JP7074668B2 - 低温用途用のホットメルト弾性アタッチメント接着剤 - Google Patents

Description

関連出願との相互参照
本願は、２０１５年１０月２９日に出願され、「低温用途用のホットメルト弾性アタッチメント接着剤（Ｈｏｔ Ｍｅｌｔ Ｅｌａｓｔｉｃ Ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ Ａｄｈｅｓｉｖｅ ｆｏｒ Ｌｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）」と題する米国仮特許出願第６２／２４７，９２０号（その全体を参照により本明細書に援用する）の非仮出願であり、その優先権を主張する。

技術分野
本開示は、おむつ又は衛生用品の製造における有用性を有する弾性アタッチメント用ホットメルト接着剤に関する。本開示のホットメルト接着剤は、コストを削減し、接着剤の劣化を最小限にし、接着剤を薄い基材に塗布することを可能にするために、かなりより低い温度で噴霧することによって塗布することができる。典型的な塗布温度は約１６０℃である。本接着剤の開示は、１２５℃（２５７°Ｆ）の低温で噴霧することができる。

背景
使い捨て物品の製造のためのホットメルト接着剤組成物には、末端ポリ（スチレン）ブロック及び１つ以上の中心ポリ（イソプレン）ブロックを含むブロックコポリマー、より詳細にはトリブロックコポリマーが使用される。より具体的には、２５重量パーセント（重量％）～３５重量％のポリ（スチレン）含量を有し、１００，０００ダルトン（Ｄａ又はグラム／モル（ｇ／モル））～３００，０００Ｄａの総見掛けの分子量を有するトリブロックコポリマーが、一般に、おむつ産業におけるホットメルト接着剤組成物において２つの方法で、即ち、
１） おむつポリ（エチレン）メインフレームを接着するためのアセンブリ接着剤として、及び
２） ウエストバンド及びレッグバンドとして使用される弾性糸（繊維）又はフィルムを接着するためのアタッチメント接着剤として
使用される。

適切な接着剤は、特徴的に透明又は淡色であり、臭気が低く、ホットメルト接着剤として噴霧可能であり、ポリ（オレフィン）フィルムに対する良好な接着性を示し、不織布バックシートまで染み透らない。これらの接着剤はまた、典型的には１６０℃～１８０℃の温度範囲で噴霧塗布を可能にする溶融粘度を典型的に示す。これらの接着剤の別の望ましい品質は、それらが比較的安価であることである。

おむつ又は衛生用品のための弾性ウエストバンド又はレッグバンドを形成するために弾性糸をポリエチレン不織フィルムに接着するのに弾性アタッチメント接着剤が使用される。ポリ（オレフィン）不織フィルムの内側に挟まれる直前に、約１６０℃～１８０℃の温度で弾性糸の複数のストランドが一般に３００％伸長され、接着剤組成物でコーティングされる。構造用接着剤と同様に、それらは通常、らせん状又は巻き付けパターン等の様々なパターンで噴霧される。弾性の端部が処理の後半で切断されると、複合体が収縮して不織ポリ（オレフィン）フィルムにしわが寄り、弾性バンドを形成する。

特別に設計されたブロックコポリマーは、許容可能なホットメルト粘度／温度プロファイルを示し、１８０℃までの通常塗布されるホットメルト温度で十分に低い粘度を有し、それによって効率的な加工を可能にするが、前述した他の魅力的な特性と組み合わせて、加工効率を示すブロックコポリマーに対する経済的な必要性が依然として存在する。

弾性アタッチメント接着剤の物理的要件は、
１） 高い凝集力及び良好な耐クリープ性；
２） ポリウレタンのようなより極性の高い弾性に加えて、ポリエチレン及びポリプロピレンの不織フィルムに強く接着する能力；
３） 低溶融粘度、ひいては高いメルトフローレート－低温用途は、典型的には、スプレーノズル温度で約１０，０００センチポアズ（ｃｐｓ）～１５，０００ｃｐｓの粘度範囲を必要とする；
４） 十分なポンプ圧力を維持することとのつりあいの取れた十分な溶融粘度；及び
５） 噴霧用途のための高い溶融強度
である。

比較的低いホットメルト粘度により、かなりの量の仕様外製品を生産することなく、おむつ製造ラインにおいて高い生産速度が促進されることが理解されるであろう。このような仕様外製品を通常発生させる問題は、例えば、接着剤の粘度低下、接着剤の変色、ポリエチレンフィルムの損傷又は焦げたものの形成であることがある。従って、今日、おむつ製造における開発努力により、適切な接着性及び耐クリープ性を維持しながら、できるだけ低い噴霧塗布温度を必要とする、ポリオレフィンフィルム及び弾性糸のダウンゲージが続けられている。

本開示により、より高い製造速度での噴霧性を可能にしながら上記の問題を回避するために、約１２５℃～約１４０℃の範囲の温度で妥当な粘度を示す改良された接着剤組成物が提供される。

概要
１つ以上のブロックコポリマーと１つ以上の粘着付与樹脂とを含む接着剤組成物であって、１つ以上のブロックコポリマーは、（ｉ）重合したアルケニルアレーンモノマーの１つ以上のブロック（Ａブロック）、（ｉｉ）重合した共役ジエンモノマーの１つ以上のブロック（Ｂブロック）、及び任意選択的に、重合した共役ジエンの少なくとも１つの（Ｂブロックと比較して）低分子量のブロック（Ｃブロック）を含み、Ａブロック、Ｂブロック、及びＣブロックは、組成及び分子量に関して互いに独立して変化し得る該接着剤組成物が本明細書に開示される。

