CN1742698A - 含有聚合物组合的头发处理剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种头发处理剂，其含有如下物质的组合：一种阴离子多糖；一种第二均聚物或共聚物，其由丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐构成；和一种第三聚合物，其是两亲型聚合物。所述处理剂优选是指含有黄原胶作为第一聚合物，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物作为第二聚合物，和由(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸(C10－C30烷基)酯制备的交联共聚物的头发定型凝胶。优选的凝胶具有颤动布丁状稠度并适于作为二合一凝胶，视应用方式而作为吹风凝胶用于赋予立体感，或者作为修饰凝胶用于将发式结构化。

Description

含有聚合物组合的头发处理剂
本发明涉及一种含有由至少三种不同种聚合物形成的组合，具体地是一种阴离子多糖、一种由丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐构成的均聚物或共聚物，和一种两亲型聚合物形成的组合的头发处理剂。所述“处理剂”优选是指含有黄原胶、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物和由(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸(C10-C30烷基)酯制备的交联共聚物的头发定型凝胶。
已知的头发定型凝胶可以视其由不同的、特定的成分决定的效力和与此相关的不同的应用方式而划分为两类。一类是所谓的修饰凝胶(Finish-Gele)，其在干燥的头发上应用而不需另外施加热量，以赋予头发以定形轮廓、结构、支持(Halt)、湿态和/或光泽。另一类是所谓的吹风凝胶，其应用在湿润的头发上并且其中经处理的头发随后在施加热量的条件下用头发吹风机进行干燥，以达到发式的立体效果(Volumenwirkung)。常用的修饰凝胶一般不适于或不能在湿润的头发上应用和达到一种立体效果。同样地，常用的吹风凝胶一般不能在干燥的头发上应用和达到修饰凝胶的上述特征性效果。因此，存在的任务是，提供一种二合一产品，其既在当作为吹风凝胶在湿润的头发上应用时具有赋予立体感的作用，又在当作为修饰凝胶在干燥的头发中应用时具有将头发或发式结构化的作用。
此外，在化妆品领域中，特别是在头发定型产品的快速换代和非常地模式定向性的领域中，普遍需要一种产品，其除了具有良好的应用性能和产品效果，还具有其它由使用者要求的性能，例如特别是新型或不寻常的产品稠度。难度在于不寻常的稠度，例如不寻常的流变性能，经常伴随着应用性能或主产品效果的降低。因此，另一个任务是提供一种头发定型剂，其具有吸引人的偏离常规定型剂的稠度，而不会在不能接受的程度上损害应用性能或产品特性。
在此发现，用三种聚合物的一定的组合可以制备一种二合一头发定型剂并且这种头发定型剂在使用一定的制备方法的条件下可以呈现一种不寻常的、吸引人的稠度，而不会在不能接受的程度上损害产品特性。
本发明提供一种头发处理剂，其含有如下物质的组合：
(A)至少一种第一聚合物，其选自阴离子多糖；
(B)至少一种第二聚合物，其选自由至少一种单体类型构成的均聚物或共聚物，所述单体类型选自丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐，和
(C)至少一种与(A)和(B)不同的第三聚合物，其选自两亲型聚合物。
阴离子多糖(A)优选的用量是0.05-5重量％或0.1-1重量％，特别是0.2-0.5重量％。第二聚合物(B)优选的用量是0.1-10重量％或0.2-5重量％，特别是0.3-2重量％。第三聚合物(C)优选的用量是0.01-5重量％或0.05-2重量％，特别是0.1-0.5重量％。
阴离子多糖(A)
基于多糖的水解胶体是由糖类单体构成的聚合物，其中聚合物可以例如通过羟基的醚化而衍生化。阴离子多糖是由糖类单体构成的聚合物，其具有酸基团，该酸基团可以用合适的中和剂加以中和。非离子多糖不具有酸基团。聚合物(A)可以例如选自黄原胶、结冷胶(Gellan)、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基-甲基纤维素、羟乙基纤维素、琼脂、角叉菜聚糖、藻酸盐、Johannis面包树果仁粉(Johannisbrotbaumkernmehl)、瓜耳树胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、茄替胶、果胶和羟丙基瓜耳树胶。优选的阴离子多糖是黄原胶(INCI命名：Xanthan Gum)。黄原胶是一种水溶性的天然多糖并含有作为单一结构单元的D-葡萄糖、D-甘露糖和D-葡糖醛酸并且此外还有乙酰基和丙酮酰基。其是指一种β(1，4)-葡聚糖链，其中葡萄糖分子的3-位与一个侧链键接，该侧链由两个甘露糖单元和一个葡糖醛酸单元组成。分子量MR优选为约105至108，特别优选最高至107。
(甲基)丙烯酰氨基烷基磺酸聚合物(B)
根据本发明使用的第二聚合物是一种由至少一种单体类型构成的均聚物或共聚物，所述单体类型选自丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐。合适的盐是例如具有铵阳离子、碱金属阳离子或碱土金属阳离子的那些。这种聚合物优选由通式H2C＝CH-C(＝O)-NH-A-SO3H的单体或其盐构成，其中A表示二价C2至C6，优选C3或C4烃基，特别优选是-C(CH3)2-CH2-基团。这种单体优选与至少一种非离子型的可自由基共聚合的单体，特别是乙烯基内酰胺，特别优选乙烯基吡咯烷酮共聚。特别优选的聚合物是一种INCI命名是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物的聚合物。合适的商品是AristoflexAVC。
两亲型聚合物(C)
