CN1745148A - 光可写信息层中有轴向取代基和轴向配位配体的含酞菁Co的光数据存储 - Google Patents

光可写信息层中有轴向取代基和轴向配位配体的含酞菁Co的光数据存储 Download PDF

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CN1745148A CNA200380108819XA CN200380108819A CN1745148A CN 1745148 A CN1745148 A CN 1745148A CN A200380108819X A CNA200380108819X A CN A200380108819XA CN 200380108819 A CN200380108819 A CN 200380108819A CN 1745148 A CN1745148 A CN 1745148A
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Abstract

其信息层包含至少一种吸光化合物的光数据载体,所述吸光化合物是酞菁Co(III),其中Co金属中心具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2,R1是CN、SCN、卤素(尤其是Cl、Br或F)、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,R2为无配体或取代或未取代的胺、水、醇、H2S、硫醇或异腈。

Description

光可写信息层中有轴向取代基 和轴向配位配体的含酞菁Co的光数据存储
技术领域
本发明涉及轴向取代的酞菁Co作为吸光化合物在一次写入光数据载体的光可写信息层中的应用、光数据载体以及制造它们的方法。
技术背景
最近,所述一次写入光盘(CD-R)的容量显著增大。这种光盘的信息层的吸光化合物是光数据载体的重要部分,必须满足要求的各种条件。因此这种化合物的制备常常很费力(参见WO-A-02/080162)。
发明内容
因此,本发明的目的是提供用于CD-R格式的另一种吸光化合物,尤其是对环境不会产生破坏,能简单合成并且满足所述高要求(例如,光稳定性、良好的信噪比、写入敏感度高、施加到基片上不会损坏等)的吸光化合物,用作一次写入光数据载体(主要是CD-R)信息层中的吸光化合物。
令人惊奇地发现,对于所述的目的,具有轴向取代基和轴向配位配体的酞菁Co是很有用的。
因此,本发明提供光数据载体,其信息层包含至少一种吸光化合物,为酞菁Co(III),其中,Co金属中心具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2,R1是CN、SCN、卤素(尤其是Cl、Br或F)、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,R2为无配体或取代或未取代的胺、水、醇、H2S、硫醇或异腈。
所述光数据载体较好通过红外线,较好是激光,具体是波长为750-800nm,尤其是770-790nm的光进行写入和读出。
光数据载体优选包括透明(优选)的基片,若需要的话,之前已经涂布一层或多层反射层,并在其表面涂布光可写信息层,如果需要涂布一层或多层反射层,并且如果需要,施加保护层或另一基层或覆盖层,它们可以通过红外光、较好是激光,尤其较好是波长为750-800nm,尤其是770-790nm的光写入和读出,所述信息层包含吸光化合物,若需要的话还包含粘合剂,其特征在于,使用至少一种酞菁Co(III)作为吸光化合物,其中Co金属中心具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2,式中,R1是CN、SCN、卤素、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,R2是无配体或者NR17R18R19、OR10R11、SR10R11或通式:
所示的异腈,其中取代基如下所述。
至于吸光化合物,优选使用通式(I)所示的酞菁Co:
Figure A20038010881900112
式中,CoPc是酞菁钴(III),R1是钴上的轴向取代基,R2是配位到钴上的轴向配位配体,R3-R6是酞菁上的取代基,式中,
R1是CN、SCN、卤素、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,
R2是无配体或者NR17R18R19、OR10R11、SR10R11或通式:
所示的异腈,
R3、R4、R5和R6相互独立,各自为卤素、氰基、硝基、烷基、芳基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、SO3H、SO2NR7R8、CONR7R8、NH-COR12或基团-(B)m-D,
B是桥键,选自直接连接、CH2、CO、CH(烷基)、C(烷基)2、NH、S、O或-CH=CH-,式中,(B)m是桥键B的化学意义上的序列,m=1-10,较好是1、2、3或4,
D是如下通式所示氧化还原体系的单价基团:
Figure A20038010881900114
Figure A20038010881900115
或者是茂金属基团或者茂金属羰基,可能的金属中心是钛、锰、铁、钌或锇,
X1和X2相互独立,各自为NR’R”、OR”或SR”,
Y1是NR’、O或S,Y2是NR’,
n=1-10,
R’和R”相互独立,各自为氢、烷基、环烷基、芳基或杂芳基或者直接键合或桥连到以下所示链的一个碳原子上,
Figure A20038010881900121
Figure A20038010881900122
w、x、y和z相互独立,各自为0-4,且w+x+y+z≤12,
R是烷基或芳基,
R7和R8相互独立,各自为氢、烷基、芳基,或用N原子将R7和R8连接在一起,形成杂环5-、6-或7-元环,若需要的话,可以加入其它杂原子,尤其是选自O、N和S的杂原子,此处,NR7R8尤其是吡咯烷基(pyrrolidino)、哌啶子基或吗啉代,
R10和R11相互独立,各自为氢、烷基、芳基,或用O或S原子将R10和R11连接在一起,形成芳族、假芳族,部分氢化或全氢化杂环5-、6-或7-元环,若需要的话,可以加入其它杂原子,尤其是选自O、N和S的杂原子,
R12是烷基、芳基、杂芳基或氢,