おむつのレッグホール及びウエストホールの周りに弾性アタッチメントを含み、弾性アタッチメントが接着剤組成物によっておむつに固定されている、ヒトのためのレッグホール及びウエストホール有するおむつであって、接着剤組成物は１つ以上のブロックコポリマーと１つ以上の末端ブロック樹脂と１つ以上の粘着付与剤と１つ以上の油とを含み、１つ以上のブロックコポリマーは、（ｉ）重合したアルケニルアレーンモノマーの１つ以上のブロック（Ａブロック）、（ｉｉ）重合した共役ジエンモノマーの１つ以上のブロック（Ｂブロック）、及び任意選択的に、重合した共役ジエンの少なくとも１つの（Ｂブロックと比較して）低分子量のブロック（Ｃブロック）を含み、Ａブロック、Ｂブロック、及びＣブロックは、組成及び分子量に関して互いに独立して変化し得、ブロックコポリマーは、接着剤組成物の総重量に基づいて約１０～約３０重量％の範囲で存在し、粘着付与剤は約２５重量％～約７０重量％の範囲で存在し、１つ以上の末端ブロック樹脂は約１０重量％～約４０重量％の範囲で存在し、１つ以上の油は約５重量％～約３０重量％の範囲で存在する該おむつも本明細書に開示される。

図１は、２０重量％のポリマー含量での配合物のホットメルト粘度対温度のプロットである。 図２は、２０重量％のポリマー含量でのホットメルト粘度対温度性能のプロットである。

詳細な説明
本開示の接着剤組成物に使用される主成分は、ブロックコポリマー（成分１）、１つ以上の粘着付与樹脂（又は樹脂の組合せ）（成分２）、可塑剤（成分３）及び酸化防止剤（成分４）である。一態様では、本開示の組成物は、任意選択的なアルケニルアレーンホモポリマー又はコポリマー（成分５）をさらに含む。ブロックコポリマー自体がアルケニルアレーンポリマーブロックを有することに留意されたい。これは、ブロックコポリマー（成分１）の他の成分を含まない任意の成分５と混同してはならない。

本開示のブロックコポリマー（成分１）は、重合したアルケニルアレーンモノマー又は重合したアルケニルアレーンモノマーの混合物のブロック（Ａ）及び重合した共役ジエンモノマー又は重合した共役ジエンモノマーの混合物のブロック（Ｂ）を含む構造によって表される。ブロックＣは、任意選択的な（ブロック（Ｂ）と比較して）低分子量の重合した共役ジエン又は重合した共役ジエンの混合物である。適切な構造は、逐次重合によって製造されるＡ－Ｂ－Ａ；（ＡＢ）_ｎＸ（式中、ｎ＝２～２０であり、Ｘはカップリング剤断片であり、いくつかのカップリングされていないジブロックＡＢが残る）；逐次重合によって製造されるＡ－Ｂ－Ａ－Ｃ；逐次重合によって製造されるＣ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ；（Ｃ－Ａ－Ｂ）_ｎＸ（式中、ｎ＝２～２０であり、Ｘはカップリング剤断片であり、いくつかのカップリングされていないトリブロックＣＡＢが残る）；（Ａ－Ｂ）_ｎＸ（Ｃ）_ｍ（式中、ｎ＝１～２０であり、ｍ＝１～２０であり、Ｘはカップリング剤断片であり、いくつかのカップリングされていないＣ及びＡＢジブロックが残り、ｎ＋ｍの合計はカップリング剤の価数を超えることはできない）；（Ｃ－Ａ－Ｂ）_ｎＸ（Ｃ）_ｍ（式中、ｎ＝１～２０の有理数であり、ｍ＝１～２０の有理数であり、Ｘはカップリング剤断片であり、いくつかのカップリングされていないＣ及びＣＡＢトリブロックが残り、ｎ＋ｍの合計はカップリング剤の価数を超えることはできない）である。カップリング剤が重合可能である場合（ジビニルベンゼン等）、価数の要件はあてはまらない。上記の全ての構造について、Ａブロック、Ｂブロック及びＣブロックの各々は、組成及び分子量に関して、他のＡブロック、Ｂブロック及びＣブロックとは独立して変化し得る。

重合したアルケニルアレーンモノマーの（Ａ）ブロックは、スチレン、アルファ－メチルスチレン、パラ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、パラ－ブチルスチレン又はそれらの組み合わせであることができる。一態様では、Ａブロックはスチレンの重合から形成される。Ａブロックは、約４，０００ｇ／モル～約３０，０００ｇ／モル、あるいは約５，０００ｇ／モル～約１５，０００ｇ／モルのピーク分子量を有することができる。

共役ジエンの（Ｂ）ブロックは、１，３－ブタジエン、並びにイソプレン、ピペリレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、及び１－フェニル－１，３－ブタジエン等の置換ブタジエン又はそれらの組み合わせであることができる。一態様では、重合した共役ジエンのＢブロックは、重合したイソプレンを含む。Ｂブロックは、約２０，０００ｇ／モル～約２００，０００ｇ／モル、あるいは約４０，０００ｇ／モル～約１２０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有することができる。

重合した共役ジエンの任意選択的なＣブロック（複数可）は、１，３－ブタジエン、並びにイソプレン、ピペリレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、及び１－フェニル－１，３－ブタジエン等の置換ブタジエン又はそれらの組み合わせであることができる。一態様では、重合した共役ジエンの（Ｃ）ブロック（複数可）はブタジエンを含む。Ｃブロックは、約２０００ｇ／モル～約３０，０００ｇ／モル、あるいは約２０００ｇ／モル～約１０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有することができる。

