CN108135754A - 用于低温应用的热熔弹性附件粘合剂 - Google Patents

用于低温应用的热熔弹性附件粘合剂 Download PDF

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Abstract

一种粘合剂组合物，其包含一种或多种嵌段共聚物和一种或多种增粘树脂，其中所述一种或多种嵌段共聚物包括(i)一个或多个聚合的链烯基芳烃单体的嵌段(A嵌段)、(ii)一个或多个聚合的共轭二烯烃单体的嵌段(B嵌段)，和任选地至少一个分子量比B嵌段的分子量低的聚合的共轭二烯烃的嵌段(C嵌段)，其中A、B和C嵌段的组成和分子量可以彼此独立地变化。

Description

用于低温应用的热熔弹性附件粘合剂
相关申请的交叉参考
本申请是非临时申请且要求2015年10月29日提交的标题为“Hot Melt ElasticAttachment Adhesive for Low Temperature Applications”的美国临时专利申请No.62/247,920的优先权，该申请在本文中通过参考将其全文引入。
技术领域
本发明的公开内容涉及用于弹性附件的热熔粘合剂，其可用于生产尿布或卫生产品。可通过在显著较低温度下喷洒，施加本发明公开内容的热熔粘合剂，以降低成本，最小化粘合剂降解并允许施加粘合剂到薄的基底上。典型的施加温度为约160℃。可在低至125℃(257°F)的温度下喷洒本发明的粘合剂。
背景技术
在用于制造一次性制品的热熔粘合剂组合物中使用含末端聚苯乙烯嵌段和一个或多个中心聚异戊二烯嵌段的嵌段共聚物，更特别地三嵌段共聚物。更具体地，在尿布工业中，在热熔粘合剂组合物中通常以两种方式使用聚苯乙烯含量为25-35wt％且总的表观分子量为100,000-300,000道尔顿(Da或g/mol)的三嵌段共聚物：
1.作为胶合尿布聚乙烯主要框架的组装粘合剂；和
2.作为胶合用作腰带和腿带的弹性线(纤维)或膜的附件粘合剂。
合适的粘合剂的特征在于透明或轻微着色，气味低，可作为热熔粘合剂喷洒，显示出与聚烯烃薄膜良好的粘合性，且不透印无纺布背层。这些粘合剂还典型地显示出在160-180℃的温度内允许喷洒施加的熔体粘度。此外，这些粘合剂的另一所需品质是它们相对便宜。
使用弹性附件粘合剂，将弹性线粘合到聚乙烯和无纺布膜上，以形成尿布或卫生产品的弹性腰带或腿带。将多根弹性线伸长通常300％，且在即将挤压到聚(烯烃)和非织造膜内部之前、在约160-180℃的温度下用粘合剂组合物涂覆。类似于结构粘合剂，通常以各种图案，例如螺旋或环绕式图案，喷洒它们。当随后在工艺中切割弹性体的末端时，复合材料收缩，从而引起无纺布和聚(烯烃)膜皱缩，以形成弹性带。
尽管特定设计的嵌段共聚物显示出可接受的热熔体粘度/温度范围且在最多180℃的通常施加的热熔温度下具有充足低的粘度，从而使得能有效加工，但对显示出加工效率与以上所述的其他吸引性能组合的嵌段共聚物仍然存在经济需求。
对弹性附件粘合剂的物理要求是：
1)高的内聚强度和良好的抗蠕变性；
2)除了如聚氨酯之类的较大极性弹性以外，强力地粘合到聚乙烯和聚丙烯无纺布膜上的能力；
3)低熔体粘度和因此高的熔体流动速率-低温应用典型地要求在喷嘴温度下范围为约10,000-15,000cPs的粘度；
4)足够的熔体粘度与维持足够的泵压保持平衡；和
5)用于喷洒应用的高熔体强度。
要理解，在尿布制造线中，相对低的热熔体粘度促进高的生产速度，且没有产生显著量的不合格产品。通常引起这种不合格产品的问题可能是例如粘合剂粘度降解、粘合剂变色、聚乙烯膜损坏或形成焦炭。因此，当今在尿布制造方面的发展努力继续进行聚烯烃膜和弹性线的减量化，这要求尽可能低的喷洒施加温度，同时仍然维持充足的粘合性和抗蠕变性。
本发明的公开内容提供改进的粘合剂组合物，其在约125-140℃的温度下显示出合理的粘度，以避免前面提及的问题，同时允许在较高的生产速度下可喷洒。
发明概述
本文公开了一种粘合剂组合物，其包含：一种或多种嵌段共聚物和一种或多种增粘树脂，其中所述一种或多种嵌段共聚物包括(i)一个或多个聚合的链烯基芳烃单体的嵌段(A嵌段)，(i i)一个或多个聚合的共轭二烯烃单体的嵌段(B嵌段)，和任选地至少一个分子量比B嵌段的分子量低的聚合的共轭二烯烃的嵌段(C嵌段)，其中A、B和C嵌段的组成和分子量可以彼此独立地变化。
