CN1733842B - 固定辊用硅橡胶组合物及固定辊 - Google Patents

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Abstract

本发明提供没有设置氟树脂等的脱模层，可作为在芯轴上被覆硅橡胶的单层辊使用的热固化型固定辊用硅橡胶组合物，及使用该组合物的固定辊。以(A)-(E)或(A)-(C)、(E)及(F)、(G)为必须成分的固定辊用硅橡胶组合物、及使用该组合物的固定辊。(A)一个分子中至少含有2个与硅原子键合的链烯基的有机聚硅氧烷、(B)一个分子中至少含有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、(C)不含有链烯基及硅原子键合氢原子的无官能性的有机聚硅氧烷、(D)平均粒径为200μm以下，真比重为1.0以下的中空填料、(E)加成反应催化剂、(F)表面活性剂、(G)水。

Description

固定辊用硅橡胶组合物及固定辊
技术领域
本发明涉及可以成为电子照相复印机、打印机、传真机等静电记录装置中的加热固定装置的固定辊硅橡胶层的固定辊用硅橡胶组合物及使用该组合物的固定辊。
技术背景
加热固化型液状硅橡胶组合物，由于成型性好、成型后可赋予耐热性、电绝缘性好的硅橡胶，故在各种领域中使用。其中，由于耐热性、脱模性好而在普通纸复印机(PPC)、激光打印机(LBP)、传真机(FAX)等的固定辊上使用。
这些利用电子照相方法的机器必须把从感光体表面转印到复印纸上的调色剂像固定在复印纸上。作为固定该调色剂像的方法，广泛采用使复印机在相互压接旋转的己被加热的加热辊与加压辊之间通过，将复印纸上的调色剂像热熔融粘着进行固定的方法。这种热熔融粘着方法，一般通过提高辊材料的导热系数可以成为应答快的复印机、打印机等，但另一方面导热性高的材料放热也快，在小型化、低价格化的潮流中，反之需要导热性低、即蓄热性好的材料。
作为这样的材料有利用气体低导热性的硅橡胶发泡体，有添加热分解型发泡剂的方法或利用固化时副产的氢气的方法等。然而，添加热分解型发泡剂的方法，发泡剂的分解气体的毒性和臭味成为问题，另外如果固化催化剂使用铂催化剂，发泡剂阻碍固化成为问题。而利用固化时副产的氢气的方法，有氢气的爆炸性、保存未固化物时的操作要小心等的问题。此外如注射成型那样在模具内发泡发型时，存在难得到具有微小且均匀小孔的硅像胶发泡体的的问题。
为了解决这些问题，特开2000-143986号公报(专利文献1)介绍了配合内包气体的中空填料的方法。然而，配合中空填料的辊与调色剂的脱模性不足，需要在表面另外设置氟树脂这样的脱模层。另外，特开2003-226774号公报(专利文献2)公开了使有机聚硅氧烷中含有水，通过固化后使水蒸发获得海绵的方法，但这也同样如果在表层不设置脱模层则与调色剂的脱模不充分。
[专利文献1]特开2000-143986号公报
[专利文献2]特开2003-226774号公报
发明内容
本发明是鉴于上述问题而完成的研究，其目的在于提供不设置氟树脂等的脱模层而可以作为在芯轴上被覆硅橡胶的单层辊使用的热固化型固定辊用硅橡胶组合物、及使用该组合物的固定辊。
本发明者们为了达到上述目的潜心进行研究的结果，发现通过在含有中空填料、水的有机聚硅氧烷组合物中再添加不参与交联的有机聚硅氧烷，使用这种组合物的固定辊不设置氟树脂等的脱模层便可以作为在芯轴上被覆硅橡胶的单层辊使用，可以成为与调色剂的脱模性好的固定辊，从而完成了本发明。
因此，本发明提供下述所示的固定辊用硅橡胶组合物及固定辊。
[1]以(A)-(E)为必须成分的固定辊用硅橡胶组合物：
(A)一分子中至少含有2个与硅原子键合的链烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)一分子中至少含有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：0.1-30质量份、
(C)不含链烯基及硅原子键合氢原子的无官能性的有机聚硅氧烷：1-50质量份、
(D)平均粒径为200μm以下、真比重为1.0以下的中空填料：0.1-100质量份、
(E)加成反应催化剂：催化量。