一態様では、Ｂブロックの分子量はＣブロックの分子量以上である。カップリング剤を使用する場合には、タイプＣ－Ａ－Ｂのトリブロック又はタイプＡ－Ｂのジブロックが存在するであろう。トリブロック又はジブロックは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて約５重量％～約３５重量％の量でブロックコポリマー（成分１）中に存在することができる。

ブロックコポリマー（成分１）のメルトフロー範囲は、５ｋｇの質量の下で２００℃の条件で約２０ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分であることができる。別の態様では、メルトフローレートは５ｋｇの質量の下で２００℃の条件で約３０ｇ／１０分～約４０ｇ／１０分である。

一態様では、ブロックコポリマー（成分１）の構造は、構造中の少なくとも１つの内部Ｂブロックを有し、構造中の１つの末端Ａブロックを有する。別の態様では、ブロックコポリマー（成分１）の構造は、構造中の少なくとも１つの内部Ｂブロック及び構造中の１つの末端Ｃブロック（例えば、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ又はＣ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ）である。そのような態様では、末端Ｃブロックを有する構造では、Ｃブロックは、いかなる内部Ｂブロックよりも小さい分子量を有することができる。

本開示によるブロックコポリマー（成分１）では、ポリ（スチレン）含量（任意選択的なコモノマーを含み得る）は、ブロックコポリマー（即ち、成分１）の総重量に基づいて、約２８重量％～約５０重量％、あるいは約２８重量％～約３５重量％、あるいは約２９重量％～約３３重量％の範囲である。

本開示による接着剤組成物に適用されるブロックコポリマー（成分１）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＲＵＮＹＯＮ、Ｊａｍｅｓ Ｒ.らによって記載された方法、コポリマーのゲル浸透クロマトグラフィー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９６９年、１３巻、１１号、２３５９～６９頁）の分子量及び組成分析のための多数の検出器を使用する）によって決定された、約１５０，０００ｇ／モル～約５００，０００ｇ／モル、あるいは約１００，０００ｇ／モル～約２３０，０００ｇ／モル）の範囲の数平均分子量（ポリスチレン換算のＭ_ｎ）を有する。

本明細書で使用される場合、「分子量」という用語は、ポリマー又はコポリマーのブロックの、ｇ／モルで表される真の分子量を指す。本明細書及び特許請求の範囲で言及される分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６に従って行われるような、ポリスチレン較正標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。ＧＰＣは、分子サイズに応じてポリマーを分離する方法であり、最大分子が最初に溶離する。クロマトグラフは、市販のポリスチレン分子量標準を用いて較正する。このように較正されたＧＰＣを用いて測定されたポリマーの分子量は、スチレン等価分子量である。ポリマーのスチレン含量及びジエンセグメントのビニル含量が既知である場合、スチレン等価分子量は真の分子量に変換することができる。使用される検出器は、好ましくは、紫外線及び屈折率検出器の組み合わせである。本明細書において表現される分子量は、ＧＰＣトレースのピークで測定され、真の分子量に変換され、一般に「ピーク分子量」と呼ばれる。

この開示の一態様では、末端Ｃブロック（複数可）を有する構造（例えば、Ｃ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ）を有するブロックコポリマー（成分１）は、約０．０１：１～約１：１、あるいは約０．０５：１～約０．１：１という末端Ｃブロックの分子量と内部Ｂブロックの分子量比を有する。この開示の別の態様では、末端Ｃブロック（複数可）を有する構造（例えば、Ｃ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ）を有するブロックコポリマー（成分１）は、内部Ｂブロック（複数可）の分子量の約１％～約２０％である末端Ｃブロックの分子量を有する。

一態様では、末端ブロック樹脂は、クリープ性能を高める高Ｔ_ｇ低ＭＷスチレン樹脂（例えば、アルファ－メチルスチレン樹脂）である。末端ブロック樹脂の市販されている樹脂の例としては、ＫＲＩＳＴＬＥＸ３０８５が挙げられるが、これに限定されるものではない。

本開示のブロックコポリマー（成分１）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って５ｋｇの質量の下で２００℃で測定された約１８ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックスを有する。この範囲内のメルトフローレートは、一般に、約１３０℃で約１０，０００ｃｐｓ未満の粘度を有する本開示のホットメルト接着剤を提供するであろう。約１３０℃で約１０，０００ｃｐｓ未満のホットメルト接着剤粘度が約１２５℃～約１３８℃の範囲の温度で噴霧可能であることが観察される。

本開示のブロックコポリマー（成分１）は、再発行された米国特許第ＲＥ２７，１４５号（参照により援用される）に記載されているように、逐次的に、又はカップリングによって生成することができる。逐次的にとは、末端ブロックポリマー（モノマーをブロックポリマーに重合する）で開始し、次いで所望の構造が完成するまで、次のモノマーにそれを取り付け、ブロックポリマーに重合する（したがってコポリマーを形成する）アニオン重合によって各ブロックコポリマーが調製されることを意味する。本開示によるブロックコポリマーが、リビングブロックコポリマーをカップリング剤でカップリングさせることによって製造される場合、様々なブロックコポリマーがカップリング剤を介して一緒に結合される。カップリング剤は、複数の官能基を有し、リビングアニオン性鎖末端と付加的に反応する任意の化学種を含む。

