyl-3,3'-tiodipropionsyreestere; pen-taerytritoltetrakis-(lauryltiopropionat);3,9-bis-(2-dodecyltioetyl)-2,4,8,10-tetraoksa-spiro-[5,5]-undekan; distearyl-3,3'-tiodinronionat; 3,9-bis-(2-oktadecyltiopropyl)-2,4,8,10-tetraoksaspiro-[5,5]-undekan.
Det vil forstås at disse stabilisatorer kan anvendes alene eller i riktig kombinasjon av to eller flere av dem.
Foretrukne representative stabilisatorer og/eller antioksydanter er pentaery-trityl-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-hydrocinnamat) (IRGANOX 1010); oktadecylester av 3,5-bis-(1,1-dimetyletyl)-4-hydroksybenzen-propansyre (IRGANOX 1076); 2,4-bis-(n-oktyltio)-6-(4-hydroksy-3,5-di-tert-butylanilino)-1,3,5-triazin (IRGANOX 565); 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2,-hydroksy-5-metylbenzyl)-4-metylfenyl-akrylat (SUMILIZER GM); tris-(nonylfenyl)fosfitt; tris-(blandet mono- og di-fenyl)-fosfitt; bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytritol-difosfitt (ULTRANOX 626); distearylpentaerytritol-difosfitt (WESTON 618); styrenisert difenylamin (NAUGARD 445); N-1,3-dimetylbutyl-N'-fenyl-para-fenylendiamin (SUMILIZER 116 PPD); tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfitt (IRGAFOS 168); 4,4-butyliden-bis-(3-metyl-6-tert-butylfenol)
(SUMILIZER BBMS); eller kombinasjoner av disse.
Mest foretrukket anvendes kombinasjoner av tris(nonylfenyl)fosfitt (TNPP) og IRGANOX 1076, IRGANOX 565, IRGANOX 1010 eller SUMILIZER GM. (IRGANOX, SUMILIZER, ULTRANOX, NAUGARD, WESTON og IRGAFOS er vare-merker).
Varmsmelte-klebemiddelblandingen fremstilles ved å blande blokk-kopolymeren med stabilisatoren, og/eller antioksydanten, den primære klebriggjø-rende harpiks, og en eventuell sekundær klebriggjørende harpiks eller mykgjøren-de olje, ved sekvens-rekkefølger som er vanlig kjent på fagområdet.
Ved kommersiell praksis er det foretrukket et den primære klebriggjørende harpiks, blokk-kopolymeren og stabilisatoren og/eller antioksydanten blandes på forhånd, fulgt av tilsetning av den eventuelle sekundære klebriggjørende harpiks og/eller myknende olje, under blandeforhold for å tilveiebringe tilstrekkelig forhøy-et temperatur til å danne en fluid smelte.
Kopolymeren kan f.eks. blandes med stabilisator/anti-oksydant og en fast forlikelig primær klebriggjørende harpiks ved temperaturer i området fra 130 til 200°C, fortrinnsvis fra 150 til 180°C, for å danne en fluid smelte. Den eventuelle sekundære flytende klebriggjørende harpiks, eller myknende olje, kan så settes til smeiten.
Klebemiddelblandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse er funnet å ha overraskende attraktive kombinasjoner av varmsmelte-viskositet og klebeegenskaper, såsom skjæradhesjon til stål, avskallings-adhesjon til stål, skjæradhesjon til kartong, flaktest til kartong, rullende-kule-klebrighet, sløyfe-klebrighet og SAFT, og dette gjør at de er utmerkede blandinger for fremstilling av innpakkingsbånd.
Det vil forstås at slike klebeegenskaper ikke på noen måte kunne forventes av fagfolk på området, som tvert i mot har vært påvirket av de foran omtalte nyere publikasjoner til å anvende flerarmede koplede blokk-kopolymerer i klebemiddel-blandinger for innpakkingsbånd.