[2]以(A)、(B)、(C)、(F)、(G)、(E)为必须成分的固定辊用硅橡胶组合物：
(A)一分子中至少含有2个与硅原子键合的链烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)一分子中至少含有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：0.1-30质量份、
(C)不含链烯基及硅原子键合氢原子的无官能性的有机聚硅氧烷：1-50质量份、
(F)表面活性剂：1-20质量份、
(G)水：20-200质量份、
(E)加成反应催化剂：催化量。
[3]固定辊，其为在辊轴的外周面上设置硅橡胶层，在其外周没有耐热树脂性的调色剂脱模层的单层剂的固定辊，其特征在于：使[1]或[2]所述的硅橡胶组合物固化形成该硅像胶层。
若使用本发明的固定辊用硅橡胶组合物，则可制得在辊轴的外周面上设置有硅橡胶层的单层型的固定辊，该固定辊即使不设置氟树脂等的脱模层也可以成为与调色剂的脱模性好的固定辊。
具体实施方式
本发明的第1固定辊用硅橡胶组合物，是以(A)-(E)为主要成分的组合物：
(A)一分子中至少含有2个与硅原子键合的链烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)一分子中至少含有2个以上、优选3个以上与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷(organohydrogenpolysiloxane)：0.1-30质量份、
(C)不含链烯基及硅原子键合氢原子的无官能性的有机聚硅氧烷：1-50质量份、
(D)平均粒子径为200μm以下、真比重为1.0以下的中空填料：0.1-100质量份、
(E)加成反应催化剂：催化量。
作为(A)成分的一分子中至少具有2个以上链烯基的有机聚硅氧烷，可以使用下述平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷。
R1 aSiO(4-a)/2(1)
上述式中，R1是彼此相同或不同种类的C1-C10、优选C1-C8的非取代或取代一价烃基，a是1.5-2.8、优选1.8-2.5、更优选1.95-2.05范围的正数。
这里，作为上述R1表示的与硅原子键合的非取代或取代的一价烃基，例如，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等的烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等的芳基，苄基、苯乙基、苯丙基等的芳烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、辛烯基等的链烯基，或这些基团的氢原子的一部分或全部用氟、溴、氯等卤原子、氰基等取代的烃基，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等。
该场合，R1之中必须至少2个、优选2-40个、更优选2-10个是链烯基(优选C2-C8的链烯基、更优选C2-C6的链烯基)。此外，链烯基的含量在前有机基中优选为0.001-20摩尔％、特别优选0.01-10摩尔％。该链烯基既可以与分子链末端的硅原子键合，也可以与分子链中间的硅原子键合，也可以与两者键合。
该有机聚硅氧烷的结构，优选主链基本上由二有机硅氧烷的重复单元构成，是分子链两末端被三有机甲硅烷氧基封端的直链状的二有机聚硅氧烷，但也可以是部分为支链状的结构、形状结构等。对分子量没有特殊限定，从粘度低的液状有机聚硅氧烷到粘度高的生橡胶状的有机聚硅氧烷均可以使用，但为了固化形成橡胶状弹性体，优选25℃下的粘度是100mPa·s以上，通常是100-1,000,000mPa·s，特别优选是500-100,000mPa·s。再者，本发明中粘度是使用旋转粘度计等测定的25℃的粘度值。
(B)成分的有机氢聚硅氧烷是起交联剂作用的聚硅氧烷，1分子中必须至少具有2个(通常2-100个)、优选3个以上、更优选3-50个的硅原子键合氢原子(即，SiH基)，也可以是直链状、环状、支链状、三维网状结构的任何一种的有机氢聚硅氧烷，可以使用下述平均组成式(2)表示的聚硅氧烷。