两亲型聚合物含有至少一种亲水性基团和至少一种疏水性基团，例如一种脂肪链。脂肪链可以例如是具有8-30或10-22个碳原子的烃基。作为两亲型聚合物，可以使用缔合性增稠剂。在两亲型聚合物中，疏水性分子范围相对于聚合物链的其余部分可以在数量上减少。它们可以位于链的侧向，无规分布(无规共聚物)，以嵌段形式分布(嵌段共聚物或序列共聚物)或作为接枝存在(接枝聚合物)。所述两亲型聚合物可以是水溶性的，水分散性的，或可在水中溶胀。它可以是指天然来源的聚合物，其非必要地加以改性，或是指合成聚合物。合成聚合物可以例如通过自由基聚合(例如乙烯基聚合物或丙烯酸酯聚合物)或通过缩聚(例如聚酯或聚氨酯)而制备。还可以使用所述聚合物的混合物。两亲型聚合物可以是离子型或非离子型的，其中优选阴离子型和非离子型的。
两亲型聚合物(C)优选选自如下：
(1)丙烯酸或甲基丙烯酸与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物；
这种类型的共聚物例如
-交联的丙烯酸/丙烯酸(C10-30)烷基酯共聚物，例如Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382、Carbopol 1342、Carbopol ETD2020；
-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸烷基酯共聚物，例如Acusol823、Imperon R；
-交联丙烯酸/异十二烷酸乙烯基酯共聚物，例如Stabylen 30；
-丙烯酸/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物，例如Acrylidone LM、ACP-1184、ACP-1194；
-丙烯酸/(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，例如Coatex SX；
-(甲基)丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基(聚乙氧基)烯丙基醚，例如Rheovis CR、CR3、CR2和CRX；
-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂基(聚乙氧基)烯丙基醚，例如Salcare SC90和SC80；
-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/聚乙氧基化丙烯酸月桂酯三元共聚物，例如Rheo 2000；
-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/聚乙氧基化甲基丙烯酸硬脂酯三元共聚物，例如Rhom & Haas的Acrylsol 22、Acrylsol 25和DW-1206A；
-甲基丙烯酸/聚乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯共聚物，例如Rheo3000；
-丙烯酸/聚乙氧基化硬脂基或十六烷基单衣康酸酯，例如Structure 2001和3001；
-甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和一种具有至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如National Starch的产品8069-146A；
-丙烯酸/丙烯酸C15烷基酯/聚乙二醇丙烯酸酯(28mol环氧乙烷)三元共聚物，例如Dapral GE 202；
-丙烯酸/二甲基乙醇胺共聚物的部分脂肪酸酯盐，例如Dapral GE202 DMA；
-丙烯酸、丙烯酸酯和一种具有带有氨基甲酸酯基团的脂肪链的两亲型单体的共聚物，例如Additol VXW 1312；
-用带有脂肪链的疏水性基团改性的丙烯酸类共聚物，例如Acusol102；
(2)多糖，其用具有至少一个脂肪链的基团改性；
这种类型的共聚物例如有
-纤维素化合物或其衍生物，其用如下基团改性：该基团具有至少一个脂肪链，例如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物，其中烷基具有8-22个碳原子；
-非离子型烷基羟乙基纤维素，例如Aqualon的Natrosol Plus Grade330 CS、Polysurf 67和ADX 401(C16烷基)；
-季化烷基羟烷基纤维素，例如Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM
-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18-B(C12烷基)、Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)、Crodacel QM、CrodacelQL(C12烷基)、Cordacel QS(C18烷基)；
-非离子型壬氧基羟乙基纤维素，例如Amercell HM-1500；
-非离子型烷基纤维素，例如Bermocell EHM 100；
-聚(C12-18醇糖)，例如Emulsan(D-半乳糖胺/氨基糖醛酸混合物)、Biosan LPS-50；
-用脂肪链改性的羟烷基瓜耳树胶，例如Rhone-Poulenc的EsaflorHM 22(用C22烷基改性)，Miracare XC 95-3(用C14烷基改性)，RE 205-146(用C20烷基改性)；
(3)马来酸酐或其衍生物与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物；
这种类型的共聚物例如是
-N-十八烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，例如GantrezAN-8194；
-乙酸乙烯酯/异丁基单马来酸酯/新癸酸乙烯酯三元共聚物，例如ISP的产品ACV-4033和9649-147，Meypro-Fix 509、DensodrinBA、Lipoderm Liquor FP；
(4)聚氨酯及其衍生物，其带有具有至少一个脂肪链的基团；例如Rheolate 204、205、208、210、255和278；Bermodol Pur 2130；Rohm & Haas的Acrysol SCT-275、Acrysol RM-870、Acrysol RM-825、Acrysol 44、Acrysol 46、DW-1206 B、DW-1206 F、SW-1206 G和DW-1206 J；Dapral T 212、SER-AD FX 1100、BorchigelL.75.N；