適切なカップリング剤は、ジハロアルカン、ハロゲン化ケイ素、シロキサン、多官能性エポキシド、シリカ化合物、カルボン酸との一価アルコールのエステル、及びエポキシ化油である。カップリング剤の他の非限定的な例としては、ジビニルベンゼン、テトラエトキシシラン及びテトラメトキシシランをはじめとするテトラアルコキシシラン、メチルトリメトキシシランをはじめとするアルキルトリアルコキシシラン、ジメチルアジペート及びジエチルアジペートをはじめとする脂肪族ジエステル、並びにビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの反応から誘導されるジグリシジルエーテルをはじめとするジグリシジル芳香族エポキシ化合物が挙げられる。

一態様では、ブロックコポリマー（成分１）は、接着剤配合物の総重量に基づいて約１０重量％～約６０重量％、あるいは約１８重量％～約５０重量％の量で組成物中に存在する。

本開示のホットメルト接着剤組成物に使用される粘着付与樹脂（成分２）は、ホットメルト接着剤の他の成分と相溶性のある任意の樹脂であることができる。樹脂は、改質Ｃ_５炭化水素樹脂（Ｃ_５／Ｃ_９樹脂）、スチレン化テルペン樹脂、完全に又は部分的に水素化されたＣ_９炭化水素樹脂、水素化脂環式炭化水素樹脂、水素化芳香族改質脂環式炭化水素樹脂、及びそれらの組み合わせから選択することができる。

成分（２）として使用される粘着付与樹脂の例としては、エクソン・モービル・ケミカル社から市販されているＥＳＣＯＲＥＺ（商標） ５６００、ＥＳＣＯＲＥＺ（商標） ５４００、ＥＳＣＯＲＥＺ（商標） ５３００等のＥＳＣＯＲＥＺ（商標）樹脂シリーズの水性白色炭化水素樹脂、両者ともエクソン・モービル・ケミカル社から市販されているＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標） １０９０、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標） ７１００及びＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標） Ｓ－５１００樹脂等のＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）樹脂シリーズ又はＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標） １００Ｗ等のＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）樹脂シリーズの炭化水素樹脂、又は荒川化学社から市販されているＡＲＫＯＮ（商標） Ｐ及びＭ樹脂等のＡＲＫＯＮ（商標）樹脂シリーズが挙げられるが、これらに限定されない。

一態様では、１つ以上の粘着付与樹脂は、約９０℃～約１０５℃の範囲の環球軟化点を有する固体粘着付与樹脂であり、０～約３０％、あるいは０～約１２％の芳香族プロトン核磁気共鳴（Ｈ－ＮＭＲ）含量を有するものであろう。

本開示のホットメルト接着剤組成物では、１つ以上の粘着付与樹脂成分（２）は、１００重量％のホットメルト接着剤組成物に基づいて、換言すればホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて、約３５重量％～約６０重量％の量で存在する。別の態様では、成分（２）は、ホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて４０重量％～５０重量％の量で存在する。

適切な可塑剤（成分３）は、ＤＩＮ ５１３７８により決定される約５％以下、あるいは約２％以下、あるいは０％の炭素芳香族分布及び示差走査熱量測定で測定した約－５５℃未満、あるいは約－６５℃未満のガラス転移温度のような、特性においてパラフィン系又はナフテン系である主に可塑性の油を含む。本開示における使用に適した可塑剤（成分３）の例としては、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ（商標）、ＣＡＴＥＮＥＸ（商標）、及びＯＮＤＩＮＡＴＭ油等のロイヤル・ダッチ／シェル・グループ（Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐ）の企業から市販されている。他の油としては、ウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）のＫＡＹＤＯＬ（Ｒ）油、アルコ（Ａｒｃｏ）のＴＵＦＦＬＯ（商標）油、ニーナス（ＮＹＮＡＳ）のＮＹＰＬＡＳＴ（商標）、又はキャルメット・ルブリカンツ（ＣＡＬＵＭＥＴ ＬＵＢＲＩＣＡＮＴＳ）のＣＡＬＳＯＬ（商標） ５５５０又は５５５５、又はペンレコ（Ｐｅｎｒｅｃｏ Ｃｏ）のＳｏｎｔｅｘ（商標） ４５０又はＮｙｆｌｅｘ（商標） ２２２Ｂ又はドレークオイルが挙げられる。

他の可塑剤、例えば、オレフィンオリゴマー；低分子量ポリマー（３０，０００ｇ／モル以下）、例えば、液体ポリブテン、液体ポリイソプレンコポリマー、液体スチレン／イソプレンコポリマー又は液体水素化スチレン／共役ジエンコポリマー；植物油及びその誘導体；又はパラフィン及びマイクロクリスタリンワックスをホットメルト接着剤組成物に含めることもできる。

本開示によるホットメルト接着剤組成物は、ホットメルト接着剤の総重量に基づいて約１０重量％～約２５重量％の量で存在する可塑剤（成分３）を含む。

成分（１）の各ブロックコポリマーは、該コポリマーの製造者によって少量の可塑剤と予めブレンドされてもよいことが理解されよう。この少量は、ブロックコポリマーの流動性を助ける。この少量は、存在する場合には、可塑剤の量の総計算に含まれる。

本開示のホットメルト接着剤は、酸化防止剤（成分４）をさらに含むことができる。ほとんどの酸化防止剤は、一次又は二次酸化防止剤の範疇に入り、異なる化学構造のために異なる機能を持つ。一次酸化防止剤は、典型的にはヒンダードフェノール又はアリールアミンである。一次酸化防止剤は、アルコキシラジカル及びペルオキシラジカルを捕捉する。スチレン系ブロックコポリマーと相溶性のある任意の一次酸化防止剤を、本開示の組成物に組み込むことができる。ＢＡＳＦからＩＲＧＡＮＯＸの商品名で販売されている一次酸化防止剤、例えば、１０１０、１０７６、及び１３３０は、本開示での使用に適することができる。