Det vil forstås at andre aspekter av foreliggende oppfinnelse kan formes ved anvendelse av klebemiddelblandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse, og som foran spesifisert for fremstilling av innpakkingsbånd ved anvendelse av en klebemiddel-løsning eller en klebemiddel-varmsmelte på en egnet bærer, såsom polypropylen- eller polyester-film, ved hjelp av metoder som er i og for seg kjente på fagområdet, og ved selve disse innpakkingsbånd.
Oppfinnelsen vil bli belyst med de følgende eksempler, imidlertid uten noen begrensninger av omfanget av foreliggende oppfinnelse til disse spesifikke utfø-relser.
Kopolymeren for klebemiddelblandingen, i form av smuler eller pellets, ble matet ved hjelp av et belastnings-matebelte inn i mateseksjonen til en ko-roterende dobbeltskruet ekstruder som har smelteblanding, og pumpeelementer. Den klebriggjørende harpiks ble omdannet til smeltet form i en smeltepanne og pumpet ved hjelp av en doseringspumpe inn i én eller flere av hjelpe-åpningene i ekstrudersylinderen. Drøyeoljen ble pumpet ved hjelp av en doseringspumpe inn i en annen av hjelpe-åpningene i ekstrudersylinderen. Belastnings-matebeltet for elstomeren og doseringspumpene for den klebriggjørende harpiks og drøyeoljen ble kalibrert for å tilveiebringe formuleringen angitt i tabell I. Antioksydanter ble satt til blokk-kopolymeren for å danne en forblanding, før innføringen i ekstruderen. Deretter ble den klebriggjørende harpiks og drøyeoljen satt til ekstruderen.
Antioksydantene ble valgt fra gruppen av alkyl-substituerte fenoler og substituerte fosfitt-antioksydanter. Mengden av antioksydant var i området fra 1 til 3 deler pr. 100 deler av kopolymer.
Det vil forstås av vanlige fagfolk på området at det kan være nødvendig med små variasjoner i den foregående fremgangsmåte, i avhengighet av karakte-ristikkene til de enkelte ekstrudere.
Det kompounderte ekstrudat ble lagret ved romtemperatur og gjenoppvar-met til en temperatur på 160-200°C. Det ble ved hjelp av et lukket rørsystem av-levert til en positiv forskyvningspumpe, som på sin side avleverte det smeltede klebemiddel gjennom en beleggingsdyse på et underlagsmateriale, som ble trans-portert ved hjelp av et passende banebehandlingssystem. Underlagsmaterialet var biaksialt orientert polypropylen (BOPP)-film, som hadde en nominell tykkelse på 25 um (1,0 mil). Underlagsmaterialet var blitt korona-behandlet for å tilveiebringe en overflate-energi på minst 39 dyn/cm. Vanligvis tilveiebragte korona-behandlingen overflate-energi på mindre enn 44 dyn/cm. En korona-behandlet overflate ble belagt med et formslipplag av K-formslipp-kopolymer (varemerke til Hoechst) med en gjennomsnittlig tykkelse på 0,1 til 0,5 um.
Klebemiddel-laget ble belagt på den korona-behandlede overflate på den motsatte side av overflaten inneholdende formslipplaget.
Tykkelsen på klebemiddel-laget i eksemplene ble justert for å tilveiebringe en belegningsvekt på 20 til 25 gram av klebemiddel pr. kvadratmeter underlag. Det vil forstås av vanlige fagfolk på området at belegningsvekten til klebemidlet kan variere svakt i avhengighet av utformingen av utstyret, dyktigheten til operatø-ren og temperaturen eller viskositeten til klebemidlet.
Det varme klebemiddel på banen ble bråkjølt ved å føre den belagte bane rundt kjølevalser. Den belagte bane ble vunnet opp til en kontinuerlig rull, hvorfra den kunne skjæres opp til ønsket bredde for testing og/eller endelig anvendelse.