本文还公开了一种人用的具有腿部和腰部孔的尿布，其包括围绕尿布的腿部和腰部孔的弹性附件，其中借助粘合剂组合物将所述弹性附件固定到尿布上，所述粘合剂组合物包含：一种或多种嵌段共聚物，其中所述一种或多种嵌段共聚物包括(i)一个或多个聚合的链烯基芳烃单体的嵌段(A嵌段)，(i i)一个或多个聚合的共轭二烯烃单体的嵌段(B嵌段)，和任选地至少一个分子量比B嵌段的分子量低的聚合的共轭二烯烃的嵌段(C嵌段)，其中A、B和C嵌段的组成和分子量可以彼此独立地变化；一种或多种端嵌段树脂；一种或多种增粘剂；和一种或多种油；其中所述嵌段共聚物的存在量为约10-30wt％，所述增粘剂的存在量为约25-70wt％，所述一种或多种端嵌段树脂的存在量为约10-40wt％，和所述一种或多种油的存在量为约5-30wt％，基于所述粘合剂组合物的总重量。
附图简述
图1是在20wt％的聚合物含量下配制剂的热熔体粘度vs.温度的图表。
图2是在20wt％的聚合物含量下热熔体粘度vs.温度性能的图表。
详细说明
在本发明公开内容的粘合剂组合物中所使用的主要组分是嵌段共聚物(组分1)，一种或多种增粘树脂(或树脂的组合)(组分2)，增塑剂(组分3)和抗氧化剂(组分4)。在一个方面中，本发明公开内容的组合物进一步包含任选的链烯基芳烃均聚物或共聚物(组分5)。注意，所述嵌段共聚物本身具有链烯基芳烃聚合物嵌段。这不要与不含所述嵌段共聚物(组分1)的其他组分的任选组分5相混淆。
本发明公开内容的嵌段共聚物(组分1)用含聚合的链烯基芳烃单体或聚合的链烯基芳烃单体的混合物的嵌段(A)和聚合的共轭二烯烃单体或聚合的共轭二烯烃单体的混合物的嵌段(B)的结构表示。嵌段C是任选的低分子量(与嵌段(B)相比)的聚合的共轭二烯烃或聚合的共轭二烯烃的混合物。合适的结构是：通过顺序聚合制造的A-B-A；(AB)nX，其中n＝2-20，X是偶联剂链段，和一些未偶联的二嵌段AB将保留；通过顺序聚合制造的A-B-A-C；通过顺序聚合制造的C-A-B-A-C；(C-A-B)nX，其中n＝2-20，X是偶联剂链段，和一些未偶联的三嵌段CAB将保留；(A-B)nX(C)m，其中n＝1-20，m＝1-20，X是偶联剂链段，和一些未偶联的C和AB二嵌段将保留，且n+m之和不可能大于偶联剂的化合价；和(C-A-B)nX(C)m，其中n是1-20的有理数，m是1-20的有理数，X是偶联剂链段，和一些未偶联的C和CAB三嵌段将保留，且n+m之和不可能大于偶联剂的化合价。若偶联剂能聚合(例如二乙烯基苯)，则化合价要求不适用。对于所有上述结构来说，A、B和C嵌段中的每一个的组成和分子量可独立于其他A、B和C嵌段变化。
聚合的链烯基芳烃单体中的(A)嵌段可以是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、对丁基苯乙烯、或其组合。在一个方面中，A嵌段由聚合苯乙烯而形成。A嵌段的峰值分子量可以是约4,000-30,000g/mol，或约5,000-15,000g/mol。
共轭二烯烃的(B)嵌段可以是1,3-丁二烯和取代的丁二烯，例如异戊二烯、戊间二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、1-苯基-1,3–丁二烯、或其组合。在一个方面中，聚合的共轭二烯烃的B嵌段包括聚合的异戊二烯。B嵌段的峰值分子量可以是约20,000-200,000g/mol，或者约40,000-120,000g/mol。
聚合的共轭二烯烃的任选的C嵌段可以是1,3-丁二烯和取代的丁二烯，例如异戊二烯、戊间二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、1-苯基-1,3–丁二烯、或其组合。在一个方面中，聚合的共轭二烯烃的C嵌段包括丁二烯。C嵌段的峰值分子量可以是约2000-30,000g/mol，或者约2000-10,000g/mol。
在一个方面中，B嵌段的分子量大于或等于C嵌段的分子量。当使用偶联剂时，存在C-A-B类型的三嵌段或者A-B类型的二嵌段。所述三嵌段或二嵌段在嵌段共聚物(组分1)中的存在量为约5-35wt％，基于嵌段共聚物的总重量。
在200℃的条件和5kg质量下，所述嵌段共聚物(组分1)的熔体流动范围可以是约20-100g/10min。在备选的方面中，在200℃的条件和5kg质量下，熔体流动速率为约30-40g/10min。
在一个方面中，所述嵌段共聚物(组分1)的结构具有在所述结构内的至少一个内部B嵌段和在所述结构内的一个末端A嵌段。在备选的方面中，所述嵌段共聚物(组分1)的结构是在所述结构内的至少一个内部B嵌段和在所述结构内的一个末端C嵌段(例如，A-B-A-C或C-A-B-A-C)。在具有末端C嵌段的结构的这样的方面中，C嵌段可具有比任何内部B嵌段小的分子量。