(5)巴豆酸与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物，例如乙酸乙烯酯/巴豆酸/硬脂酸烯丙酯三元共聚物；
(6)N-乙烯基吡咯烷酮与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物；例如用烷基取代的烯烃，其含有长链烃基，例如ISP的AntaronV216和Antaron V220；
(7)具有C1-6烷基的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯与具有脂肪链的两亲型单体的非离子型共聚物，例如甲基丙烯酸甲酯与聚乙氧基化丙烯酸硬脂酯的共聚物，例如Antil 208；
(8)亲水性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与带有脂肪链的疏水性单体的非离子型共聚物；例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。
本发明的处理剂优选在含水的、含醇的或在含水-醇的介质中配制，所述含水-醇介质优选含有至少10重量％，特别优选至少50重量％水和优选最多40重量％醇。作为醇，可以存在特别是对于化妆品目的通常使用的具有1-4个碳原子的低级一元醇，例如乙醇和异丙醇。
特别优选的两亲型聚合物(C)是丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，特别是交联的丙烯酸/丙烯酸(C10-30烷基)酯共聚物，例如Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382、Carbopol 1342、Carbopol ETD 2020。
一个特别的实施方案涉及一种凝胶状头发处理剂，其含有如下物质的组合：
(A)0.1-1重量％黄原胶；
(B)0.2-5重量％丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物和
(C)0.05-2重量％交联的共聚物，其由至少一种第一单体类型和至少一种第二单体类型制备，所述第一单体类型选自丙烯酸和甲基丙烯酸，和所述第二单体类型选自丙烯酸或甲基丙烯酸的(C10-C30烷基)酯。
在一个优选的实施方案中，该凝胶含有用于进一步改善光泽的多元醇(多羟基化合物)，优选具有2-6个碳原子和具有2-6个羟基的那些，其用量为0.1-15重量％，优选1-10重量％。特别优选甘油、乙二醇、丙二醇，特别是1，2-丙二醇和山梨糖醇。
含有酸基团的聚合物优选通过有机或无机碱而完全或部分地，优选以50-100％加以中和。合适的中和剂是伯胺或仲胺，特别是具有优选1-10个碳原子和1-3个羟基的氨基链烷醇，例如氨甲基丙醇(AMP)、三乙醇胺、四羟丙基乙二胺或单乙醇胺，也还有无机碱，例如氨、NaOH、KOH等。
本发明的处理剂优选具有pH值为6-9。
本发明的头发处理剂优选以凝胶形式存在。凝胶的粘度优选为1000-100,000mPa s，特别优选10,000-50,000mPa s，非常特别优选25,000-35,000mPa s，该粘度作为动态粘度测量，用HAAKE VT-550流变仪，测试体为SV-DIN，在温度为25℃和剪切速率为50s-1下测定。
该凝胶可以是无色的或经染色的。它可以是澄清的、透明的或至少是透光的，它也可以是不透明的或混浊的，例如由于含有颜料，特别是珠光颜料或其它不溶性物质的原因。
在另一个实施方案中，本发明的处理剂附加含有至少一种成膜性和/或头发固定性聚合物。这种成膜性和/或头发固定性聚合物可以是非离子型、阴离子型、阳离子型、两性离子型或两性型，但优选是非离子型或阴离子型。其可以是合成或天然聚合物。所述天然聚合物也指经化学改性的天然来源的聚合物。优选特别是具有在水、醇或水/醇混合物中的足够的溶解度的那些聚合物，以在本发明的处理剂中以完全溶解的形式存在。所述头发固定性聚合物按本发明是指在0.01-5％浓度的含水、含醇或含水-醇的溶液或分散体中应用时能在头发上达到固定头发的作用的那些聚合物。成膜性或头发固定性聚合物的用量优选为0.01-30重量％或0.1-15重量％，特别优选是0.5-10重量％。
合适的合成的、非离子型头发固定性聚合物是由至少一种如下的单体构成的均聚物或共聚物：乙烯基吡咯烷酮，乙烯基己内酰胺，乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、乙烯醇，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，烷基和二烷基丙烯酰胺，烷基和二烷基甲基丙烯酰胺，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，二烷基氨基烷基丙烯酰胺，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，丙二醇或乙二醇，其中这些单体的烷基优选是C1-C7烷基，特别优选C1-C3烷基。合适的是例如乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基甲酰胺的均聚物。其它合适的头发固定性聚合物例如有乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物，乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物，乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的三元共聚物，乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的三元共聚物，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇，以及头发固定性聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。特别优选的非离子型聚合物是聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。优选非离子型乙烯基内酰胺均聚物或共聚物。合适的乙烯基内酰胺是例如乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮。特别优选聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。优选的商品是Luviskol VA 37和Luviskol VA 64。