Verdiene av 180° avskallingsadhesjon ble bestemt ved PSTC 1 eller ASTM-testmetode 3330-M83,180° avskallingsadhesjon fra rustfritt stål. De angit-te verdier er gjennomsnitt av to eller flere bestemmelser og er angitt i Newton for avskalling pr. 25 mm bredde av belagt trykkfølsomt bånd ved en krysshode- eller transporthastighet på 300 mm pr. minutt.
Verdiene for skjærfasthet ble bestemt ved FTM 8 eller ved ASTM-test-metode 3654-82, 23° skjær til rustfritt stål. Verdiene er angitt i minutter inntil svikt og er gjennomsnitt av to eller flere bestemmelser. Dersom prøven ikke sviktet etter tilnærmet 1 dag, d.v.s. mer enn 10000 minutter, ble testen typisk avsluttet, og verdien angis som tiden til test-avslutning.
I eksemplene var polymer P1 en tidligere kjent lineær elastomer blokk-kopolymer av styren-isopren-styren, meget anvendt under varenavnet CARIFLEX TR 1107 for fremstilling av trykkfølsomme klebebånd og etiketter. Polymer P1 hadde et styreninnhold på 15 vekt%, en molekylvekt på ca. 208.000, uttrykt i polystyren-ekvivalentvekt-enheter, og en belastningsbærende kapasitet på 80%. Molekylvekten til polystyren-endeblokken i polymer P1 var ca. 11.000.
Polymer P2 en tidligere kjent (AB)g-Z radial elastomer blokk-kopolymer med et styreninnhold på 21 vekt%, en molekylvekt på ca. 230.000, uttrykt i polystyren-ekvivalentvekt-enheter, og en belastningsbærende kapasitet på 90%. Molekylvekten til polystyren-endeblokken i polymer P2 var ca. 12.000. Den andre polymer-blokk (d.v.s. "B") i polymer P2 var polyisopren, mens Z var resten av TNP som koplingsmiddel.
Polymer P3 var en lineær elastomer blokk-kopolymer av styren-isopren-styren, som var fullstendig sekvensielt fremstilt, ved anvendelse av sek.butyl-litium som initiator og cyklopentan som løsningsmiddel og fri for medfølgende diblokk-kopolymer, i henhold til foreliggende oppfinnelse. Nevnte triblokk-kopolymer hadde et styreninnhold på 19 vekt%, og en molekylvekt på 168.000, uttrykt i polystyren-ekvivalentvekt-enheter. Molekylvekten for styren-blokkene var 11.000.
Polymer P4 var en lineær elastomer blokk-kopolymer av styren-isopren-styren, oppnådd ved kopling av innledningsvis fremstilt aktiv styren-isopren-diblokk-kopolymer, ved anvendelse av sek.butyl-litium som initiator og cyklopentan som løsningsmiddel, med en molekylvekt på 57.000, ved hjelp av MDCS, med en koplingseffekt på 80%.
Triblokk-kopolymeren hadde et polystyreninnhold på 23% og en total molekylvekt på 145.000. Molekylvekten til styren-blokkene var 13.000.
Testresultatene er oppført i den følgende tabell.
I henhold til en annen utførelse av foreliggende oppfinnelse ble polymer P3 innlemmet i en klebemiddelblanding i henhold den følgende tabell
Claims (14)
1. Lineære blokk-kopolymerer som omfatter to terminale blokker av overveiende en monovinylaromatisk forbindelse og én blokk av overveiende et konjugert dien, karakterisert ved at de har et monovinylaromatisk innhold i området fra 15 til 25 vekt%, en total tilsynelatende molekylvekt i området fra 140.000 til 170.000 og en riktig molekylvekt av poly(monovinylaromatiske) blokker i området fra 10.000 til 13.000, eventuelt blandet med mengder på mindre enn 20 vekt%, i forhold til vekten av hele blokk-kopolymerblandingen, av diblokk-kopolymer og omfattende blokker lik dem i triblokk-kopolymerkomponenten.