R17、R18和R19相互独立,各自为氢、烷基、芳基、杂芳基,或NR17R18R19是芳族、假芳族,部分氢化或全氢化杂环5-、6-或7-元环,若需要的话,可以加入其它杂原子,尤其是选自O、N和S的杂原子,
若需要的话,所述烷基、烷氧基、芳基和杂环基团还具有其它基团,如卤素、羟基、羟烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、硝基、氰基、CO-NH2,烷氧基羰基、吗啉代、哌啶子基、吡咯烷基、三烷基甲硅烷基或者三烷基甲硅烷氧基。所述烷基和烷氧基还具有芳基,且芳基还具有烷基或烷氧基。所述烷基和烷氧基可以是饱和的、不饱和的、直链或支链的,所述烷基可以部分卤化或全卤化,所述烷基和烷氧基可以是乙氧基化或丙氧基化或甲硅烷基化。芳基或杂环基团上相邻的烷基和/或烷氧基可以一起形成三元或四元桥。
优选通式(I)所示的化合物,式中,R1-R8以及R、R’、R”和R9-R12以及R17-R19是:
“烷基”型取代基,较好是C1-C16-烷基,尤其是C1-C6-烷基,它可以被卤素如氯、溴、氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷氧基取代;
“烷氧基”型取代基,较好是C1-C16-烷氧基,尤其是C1-C6-烷氧基,它可以被卤素如氯、溴、氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷基取代;
“环烷基”型取代基,较好是C4-C8-环烷基,尤其是C5-C6-环烷基,它可以被卤素如氯、溴、氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷基取代;
“烯基”型取代基,较好是C6-C8-烯基,它可以被卤素如氯、溴或氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷基取代,所述烯基优选为烯丙基;
“杂芳基”型取代基,较好是具有5-7元环的杂环基,较好包含选自N、S和/或O的基团,它们通过芳环稠合在一起,或者具有其它取代基,例如卤素、羟基、氰基和/或烷基,尤其优选如下杂芳基:吡啶基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基或苯并咪唑基;
“芳基”型取代基,较好是C6-C10-芳基,尤其是苯基或萘基,它可以被卤素(例如F、Cl)、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、NO2和/或CN取代。
优选通式(I)所示的酞菁Co,其中,
R1是CN、SCN、氯、氟、溴、碘、烷氧基或烷硫基,
R2是无配体或者NR17R18R19、OR10R11、SR10R11或通式:
所示的异腈,
R是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、羟乙基、3-二甲基氨基丙基、3-二乙基氨基丙基、苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、异丙基苯基、三氟甲基苯基、苄基或萘基,
R3、R4、R5和R6相互独立,各自为氯、氟、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、羟乙基、3-二甲基氨基丙基、3-二乙基氨基丙基、苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、异丙基苯基、三氟甲基苯基、萘基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、叔戊基氨基、苄基氨基、甲基苯基己基氨基、羟乙基氨基、氨基丙基氨基、氨基乙基氨基、3-二甲基氨基丙基氨基、3-二乙基氨基丙基氨基、二乙基氨基乙基氨基、二丁基氨基丙基氨基、吗啉代丙基氨基、哌啶子基丙基氨基、吡咯烷基丙基氨基、吡咯烷酮基丙基氨基、3-(甲基羟基乙基氨基)丙基氨基、甲氧基乙基氨基、乙氧基乙基氨基、甲氧基丙基氨基、乙氧基丙基氨基、甲氧基乙氧基丙基氨基、3-(2-乙基己氧基)丙基氨基、异丙氧基丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二乙醇氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二叔丁基氨基、二戊基氨基、二叔戊基氨基、二(2-乙基己基)氨基、二(氨基丙基)氨基、二(氨基乙基)氨基、二(3-二甲基氨基丙基)氨基、二(3-二乙基氨基丙基)氨基、二(二乙基氨基乙基)氨基、二(二丁基氨基丙基)氨基、二(吗啉代丙基)氨基、二(哌啶子基丙基)氨基、二(吡咯烷基丙基)氨基、二(吡咯烷酮基丙基)氨基、二(3-(甲基羟基乙基氨基)丙基)氨基、二甲氧基乙基氨基、二乙氧基乙基氨基、二甲氧基丙基氨基、二乙氧基丙基氨基、二(甲氧基乙氧基乙基)氨基、二(甲氧基乙氧基丙基)氨基、二(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基、二(异丙氧基异丙基)氨基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、叔戊氧基、3-(2,4-二甲基)戊氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、甲氧基乙氧基丙氧基、3-(2-乙基己氧基)丙氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、叔戊硫基、苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、萘基、CO2R12、CONR7R8、NH-COR12、SO3H、SO2NR7R8或以下通式所示的基团:
Figure A20038010881900141
Figure A20038010881900142
式中,(B)m
Figure A20038010881900145
Figure A20038010881900146
Figure A20038010881900147
Figure A20038010881900148
其中,星号(*)表示连接到5元环的键,
M是Mn或Fe,
w、x、y和z相互独立,各自为0-4,且w+x+y+z≤12,