合适的阴离子头发固定性聚合物可以是带有含有酸基团的单体单元的天然或合成的均聚物或共聚物，其非必要地经与不含有酸基团的共单体共聚。所述酸基团优选选自-COOH、-SO3H、-OSO3H、-OPO2H和-OPO3H2，其中优选羧酸基团。所述酸基团可以是未经中和、经部分或完全中和的形式存在。它们优选按50-100％比例以阴离子或经中和的形式存在。作为中和剂可以使用上文所述的中和剂。合适的单体是不饱和的、可自由基聚合的化合物，其带有至少一个酸基团，特别是羧基乙烯基单体。合适的含有酸基团的单体是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或马来酸酐或其单酯、醛基羧酸或酮基羧酸。
未用酸基团取代的共单体例如是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇，胺取代的乙烯基单体，例如丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯，其中这些单体的烷基优选是C1-C7烷基，特别优选是C1-C3烷基。
合适的阴离子聚合物特别是(不同于组分(A)的)丙烯酸或甲基丙烯酸与选自如下的单体的共聚物：丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮；巴豆酸均聚物以及巴豆酸与选自如下的单体的共聚物：乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。合适的天然聚合物例如是虫胶。
优选的阴离子聚合物是交联或未交联的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。同样优选的是部分酯化的在乙烯基甲基醚与马来酸酐之间的共聚物。其它合适的阴离子聚合物是例如丙烯酸、丙烯酸烷基酯与N-烷基丙烯酰胺的三元共聚物，特别是丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，或乙酸乙烯酯、巴豆酸酯和链烷酸乙烯酯的三元共聚物，特别是乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物。
合适的成膜两性聚合物是这样的聚合物，其除了含有酸性或阴离子基团作为另外的官能团以外，还含有碱性或阳离子基团，特别是伯、仲、叔或季胺基团。这方面的例子有由如下单体形成的共聚物：烷基丙烯酰胺(特别是辛基丙烯酰胺)、甲基丙烯酸烷基氨基烷基酯(特别是甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯)与两种或更多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体，其中烷基含有1-4个碳原子，这些单体中的至少一种单体具有酸基团，并且它们例如可以NATIONAL STARCH，USA公司的商品名Amphomer或Amphomer LV-71购得。
合适的头发固定性聚合物的其它例子是丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(INCI命名：Polyquaternium-47)，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵与丙烯酸酯的共聚物，丙烯酰胺、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、2-酰氨基丙基丙烯酰胺磺酸盐和二甲基氨基丙胺的共聚物(INCI命名：Polyquaternium-43)或脱乙酰壳多糖。合适的还有具有带有甜菜碱基团的单体的聚合物，例如甲基丙烯酰基乙基甜菜碱与两种或更多种丙烯酸或其单一酯单体的共聚物，其已知为INCI命名：甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物。
阳离子聚合物是具有阳离子或可阳离子化的基团，特别是伯、仲、叔或季胺基团的聚合物。阳离子电荷密度优选为1-7meq/g。合适的阳离子聚合物优选是的指头发固定性或是指头发调理性的聚合物。合适的聚合物优选含有季胺基团。阳离子聚合物可以是均聚物或共聚物，其中季氮基团包含在聚合物链中或优选作为一种或多种单体的取代基而存在。含有铵基团的单体可以与非阳离子单体共聚。合适的阳离子单体是不饱和的、可自由基聚合的化合物，其带有至少一个阳离子基团，特别是铵取代的乙烯基单体，例如三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵、三烷基丙烯酰氧基烷基铵、二烷基二烯丙基铵和带有环状、阳离子含氮基团的季化乙烯基铵单体，例如吡啶鎓、咪唑鎓或季化吡咯烷酮，例如烷基乙烯基咪唑鎓，烷基乙烯基吡啶鎓，或烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基优选是低级烷基，例如C1-C7烷基，特别优选是C1-C3烷基。
含有铵基团的单体可以与非阳离子单体共聚。合适的共单体是例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮，乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯，乙烯醇、丙二醇或乙二醇，其中这些单体的烷基优选是C1-C7烷基，特别优选是C1-C3烷基。
合适的带有季胺基团的聚合物是例如在CTFA CosmeticIngredient Dictionary(CTFA化妆品成分词典)中以命名Polyquaterium描述的聚合物，例如甲基乙烯基咪唑鎓氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物(Polyquaternium-16)或季化乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物(Polyquaternium-11)以及季化硅酮聚合物或低聚物，例如带有季化端基的硅酮聚合物(Quaternium-80)。