ReHfSiO(4-e-f)/2(2)
式中，R是C1-C10、优选C1-C8的取代或非取代的一价烃基。而e是满足0.7-2.1、f是满足0.001-1.0、且e+f满足0.8+3.0的正数。
作为(B)成分的有机氢聚硅氧烷，可列举1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、甲基氢硅氧烷(methylhydrogensiloxane)环状聚合物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢聚硅氧烷、两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、(CH3)2HSiO1/2单元与SiO4/2单元构成的共聚物、(CH3)2HSiO1/2单元与SiO4/2单元和(C6H5)SiO3/2单元构成的共聚物等。该(B)成分的有机氢硅氧烷在25℃下的粘度优选是0.1-1,000mPa·s，特别优选是1-500mPa·s。
该有机氢聚硅氧烷的配合量，相对于(A)成分的有机聚硅氧烷100质量份是0.1-30质量份，优选是0.3-20质量份。配合量太少时固化(交联)不充分形成凝胶状的固化物，不能得到充分的橡胶弹性，配合量太多时固化物变脆、或压缩永久变形增大，不满足作为固定辊的功能。
此外，由于同样的理由，也可以配合(B)成分的有机氢聚硅氧烷，使(B)成分中的SiH基相对于(A)成分中的硅原子键合链烯基的摩尔比为0.5-5，优选为0.8-3左右。
(C)成分的不含有链烯基及硅原子键合氢原子的无官能性的有机聚硅氧烷(即无官能性硅油)，是为了呈现调色剂脱模性而必须的添加材料。只要是不含有参加橡胶交联反应的硅原子键合氢原子(SiH基)及链烯基、不参与橡胶的交联反应(即(A)成分中的硅原子键合链烯基与(B)成分中的SiH基的氢硅烷化加成反应)的无官能性的有机聚硅氧烷则也可以是任何的有机聚硅氧烷，但优选是下述结构式表示的有机聚硅氧烷。
[化1]
Figure G2005100914441D00061
[式中，R3是彼此相同或不同种类的不含链烯基等脂肪族不饱和键的C1-C10、优选C1-C8的非取代或卤素或氰基取代的一价烃基，R4是R3或羟基，x是5-10,000、优选是10-1,000]。
这里，作为上述R3表示的与硅原子键合的非取代或取代的一价烃基，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等的烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等的芳基，苄基、苯乙基、苯丙基等的芳烷基，这些基团的氢原子的一部分或全部用氟、溴、氯等的卤原子、氰基等取代的烃基，例如，氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等。该场合，优选R3之中50％以上是甲基。R4与R3同样，或者是从羟基中选出的基团。(C)成分的无官能性有机聚硅氧烷既可以只使用1种，也可以使用R3、R4的种类或聚合度不同的2种以上的无官能性有机聚硅氧烷(例如，含羟基硅油与不含羟基硅油、二甲基硅油与甲基苯基硅油、聚合度不同的硅油等的组合等)。
(C)成分的配合量，相对于(A)成分的有机聚硅氧烷100质量份是1-50质量份，优选1-30质量份，更优选是2-20质量份。不足1质量份时不能得到充分的调色剂脱模性，而超过50质量份的量时，橡胶强度明显降低，不适合作成单层辊。
(D)成分的中空填料，是通过使固化物内具有气体部分如海绵橡胶一样地降低导热系数的材料，作为这样的材料，可以是玻璃中空微球、二氧化硅中空微球、碳中空微球、酚中空微球、丙烯腈中空微球、偏氯乙烯中空微球、氧化铝中空微球、氧化锆中空微球、天然玻璃质(シラス)中空微球等任何一种的中空微球，但从不仅维持橡胶弹性、而且充分降低导热系数的观点考虑，优选有机树脂制的中空填料，特别优选选自偏氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的各种聚合物及这些之中2种以上的共聚物的有机树脂制的中空填料。