在根据本发明公开内容的嵌段共聚物(组分1)中，聚苯乙烯含量(它可包括任选的共聚单体)范围为约28-50wt％，或者约28-35wt％，或者约29-33wt％，基于嵌段共聚物(即，组分1)的总重量。
在根据本发明公开内容的粘合剂组合物中采用的嵌段共聚物(组分1)的数均分子量(Mn以聚苯乙烯表示)范围为约150,000-500,000g/mol，或约100,000-230,000g/mol，这通过凝胶渗透色谱法(GPC，使用RUNYON,James R.等人，Multiple detectors formolecular weight and composition analysis of copolymers gel permeationchromatography(Journal of Applied Polymer Science,1969，第13卷，第11期，第2359-69页描述的方法)测定。
本文中所使用的术语“分子量”是指真实分子量，单位g/mol聚合物或共聚物的嵌段。在本说明书和权利要求中提到的分子量可以采用凝胶渗透色谱法(GPC)，使用聚苯乙烯校正标准物测量，例如根据ASTM D5296进行。GPC是其中根据分子尺寸分离聚合物的方法，其中最大的分子首先洗脱。使用可商购的聚苯乙烯分子量标准物，校正色谱图。使用如此校正的GPC测量的聚合物的分子量是苯乙烯等效分子量。苯乙烯等效分子量可以转化成真实分子量，当聚合物的苯乙烯含量和二烯烃链段中的乙烯基含量已知时。所使用的检测仪优选是紫外和折射指数检测仪的组合。本文表达的分子量在GPC迹线的峰值处测量，转化成真实分子量，并常常称为“峰值分子量”。
在本发明公开内容的一个方面中，具有含末端C嵌段的结构的嵌段共聚物(例如，C-A-B-A-C)(组分1)具有约0.01:1-1:1或0.05:1-0.1:1的末端C嵌段与内部B嵌段的分子量之比。在本发明公开内容的另一方面中，具有含末端C嵌段的结构的嵌段共聚物(例如，C-A-B-A-C)(组分1)的末端C嵌段的分子量是内部B嵌段分子量的约1-20％。
在一个方面中，末端嵌段树脂是增加蠕变性能的高Tg、低MW苯乙烯类树脂(例如，α-甲基苯乙烯树脂)。用于末端嵌段树脂的可商购的树脂实例没有限制地包括KRISTLEX3085。
根据ASTM D-1238，本发明公开内容的嵌段共聚物(组分1)在200℃和5kg质量下测量的熔体流动指数为约18-100g/10min。在这一范围内的熔体流动速率通常给本发明公开内容的热熔粘合剂提供在约130℃下低于约10,000cPs的粘度。观察到，在约130℃下低于约10,000cPs的热熔粘合剂粘度在约125-138℃的温度下是可喷洒的。
可按序或者通过偶联，生成本发明公开内容的嵌段共聚物(组分1)，如再颁美国专利No.RE 27,145中所描述的那样，在本文中通过参考引入。按序意味着，通过阴离子聚合，从末端嵌段聚合物开始(聚合单体到嵌段聚合物内)，然后将其附着到正聚合成嵌段聚合物的下一单体中(从而形成共聚物)，直到所需结构完成，来制备每一嵌段共聚物。当通过用偶联剂偶联活性嵌段共聚物制造根据本发明公开内容的嵌段共聚物时，各种嵌段共聚物借助偶联剂连接在一起。偶联剂包括具有多个官能团且可以加成方式与活性阴离子链端反应的任何化学物质。
合适的偶联剂是二卤代烷烃、卤化硅、硅氧烷、多官能环氧化物、氧化硅化合物、一元醇与羧酸的酯和环氧化油。偶联剂的其他非限制性实例包括二乙烯基苯，四-烷氧基硅烷，例如包括四-乙氧基硅烷和四甲氧基硅烷，烷基-三烷氧基硅烷，其中包括甲基-三甲氧基硅烷，脂族二酯，其中包括己二酸二甲酯和己二酸二乙酯，和二缩水甘油基芳族环氧基化合物，其中包括由双酚A和表氯醇反应而衍生的二缩水甘油基醚。
在一个方面中，嵌段共聚物(组分1)在组合物中的存在量为约10-60wt％，或者约18-50wt％，基于所述粘合剂配制剂的总重量。
在本发明公开内容的热熔粘合剂组合物中所使用的增粘树脂(组分2)可以是与热熔粘合剂中的其他组分相容的任何树脂。所述树脂可选自改性的脂族烃树脂，例如改性的C5烃树脂(C5/C9树脂)，苯乙烯化萜烯树脂，完全或部分氢化的C9烃树脂，氢化的脂环族烃树脂，氢化的芳族改性的脂环族烃树脂，及其组合。
用作组分(2)的增粘树脂的实例包括但不限于商购于Exxon Mobil Chemical Co.的ESCOREZTM树脂系列的水白色烃树脂，例如ESCOREZTM 5600，ESCOREZTM 5400，ESCOREZTM5300和类似物，或REGALITETM树脂系列的烃树脂，例如REGALITETM 1090，REGALITETM 7100和REGALITETM S-5100树脂和类似物，或EASTOTACTM树脂系列，例如EASTOTACTM 100W和类似物，二者均商购于Exxon Mobi l Chemical Co.，或商购于Arakawa Chemical Company的ARKONTM树脂系列，例如的ARKONTM P和M树脂。