优选的合成基阳离子聚合物：聚(二甲基二烯丙基氯化铵)；丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物；季化铵聚合物，其通过硫酸二乙酯与一种共聚物反应而形成，所述共聚物是乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，特别是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯硫酸二甲酯共聚物(例如Gafquat 755N，Gafquat 734)；甲基乙烯基咪唑鎓氯化物和乙烯基吡咯烷酮的季化铵聚合物(例如LUVIQUAT HM 550)；Polyquaternium-35；Polyquaternium-57；三甲基铵-乙基-甲基丙烯酸酯氯化物的聚合物；二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸钠与丙烯酰胺的三元共聚物(例如Merquat Plus 3300)；乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酰基氨基丙基月桂基二甲基氯化铵的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯与乙烯基己内酰胺的三元共聚物(例如Gaffix VC 713)；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物(例如Gafquat HS 100)；乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺与二甲基氨基丙基丙烯酰胺的共聚物；聚合酯或低聚酯，其由至少一种第一单体类型构成，所述第一单体类型选自用至少一个季化铵基团取代的羟基酸；末端用季化铵基团取代的二甲基聚硅氧烷。
合适的从天然聚合物衍生的阳离子聚合物特别是多糖的阳离子衍生物，例如纤维素、淀粉或瓜耳树胶的阳离子衍生物。另外合适的还有脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖衍生物。阳离子多糖具有例如通式
G-O-B-N-RaRbRc   X-
G是脱水葡萄糖残基，例如淀粉或纤维素脱水葡萄糖；
B是二价化合物基团，例如亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基或羟基亚烷基；
Ra、Rb和Rc彼此独立地是烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，其各自带有最多至18个碳原子，其中在Ra、Rb和Rc中碳原子的总数优选最多为20；
X是常用的抗衡阴离子，例如卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷基硫酸根，优选氯离子。阳离子纤维素例如是具有INCI命名为Polyquaternium-10或Polyquaternium-24的那些。合适的阳离子瓜耳树胶衍生物具有例如INCI命名为瓜耳树胶羟丙基三甲基氯化铵。
特别优选的阳离子活性物质是脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖盐和脱乙酰壳多糖衍生物。所述本发明使用的脱乙酰壳多糖是指完全或部分脱乙酰化的甲壳质。分子量可以在宽范围内分布，例如20,000至约5,000,000g/mol，例如30,000至70,000g/mol。但是，优选分子量高于100,000g/mol，特别优选为200,000至700,000g/mol。脱乙酰化度优选为10-99％，特别优选60-99％。优选的脱乙酰壳多糖盐是壳糖鎓(Chitosonium)吡咯烷酮羧酸盐，例如具有分子量为约200,000至300,000g/mol和脱乙酰化度为70-85％的Kytamer PC。作为脱乙酰壳多糖衍生物，合适的是季化、烷基化或羟烷基化的衍生物，例如羟乙基、羟丙基或羟丁基脱乙酰壳多糖。脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖衍生物优选以经中和或经部分中和形式存在。中和度优选为至少50％，特别优选为70-100％，基于游离碱基团的数量计。作为中和剂，原则上可以使用所有化妆品方面相容的无机或有机酸，例如甲酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、吡咯烷酮羧酸、盐酸等，其中特别优选吡咯烷酮羧酸。
优选的天然基阳离子聚合物：羟乙基纤维素与二烯丙基二甲基氯化铵的阳离子纤维素衍生物；羟乙基纤维素与用三甲铵取代的环氧化物的阳离子纤维素衍生物；脱乙酰壳多糖及其盐；羟烷基脱乙酰壳多糖及其盐；烷基-羟烷基脱乙酰壳多糖及其盐；N-羟烷基脱乙酰壳多糖烷基醚。
在一个特别的实施方案中，本发明的处理剂适于同时固定和临时性染发，并附加含有至少一种临时性染发颜料。所谓临时性染发是指改变人类头发的颜色，该颜色改变保持直至下一次洗发并可以通过使用常用洗发剂洗发而再次去除。颜料的优选含量是0.01-25重量％，特别优选5-15重量％。所述颜料优选不是指纳米颜料，而是指微米颜料。优选的粒度为1-200μm，特别是3-150μm，特别优选10-100μm。
所述颜料是在应用介质中几乎不溶的着色剂并可以是无机或有机型的。也可以是无机-有机混合颜料。优选无机颜料。无机颜料的优点是其优异的光稳定性、大气老化稳定性和热稳定性。无机颜料可以是天然来源的，例如由白垩、赭石、棕土、绿土、煅烧赭石(Terra diSiena)或石墨。所述颜料可以是指白色颜料，例如二氧化钛或氧化锌，指黑色颜料，例如氧化铁黑，彩色颜料，例如群青或氧化铁红，指光泽颜料、金属效果颜料、珠光颜料以及指荧光颜料或磷光颜料，其中优选至少一种颜料是有色的、非白色颜料。合适的是金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物，混合相颜料，含硫硅酸盐，金属硫化物，复合金属氰化物，金属硫酸盐、铬酸盐和钼酸盐以及金属自身(青铜颜料)。合适的特别有二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)、胭脂红(胭脂虫红)。特别优选的是基于云母的颜料，其用金属氧化物或金属氯氧化物如二氧化钛或氯氧化铋以及非必要的其它赋予颜色的物质，如氧化铁、铁蓝、群青、胭脂红等涂覆，并且其中颜色可以通过层厚的变化而确定。这种颜料例如以商品名Rona、Colorona、Dichrona和Timiron由公司Merck(德国)销售。有机颜料是例如天然颜料乌贼墨棕、藤黄、骨炭、卡塞尔棕、靛、叶绿素和其它种植物颜料。合成的有机颜料是例如偶氮颜料、蒽醌类(Antrachinoide)、靛类、二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、异吲哚啉酮、苝和萘环酮(Perinon)、金属配合物、碱性蓝和二酮基吡咯并吡咯颜料。