另外，由于为了保持中空填料强度等，也可以是在这些有机树脂制中空填料的表面附着无机填料等的中空填料。
但是，要在硅像胶组合物内充分地进行导热性的降低，中空填料的真比重必须是1.0以下、优选0.01-1.0、更优选为0.02-0.5。比重小于0.01时，不仅难配合和操作，而且中空填料的耐压强度不充分在成型时发生破损，有可能不能轻量化、降低导热系数。而比重大于1.0时，中空填料的壳的厚度大，导热的降低不充分。这里的真比重是粒子密度测定法(由在异丙醇中的体积算出)测出的值。
另外，中空填料优选预先膨胀成预定粒径的中空填料，该填料的平均粒径是200μm以下，优选是150μm以下。超出200μm时，由于成型时的注射压力而使中空填料遭到破坏，产生导热增大或辊成型后的表面粗糙度增大等的问题。此外，作为平均粒径的下限值优选5μm、特别优选是10μm。这里，平均粒径可以取作为采用激光衍射法的粒度分布测定装置中的累积重量平均值(D50)或中值粒径测定的值。
(D)成分的配合量，相对于(A)成分的有机聚硅氧烷组合物是0.1-100质量份、优选是0.5-50质量份。不足0.1质量份时，导热系数的降低不充分，而超过100质量份时，不仅成型、配合难，而且成型品也成为没有橡胶弹性的质脆制品。
作为(E)成分的加成反应催化剂，可列举铂黑、氯化铂、氯铂酸、氯铂酸与一元醇的反应物、氯铂酸与烯烃类的络合物、二乙酰乙酸铂等的铂系催化剂、钯系催化剂、铑系催化剂等。此外，该加成反应催化剂的配合量可以为催化量，通常，作为铂族金属，相对于(A)成分(质量)是0.5-1,000ppm，特别优选是1-500ppm左右。
上述第1的硅橡胶组合物中，还可以配合选自丙三醇、乙二醇、丙二醇、季戊四醇、丙三醇-α-氯乙醇等的多元醇，二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等多元醇的二聚物、三聚物等的低聚物，聚乙二醇、聚丙二醇、冠醚等的这些多元醇的聚合物或2种以上的共聚物，乙二醇单乙醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等的部分醚化物，一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、一乙酸乙二醇酯等的部分酯化物，或部分甲硅烷基化物等的1种或2种以上的添加剂。
此外，配合这些添加剂的场合，从降低压缩永久变形的观点考虑，作为上述(D)成分优选使用有机树脂制的中空填料。
上述添加剂的配合量，相对于(A)成分的100质量份优选1-30质量份、特别优选是2-20质量份。配合上述添加剂的场合，配合量太少时，可能压缩永久变形几乎不降低，太多时可能破坏橡胶物性。
此外，本发明的第2固定辊用硅橡胶组合物，是以(A)、(B)、(C)、(F)、(G)、(E)为主要成分的组合物：
(A)一分子中至少含有2个与硅原子键合的链烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)一分子中至少含有2个以上与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：0.1-30质量份、
(C)不含链烯基及硅原子键合氢原子的无官能性的有机聚硅氧烷：1-50质量份、
(F)表面活性剂：1-20质量份、
(G)水：20-200质量份、
(E)加成反应催化剂：催化量。
这里，对(A)、(B)、(C)、(E)成分可列举与上述第1的固定辊用硅橡胶组合物的各成分所列举的具体例同样的内容。
(F)成分的表面活性剂没有特殊限定，可以是阴离子系、阳离子系、两性离子系及非离子系的任何一类的表面活性剂。具体地，作为阴离子系表面活性剂，例如，可列举高级脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯盐类、烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、聚乙二醇硫酸酯盐类。另外，作为非离子系表面活性剂，例如，可列举聚氧乙烯烷基苯基醚类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧烯烃脂肪酸酯类、聚氧乙烯聚氧丙烯类、脂肪酸单甘油酯类。此外，作为阳离子系表面活性剂，例如，可列举脂肪族胺盐类、季铵盐类、烷基吡啶鎓盐类。除这些外，着眼于能够以微细小孔形成高耐久性的海绵，优选聚醚改性硅氧烷。这些的表面活性剂可以单独使用1种，也可以使用2种以上。