2. Lineære blokk-kopolymerer i henhold til krav 1,
karakterisert ved at innholdet av diblokk-kopolymeren, i forhold til vekten av den totale blokk-kopolymer, er i området fra 0 til 15 vekt%.
3. Lineære blokk-kopolymerer i henhold til kravene 1 og 2, karakterisert ved at de er avledet fra styren og isopren som hoved-monomerer.
4. Lineære blokk-kopolymerer i henhold til krav 3,
karakterisert ved at triblokk-kopolymerene har et styreninnhold på fra 19 til 25 vekt%.
5. Lineære blokk-kopolymerer i henhold til krav 3,
karakterisert ved at den riktige molekylvekt for de poly(monovinyl-aromatiske) blokker er i området fra 11.000 til 13.000.
6. Lineære blokk-kopolymerer i henhold til krav 1,
karakterisert ved at det molare vektforhold mellom de poly(monovinyl-aromatiske) blokker i diblokk- og triblokk-kopolymeren er innen området fra 0,99 til 1,01.
7. Anvendelse av lineære blokk-kopolymerer i henhold til kravene 1-6 i trykkfølsomme klebemiddelblandinger med høy skjærfasthet.
8. Trykkfølsomme varmsmelte-klebemiddelblandinger med høy skjærfasthet, karakterisert ved at de omfatter én eller flere blokk-kopolymerer i henhold til kravene 1-6, i tillegg til én eller flere bestanddeler valgt fra klebriggjørende harpikser, myknere, såsom kompounderende oljer eller flytende harpikser og stabilisatorer.
9. Trykkfølsomme varmsmelte-klebemiddelblandinger med høy skjærfasthet i henhold til krav 8,
karakterisert ved at de omfatter fra 15-50 vekt% blokk-kopolymer, basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen; fra 25-50 vekt% basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen, av en forlikelig primær klebriggjø-rende harpiks; fra 0-20 vekt% av en myknende olje eller sekundær klebriggjøren-de harpiks eller begge, basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen; og fra 0,1-2 vekt% av en stabilisator, basert på vekten av varmsmelte-klebemiddelblandingen.
10. Varmsmelte-klebemiddelblandinger i henhold til kravene 8 og 9, karakterisert ved at de inneholder klebriggjørende harpikser valgt fra blandede aromatiske og alifatiske petroleumhydrokarbon-harpikser, hvor de alifatiske hydrokarbon-harpikser utgjør mer enn 50 vekt% av totale harpikser.
11. Varmsmelte-klebemiddelblandinger i henhold til kravene 8-10, karakterisert ved at det som stabilisatorer og/eller antioksydasjonsmid-ler er tilstede kombinasjoner av tris(nonylfenyl)fosfitt og pentaerytrityl-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyhydrocinnamat); oktadecylester av 3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroksybenzen-propansyre; 2,4-bis(n-oktyltio)-6-(4-hydroksy-3,5-di-tert-butyl-anilino)-1,3,5-triazin eller 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2'-hydroksy-5-metylbenzyl)-4-metylfenylakrylat.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av varmsmelte-klebemiddelblandinger, karakterisert ved at den primære klebriggjørende harpiks, blokk-kopolymeren ifølge krav 1-6 og stabilisatoren og/eller antioksydasjonsmidlet for-håndsblandes, fulgt av tilsetning av den eventuelle sekundære, flytende klebriggjørende harpiks eller myknende olje.