在另一个实施方案中，本发明的处理剂附加含有至少一种油脂组分。所述油脂组分的含量可以为例如0.05-15重量％。油脂组分是疏水性的、基本上不溶于水的物质，并可以例如选自如下物质：
-硅酮化合物，其选自硅酮蜡、硅油、环状二甲基硅氧烷、线性聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷与聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷的嵌段聚合物，具有末端或侧向聚环氧乙烷或聚环氧丙烷残基的聚二甲基硅氧烷，具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷，苯基取代的聚二甲基硅氧烷，硅酮乳液，硅酮弹性体，硅橡胶和氨基取代的硅酮和
-油和蜡，其选自石蜡、聚烯烃蜡、羊毛蜡、羊毛蜡醇、小烛树蜡、橄榄蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、苹果蜡、硬化脂肪、脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、甘油三脂肪酸酯、聚乙二醇蜡、矿物油、异链烷烃油、石蜡油、角鲨烷、向日葵油、椰子油、蓖麻油、羊毛脂油、霍霍巴油、玉米油和大豆油。
本发明的处理剂可以另外含有对于头发处理剂而言常用的添加剂组分，例如选自非离子型、阴离子型、阳离子型或两性型表面活性剂类的湿润剂或乳化剂，例如乙氧基化脂肪醇、脂肪醇硫酸酯、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱，其用量为0.1-15重量％；保湿剂；芳香油，其用量为0.01-1重量％；不透明剂，例如乙二醇二硬脂酸酯，其用量为约0.2-5.0重量％；珠光剂，例如脂肪酸单烷基醇酰胺和乙二醇二硬脂酸酯，其用量为约1.0-10重量％；杀细菌剂和杀真菌剂活性物质，例如2，4，4-三氯-2-羟基二苯基醚或甲基氯异噻唑啉酮，其用量为0.01-1.0重量％；缓冲物质，例如柠檬酸钠或磷酸钠，其用量为0.1-1.0重量％；着色物质，例如荧光素钠盐，其用量为约0.1-1.0重量％；保养物质，例如甜菜碱、泛醇、植物和草本植物提取物、蛋白质和丝水解产物、羊毛脂衍生物，其用量为0.1-5重量％；光稳定剂，抗氧化剂，自由基捕捉剂，抗鳞屑活性物质，其用量为约0.01-4重量％；脂肪醇，增稠剂，光泽赋予剂，维生素，增塑剂，梳理性改善剂，反脂肪性(rückfettend)试剂和消泡剂。
本发明还提供一种制备头发处理凝胶的方法以及由该方法制备的凝胶。在该制备方法中，首先制备基于含水溶剂的凝胶物料，其含有如下物质：
(A)至少一种第一聚合物，其选自基于非离子或阴离子多糖的水解胶体；
(B)至少一种第二聚合物，其选自由至少一种单体类型构成的均聚物或共聚物，所述单体类型选自丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐，和
(C)至少一种与(A)和(B)不同的第三聚合物，其选自两亲型聚合物。
然后，将这种凝胶物料在高于室温(25℃)的温度下贮存。通过在升高的温度下贮存，出现一种新稠度。这种贮存理想地进行这样长的时间，直至该新稠度已完全或接近完全出现并且基本上不再可觉察到进一步的改变。贮存温度例如为30-80℃，优选40-70℃或45-60℃。贮存时间优选为至少2小时并且最长为3天，例如为5小时至1.5天，特别是7小时至12小时。这种在升高温度下的贮存优选进行这样长的时间，直至已经开始冻胶状凝固。在形成冻胶过程中出现的稠度可以作为冻胶状、明胶状或颤动布丁状凝固并描述为半固体的。最终产品随后例如作为明胶状、透明的、透光的或具有不均匀优美感的不透明性的，特别是具有宏观可见的附聚体的成块的稠度。但是，它也是可涂刷的并可足够良好地擦抹。
用本发明的处理剂可以按原则上两种不同方式处理。一种应用方式是所谓的修饰凝胶的那种。为此，作为理发程序的最后(或唯一)步骤，将这种处理剂施加到干燥的头发上并且不施加热量而引入头发中。在此，可以处理全部头发或只是单个部分或几绺。经处理的头发获得定形轮廓、结构、支持、湿态和/或光泽。另一种应用方式是所谓吹风凝胶的那种。这种应用是在湿润的头发上进行，例如在洗发后或在用水将头发润湿后进行。将这种处理剂施加到湿润的头发上并引入头发中。在此，可以处理全部头发或只是单个部分或几绺。然后，经处理的头发在施加热量的条件下用头发吹风机干燥。按此方式，可以达到赋予立体感的效果。本发明因此还提供上文所述的头发处理剂用作用于提高发式的立体感的吹风凝胶和/或用作用于发式结构化的修饰凝胶的用途。
本发明的头发处理剂可以具有如下优点：引人注目并且不寻常的稠度(类似于颤动布丁)；良好的可分配性；在应用中为节约性的；可作为二合一凝胶使用，即既作为吹风凝胶又作为修饰凝胶使用；经处理的头发的良好定形轮廓和织构；良好的立体效果；低负荷；强的固定作用；无残余物；头发的良好可塑造性；不太快的干燥性；赋予光泽性；良好地适于处理鬈曲的头发，特别是在应用于湿润的头发和风干时；良好地适于处理短发和用于完成吹风发式。
下面的实施例意于进一步阐述本发明的主题。
实施例
下面的实施例配方既可用于湿润的头发，又可用于干燥的头发，既作为二合一凝胶使用，并且在约50℃下过夜贮存(约10小时)后获得，凝胶获得半固体，但非好切的、软的、可良好擦抹的、颤动布丁状稠度。如果希望更高或更低的粘度，则可以通过变化Pemulen(丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物)的含量而调节。
实施例1：头发凝胶
  0.3   黄原胶
  1.0   丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
  0.1   丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物
  0.08   AMP-95
  1.5   PVP
  2   Polyquaternium-11