二次酸化防止剤は、一次酸化防止剤と共に使用することもできる。二次抗酸化剤は、典型的には、亜リン酸塩及びチオ協力剤である。二次酸化防止剤は、熱及び酸素に暴露されたポリマーの自動酸化サイクルの間に生成されるヒドロペルオキシドを補足する。商品名ＩＲＧＡＦＯＳ（商標）で販売されている様々な組成物が適することができ、同様にＢＡＳＦによって製造されている。ＩＲＧＡＦＯＳ（商標） １６８等は、本開示の炭素ラジカルスカベンジャーに適することができる。本開示における使用に適した炭素ラジカルスカベンジャーの例は、住友化学によって製造されている商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（商標）として市販されている。

熱、光及び加工によって誘発される分解から接着剤を保護するために酸化防止剤を添加することもできる。ヒンダードフェノールのような一次酸化防止剤又は亜リン酸誘導体のような二次酸化防止剤又はそれらのブレンド等のいくつかの種類の酸化防止剤を使用することができる。

市販の酸化防止剤の他の例としては、チバガイギーのＩＲＧＡＮＯＸ（Ｒ） ５６５（２．４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ターシャリー－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、チバガイギーのＩＲＧＡＮＯＸ（商標） １０１０（テトラキス－エチレン－（３，５－ジ－ターシャリー－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナメート）メタン）及びユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）のＰＯＬＹＧＡＲＤ（商標） ＨＲ（トリス－（２，４－ジ－ターシャリー－ブチル－フェニル）ホスファイト）が挙げられる。住友（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）のＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（商標） ＧＳ（２［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート）、住友からのＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（商標） Ｔ－ＰＤ（ペンタエリスリチルテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）；又はそれらの組み合わせのようなポリブタジエンセグメントのゲル化を保護するために開発された他の酸化防止剤も使用することができる。

１つ以上の酸化防止剤は、ホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約２重量％の酸化防止剤の量で任意選択的に存在する。本開示の別の態様では、成分（４）は、ホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて、約０．５重量％～約１．５重量％の量で存在する。

一態様では、アルケニルアレーンホモポリマー又はコポリマー（成分５）は、存在する場合、ホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて約３５重量％以下の量で存在する。あるいは、アルケニルアレーンホモポリマー又はコポリマー（成分５）は、存在する場合、約２０重量％～約２５重量％の量で存在する。本開示における使用に適した市販のアルケニルアレーンホモポリマー又はコポリマー（成分５）の例としては、主にアルファメチルスチレンであるイーストマン・ケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ）.から市販されているＥＮＤＥＸ（商標） １５５又は１６０、ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（商標） ３０８５等が挙げられる。

本開示のホットメルト接着剤組成物の調製方法には特に制限はない。したがって、ロール、バンバリーミキサー又はダルトンニーダーを使用する機械的混合法等の任意の方法をホットメルト接着剤組成物の成分１～４（又は１～５）を混合するために使用することができる。ホットメルト接着剤の成分を混合するための他の方法としては、ターボミキサー、高せん断Ｚブレードミキサー又は一軸若しくは二軸押出機のような撹拌機を備えた溶融ケトルを用いて加熱及び混合を行うことを特徴とするホットメルト法、又は配合成分を適当な溶媒中に注ぎ入れて攪拌することにより、感圧接着剤組成物（ホットメルト接着剤組成物とも呼ばれる）の完全な溶液を得る溶媒法が挙げられる。

本開示のホットメルト接着剤組成物には、ホットメルト接着剤の粘着性、匂い、又は色を改質するために、様々な他のゴム成分を所望のように配合することができる。本開示によるホットメルト接着剤組成物は、ポリエチレン骨格及び少なくとも１つの不織布ライニング要素を含む（例えば、本明細書に記載のような）衛生物品、特におむつを組み立てるアセンブリ接着剤組成物として、又はアタッチメント接着剤組成物として効率的に塗布される。

本開示による配合されたホットメルト接着剤組成物の以下の利点は、弾性繊維接着における改良されたクリープ特性及び低温でも良好な噴霧性を示すことが見出された。

以下の実施例は、本開示を説明するために提供される。これらの実施例は、本開示の範囲を限定することは意図されておらず、それらをそのように解釈すべきではない。

３つのバージョンのスチレン／イソプレンマルチブロックコポリマーを調製した（表１に示すように同様の分子量であるが、メルトフローレート及びその特性は異なる）。

最初の合成を小規模のパイロット反応器で行い、Ｆ－４３６と呼ばれるモデルブロックコポリマーを得た。その後、Ｃａｍｐａｉｇｎ ２５及び５５と呼ばれる半商業用反応器システムから製造された２つの大規模試料（約２３０ｋｇ規模）の試料があった。これは３つの変数をもたらし、ｃａｍｐａｉｇｎ ５５の材料は、高いメルトフローレート及び引張強度の点で特性の最良のバランスを有していた。比較データを表２に示す。

接着性能
表３は、Ｃａｍｐａｉｇｎ－５５及び比較例Ａのホットメルト粘度をスクリーニングするために使用した出発点配合物を示す。これらの配合物を、シグマブレードミキサー中、１６０℃で混合した。