在一个方面中，一种或多种增粘树脂是环球软化点范围为约90-105℃的固体增粘树脂，且具有0-约30％或0-约12％的芳族质子核磁共振(H-NMR)含量。
在本发明公开内容的热熔粘合剂组合物中，一种或多种增粘树脂组分(2)的存在量为约35-60wt％，基于100wt％热熔粘合剂组合物，或者换句话说，基于热熔粘合剂组合物的总重量。在备选的方面中，组分(2)的存在量为40-50wt％，基于热熔粘合剂组合物的总重量。
合适的增塑剂(组分3)主要包括本质上为石蜡或环烷烃的增塑油，例如根据DIN51378测定的芳香族碳分布小于或等于约5％，或者小于或等于约2％，或者0％，和根据差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度小于约-55℃或小于约-65℃。适合于在本发明公开内容中使用的增塑剂(组分3)的实例可商购于Royal Dutch/Shell Group of companies，例如SHELLFLEXTM，CATENEXTM和ONDINATM油。其他油包括获自Witco的KAYDQLTM油，获自Arco的TUFFLOTM油，获自NYNAS的NYPLASTTM，或者获自CALUMET LUBRICANTS的CALSOLTM 5550或5555，或者获自Penreco Co的SontexTM 450或NyflexTM 222B或Drake油。
也可在热熔粘合剂组合物内包括其他增塑剂，例如烯烃低聚物；低分子量聚合物(小于或等于30,000g/mol)，例如液体聚丁烯，液体聚异戊二烯共聚物，液体苯乙烯/异戊二烯共聚物或液体氢化的苯乙烯/共轭二烯烃共聚物；植物油和它们的衍生物；或石蜡和微晶蜡。
根据本发明公开内容的热熔粘合剂组合物包含存在量为约10-25wt％的增塑剂(组分3)，基于热熔粘合剂组合物的总重量。
要理解，可由所述共聚物的制造者预混组分(1)的每一嵌段共聚物与少量增塑剂。这一少量辅助嵌段共聚物的流动性。这一少量(若存在的话)包括在增塑剂的总计算用量内。
本发明公开内容的热熔粘合剂可进一步包括抗氧化剂(组分4)。大多数抗氧化剂落在主或辅助抗氧化剂类别中，且因不同的化学结构导致具有不同功能。主抗氧化剂典型地为受阻酚或芳胺。主抗氧化剂清除烷氧基自由基和过氧自由基。与苯乙烯类嵌段共聚物相容的任何主抗氧化剂可掺入到本发明公开内容的组合物内。以商品名IRGANOX由BASF销售的主抗氧化剂可适合于在本发明公开内容中使用，例如1010、1076和1330。
辅助抗氧化剂也可与主抗氧化剂一起使用。辅助抗氧化剂典型地为亚磷酸酯和硫代增效剂。辅助抗氧化剂清除在暴露于热和氧下的聚合物的自氧化循环期间生成的氢过氧化物。以商品名IRGAFOSTM销售的各种组合物是合适的且同样由BASF制造。IRGAFOSTM168和类似物可以是适合于本发明公开内容的碳自由基清除剂。适合于在本发明公开内容中使用的碳自由基清除剂的实例以SUMILIZERTM商品名商购于Sumitomo Chemical。
也可添加抗氧化剂以保护粘合剂避免因热、光和加工诱导的降解。可使用若干类型的抗氧化剂，主抗氧化剂，例如受阻酚，或辅助抗氧化剂，例如亚磷酸酯衍生物，或其共混物。
可商购的抗氧化剂的其他实例包括获自Ciba-Geigy的565，(2.4-双-(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基-苯胺基)-1,3,5-三嗪)，获自Ciba-Geigy的IRGANOXTM 1010(四-亚乙基-(3,5–二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)甲烷)和获自Uniroyal的POLYGARDTM HR(亚磷酸三-(2,4-二-叔丁基-苯基)酯)。也可使用为保护聚丁二烯链段胶凝而开发的其他抗氧化剂，例如获自Sumitomo的SUMILIZERTM GS(2[l-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基)]-4,6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯)；获自Sumitomo的SUMILIZERTM T-PD(新戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯))；或其组合。