13. Anvendelse av klebemiddelblandingene med høy skjærfasthet i henhold til kravene 8-10 i innpakkingsbånd.
14. Innpakkingsbånd, karakterisert ved at de omfatter en trykkfølsom klebemiddelblanding med høy skjærfasthet i henhold til kravene 8-10 og en egnet bærer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP93203666 | 1993-12-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO944968D0 NO944968D0 (no) | 1994-12-21 |
| NO944968L NO944968L (no) | 1995-06-26 |
| NO310515B1 true NO310515B1 (no) | 2001-07-16 |
Family
ID=8214238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19944968A NO310515B1 (no) | 1993-12-23 | 1994-12-21 | Line¶re blokk-kopolymerer for anvendelse i trykkfölsomme klebemiddelblandinger |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0659787B1 (no) |
| JP (1) | JPH07206954A (no) |
| KR (1) | KR960022630A (no) |
| CN (1) | CN1067088C (no) |
| AT (1) | ATE196483T1 (no) |
| AU (1) | AU684573B2 (no) |
| BR (1) | BR9405195A (no) |
| CA (1) | CA2138676A1 (no) |
| DE (1) | DE69425949T2 (no) |
| FI (1) | FI946002A (no) |
| NO (1) | NO310515B1 (no) |
| RU (1) | RU94044326A (no) |
| TW (1) | TW323300B (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0837766A1 (en) * | 1995-06-15 | 1998-04-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for manufacturing solid elastomeric gels |
| DE69914109T2 (de) * | 1998-08-27 | 2004-11-18 | Kraton Polymers Research B.V. | Schmelzklebstoffzusammensetzung mit hohem abschälwiderstand und hoher tragkraft |
| AU2001271577A1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-01-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Adhesives with improved die-cutting performance |
| DE60307243T2 (de) * | 2002-03-26 | 2007-08-23 | Kraton Polymers Research B.V. | Poly(styrol-butadien-styrol)blockcopolymere mit hohem vinyl-gehalt im butadienblock und darauf basierende schmelzklebstoffe |
| EP1411099A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-04-21 | KRATON Polymers Research B.V. | Packaging tape adhesive composition and packaging tape comprising it |
| US7517932B2 (en) | 2003-03-24 | 2009-04-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Poly(styrene-butadiene-styrene)polymers having a high vinyl content in the butadiene block and hot melt adhesive composition comprising said polymers |
| FR2912153B1 (fr) * | 2007-02-02 | 2009-04-17 | Bostik S A Sa | Composition adhesive pour etiquette auto-adhesive decollable |
| FR2965213B1 (fr) * | 2010-09-27 | 2012-08-31 | Bostik Sa | Film tricouche pour emballage refermable |
| CN103361011B (zh) * | 2012-03-31 | 2016-04-27 | 杭州国迈电子科技有限公司 | 一种胶粘剂组合物和一种封箱胶粘带 |
| TWI503366B (zh) * | 2012-12-11 | 2015-10-11 | Rohm & Haas | 熱活化壓感黏著劑 |
| CN105431463B (zh) | 2013-07-22 | 2019-02-01 | 盛禧奥欧洲有限公司 | 聚合引发剂 |
| CN105735638B (zh) * | 2016-03-23 | 2018-02-16 | 中冶建工集团有限公司 | 一种牛腿浇筑用弧形模具加工方法及其牛腿浇筑方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3231635A (en) * | 1963-10-07 | 1966-01-25 | Shell Oil Co | Process for the preparation of block copolymers |
| US3427269A (en) * | 1966-03-14 | 1969-02-11 | Shell Oil Co | Adhesive compositions comprising certain block copolymers and selected resins |
| US3723170A (en) * | 1969-12-05 | 1973-03-27 | Johnson & Johnson | Pressure-sensitive adhesive tape |
| ES2060638T3 (es) * | 1987-11-16 | 1994-12-01 | Dow Chemical Co | Sistema de iniciador que contiene aminas para polimerizacion anionica. |