図２は、２０％のポリマー含量２０％で得られたホットメルト粘度対温度性能を示す。確かにｃａｍｐａｉｇｎ－５５は、低ホットメルト粘度の基準を１２０℃まで幅広く満たしていた。

より高温でのせん断抵抗の指標について、各ホットメルト配合物のマイラーに対するせん断保持力温度不能（ＳＡＦＴ）を調べた。より粘度の低い配合物は、粘度に利益をもたらす構造変化がこの特性と幾分かのトレードオフを有することを示す低いＳＡＦＴを確かに示した（このデータは表３に示す）。ＥＡＡ積層体は体温（即ち、３７℃）でのみ機能する必要があるので、より低いＳＡＦＴは問題ではないかもしれない。保持力（ＨＰ）を（ＳＡＦＴと同様のせん断試験であるが、２５℃で）調べると、全ての配合物（１５％のポリマー含量を含む）に対してステンレス鋼に対するＨＰは１０，０００分以上であり、これは優れた性能である。図１は、最高ポリマー含量（表３参照）での配合物のホットメルト粘度対温度のプロットである。このプロットから、Ｃａｍｐａｉｇｎ－５５は、２０重量％のポリマー充填量で、示された温度範囲で最も低い粘度を有することは明らかである。

Ｃａｍｐａｉｇｎ－５５の試料を、弾性積層体を製造することによってさらに評価した。弾性積層体製造における噴霧試験に使用された２．０キログラム規模の配合物を調製した。２つの対照配合物は、１５０℃未満の温度で噴霧塗布することができなかったことに留意されたい。比較例Ａは、スチレン－イソプレン－シレン（ｓｙｒｅｎｅ）をベースとした市販のブロックコポリマーと比較してより高いクリープを有していた。クリープは以下のように決定した。即ち、６つの構造物を幅約２５ｍｍ及び長さ４００ｍｍの寸法に切断した。一方の端部は、３組のラインで印をつけられた検査用ボール紙にホチキス留めした。第１のラインは、ボール紙の１つの縁から約１５ｍｍに位置するゼロラインであった。第２のラインはゼロラインから２８５ｍｍであり、第３のラインはゼロラインから３００ｍｍであり、ボール紙のゼロラインとは反対側の縁で約１５ｍｍであった。構造物の第１の端部は、ゼロラインと１５ｍｍ以内のボール紙の縁部との間でホチキス留めする。次いで、積層体中にギャザーを残さずに完全伸長まで構造物を伸ばし、次いで３００ｍｍのマークでペンで印をつけた。次に、マークが２８５ｍｍラインを越えるまで構造物を緩めた。これにより、完全な伸長の９５％まで伸びた構造物が残った。完全なセットが固定された後、カミソリの刃を使用して、両端の弾性糸のそれぞれを切断した。１セットの切断はゼロラインで行い、残りは２８５ｍｍラインで行った。次いで、試験ボードを１００℃±１℃に設定した強制空気オーブン中に４時間入れた。４時間後、試験ボードを取り外し、弾性糸がもはやフィルム及び布にしわを寄せない構造物の各端部にマークを配置した。各マークは、各端部の弾性の３つのストランドの平均を表した。次に、２つのマーク間の距離を測定し、式 ％クリープ＝初期（２８５）－最終／初期（２８５）×１００を使用して％クリープを計算した。

図２は、噴霧積層試験のために混合されたＥＡＡ配合物のホットメルト粘度のプロットである－配合物ＨＬ１４８６（市販対照品）、６８－６－２を最終積層試験のために選択した。

ＥＡＡ配合物のベースポリマーとして、Ｃａｍｐａｉｇｎ－５５は、比較例Ａに対して以下の観察された利点を有していた。
ｏ より低い溶融粘度
ｏ より高い引張強度（ＳＡＦＴは接着剤として比較Ａに対して低かったが）
ｏ 比較Ａ対照及び市販のＨＬ１４８６配合物のいずれも、１５０℃未満で噴霧塗布することはできなかった。
ｏ 開放時間の変化（ニップ間隔）は、最も低い塗布温度でのクリープ性能を改善する。

本開示に従って、上記の目的、狙い及び利点を完全に満たす接着剤組成物、おむつ、及びおむつを構築する方法が提供されたことは明らかである。本開示は、その特定の実施形態と関連して記載されたが、前述の説明に照らして多くの代替、変更、及び変形が当業者には明らかであることは明白である。したがって、添付の特許請求の範囲の精神及び広い範囲内にあるようなそのような代替、変更及び変形の全てを包含することが意図される。

追加の開示
本開示の以下の列挙された態様は、非限定的な例として提供される。

１つ以上のブロックコポリマーと１つ以上の粘着付与樹脂とを含む接着剤組成物であって、１つ以上のブロックコポリマーが、（ｉ）重合したアルケニルアレーンモノマーの１つ以上のブロック（Ａブロック）、（ｉｉ）重合した共役ジエンモノマーの１つ以上のブロック（Ｂブロック）、及び任意選択的に、重合した共役ジエンの少なくとも１つの（Ｂブロックと比較して）低分子量のブロック（Ｃブロック）を含み、Ａブロック、Ｂブロック及びＣブロックが組成及び分子量に関して互いに独立して変化し得る該接着剤組成物である第１の態様。

ブロックコポリマーが、Ａ－Ｂ－Ａ、（ＡＢ）ｎＸ、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、Ｃ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、（Ｃ－Ａ－Ｂ）ｎＸ、（Ａ－Ｂ）ｎＸ（Ｃ）ｍ及び（Ｃ－Ａ－Ｂ）ｎＸ（Ｃ）ｍ（式中、ｎ及び／又はｍは２～２０であり、Ｘはカップリング剤であり、ｎ＋ｍの合計はカップリング剤の価数を超えることはできない）からなる群から選択される構造を有する、第１の態様の接着剤組成物である第２の態様。