NR7R8是氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、叔戊基氨基、苄基氨基、甲基苯基己基氨基、2-乙基-1-己基氨基、羟乙基氨基、氨基丙基氨基、氨基乙基氨基、3-二甲基氨基丙基氨基、3-二乙基氨基丙基氨基、吗啉代丙基氨基、哌啶子基丙基氨基、吡咯烷基丙基氨基、吡咯烷酮基丙基氨基、3-(甲基羟基乙基氨基)丙基氨基、甲氧基乙基氨基、乙氧基乙基氨基、甲氧基丙基氨基、乙氧基丙基氨基、甲氧基乙氧基丙基氨基、3-(2-乙基己氧基)丙基氨基、异丙氧基异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二叔丁基氨基、二戊基氨基、二叔戊基氨基、二(2-乙基己基)氨基、二羟基乙基氨基、二(氨基丙基)氨基、二(氨基乙基)氨基、二(3-二甲基氨基丙基)氨基、二(3-二乙基氨基丙基)氨基、二(吗啉代丙基)氨基、二(哌啶子基丙基)氨基、二(吡咯烷基丙基)氨基、二(吡咯烷酮基丙基)氨基、二(3-(甲基羟基乙基氨基)丙基)氨基、二甲氧基乙基氨基、二乙氧基乙基氨基、二甲氧基丙基氨基、二乙氧基丙基氨基、二(甲氧基乙氧基丙基)氨基、二(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基、二(异丙氧基异丙基)氨基、苯胺基、对甲苯氨基、对叔丁基苯氨基、对甲氧苯氨基、异丙基苯胺基或萘基氨基,或者NR7R8是吡咯烷基、哌啶子基、哌嗪基或吗啉代,
R12是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、异丙基苯基、对三氟甲基苯基、氰基苯基、萘基、4-吡啶基、2-吡啶基、2-喹啉基、2-吡咯基或2-吲哚基,
NR17R18R19是氨、甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、叔丁胺、戊胺、叔戊胺、苄胺、甲基苯基己胺、2-乙基-1-己胺、羟基乙胺、氨基丙胺、氨基乙胺、3-二甲基氨基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、吗啉代丙胺、哌啶子基丙胺、吡咯烷基丙胺、吡咯烷酮基丙胺、3-(甲基羟基乙基氨基)丙胺、甲氧基乙胺、乙氧基乙胺、甲氧基丙胺、乙氧基丙胺、甲氧基乙氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、异丙氧基异丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二异丁胺、二叔丁胺、二戊胺、二叔戊胺、二(2-乙基己基)胺、二羟基乙胺、二(氨基丙基)胺、二(氨基乙基)胺、二(3-二甲基氨基丙基)胺、二(3-二乙基氨基丙基)胺、二(吗啉代丙基)胺、二(哌啶子基丙基)胺、二(吡咯烷基丙基)胺、二(吡咯烷酮基丙基)胺、二(3-(甲基羟乙基氨基)丙基)胺、二甲氧基乙胺、二乙氧基乙胺、二甲氧基丙胺、二乙氧基丙胺、二(甲氧基乙氧基丙基)胺、二(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基、二(异丙氧基异丙基)胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三异丙胺、三丁胺、三异丁胺、三叔丁胺、三戊胺、三叔戊胺、三(2-乙基己基)胺、三羟乙基胺、三(氨基丙基)胺、三(氨基乙基)胺、三(3-二甲基氨基丙基)胺、三(3-二乙基氨基丙基)胺、三(吗啉代丙基)胺、三(哌啶子基丙基)胺、三(吡咯烷基丙基)胺、三(吡咯烷酮基丙基)胺、三(3-(甲基羟基乙基氨基)丙基)胺、三甲氧基乙胺、三乙氧基乙胺、三甲氧基丙胺、三乙氧基丙胺、三(甲氧基乙氧基丙基)胺、三(3-(2-乙基己氧基)丙基)胺、三(异丙氧基异丙基)胺、苯胺、对甲苯胺、对叔丁基苯胺、对甲氧基苯胺、异丙基苯胺、萘胺、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、吡咯、吡唑、咪唑、喹啉、吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉,
OR10R11是水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、叔戊醇、3-(2,4-二甲基)戊醇、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、甲氧基乙氧基丙醇、2-(2-乙基己氧基)丙醇、双丙酮醇、苯酚、四氢呋喃、呋喃或噁唑,
SR10R11是硫化氢、甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇、异丙基硫醇、丁基硫醇、异丁基硫醇、叔丁基硫醇、戊基硫醇、叔戊基硫醇、3-(2,4-二甲基)戊基硫醇、甲氧基乙基硫醇、乙氧基乙基硫醇、甲氧基丙基硫醇、乙氧基丙基硫醇、甲氧基乙氧基丙基硫醇、3-(2-乙基己氧基)丙基硫醇、双丙酮硫醇、苯硫酚、四氢噻吩、硫噻吩或氧杂噻唑,
其中,若需要的话,所述烷基、烷氧基、芳基和杂环基团可以具有其它基团,如烷基、卤素、羟基、羟基烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、硝基、氰基、CO-NH2、烷氧基、烷氧基羰基、吗啉代、哌啶子基、吡咯烷基、三烷基甲硅烷基、三烷基甲硅氧基或苯基,所述烷基和/或烷氧基基团可以是饱和、不饱和、直链或支链的,所述烷基可以被部分卤化或全卤化,所述烷基和/或烷氧基可以乙氧基化或丙氧基化或甲硅烷基化,芳基或杂环基团上相邻烷基和/或烷氧基可以一起形成三元或四元桥。
在本专利申请中,氧化还原体系是Angew.Chem.1978(第927页)和Topics ofCurrent Chemistry(第92卷)第1页(1980)中所述的氧化还原体系。
优选对苯二胺、吩噻嗪、二氢吩嗪、双吡啶鎓盐(viologen)、喹啉并二甲烷。
优选通式(I)所示的酞菁Co,其中,w、x、y和z之和大于零,较好是1-12。
尤其优选通式(Ia)所示新化合物:
Figure A20038010881900161
式中,卤素是氯、溴或氟,
烷氧基是C1-C8-烷氧基(可以被取代),a是0-4,b是0-10,c是0-8,a、b和c之和≤12,
R1、R2、R7、R8和CoPe如上所述。
本发明还提供通式(Ia)的化合物,其中,各取代基如上所述。
本发明也提供一种制备通式(Ia)所示化合物的方法,其特征在于,氧化取代或未取代的酞菁Co,之后和KatCN、KatSCN、Kat卤化物、Kat烷氧化物或Kat烷基硫醇盐反应,若需要的话,所述产物在30-100℃,尤其是40-70℃的温度下下再和NR17R18R19、OR10R11、SR10R11或如下通式所示异腈反应,