  5   甘油
  0.3   香料
  0.3   Eumulgin L(PPG-1-PEG-9月桂基二醇醚)
  1.0   染料溶液
  加和至100   水
实施例2：头发凝胶
  0.3   黄原胶
  1.0   丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
  0.2   丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物
  0.16   AMP-95
  1.5   PVP
  2   Polyquaternium-11
  5   丙二醇
  0.3   香料
  0.3   Cremophor CO 410(PEG-40，氢化蓖麻油)
  0.5   染料溶液
  加和至100   水
实施例3：头发凝胶
  0.3   黄原胶
  1.0   丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
  0.3   丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物
  0.23   AMP-95
  1.5   PVP
  2   Polyquaternium-11
  5   甘油
  0.3   香料
  0.3   Cremophor CO 410(PEG-40氢化蓖麻油)
  0.7   染料溶液
  加和至100   水
实施例4：头发凝胶
  0.2   黄原胶
  1.2   丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
  0.3   丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物
  0.23   AMP-95
  2   PVP
  2.5   VP/VA共聚物
  5   甘油
  0.3   香料
  0.3   Cremophor CO 410
  0.3   染料溶液
  加和至100   水
实施例5：头发凝胶
  0.5   黄原胶
  0.9   丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
  0.2   丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物
  1.0   AMP-95
  1.5   VA/巴豆酸酯共聚物
  6   丙二醇
  0.3   香料
  0.3   Eumulgin L
  1.0   染料溶液
  加和至100   水
实施例6：头发凝胶
  0.3   黄原胶
  3   丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
  0.1   丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物
  0.08   AMP-95
  4   VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物
  4   凡士林油(Paraffinum Perliquidum )
  0.3   香料
  0.3   Cremophor CO 410
  0.7   染料溶液
  加和至100   水
实施例7：头发凝胶
  0.5   黄原胶
  2   丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
  0.5   丙烯酸酯/丙烯酸(C10-30烷基)酯交叉聚合物
  0.4   AMP-95
  4   聚乙烯基吡咯烷酮
  4   甘油
  0.3   香料
  0.3   Cremophor CO 410
  0.6   染料溶液
  加和至100   水

Claims (17)

1.一种头发处理剂，其含有如下物质的组合：
(A)至少一种第一聚合物，其选自基于非离子或阴离子多糖的水解胶体；
(B)至少一种第二聚合物，其选自由至少一种单体类型构成的均聚物或共聚物，所述单体类型选自丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐，和
(C)至少一种与(A)和(B)不同的第三聚合物，其选自两亲型聚合物。
2.权利要求1的处理剂，其特征在于，聚合物(A)的含量为0.05-5重量％，聚合物(B)的含量为0.1-10重量％和/或聚合物(C)的含量为0.01-5重量％。
3.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，其以凝胶的形式存在，并且粘度为至少1000mPas，该粘度作为动态粘度测量，用HAAKEVT-550流变仪，测试体SV-DIN，在温度为25℃和剪切速率为50s-1下测量。
4.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，聚合物(A)选自黄原胶、结冷胶、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基-甲基纤维素、羟乙基纤维素、琼脂、角叉菜聚糖、藻酸盐、Johannis面包树果仁粉、瓜耳树胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、茄替胶、果胶和羟丙基瓜耳树胶。
5.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，聚合物(A)是黄原胶。
6.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，聚合物(B)选自由至少一种单体类型构成的均聚物或共聚物，所述单体类型选自通式H2C＝CH-C(＝O)-NH-A-SO3H的单体或其盐，其中A表示二价C2至C6烃基。
7.权利要求6的处理剂，其特征在于，聚合物(B)是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物。
8.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，聚合物(C)选自
(1)丙烯酸或甲基丙烯酸与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物；