アルケニルアレーンモノマーが、スチレン、アルファ－メチルスチレン、パラ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、パラ－ブチルスチレン又はそれらの組み合わせである、第１の態様から第２の態様のいずれかの接着剤組成物である第３の態様。

アルケニルアレーンモノマーがスチレンである、第３の態様の接着剤組成物である第４の態様。

共役ジエンモノマーが１，３－ブタジエン、置換ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、又はそれらの組み合わせである、第１から第４の態様のいずれかの接着剤組成物である第５の態様。

共役ジエンモノマーがイソプレンである、第１から第５の態様のいずれかの接着剤組成物である第６の態様。

カップリング剤が、複数の官能基を有し、リビングアニオン性鎖末端と付加的に反応する任意の化学種を含む、第１から第６の態様のいずれかの接着剤組成物である第７の態様。

Ａブロックが約４，０００ｇ／モル～約３０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有する、第１から第７の態様のいずれかの接着剤組成物である第８の態様。

Ｂブロックが約２０，０００ｇ／モル～約２００，０００ｇ／モルのピーク分子量を有する、第８の態様の接着剤組成物である第９の態様。

Ｃブロックが約２，０００ｇ／モル～３０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有する、第９の態様の接着剤組成物である第１０の態様。

末端Ｃブロック（複数可）を有する構造が内部Ｂブロック（複数可）の分子量に対して０．０１：１～１：１の分子量比を有する、第９の態様の接着剤組成物である第１１の態様。

末端Ｃブロック（複数可）対内部Ｂブロック（複数可）の分子量比が０．０５：１～０．１：１の比を有する、第１０の態様の接着剤組成物である第１２の態様。

構造が構造中の少なくとも１つの末端Ｃブロック及び構造中の１つの末端Ａブロックを有する、第１から第１２の態様のいずれかの接着剤組成物である第１３の態様。

末端Ｃブロックを有する構造が、いかなる内部Ｂブロックよりも小さい分子量を有する、第１から第１３の態様のいずれかの接着剤組成物である第１４の態様。

１つ以上の末端ブロック樹脂及び１つ以上の油をさらに含み、ブロックコポリマーは、接着剤組成物の総重量に基づいて、約１５重量％～約５０重量％の範囲で存在し、粘着付与剤は約３５重量％～約６０重量％の範囲で存在し、１つ以上の末端ブロック樹脂は約０～約３５重量％の範囲で存在し、１つ以上の油は約１０重量％～約２５重量％の範囲で存在する、第１から第１４の態様のいずれかの接着剤組成物である第１５の態様。

接着剤組成物の総重量に基づいて約０．０１重量％～約２重量％の一つ以上の一次酸化防止剤及び約０．０１重量％～約２重量％の二次酸化防止剤をさらに含む、第１から第１５の態様のいずれかの接着剤組成物である第１６の態様。

接着剤が弾性アタッチメントのためのホットメルト接着剤である、第１～第１６の態様のいずれかの接着剤組成物である第１７の態様。一実施形態では、組成物は３０％以下のクリープ；３０℃～６０℃のＳＡＦＴ；ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って５ｋｇの質量の下で２００℃で測定した約１０ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレート；ＡＳＴＭ Ｄ ４１２に従って測定した約１，０００ｐｓｉ～約５，０００ｐｓｉの引張強度を有する。

接着剤が弾性アタッチメントに噴霧され、乾燥される、第１６の態様の接着剤組成物を使用する方法である第１８の態様。

接着剤が約１２５℃～１３８℃の間の温度で弾性アタッチメントに噴霧される、第１６の態様の方法である第１９の態様。

接着剤が約１３０℃～約１３５℃の間の温度でおむつの弾性アタッチメントに噴霧される、第１８から第１９の態様のいずれかの方法である第２０の態様。

おむつのレッグホール及びウエストホールの周囲に弾性アタッチメントを含み、弾性アタッチメントは接着剤組成物によっておむつに固定され、接着剤組成物は、１つ以上のブロックコポリマーと１つ以上の末端ブロック樹脂と１つ以上の粘着付与剤と１つ以上の油とを含み、１つ以上のブロックコポリマーは、（ｉ）重合したアルケニルアレーンモノマーの１つ以上のブロック（Ａブロック）、（ｉｉ）重合した共役ジエンモノマーの１つ以上のブロック（Ｂブロック）、及び任意選択的に、重合した共役ジエンの少なくとも１つの（Ｂブロックと比較して）低分子量のブロック（Ｃブロック）を含み、Ａブロック、Ｂブロック及びＣブロックは組成及び分子量に関して互いに独立して変化し得、ブロックコポリマーは、接着剤組成物の総重量に基づいて約１０～約３０重量％の範囲で存在し、粘着付与剤は約２５重量％～約７０重量％の範囲で存在し、１つ以上の末端ブロック樹脂は約１０重量％～約４０重量％の範囲で存在し、１つ以上の油は約５重量％～約３０重量％の範囲で存在する、人のためのレッグホール及びウエストホールを有するおむつである第２１の態様。

Ａブロックが約４，０００重量％～約３０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有する、第２１の態様のおむつである第２２の態様。