Figure A20038010881900171
式中,R17、R18、R19、R10、R11和R如上所述,
Kat是锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子、四丁基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四甲基铵阳离子、三乙基氧鎓阳离子、三苯基碳正离子、二苯基碘鎓阳离子、N-乙基吡啶鎓阳离子或二茂铁阳离子。
所述轴向取代基的引入较好在过量KatCN、KatSCN、Kat烷氧化物或Kat烷基硫醇盐存在下在氧化条件(例如,氯或空气,较好是空气)下进行,并且其它轴向配体的任选引入在20-80℃,尤其是40-60℃的温度下通过NR17R18R19、OR10R11、SR10R11或如下通式所示异腈进行:
Figure A20038010881900172
本发明还提供包含至少1-50重量%,较好是大于80重量%,尤其是大于90重量%通式(I)所示酞菁Co(III)的混合物,所述酞菁Co(III)具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2,其中,R1是CN、SCN、卤素、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,
R2是无配体或者NR17R18R19、R10R11、SR10R11或通式:
Figure A20038010881900173
所示的异腈。
所述混合物的另一组分较好是不同于通式I的酞菁。具体是通式II所示的酞菁:
Figure A20038010881900181
式中,R1、R3、R4、R5、R6、w、x、y、z和CoPc如上所述,
Kat是锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子、四丁基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四甲基铵阳离子、三乙基氧鎓阳离子、三苯基碳正离子、二苯基碘鎓阳离子、N-乙基吡啶鎓阳离子或二茂铁阳离子。
所述混合物较好包含0-50重量%,尤其是0-20%,更好是小于10%重量%通式(II)所示的染料。
尤其较好是95重量%以上,尤其98重量%以上的混合物由两种染料I和II构成。
所述光可写信息层尤其较好包含作为吸光化合物的上述酞菁Co(III)化合物,尤其是通式I所示的一种,以及至少一种其它取代或未取代酞菁(具有或没有中心原子)。这种酞菁中可能的中心原子是例如选自Si、Zn、Al、Cu、Pd、Pt、Au和Ag的原子,尤其是Cu和Pd。
本发明也提供包含如下物质的混合物:
a)通式I所示的酞菁Co(III),它具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2
b)不同于a)的酞菁,尤其是不含Co的酞菁。
对于组分a)和b),优选以上所述各优选的实施方式。
至于组分b),尤其优选例如DE-A-19925712中已知的磺胺-取代酞菁Cu。尤其优选通式III所示的那些:
Figure A20038010881900182
式中,CuPc是酞菁铜基团,
A是取代或未取代的、直链或支链的C2-C6-亚烷基,如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基,
R9和R13相互独立,各自为氢或取代的或未取代的直链或支链的C1-C6-烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基,尤其是取代的C1-C6-羟基烷基或未取代的C1-C6-烷基,
或R9和R13用N原子连接在一起,形成杂环五元或六元环,它还可包含杂原子,例如,S、N或O,
x是2.0-4.0,
y是0-1.5,
x和y之和为2.0-4.0,较好是2.5-4.0。
尤其优选的混合物组分c)是通式(III)所示的化合物,对应通式(IIIa)
         CuPC-[SO2NH-CH2CH2CH2N(CH2)3]         (IIIa)
式中,CuPc是酞菁铜。
更优选的其它吸光化合物是磺胺或酰氨基取代的酞菁,如由EP-A-519395得知。
在各种吸光化合物的混合物情况下,通式(I)所示化合物在混合物中的比例较好为10-90重量%。
通式(I)和(III)所示混合物的重量比较好为10∶90到90∶10,较好是20∶80到80∶20,尤其较好是40∶60到60∶40。
所述信息层不仅可包含吸光化合物,还可包含粘合剂、润湿剂、稳定剂、稀释剂和敏化剂,并且还包含其它组分。
所述基片可以由光学透明的塑料制造,若需要的话,可以进行表面处理。优选的塑料是聚碳酸酯类和聚丙烯酸酯类,还有聚环烯烃类或聚烯烃类。
所述反射层可以由任意金属或金属合金制造,它通常用于光可写数据载体。合适的金属和金属合金可以通过蒸气沉积和溅射来施镀,包括例如金、银、铜、铝以及它们之间的合金或和其它金属的合金。
所述反射层上的可能保护层包含紫外固化丙烯酸酯类。
而且可以存在用于保护反射层(例如防止氧化)的可能中间层。
本发明还提供制造本发明光数据存储的方法,其特征在于,将作为吸光化合物的酞菁Co(III)施加到光数据载体的基片上,其中,Co金属中心具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2,R1是CN、SCN、卤素(尤其是Cl、Br或F)、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,R2是无配体或者取代或未取代的胺、水、醇、H2S、硫醇或异腈。
较好提供制造本发明的光数据载体的方法,其特征在于,通过涂布至少一种通式I所示酞菁Co配合物,若需要的话与其它吸光化合物,尤其是组分b)所示化合物,合适的粘合剂,添加剂和溶剂;并且若需要的话在涂布的基片上还提供反射层,另一中间层(若需要的话)和保护层(若需要的话),由此将所述光可写信息层施涂到透明基片上。
较好通过旋涂或溅射来将通式I所示吸光化合物,若需要的话,与其它染料、粘合剂和/或溶剂施涂到基片上。