一种或多种抗氧化剂的存在量为约0.01-2wt％，基于热熔粘合剂组合物的总重量。在本发明公开内容的备选方面中，组分(4)的存在量为约0.5-1.5wt％，基于热熔粘合剂组合物的总重量。
在一个方面中，若存在的话，链烯基芳烃均聚物或共聚物(组分5)的存在量小于或等于约35wt％，基于热熔粘合剂组合物的总重量。或者，若存在的话，链烯基芳烃均聚物或共聚物(组分5)的存在量为约20-25wt％。适合于在本发明公开内容中使用的可商购的链烯基芳烃均聚物或共聚物(组分5)的实例包括ENDEXTM 155或160，KRISTALEXTM 3085和类似物，它们商购于Eas tman Chemical Co.，其主要是α甲基苯乙烯。
对本发明公开内容的热熔粘合剂组合物的制备方法没有特别限制。因此，可使用任何方法来结合热熔粘合剂组合物的组分1-4(或1-5)，例如利用辊、Banbury混合机或Dalton捏合机的机械混合工艺。结合热熔粘合剂的各组分的其他方法包括热熔法，其特征在于通过使用配有搅拌器的熔融釜，例如涡轮式混合机、高剪切Z-桨式混合机或单螺杆或双螺杆挤出机，或者其中配混组分被倾倒在合适的溶剂中并搅拌从而获得压敏粘合剂组合物(也称为热熔粘合剂组合物)的均匀溶液的溶剂法，来进行加热和混合。
可视需要，将各种其他橡胶组分掺入到本发明公开内容的热熔粘合剂组合物中，以改性热熔粘合剂的粘性、气味或颜色。根据本发明公开内容的热熔粘合剂组合物有效地作为组装粘合剂组合物或者作为附件粘合剂组合物施加用于组装(例如，如本文中所述)含聚乙烯框架和至少一种无纺布衬里元件的卫生制品，尤其是尿布。
已发现，根据本发明公开内容的配制的热熔粘合剂组合物的下述优点：在弹性纤维粘合中显示出改进的蠕变性能，和良好的可喷洒性，甚至在低温下。
实施例
提供下述实施例，阐述本发明的公开内容。实施例并不意欲限制本发明公开内容的范围且它们不应当被如此解释。
制备三种苯乙烯/异戊二烯多嵌段共聚物(另一分子量但改变熔体流动速率)且其特性列于表1中。
表1
在小规模的中试反应器中进行第一合成，导致称为F-436的模型嵌段共聚物。之后存在由半商业反应器系统制造的两种大规模样品(约230kg规模)，称为Campaigns 25和55。这导致三个变化：campaign 55材料就高的熔体流动速率和拉伸强度来说具有最高的性能平衡。在表2中给出了对比数据。
表2
***拉伸测试条件：ASTM D 412 D型模头，标距长度＝1"，x-头速＝lO"/min，50lb负载柱，参见附录3.0
粘合性能
表3列出了用于筛选Campaign-55和比较A的热熔体粘度的起点配制剂。在西格马型桨式混合机中混合这些配制剂。
图2揭示了在20％聚合物含量下所得热熔体粘度vs.温度性能。确实,Campaign-55满足直至120℃的低热熔体粘度标准。
表3
材料，wt％ F1 F2 F3 F4 F5 F6
Campaign-55(MFR约36) 20 15
Campaign-25(MFR约18) 20 15
比较A 20 15
Eastotac 100W中间嵌段树脂 45 45 45 45 45 45
Kristalex 3085末端嵌段树脂 20 25 20 25 20 25
Sontex 450油 14.9 14.9 14.9 14.9 14.9 14.9
Irganox 1010 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
对Mylar的SAFT(2.54cm2,0.5kg)(℃) 69 60 73 69 79 73
检查每一热熔配制剂的对Mylar的剪切粘合温度失效(SAFT)用于指示在较高温度下的抗剪切性。较低粘度的配制剂确实显示出较低的SAFT，从而表明有益于粘度的结构变化具有与这一性质的一定折中(在表3中给出了这一数据)。由于EAA层压需要仅仅在体温(即37℃)下起作用，因此，较低的SAFT不会成为问题。当检查保持力(HP)(与SAFT类似的剪切试验，但在25℃下)时，(其中包括具有15％聚合物含量的)所有配制剂对不锈钢的HP大于10,000分钟，这是优良的性能。图1是在最高聚合物含量下配制剂的热熔体粘度vs.温度的图表(参见表3)。根据这一图表清楚的是,Campa ign-55在所示的温度范围内、在20wt％的聚合物负载下具有最低的粘度。