这些表面活性剂的配合量，相对于(A)成分的有机聚硅氧烷100质量份是1-20质量份、优选是2-15质量份。不足1质量份时水的分散不充分，不能得到微细的小孔，超过20质量份的量时对橡胶物性给予不良影响。
(G)成分的水的配合量，相对于(A)成分的有机聚硅氧烷100质量份是20-200质量份、优选是30-120质量份。不足20质量份时、导热性的降低不充分，超过200质量份的量时，难形成微细且均匀的小孔。
上述第1及第2的固定辊用硅橡胶组合物中，作为其他的成分，可以根据需要任意配合二氧化硅微粒子、碳酸钙之类的填充剂、作为补强剂的聚硅氧烷系的树脂、炭黑、导电性氧化锌、金属粉等的导电剂、含氮化合物或乙炔化合物、磷化合物、硝基化合物、羧酸酯、锡化合物、汞化合物、硫化合物等氢甲硅烷基化反应控制剂，氧化铁、氧化铈之类的耐热剂、触变性赋予剂等。
另外，上述第1及第2的固定辊用硅橡胶组合物可采用公知的方法制备。此外，本发明的固定辊用硅橡胶组合物的固化物的导热系数优选0.15W/m·℃以下，通常是0.01-0.15W/m·℃，特别优选0.05-0.15W/m·℃，尤其优选是0.06-0.14W/m·℃。导热系数大于0.15W/m·℃时，有时不能得到作为原有目的的蓄热所得的节能效果。
本发明的固定辊是在芯棒(辊轴)的外周面上形成上述第1或第2的硅橡胶组合物的高导热性固化物层的辊，但该场合，芯棒的材质、尺寸等可以根据辊的种类适当地进行选择。另外，也可以适当地选定这些硅橡胶组合物的成型、固化法，例如，可以采用注入成型、移送成型、注射成型、涂布等的方法成型，通过加热固化。此时，使硅橡胶组合物固化的温度条件优选60℃-180℃，更优选80℃-160℃，但特别是含有水的第2组合物的场合，适合使用80℃-100℃。固化时间优选1分钟-12小时、更优选1分钟-3小时、再优选是3分钟-2小时。作为2次固化的温度条件，优选120℃以上、更优选150℃以上、再优选180℃以上250℃以下，固化时间优选10分钟-48小时，更优选是30分钟-24小时。此外，为了使表面有平滑性，也可以将固化橡胶的表层部分进行研磨。
实施例
以下，举出实施例及比较例具体地说明本发明，但本发明不受下述实施例限制，再者，下述的例子中％表示质量％。
实施例1
把侧链含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷(聚合度700、乙烯基值0.0094摩尔/100g)100质量份、比表面积为110m2/g的疏水化处理的热解二氧化硅(日本エアロシル公司制、R-972)8质量份、比重0.04、平均粒径40μm的热塑性树脂制中空填料(Expancel公司制、ExpancelDE)4质量份、三乙二醇6质量份加到行星式混合机中，连续搅拌30分钟后，再添加作为交联剂的在两末端及侧链有Si-H基的甲基氢聚硅氧烷A(聚合度17、Si-H量0.0030摩尔/g)4.1质量份、下述式(I)表示的有机聚硅氧烷5质量份、及作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05质量份，继续搅拌15分钟把得到的组合物作为硅橡胶组合物(1)。在该硅橡胶组合物(1)中混合铂催化剂(Pt浓度1％)0.1质量份，在120℃/10分钟的条件下平板硫化(press cure)，再在200℃下于烘箱中进行4小时后固化，制得2mm及6mm的片材，用2mm片材测定比重、硬度，用6mm片材测定导热系数。
此外，片材的比重采用水中置换法测定，硬度按照JIS K6249测定，导热系数使用导热计QTM-3(京都电子公司制)测定。把这些的的结果示于表1。
[化2]
实施例2