(2)多糖，其用具有至少一个脂肪链的基团改性；
(3)马来酸酐或其衍生物与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物；
(4)聚氨酯及其衍生物，其带有具有至少一个脂肪链的基团；
(5)巴豆酸与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物；
(6)N-乙烯基吡咯烷酮与具有至少一个脂肪链的单体的共聚物；
(7)具有C1-6烷基的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯与具有脂肪链的两亲型单体的非离子型共聚物；
(8)亲水性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与带有脂肪链的疏水性单体的非离子型共聚物。
9.权利要求8的处理剂，其特征在于，聚合物(C)选自交联或未交联的共聚物，其由至少一种第一单体类型和至少一种第二单体类型制备，所述第一单体类型选自丙烯酸和甲基丙烯酸，和所述第二单体类型选自丙烯酸的C8-C30烷基酯和甲基丙烯酸的C8-C30烷基酯。
10.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，其含有如下物质：
(A)0.1-1重量％黄原胶；
(B)0.2-5重量％丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物和
(C)0.05-2重量％交联的共聚物，其由至少一种第一单体类型和至少一种第二单体类型制备，所述第一单体类型选自丙烯酸和甲基丙烯酸，和所述第二单体类型选自丙烯酸的C10-C30烷基酯和甲基丙烯酸的C10-C30烷基酯。
11.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，其附加含有至少一种成膜性或头发固定性聚合物。
12.权利要求11的处理剂，其特征在于，所述附加的头发固定性聚合物选自丙烯酸、丙烯酸乙酯与N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物；交联或未交联的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸的三元共聚物；聚苯乙烯磺酸钠；乙酸乙烯酯、巴豆酸与丙酸乙烯酯的共聚物；乙酸乙烯酯、巴豆酸与新癸酸乙烯酯的共聚物；氨甲基丙醇-丙烯酸酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的另一种单体的共聚物；甲基乙烯基醚与马来酸单烷基酯的共聚物；甲基丙烯酸烯丙酯与至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的另一种单体的共聚物的氨甲基丙醇盐；乙酸乙烯酯、马来酸单正丁基酯与丙烯酸异冰片酯的共聚物；两种或更多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的共聚物；辛基丙烯酰胺与至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的单体的共聚物；二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸形成的聚酯；乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺与二甲基氨基丙基丙烯酰胺的共聚物；辛基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物；丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯的共聚物；聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯与丙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与乙烯基咪唑的共聚物；水解玉米淀粉。
13.上述权利要求中任一项的处理剂，其特征在于，其附加含有至少一种油脂组分。
14.权利要求13的处理剂，其特征在于，所述附加的油脂组分选自：
-硅酮化合物，其选自硅酮蜡、硅油、环状二甲基硅氧烷、线性聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷与聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷的嵌段聚合物，具有末端或侧向聚环氧乙烷或聚环氧丙烷残基的聚二甲基硅氧烷，具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷，苯基取代的聚二甲基硅氧烷，硅酮乳液，硅酮弹性体，硅橡胶和氨基取代的硅酮和
-油和蜡，其选自石蜡、聚烯烃蜡、羊毛蜡、羊毛蜡醇、小烛树蜡、橄榄蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、苹果蜡、硬化脂肪、脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、甘油三脂肪酸酯、聚乙二醇蜡、矿物油、异链烷烃油、石蜡油、角鲨烷、向日葵油、椰子油、蓖麻油、羊毛脂油、霍霍巴油、玉米油和大豆油。
15.一种制备头发处理凝胶的方法，其中首先制备基于含水溶剂的凝胶物料，该凝胶物料含有如下物质：
(A)至少一种第一聚合物，其选自基于非离子或阴离子多糖的水解胶体；
(B)至少一种第二聚合物，其选自由至少一种单体类型构成的均聚物或共聚物，所述单体类型选自丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐，和
(C)至少一种与(A)和(B)不同的第三聚合物，其选自两亲型聚合物；
并然后，将这种凝胶物料在高于室温(25℃)的温度下贮存，直至出现冻胶状凝固。
16.一种头发定型凝胶，其按照权利要求15制备。
17.权利要求1-14中任一项的头发处理剂或权利要求16的头发定型凝胶用作用于提高发式的立体感的吹风凝胶和/或用作用于将发式结构化的修饰凝胶的用途。
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