通过生产弹性层压体，进一步评价Campaign-55的样品。制备2.0kg规模的配制剂，然后在弹性层压体生产中用于喷洒试验。应当注意，在低于150℃的温度下，两个对照配制剂不可能喷洒施加。与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯基可商购的嵌段共聚物相比，比较A具有更高的蠕变性。如下所述测定蠕变性：将六个构造物切割成约25mm宽和400mm长的尺寸。将一端订至用三组线标记的测试纸板上。第一线为距纸板的一个边缘约15mm的零位线。第二线距离零位线285mm和第三线距离零位线300mm且在与零位线相对的纸板的边缘上约15mm。构造物的第一端钉在零位线和纸板边缘之间15mm以内。然后拉伸构造物至完全伸展，在层压体中不留皱褶且然后在300mm标记处用笔进行标记。然后使构造物松弛，直至标记超过285mm线为止。这使得构造物拉伸至完全扩展的95％。在固定一整组之后，然后使用剃须刀在两端切断每一弹性线，一组切割在零位线处进行且另一组在285mm线处进行。然后将测试板置于设定为100±1°F的强制空气烘箱中4小时的时间段。4小时之后，移除测试板，并在其中弹性线不再使膜和织物皱起的构造物的每一端上设置标记。每一标记代表每一端的三根弹性线的平均值。然后测量两个标记之间的距离，并使用公式蠕变％＝初始(285)-最终/初始(285)x 100来计算蠕变％。
表4
成分wt％ HL-1486市售* 样品1 样品2 样品3
嵌段共聚物 NA 20 15 15
Kristalex 3085 NA 15 25 15
Endex 160(RBSP约160℃) NA 5 5
Eastotac H100 NA 45 45 50
Nyflex 222B NA 14.5 14.5 14.5
Irganox 1010 NA 0.5 0.5 0.5
*H.B.Ful ler，SIS基，但组成未知
图2是混合用于喷洒层压试验的EAA配制剂的热熔体粘度的图表-选择配制剂HL1486(商业对照)、68-6-2和68-6-4用于最终的层压试验。
表5
*没有测试-这些是事先未在32"辊隙距离下测试的新配制剂。
作为EAA配制剂的基础聚合物，Campaign-55相对于比较A具有下述观察到的优势：
o更低的熔体粘度
o更高的拉伸强度(尽管作为粘合剂，SAFT比比较A更低)
o比较A对照和商业HL1486配制剂在低于150℃下不可能喷洒施加。
o断开时间(辊隙间隔)的变化改进在最低施加温度下的蠕变性能。
因此，显而易见的是，根据本发明的公开内容，提供完全满足以上列出的目标、目的和优点的粘合剂组合物、尿布和构造尿布的方法。尽管已结合其具体实施方案描述了本发明的公开内容，但显然鉴于前述说明，许多替代、改性和变化对本领域技术人员来说是显而易见的。因此，意欲涵盖落在所附权利要求书的精神和宽范围内的所有这种替代，改性和变化。
额外的公开内容
作为非限制性实施例，提供本发明公开内容的下述例举方面。
第一方面是一种粘合剂组合物，其包含一种或多种嵌段共聚物和一种或多种增粘树脂，其中所述一种或多种嵌段共聚物包括(i)一个或多个聚合的链烯基芳烃单体的嵌段(A嵌段)，(i i)一个或多个聚合的共轭二烯烃单体的嵌段(B嵌段)，和任选地至少一个分子量比B嵌段的分子量低的聚合的共轭二烯烃的嵌段(C嵌段)，其中A、B和C嵌段的组成和分子量可以彼此独立地变化。
第二方面是第一方面的粘合剂组合物，其中所述嵌段共聚物具有选自下述的结构：A-B-A、(AB)nX、A-B-A-C、C-A-B-A-C、(C-A-B)nX、(A-B)nX(C)m和(C-A-B)nX(C)m，其中n和/或m为2-20，X是偶联剂，n+m之和不可能大于所述偶联剂的化合价。
第三方面是第一至第二方面任何一项的粘合剂组合物，其中链烯基芳烃单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、对丁基苯乙烯或其组合。
第四方面是第三方面的粘合剂组合物，其中链烯基芳烃单体是苯乙烯。
第五方面是第一至第四方面任何一项的粘合剂组合物，其中共轭二烯烃单体是1,3-丁二烯和取代的丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、或其组合。
第六方面是第一至第五方面任何一项的粘合剂组合物，其中共轭二烯烃单体是异戊二烯。
第七方面是第一至第六方面任何一项的粘合剂组合物，其中偶联剂包括具有多个官能团且可与活性阴离子链端以加成方式反应的任何化学物质。
第八方面是第一至第七方面任何一项的粘合剂组合物，其中A嵌段的峰值分子量为约4,000-30,000g/mol。