对于施涂步骤,所述吸光化合物,尤其通式I所示化合物(具有或没有添加剂)较好溶解在合适的溶剂或溶剂混合物中,使每100重量份溶剂中有100重量份或以下,例如10-20重量份的所述化合物(尤其是通式I所示的化合物)。然后,所述可写信息层较好在减压条件下通过溅射或蒸气沉积(反射层)来金属化,然后若需要的话提供保护表面涂层(保护层)或其它基片或覆盖层。也可以是具有部分透明反射层的多层排列。
首先,按照用于吸光化合物,尤其是通式I所示化合物的溶剂量,选择用于施涂通式I所示吸光化合物或其混合物和添加剂和/或粘合剂和其它吸光化合物的溶剂或溶剂混合物;其次,也选择其它添加剂,使之对基片的影响最小。对基片没有什么影响的合适溶剂是例如醇、醚、烃、卤化烃、烷氧基醇、酮。这种溶剂的例子是甲醇、乙醇、丙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、丁醇(尤其是1-丁醇)、壬醇(尤其是1-壬醇)、双丙酮醇、苄醇、四氯乙烷、二氯甲烷、二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、1-甲基-2-丙醇、甲乙酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、己烷、环己烷、乙基环己烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯。优选的溶剂是烃和醇,这是由于它们对基片的影响最小。尤其优选丙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、丁醇以及这些醇和双丙酮醇或壬醇(尤其是1-壬醇)的混合物,较好是丙醇/双丙酮醇(80-100%/0-20%)。
用于可写信息层的合适添加剂是稳定剂、润湿剂、粘合剂、稀释剂和敏化剂。
所述吸光化合物较好能热变。所述热变较好在小于600℃的温度下进行。这种变化可以是例如吸光化合物的发色中心的分解或化学变化。
除了信息层以外,光数据存储中可以存在其它层,如金属层、介电层和保护层。其中,金属和介电层起到调整反射率和吸热性/贮热能力。根据激光波长,金属可以是金、银、铝等。介电层的例子是二氧化硅和氮化硅。保护层例如是可光固化的表面涂层、(压敏)粘合剂层和保护薄膜。
压敏粘合剂层主要由丙烯酸粘合剂组成。例如,Nitto Denko DA-8320或DA-8310(如J对A 11-273147中所述)可以用于此目的。
例如,所述光数据载体具有以下层结构(参考图1):透明基片(1)、保护层(2)(若需要的话)、信息层(3)、保护层(4)(若需要的话)、粘合剂层(5)(若需要的话)、覆盖层(6)。
所述光数据载体的结构较好:
-包含较好是透明的基片(1),在其表面上已经施涂至少一层光可写信息层(3)、保护层(4)(若需要的话)、粘合剂层(5)(若需要的话)和透明的覆盖层(6);上述信息层(3)通过光,较好是激光写入。
-包含较好是透明的基片(1),在其表面上已经施涂保护层(2)、至少一层光可写信息层(3)、粘合剂层(5)(若需要的话)和透明的覆盖层(6);上述信息层(3)通过光,较好是激光写入。
-包含较好是透明的基片(1),在其表面上已经施涂保护层(2)(若需要的话)、至少一层光可写信息层(3)、保护层(4)(若需要的话)、粘合剂层(5)(若需要的话)和透明的覆盖层(6);上述信息层(3)通过光,较好是激光写入。
-包含较好是透明的基片(1),在其表面上已经施涂至少一层光可写信息层(3)、粘合剂层(5)(若需要的话)和透明的覆盖层(6);上述信息层(3)通过光,较好是激光写入。
或者例如,所述光数据载体具有以下层结构(参见图2):较好是透明的基片(11)、信息层(12)、反射层(13)(若需要的话)、粘合剂层(14)(若需要的话)、另一较好是透明的基片(15)。
或者,所述光数据载体具有例如以下层结构(参见图3):较好是透明的基片(21)、信息层(22)、反射层(23)(若需要的话)、保护层(24)。
本发明还提供本发明光数据载体,它已经用蓝光、红光或红外光,尤其激光,尤其是红外激光写入。
以下实施例说明了本发明的主题。
实施例:
以下制备实施例说明了本发明所用染料的制备方法。
实施例1
在室温(RT)下,在1升NMP中将113g四-(2,4-二甲基-3-戊氧基)酞菁钴(异构体混合物)和15.63gKCN搅拌过夜。然后加入162g硅胶,所述混合物搅拌1小时,并进行抽滤。所述NMP溶液缓慢滴加到810gNaCl和2.5升水和冰的混合物中。在室温下搅拌2小时之后,所述混合物进行抽滤,并且糊料在40℃下在水/甲醇(1∶1)中搅拌1小时。在冷却之后,所述固体抽滤除去,并在减压条件下在30℃下干燥。产率:100.6g如下通式所示的染料:
Figure A20038010881900221
异构体混合物λmax708nm(NMP)。
实施例2
在室温(RT)下,在800ml丙醇中将80g四-(2,4-二甲基-3-戊氧基)酞菁钴(异构体混合物)和14.6gKCN搅拌过夜,同时将空气通入所述混合物中。然后加入162g硅胶,所述混合物再搅拌1小时,并进行抽滤。所述丙醇溶液和320ml NMP混合,将所述丙醇蒸馏除去,将剩余的NMP溶液缓慢滴加到150gNaCl和1.5升水和冰的混合物中。在室温下搅拌1小时之后,所述混合物进行抽滤,所述糊剂用1升的水/甲醇(1∶1)洗涤。所述糊剂和1升水搅拌,再次抽滤除去所述固体,并在减压条件下在40℃下干燥。产率:60.6g如下通式所示的染料:
异构体混合物λmax707nm(NMP)。
实施例3
在室温(RT)下,在1升NMP中将120g四-(2-乙基己氧基)酞菁钴(异构体混合物)和15gKCN搅拌过夜。然后加入162g硅胶,所述混合物搅拌1小时,并进行抽滤。所述NMP溶液缓慢滴加到6500gNaCl和2升水和冰的混合物中。在室温下搅拌2小时之后,所述混合物进行抽滤,并且糊料在40℃下在水/甲醇(1∶1)中搅拌1小时。在冷却之后,所述固体抽滤除去,并在减压条件下在30℃下干燥。产率:105g如下通式所示的染料:
异构体混合物λmax705nm(NMP)。
实施例4(用于CD-R染料的实施例)
在室温下将实施例2所述的染料形成溶液。所述溶液的浓度为每升溶剂20g染料。所述溶剂由97质量%1-丙醇和3质量%1-壬醇组成。所述溶液通过旋涂施加到预先刻有凹槽的聚碳酸酯基片。所述预先刻有凹槽的聚碳酸酯基片已经通过注塑制成光盘。所述光盘的尺寸对应CD-R常用的尺寸。所述凹槽的深度和凹槽宽度分别为200nm和730nm。通过蒸气沉积使具有染料层(作为信息层)的光盘涂有100nm银。之后通过旋涂施涂可紫外固化的丙烯酸涂料组合物,并通过紫外灯进行固化。