| KR100204813B1 (ko) * | 1990-04-11 | 1999-06-15 | 알베르투스 빌헬무스 요아네스 ㅔ스트라텐 | 저 점도 저 작용온도 열 용융형 접착제용 스티렌- 이소프렌- 스티렌 블록 공중합체 조성물 |
-
1994
- 1994-12-07 TW TW083111353A patent/TW323300B/zh active
- 1994-12-21 NO NO19944968A patent/NO310515B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-12-21 AT AT94203713T patent/ATE196483T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-21 RU RU94044326/04A patent/RU94044326A/ru unknown
- 1994-12-21 FI FI946002A patent/FI946002A/fi unknown
- 1994-12-21 JP JP6318697A patent/JPH07206954A/ja active Pending
- 1994-12-21 CA CA002138676A patent/CA2138676A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-21 AU AU81618/94A patent/AU684573B2/en not_active Ceased
- 1994-12-21 EP EP94203713A patent/EP0659787B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-21 DE DE69425949T patent/DE69425949T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-21 BR BR9405195A patent/BR9405195A/pt active Search and Examination
- 1994-12-22 KR KR1019940036682A patent/KR960022630A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-12-22 CN CN94119229A patent/CN1067088C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO944968D0 (no) | 1994-12-21 |
| EP0659787A1 (en) | 1995-06-28 |
| FI946002A0 (fi) | 1994-12-21 |
| TW323300B (no) | 1997-12-21 |
| KR960022630A (ko) | 1996-07-18 |
| ATE196483T1 (de) | 2000-10-15 |
| RU94044326A (ru) | 1996-11-20 |
| CN1106418A (zh) | 1995-08-09 |
| JPH07206954A (ja) | 1995-08-08 |
| FI946002A (fi) | 1995-06-24 |
| DE69425949T2 (de) | 2001-04-12 |
| BR9405195A (pt) | 1995-08-01 |
| CA2138676A1 (en) | 1995-06-24 |
| NO944968L (no) | 1995-06-26 |
| CN1067088C (zh) | 2001-06-13 |
| AU8161894A (en) | 1995-06-29 |
| AU684573B2 (en) | 1997-12-18 |
| DE69425949D1 (de) | 2000-10-26 |
| EP0659787B1 (en) | 2000-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100367569B1 (ko) | 선형블록공중합체,그의제조방법및그를함유하는접착제조성물 | |
| EP0730617B1 (en) | Radial styrene-isoprene-butadiene multi-armed block copolymers and compositions and articles containing block copolymers | |
| AU702277B2 (en) | Hot melt adhesives for bonding to sensitive areas of the human body | |
| RU2367675C2 (ru) | Клеевые композиции, содержащие смеси блоксополимеров | |
| US3935338A (en) | Process for the preparation of pressure-sensitive adhesive articles | |
| RU2412952C2 (ru) | Композиции термоплавкого клея для нетканого материала | |
| US8263696B2 (en) | Hot melt pressure sensitive adhesives for paper labels | |
| NO310515B1 (no) | Line¶re blokk-kopolymerer for anvendelse i trykkfölsomme klebemiddelblandinger | |
| US20060155023A1 (en) | Pressure sensitive adhesive composition | |
| KR100672094B1 (ko) | 포장 테이프 접착제 조성물 및 이를 함유하는 포장 테이프 | |
| US20050176887A1 (en) | Pressure sensitive adhesive and compositions prepared with same | |
| JPS58122940A (ja) | ホツトメルト粘着剤組成物 | |
| EP1411099A1 (en) | Packaging tape adhesive composition and packaging tape comprising it | |
| CN115975560A (zh) | 一种自粘tpo防水卷材热熔胶及其制备方法 | |
| JPH01289857A (ja) | ブロック共重合体組成物 | |
| EP0676426A1 (en) | Linear block copolymers, process for their preparation and adhesive compositions containing them | |
| De Keyzer et al. | High Performance Styrenic Block Copolymers Featuring a Novel Hybrid Midblock Phase | |
| WO1997039076A1 (en) | Styrene-isoprene-styrene tri block copolymers with adapted diblock copolymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2002 |