第九方面是第八方面的粘合剂组合物，其中B嵌段的峰值分子量为约20,000-200,000g/mol。
第十方面是第九方面的粘合剂组合物，其中C嵌段的峰值分子量为约2,000-30,000g/mol。
第十一方面是第九方面的粘合剂组合物，其中具有末端C嵌段的结构与内部B嵌段的分子量之比为0.01:1至1:1。
第十二方面是第十方面的粘合剂组合物，其中末端C嵌段与内部B嵌段的分子量之比为0.05:1至0.1:1。
第十三方面是第一至第十二方面任何一项的粘合剂组合物，其中所述结构具有在所述结构内的至少一个末端C嵌段和在所述结构内的一个末端A嵌段。
第十四方面是第一至第十三方面任何一项的粘合剂组合物，其中具有末端C嵌段的结构具有比任何内部B嵌段小的分子量。
第十五方面是第一至第十四方面任何一项的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种端嵌段树脂和一种或多种油，其中所述嵌段共聚物的存在量为约15-50wt％，所述增粘剂的存在量为约35-60wt％，所述一种或多种端嵌段树脂的存在量为约0-35wt％，和一所述种或多种油的存在量为约10-25wt％，基于所述粘合剂组合物的总重量。
第十六方面是第一至第十五方面任何一项的粘合剂组合物，其进一步包含约0.01-2wt％的一种或多种主抗氧化剂和约0.01-2wt％的辅助抗氧化剂，基于所述粘合剂组合物的总重量。
第十七方面是第一至第十六方面任何一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物是用于弹性附件的热熔粘合剂。在一个实施方案中，所述组合物具有：小于或等于30％的蠕变性；30-60℃的SAFT；在200℃和5kg质量下根据ASTM D-1238测量的熔体流动速率为约10-50g/10min；根据ASTM D 412测定的拉伸强度为约1,000ps i-5,000psi。
第十八方面是使用第十六方面的粘合剂组合物的方法，其中在弹性附件上喷洒粘合剂并允许干燥。
第十九方面是第十六方面的方法，其中在约125-138℃的温度下在弹性附件上喷洒粘合剂。
第二十方面是第十八至第十九方面任何一项的方法，其中在约130-135℃的温度下在尿布的弹性附件上喷洒粘合剂。
第二十一方面是人用的具有腿部和腰部孔的尿布，其包括围绕尿布的腿部和腰部孔的弹性附件，其中借助粘合剂组合物将所述弹性附件固定到尿布上，所述粘合剂组合物包含：一种或多种嵌段共聚物，其中所述一种或多种嵌段共聚物包括(i)一个或多个聚合的链烯基芳烃单体的嵌段(A嵌段)，(ii)一个或多个聚合的共轭二烯烃单体的嵌段(B嵌段)，和任选地至少一个分子量比B嵌段的分子量低的聚合的共轭二烯烃的嵌段(C嵌段)，其中A、B和C嵌段的组成和分子量可以彼此独立地变化；一种或多种端嵌段树脂；一种或多种增粘剂；和一种或多种油；其中所述嵌段共聚物的存在量为约10-30wt％，所述增粘剂的存在量为约25-70wt％，所述一种或多种端嵌段树脂的存在量为约10-40wt％，和所述一种或多种油的存在量为约5-30wt％，基于所述粘合剂组合物的总重量。
第二十二方面是第二十一方面的尿布，其中A嵌段的峰值分子量为约4,000-30,000g/mol。
第二十三方面是第二十一至第二十二方面任何一项的尿布，其中B嵌段的峰值分子量为约20,000-200,000g/mol。
第二十四方面是第二十一至第二十三方面任何一项的尿布，其中具有末端C嵌段的结构与内部B嵌段的结构的分子量之比为0.01:1至1:1。
第二十五方面是第二十一至第二十四方面任何一项的尿布，其中末端C嵌段与内部B嵌段的分子量之比为0.05:1至0.1:1。

Claims (25)

1.一种粘合剂组合物，其包含一种或多种嵌段共聚物和一种或多种增粘树脂，其中所述一种或多种嵌段共聚物包括(i)一个或多个聚合的链烯基芳烃单体的嵌段(A嵌段)、(ii)一个或多个聚合的共轭二烯烃单体的嵌段(B嵌段)、和任选地至少一个分子量比B嵌段的分子量低的聚合的共轭二烯烃的嵌段(C嵌段)，其中A、B和C嵌段的组成和分子量可以彼此独立地变化。
2.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述嵌段共聚物具有选自下述的结构：A-B-A、(AB)nX、A-B-A-C、C-A-B-A-C、(C-A-B)nX、(A-B)nX(C)m和(C-A-B)nX(C)m，其中n和/或m为2-20，X是偶联剂，n+m之和不可能大于所述偶联剂的化合价。