把侧链含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷(聚合度700、乙烯基值0.0094摩尔/100g)50质量份、两末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度500)50质量份、比表面积200m2/g的热解二氧化硅(日本エアロジル公司制、アエロジル200)5质量份、比重0.35、平均粒径56μm的玻璃中空填料(东海工业制、セルスタ-Z-36)35质量份加到行星式混合机中，连续搅拌30分钟后，再添加作为交联剂的实施例1的甲基氢聚硅氧烷A4.2质量份、下述式(II)表示的有机聚硅氧烷8质量份、及作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05质量份，把连续搅拌15分钟得到的组合物作为硅橡胶组合物(2)。在该硅橡胶组合物(2)中混合铂催化剂(Pt浓度1％)0.1质量份，与实施例1同样地测定比重、硬度、导热系数，把这些的结果示于表1。
化3
实施例3
把两末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度220、乙烯基值0.000125摩尔/g)100质量份、比表面积为110m2/g的疏水化处理的热解二氧化硅(日本エアロジル公司制、R-972)5质量份、下述式(III)表示的聚醚改性聚硅氧烷8质量份加到行星式混合机中，连续搅拌10分钟后，再添加作为交联剂的在两末端及侧链有Si-H基的甲基氢聚硅氧烷(聚合度18，Si-H量0.0076摩尔/g)2.4质量份、下述式(IV)表示的有机聚硅氧烷5质量份，进行10分钟搅拌。然后分4次添加水100质量份，继续搅拌共计1小时。最后添加作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05质量份，把连续搅拌15分钟得到的组合物作为硅橡胶组合物(3)。
在该硅橡胶组合物(3)中混合铂催化剂(Pt浓度1％)0.1质量份，流入模具，在95℃的烘箱中放置1小时，使橡胶固化后，从模具中取出，在200℃进行4小时后固化，制得2mm以及6mm的片材，与实施例1同样地测定比重、硬度、导热系数，把这些的结果示于表1。
化4
比较例1
实施例1中，把不加上述式(I)表示的有机聚硅氧烷的组合物作为硅橡胶组合物(4)，与实施例1同样地进行固化，测定比重、硬度、导热系数。把这些的结果示于表1。
比较例2
实施例2中，把不加上述式(II)表示的有机聚硅氧烷的组合物作为硅橡胶组合物(5)，与实施例2同样地进行固化，测定比重、硬度、导热系数。把这些的结果示于表1。
比较例3
实施例3中，把不加上述式(IV)表示的有机聚硅氧烷的组合物作为硅橡胶组合物(6)，与实施例3同样地进行固化，测定比重、硬度、导热系数。把这些的结果示于表1。
表1
 实施例1  实施例2  实施例3  比较例1  比较例2  比较例3
  比重   0.51   0.72   0.55   0.50   0.71   0.53
  硬度   デユロメ一タA   19   38   15   20   39   16
  导热系数   W/m·℃   0.10   0.14   0.11   0.10   0.14   0.10
实施例4
在直径10mm×长300mm的铝轴表面上涂布加成反应型液状硅橡胶用底层涂料NO.101A/B(信越化学工业公司制)。把该铝轴设置在圆筒金属模具的中心，在与轴之间填充实施例1的硅橡胶组合物(1)，在150℃加热固化30分钟，再在200℃进行后固化4小时，制得外径26mm×长度250mm的单层硅橡胶辊。
把该单层辊作为固定辊组装到PPC复印机，实施通纸5,000张，图像没出现异常。
实施例5
与实施例4同样地，使硅橡胶组合物(2)固化制得单层辊，作为固定辊组装到PPC复印机进行试验。通纸5,000张，图像清楚，完全没有问题。
实施例6
在直径10mm×长度300mm的铝轴表面上涂布加成反应型液状硅橡胶用底层涂料No.101A/B(信越化学工业公司制)。把该铝轴设置在圆筒金属模具的中心，在与轴之间填充实施例3的硅橡胶组合物(3)，在95℃加热固化1小时，再在200℃进行后固化4小时，制得外径26mm×长度250mm的单层硅橡胶辊。
把该单层辊作为固定辊组装到PPC复印机，实施通纸5,000张，图像没出现异常。