Ｂブロックが約２０，０００ｇ／モル～約２００，０００ｇ／モルのピーク分子量を有する、第２１から第２２の態様のいずれかのおむつである第２３の態様。

末端Ｃブロック（複数可）を有する構造が内部Ｂブロック（複数可）の分子量に対して０．０１：１～１：１の分子量比を有する、第２１から第２３の態様のいずれかのおむつである第２４の態様。

末端Ｃブロック（複数可）対内部Ｂブロック（複数可）の分子量比が０．０５：１～０．１：１の比を有する、第２１から第２４の態様のいずれかのおむつである第２５の態様。

Claims (8)

1. １つ以上のブロックコポリマーと１つ以上の粘着付与樹脂とを含む接着剤組成物であって、１つ以上のブロックコポリマーが、
   （ｉ）重合したアルケニルアレーンモノマーの１つ以上のブロック（Ａブロック）、
   （ｉｉ）重合した共役ジエンモノマーの１つ以上のブロック（Ｂブロック）、及び重合した共役ジエンの少なくとも１つの（Ｂブロックと比較して）低分子量のブロック（Ｃブロック）を含み、
   Ａブロック、Ｂブロック及びＣブロックが組成及び分子量に関して互いに独立して変化し得るものであり、
   ブロックコポリマーが、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、Ｃ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、（Ｃ－Ａ－Ｂ）_ｎＸ、（Ａ－Ｂ）_ｎＸ（Ｃ）_ｍ及び（Ｃ－Ａ－Ｂ）_ｎＸ（Ｃ）_ｍからなる群から選択される構造を有し、
   式中ｎ及び／又はｍは２～２０であり、Ｘはカップリング剤であり、ｎ＋ｍの合計はカップリング剤の価数を超えることはできないものであり、および
   Ａブロックが、４，０００ｇ／モル～３０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有し、および
   Ｂブロックが、４０，０００ｇ／モル～１２０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有し、
   末端のＣブロックが、内部Ｂブロックの分子量の１％～２０％の分子量を有し、および
   ブロックコポリマーが１８ｇ／１０分から１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、当該メルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って５ｋｇの質量の下で２００℃で測定されたものである、
   接着剤組成物。
2. 共役ジエンモノマーが１，３－ブタジエン、置換ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、イソプレン又はそれらの組み合わせである、請求項１に記載の接着剤組成物。
3. カップリング剤が、複数の官能基を有し、リビングアニオン性鎖末端と付加的に反応する任意の化学種を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
4. 末端Ｃブロックを有する構造が、いかなる内部Ｂブロックよりも小さい分子量を有する、請求項１に記載の接着剤組成物。
5. １つ以上の末端ブロック樹脂及び１つ以上の油をさらに含み、ブロックコポリマーが、接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～５０重量％の範囲で存在し、粘着付与剤が３５重量％～６０重量％の範囲で存在し、１つ以上の末端ブロック樹脂が０～３５重量％の範囲で存在し、１つ以上の油が１０重量％～２５重量％の範囲で存在する、請求項１に記載の接着剤組成物。
6. 接着剤が弾性アタッチメントのためのホットメルト接着剤である、請求項１に記載の接着剤組成物。
7. 請求項１に記載の接着剤組成物を使用する方法であって、接着剤が１２５℃～１３８℃の間の温度で弾性アタッチメントに噴霧され、乾燥される、方法。
8. 人のためのレッグホール及びウエストホールを有するおむつであって、おむつのレッグホール及びウエストホールの周囲に弾性アタッチメントを含み、弾性アタッチメントが接着剤組成物によっておむつに固定され、接着剤組成物が、１つ以上のブロックコポリマーと１つ以上の末端ブロック樹脂と１つ以上の粘着付与剤と１つ以上の油とを含み、１つ以上のブロックコポリマーは、（ｉ）重合したアルケニルアレーンモノマーの１つ以上のブロック（Ａブロック）、（ｉｉ）重合した共役ジエンモノマーの１つ以上のブロック（Ｂブロック）、及び重合した共役ジエンの少なくとも１つの（Ｂブロックと比較して）低分子量のブロック（Ｃブロック）を含み、Ａブロック、Ｂブロック及びＣブロックは組成及び分子量に関して互いに独立して変化し得、
   ブロックコポリマーが、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、Ｃ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、（Ｃ－Ａ－Ｂ）_ｎＸ、（Ａ－Ｂ）_ｎＸ（Ｃ）_ｍ及び（Ｃ－Ａ－Ｂ）_ｎＸ（Ｃ）_ｍからなる群から選択される構造を有し、
   式中ｎ及び／又はｍは２～２０であり、Ｘはカップリング剤であり、ｎ＋ｍの合計はカップリング剤の価数を超えることはできないものであり、および
   Ａブロックが、４，０００ｇ／モル～３０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有し、および
   Ｂブロックが、４０，０００ｇ／モル～１２０，０００ｇ／モルのピーク分子量を有し、
   末端のＣブロックが、内部Ｂブロックの分子量の１％～２０％の分子量を有し、および
   ブロックコポリマーが１８ｇ／１０分から１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、当該メルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って５ｋｇの質量の下で２００℃で測定されたものであり、
   式中ｎ及び／又はｍは２～２０であり、Ｘはカップリング剤であり、ｎ＋ｍの合計はカップリング剤の価数を超えることはできない、ブロックコポリマーであり、
   当該ブロックコポリマーは、接着剤組成物の総重量に基づいて１０～３０重量％の範囲で存在し、粘着付与剤は２５重量％～７０重量％の範囲で存在し、１つ以上の末端ブロック樹脂は１０重量％～４０重量％の範囲で存在し、１つ以上の油は５重量％～３０重量％の範囲で存在する、おむつ。

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