3.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述链烯基芳烃单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、对丁基苯乙烯、或其组合。
4.权利要求3的粘合剂组合物，其中所述链烯基芳烃单体是苯乙烯。
5.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述共轭二烯烃单体是1,3-丁二烯、取代的丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯，或其组合。
6.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述共轭二烯烃单体是异戊二烯。
7.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述偶联剂包括具有多个官能团且可与活性阴离子链端以加成方式反应的任何化学物质。
8.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述A嵌段的峰值分子量为约4,000-30,000g/mol。
9.权利要求8的粘合剂组合物，其中所述B嵌段的峰值分子量为约20,000-200,000g/mol。
10.权利要求9的粘合剂组合物，其中所述C嵌段的峰值分子量为约2,000-30,000g/mol。
11.权利要求10的粘合剂组合物，其中具有末端C嵌段的结构与内部B嵌段的结构的分子量之比为0.01:1-1:1。
12.权利要求10的粘合剂组合物，其中末端C嵌段与内部B嵌段的分子量之比为0.05:1-0.1:1。
13.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述结构具有在所述结构内的至少一个末端C嵌段和在所述结构内的一个末端A嵌段。
14.权利要求1的粘合剂组合物，其中具有末端C嵌段的结构具有比任何内部B嵌段小的分子量。
15.权利要求1的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种端嵌段树脂和一种或多种油，其中所述嵌段共聚物的存在量为约15-50wt％，所述增粘剂的存在量为约35-60wt％，所述一种或多种端嵌段树脂的存在量为约0-35wt％，和一种或多种油的存在量为约10-25wt％，基于所述粘合剂组合物的总重量。
16.权利要求1的粘合剂组合物，进一步包含约0.01-2wt％的一种或多种主抗氧化剂和约0.01-2wt％的辅助抗氧化剂，基于所述粘合剂组合物的总重量。
17.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物是用于弹性附件的热熔粘合剂。
18.一种使用权利要求16的粘合剂组合物的方法，其中在弹性附件上喷洒所述粘合剂组合物并允许干燥。
19.权利要求18的方法，其中在约125-138℃的温度下在弹性附件上喷洒所述粘合剂组合物。
20.权利要求18的方法，，其中在约130-135℃的温度下在尿布的弹性附件上喷洒所述粘合剂组合物。
21.一种人用的具有腿部和腰部孔的尿布，其包括围绕尿布的腿部和腰部孔的弹性附件，其中借助粘合剂组合物将所述弹性附件固定到尿布上；其中所述粘合剂组合物包含：
一种或多种嵌段共聚物，其中所述一种或多种嵌段共聚物包括(i)一个或多个聚合的链烯基芳烃单体的嵌段(A嵌段)、(ii)一个或多个聚合的共轭二烯烃单体的嵌段(B嵌段)和任选地至少一个分子量比B嵌段的分子量低的聚合的共轭二烯烃的嵌段(C嵌段)，其中A、B和C嵌段的组成和分子量可以彼此独立地变化，
一种或多种端嵌段树脂，
一种或多种增粘剂，和
一种或多种油，
其中所述嵌段共聚物的存在量为约10-30wt％，所述增粘剂的存在量为约25-70wt％，一种或多种端嵌段树脂的存在量为约10-40wt％和所述一种或多种油的存在量为约5-30wt％，基于所述粘合剂组合物的总重量。
22.权利要求21的尿布，其中所述A嵌段的峰值分子量为约4,000-30,000g/mol。
23.权利要求21的尿布，其中所述B嵌段的峰值分子量为约20,000-200,000g/mol。
24.权利要求21的尿布，其中具有末端C嵌段的结构与内部B嵌段的结构的分子量之比为0.01:1-1:1。
25.权利要求21的尿布，其中末端C嵌段与内部B嵌段的分子量之比为0.05:1-0.1:1。
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