所述成品光盘在CD-R试验装置(Plustec OMT 2000×4)中进行测试,所述装置具有波长λ为787nm的二极管激光器。尤其要注意的是磁道跟踪信号PPb和凹槽反射率Rgb,这是因为这两个信号对灯头(burner)要能接受的光盘致关重要。得到以下测量值:PPB=0.089,Rgb=0.754。
实施例5-10
使用类似于实施例4的方法,制备并测试以下光盘:
  实施例   溶液浓度(g/l)   溶剂   溶剂组成(质量%)   PPb   Rgb
  5   30   1-丁醇/1-壬醇   97/3   0.108   0.731
  6   20   1-丙醇/双丙酮醇   97/3   0.122   0.651
  7   30   1-丁醇/双丙酮醇   97/3   0.155   0.674
  8   30   1-丁醇/双丙酮醇   95/5   0.141   0.706
  9   20   1-丙醇/双丙酮醇   95/5   0.114   0.689
  10   20   1-丙醇/双丙酮醇   97/3   0.118   0.706

Claims (15)

1.光数据载体,所述载体的信息层包含至少一种吸光化合物,为酞菁Co(III),其中,Co金属中心具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2,R1是CN、SCN、卤素,尤其是Cl、Br或F、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,R2为无配体或取代或未取代的胺、水、醇、H2S、硫醇或异腈。
2.光数据载体,所述载体包含作为吸光化合物的通式(I)所示的酞菁:
Figure A2003801088190002C1
式中,CoPc是酞菁钴(III),R1是轴向取代基,R2是轴向配位配体,R3-R6是酞菁上的取代基,式中,
R1是CN、SCN、卤素、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,
R2为无配体或者NR17R18R19、OR10R11、SR10R11或通式:
所示的异腈,
R3、R4、R5和R6相互独立,各自为卤素、氰基、硝基、烷基、芳基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、SO3H、SO2NR7R8、CO2R12、CONR7R8、NH-COR12或基团-(B)m-D,
B是桥键,选自直接连接、CH2、CO、CH(烷基)、C(烷基)2、NH、S、O或-CH=CH-,式中,(B)m是桥键B的化学意义上的序列,m=1-10,较好是1,
D是如下通式所示氧化还原体系的单价基团:
Figure A2003801088190002C3
或者是茂金属基团或者茂金属羰基,可能的金属中心是钛、锰、铁、钌或锇,X1和X2相互独立,各自为NR’R”、OR”或SR”,
Y1是NR’、O或S,
Y2是NR’,
n=1-10,
R’和R”相互独立,各自为氢、烷基、环烷基、芳基或杂芳基或者直接键合或桥连到以下所示链的一个碳原子上,
Figure A2003801088190003C1
w、x、y和z相互独立,各自为0-4,且w+x+y+z≤12,
R是烷基或芳基,
R7和R8相互独立,各自为氢、烷基、芳基,或用N原子将R7和R8连接在一起,形成杂环5-、6-或7-元环,若需要的话,可以加入其它杂原子,尤其是选自O、N和S的杂原子,此处,NR7R8尤其是吡咯烷基、哌啶子基或吗啉代,
R10和R11相互独立,各自为氢、烷基、芳基,或用O或S原子将R10和R11连接在一起,形成芳族、假芳族,部分氢化或全氢化杂环5-、6-或7-元环,若需要的话,可以加入其它杂原子,尤其是选自O、N和S的杂原子,
R12是烷基、芳基、杂芳基或氢,
R17、R18和R19相互独立,各自为氢、烷基、芳基、杂芳基,或NR17R18R19是芳族、假芳族,部分氢化或全氢化杂环5-、6-或7-元环,若需要的话,可以加入其它杂原子,尤其是选自O、N和S的杂原子。
3.如权利要求2所述的光数据载体,其特征在于,所述光可写信息层包含至少一种通式I所示的酞菁Co,式中,R1-R8以及R、R’、R”和R10-R12以及R17-R19是:
“烷基”型取代基,C1-C16-烷基,尤其是C1-C6-烷基,它可以被卤素如氯、溴、氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷氧基取代;
“烷氧基”型取代基,C1-C16-烷氧基,尤其是C1-C6-烷氧基,它可以被卤素如氯、溴、氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷基取代;
“环烷基”型取代基,较好是C4-C8-环烷基,尤其是C5-C6-环烷基,它可以被卤素如氯、溴、氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷基取代;
“烯基”型取代基,较好是C6-C8-烯基,它可以被卤素如氯、溴或氟,羟基,氰基和/或C1-C6-烷基取代,所述烯基优选为烯丙基;
“杂芳基”型取代基,较好是具有5-7元环的杂环基,较好包含选自N、S和/或O的基团,它们通过芳环稠合在一起,或者具有其它取代基,例如卤素、羟基、氰基和/或烷基,尤其优选如下杂芳基:吡啶基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基或苯并咪唑基:
“芳基”型取代基,较好是C6-C10-芳基,尤其是苯基或萘基,它可以被卤素,例如F、Cl、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、NO2和/或CN取代。
4.如权利要求1所述的光数据载体,其特征在于,所述酞菁Co对应通式(Ia):
Figure A2003801088190004C1
式中,卤素是氯、溴或氟,
烷氧基是可以被取代的C1-C8-烷氧基,a是0-4,b是0-10,c是0-8,a、b和c之和≤12,
R1、R2、R7、R8和CoPc如权利要求2所述。
5.如权利要求2所述的光数据载体,其特征在于,所述光可写信息层包含通式I所示的至少一种酞菁Co,其中,