比较例4
与实施例4同样地使硅橡胶组合物(4)固化制得单层辊，作为固定辊组装到PPC复印机进行试验。发现接近第100张时图像开始紊乱。通纸500张后取出辊观察，结果在辊表面上附着有调色剂，是乌黑的状态。
比较例5
与实施例5同样地使硅橡胶组合物(5)固化制得单层辊，作为固定辊组装到PPC复印机进行试验。从第1张开始图像就不鲜明，通纸50张后取出辊观察，结果在辊表面上附着有调色剂，是乌黑的状态。
比较例6
与实施例6同样地使硅橡胶组合物(6)固化制得单层辊，作为固定辊组装到PPC复印机进行试验。从接近第30张时图像开始紊乱。通纸100张后取出辊观察，结果在辊表面上粘附着调色剂，是乌黑的状态。

Claims (11)

1.固定辊用硅橡胶组合物，其以(A)-(E)为必须成分：
(A)一分子中至少含有2个与硅原子键合的链烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)一个分子中至少含有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：0.1-30质量份、
(C)不含有链烯基及硅原子键合氢原子的用下述结构式表示的无官能性的有机聚硅氧烷：1-50质量份、
式中，R3为彼此相同或不同种类的不含脂肪族不饱和键的C1～C10的非取代或卤素或氰基取代的一价烃基，R4是R3或羟基，x为5～10,000、
(D)平均粒径为200μm以下、真比重为1.0以下的中空填料：0.1-100质量份、
(E)加成反应催化剂：催化量。
2.权利要求1所述的固定辊用硅橡胶组合物，其中，(D)中空填料的真比重是0.5以下。
3.权利要求1所述的固定辊用硅橡胶组合物，其特征在于(D)成分的中空填料是选自偏氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的各种聚合物及它们中2种以上的共聚物的有机树脂制的中空填料。
4.权利要求1～3中任一项所述的固定辊用硅橡胶组合物，其中，(D)成分的中空填料是有机树脂制的中空填料，并且相对于(A)成分的有机聚硅氧烷100质量份含有1-30质量份选自多元醇、多元醇的聚合物，及多元醇的部分醚化物、部分酯化物及部分甲硅烷基化物的1种或2种以上的添加剂。
5.权利要求4所述的固定辊用硅橡胶组合物，其中，多元醇的聚合物是多元醇的低聚物。
6.权利要求1所述的固定辊用硅橡胶组合物，其中，(D)成分的中空填料是选自有机树脂制中空填料、玻璃中空微球、二氧化硅中空微球、碳中空微球、氧化铝中空微球、氧化锆中空微球和天然玻璃质中空微球的任何一种的中空填料。
7.权利要求1所述的固定辊用硅橡胶组合物，其中，固化后的导热系数是0.15W/m·℃以下。
8.固定辊用硅橡胶组合物，其以(A)、(B)、(C)、(F)、(G)、(E)为必须成分：
(A)一分子中至少含有2个与硅原子键合的链烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)一分子中至少含有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：0.1-30质量份、
(C)不含有链烯基及硅原子键合氢原子的用下述结构式表示的无官能性的有机聚硅氧烷：1-50质量份、
Figure F2005100914441C00021
式中，R3为彼此相同或不同种类的不含脂肪族不饱和键的C1～C10的非取代或卤素或氰基取代的一价烃基，R4是R3或羟基，x为5～10,000。
(F)表面活性剂：1-20质量份、
(G)水：20-200质量份
(E)加成反应催化剂：催化量。
9.权利要求8所述的固定辊用硅橡胶组合物，其中，(F)成分的表面活性剂是聚醚改性聚硅氧烷。
10.权利要求8所述的固定辊用硅橡胶组合物，其中，固化后的导热系数是0.15W/m·℃以下。
11.固定辊，其是在辊轴的外周面上设置有硅橡胶层，在其外周没有耐热树脂性的调色剂脱模层的单层型的固定辊，其特征在于：使权利要求1或8所述的硅橡胶组合物固化形成该硅橡胶层。
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