R3、R4、R5和R6相互独立,各自为氯、氟、溴、碘、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、羟乙基、3-二甲基氨基丙基、3-二乙基氨基丙基、苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、异丙基苯基、三氟甲基苯基、萘基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、叔戊基氨基、苄基氨基、甲基苯基己基氨基、羟乙基氨基、氨基丙基氨基、氨基乙基氨基、3-二甲基氨基丙基氨基、3-二乙基氨基丙基氨基、二乙基氨基乙基氨基、二丁基氨基丙基氨基、吗啉代丙基氨基、哌啶子基丙基氨基、吡咯烷基丙基氨基、吡咯烷酮基丙基氨基、3-(甲基羟基乙基氨基)丙基氨基、甲氧基乙基氨基、乙氧基乙基氨基、甲氧基丙基氨基、乙氧基丙基氨基、甲氧基乙氧基丙基氨基、3-(2-乙基己氧基)丙基氨基、异丙氧基丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二乙醇氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二叔丁基氨基、二戊基氨基、二叔戊基氨基、二(2-乙基己基)氨基、二(氨基丙基)氨基、二(氨基乙基)氨基、二(3-二甲基氨基丙基)氨基、二(3-二乙基氨基丙基)氨基、二(二乙基氨基乙基)氨基、二(二丁基氨基丙基)氨基、二(吗啉代丙基)氨基、二(哌啶子基丙基)氨基、二(吡咯烷基丙基)氨基、二(吡咯烷酮基丙基)氨基、二(3-(甲基羟基乙基氨基)丙基)氨基、二甲氧基乙基氨基、二乙氧基乙基氨基、二甲氧基丙基氨基、二乙氧基丙基氨基、二(甲氧基乙氧基乙基)氨基、二(甲氧基乙氧基丙基)氨基、二(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基、二(异丙氧基异丙基)氨基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、叔戊氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、甲氧基乙氧基丙氧基、3-(2-乙基己氧基)丙氧基、苯基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、叔戊硫基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、萘基、CO2R12、CONR7R8、NH-COR12、SO3H、SO2NR7R8或以下通式所示的基团:
Figure A2003801088190005C1
Figure A2003801088190005C2
式中,
Figure A2003801088190005C3
Figure A2003801088190005C4
Figure A2003801088190005C6
(B)m
其中,星号(*)表示连接到5元环的键,
w、x、y和z相互独立,各自为0-4,且w+x+y+z≤12,
NR7R8是氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、叔戊基氨基、苄基氨基、甲基苯基己基氨基、2-乙基-1-己基氨基、羟乙基氨基、氨基丙基氨基、氨基乙基氨基、3-二甲基氨基丙基氨基、3-二乙基氨基丙基氨基、吗啉代丙基氨基、哌啶子基丙基氨基、吡咯烷基丙基氨基、吡咯烷酮基丙基氨基、3-(甲基羟基乙基氨基)丙基氨基、甲氧基乙基氨基、乙氧基乙基氨基、甲氧基丙基氨基、乙氧基丙基氨基、甲氧基乙氧基丙基氨基、3-(2-乙基己氧基)丙基氨基、异丙氧基异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二叔丁基氨基、二戊基氨基、二叔戊基氨基、二(2-乙基己基)氨基、二羟基乙基氨基、二(氨基丙基)氨基、二(氨基乙基)氨基、二(3-二甲基氨基丙基)氨基、二(3-二乙基氨基丙基)氨基、二(吗啉代丙基)氨基、二(哌啶子基丙基)氨基、二(吡咯烷基丙基)氨基、二(吡咯烷酮基丙基)氨基、二(3-(甲基羟基乙基氨基)丙基)氨基、二甲氧基乙基氨基、二乙氧基乙基氨基、二甲氧基丙基氨基、二乙氧基丙基氨基、二(甲氧基乙氧基丙基)氨基、二(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基、二(异丙氧基异丙基)氨基、苯胺基、对甲苯氨基、对叔丁基苯氨基、对甲氧苯氨基、异丙基苯胺基或萘基氨基,或者NR7R8是吡咯烷基、哌啶子基、哌嗪基或吗啉代,
R12是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、异丙基苯基、对三氟甲基苯基、氰基苯基、萘基、4-吡啶基、2-吡啶基、2-喹啉基、2-吡咯基或2-吲哚基,
NR17R18R19是氨、甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、叔丁胺、戊胺、叔戊胺、苄胺、甲基苯基己胺、2-乙基-1-己胺、羟基乙胺、氨基丙胺、氨基乙胺、3-二甲基氨基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、吗啉代丙胺、哌啶子基丙胺、吡咯烷基丙胺、吡咯烷酮基丙胺、3-(甲基羟基乙基氨基)丙胺、甲氧基乙胺、乙氧基乙胺、甲氧基丙胺、乙氧基丙胺、甲氧基乙氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、异丙氧基异丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二异丁胺、二叔丁胺、二戊胺、二叔戊胺、二(2-乙基己基)胺、二羟基乙胺、二(氨基丙基)胺、二(氨基乙基)胺、二(3-二甲基氨基丙基)胺、二(3-二乙基氨基丙基)胺、二(吗啉代丙基)胺、二(哌啶子基丙基)胺、二(吡咯烷基丙基)胺、二(吡咯烷酮基丙基)胺、二(3-(甲基羟乙基氨基)丙基)胺、二甲氧基乙胺、二乙氧基乙胺、二甲氧基丙胺、二乙氧基丙胺、二(甲氧基乙氧基丙基)胺、二(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基、二(异丙氧基异丙基)胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三异丙胺、三丁胺、三异丁胺、三叔丁胺、三戊胺、三叔戊胺、三(2-乙基己基)胺、三羟乙基胺、三(氨基丙基)胺、三(氨基乙基)胺、三(3-二甲基氨基丙基)胺、三(3-二乙基氨基丙基)胺、三(吗啉代丙基)胺、三(哌啶子基丙基)胺、三(吡咯烷基丙基)胺、三(吡咯烷酮基丙基)胺、三(3-(甲基羟基乙基氨基)丙基)胺、三甲氧基乙胺、三乙氧基乙胺、三甲氧基丙胺、三乙氧基丙胺、三(甲氧基乙氧基丙基)胺、三(3-(2-乙基己氧基)丙基)胺、三(异丙氧基异丙基)胺、苯胺、对甲苯胺、对叔丁基苯胺、对甲氧基苯胺、异丙基苯胺、萘胺、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、吡咯、吡唑、咪唑、喹啉、吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉,
OR10R11是水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、叔戊醇、3-(2,4-二甲基)戊醇、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、甲氧基乙氧基丙醇、2-(2-乙基己氧基)丙醇、双丙酮醇、苯酚、四氢呋喃、呋喃或噁唑,
SR10R11是硫化氢、甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇、异丙基硫醇、丁基硫醇、异丁基硫醇、叔丁基硫醇、戊基硫醇、叔戊基硫醇、3-(2,4-二甲基)戊基硫醇、甲氧基乙基硫醇、乙氧基乙基硫醇、甲氧基丙基硫醇、乙氧基丙基硫醇、甲氧基乙氧基丙基硫醇、3-(2-乙基己氧基)丙基硫醇、双丙酮硫醇、苯硫酚、四氢噻吩、噻吩或氧杂噻唑,
其中,若需要的话,所述烷基、烷氧基、芳基和杂环基团可以具有其它基团,如烷基、卤素、羟基、羟基烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、硝基、氰基、CO-NH2、烷氧基、烷氧基羰基、吗啉代、哌啶子基、吡咯烷基、三烷基甲硅烷基、三烷基甲硅氧基或苯基,所述芳基和/或烷氧基基团可以是饱和、不饱和、直链或支链的,所述烷基可以被部分卤化或全卤化,所述烷基和/或烷氧基可以乙氧基化或丙氧基化或甲硅烷基化,芳基或杂环基团上相邻烷基和/或烷氧基可以一起形成三元或四元桥。
6.如权利要求2所述的光数据载体,其特征在于,所述光可写信息层还包含不同于(I)的含金属或不含金属的酞菁,其中,所述中心原子选自Si、Zn、Al、Cu、Pd、Pt、Au和Ag,尤其是Cu或Pd。
7.光数据载体,它具有已经写上的信息层,可以通过波长700-830nm,较好是750-800nm的光在权利要求1所述的光数据载体上写入来获得。
8.制造权利要求1所述的光学数据载体的方法,其特征在于,将作为吸光化合物的酞菁Co(III)施涂到光数据载体的基片上,其中,Co金属中心具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2,R1是CN、SCN、卤素,尤其是Cl、Br或F、烷氧基、芳氧基、芳硫基或烷硫基,R2为无配体或取代或未取代的胺、水、醇、H2S、硫醇或异腈。
9.通式(I)所示酞菁Co作为光数据存储的可光写入信息层中吸光化合物的应用。
10.通式Ia所述的化合物:
Figure A2003801088190007C1
式中,卤素是氯、溴或氟,
烷氧基是可以被取代的C1-C8-烷氧基,a是0-4,b是0-10,c是0-8,a、b和c之和≤12,
R1、R2、R7、R8和CoPc如权利要求2所述。
11.制备权利要求10所述的化合物的方法,其特征在于,氧化通式(IIa)所示取代或未取代的酞菁Co:
          CoPc(SO2NR7R8)a(卤素)b(烷氧基)c       (IIa)
之后和KatCN、KatSCN、Kat卤化物、Kat烷氧化物或Kat烷基硫醇盐反应,若需要的话,所述产物在30-100℃的温度下再和NR17R18R19、OR10R11、SR10R11或如下通式所示异腈反应,
式中,R17、R18、R19、R10、R11和R如权利要求2所述,
Kat是锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子、四丁基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四甲基铵阳离子、三乙基氧鎓阳离子、三苯基碳正离子、二苯基碘鎓阳离子、N-乙基吡啶鎓阳离子或二茂铁阳离子。
12.一种混合物,它包含:
a)通式I所示的酞菁Co(III),它具有轴向取代基R1和轴向配位配体R2
c)不同于a)的酞菁,它具有通式II:
Figure A2003801088190008C2
式中,R1、R3、R4、R5、R6、w、x、y、z和CoPc如权利要求2所述,
Kat是锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子、四丁基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四甲基铵阳离子、三乙基氧鎓阳离子、三苯基碳正离子、二苯基碘鎓阳离子、N-乙基吡啶鎓阳离子或二茂铁阳离子。
13.一种混合物,它包含至少50重量%的通式I所示的酞菁Co(III),所述酞菁Co(III)具有轴向取代基R1和配位配体R2,其中R1和R2如权利要求2所述。
14.一种溶液,所述溶液包含通式(I)所示的染料,该染料具有轴向取代基R1和配位配体R2,其中R1和R2如权利要求2所述;或者包含权利要求12所述的混合物,包含作为溶剂的丙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、丁醇,尤其是1-丁醇、或这些醇和双丙酮醇或壬醇,尤其是1-壬醇的混合物,在所有情况下,以溶剂总含量计,较好是80-100重量%丙醇、2,2,3,3-四氟丙醇和/或丁醇与0-20重量%双丙酮醇或壬醇的混合物。
15.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述吸光化合物以溶液的形式旋涂到基片上,其中,作为溶剂使用丙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、丁醇,尤其是1-丁醇、或这些醇和双丙酮醇或壬醇,尤其是1-壬醇的混合物,在所有情况下以溶剂总含量的百分比计,较好是80-100重量%丙醇、2,2,3,3-四氟丙醇和/或丁醇与0-20重量%双丙酮醇或壬醇的混合物。
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