CN1730391A - 纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法 - Google Patents

纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法 Download PDF

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CN1730391A CN 200510016885 CN200510016885A CN1730391A CN 1730391 A CN1730391 A CN 1730391A CN 200510016885 CN200510016885 CN 200510016885 CN 200510016885 A CN200510016885 A CN 200510016885A CN 1730391 A CN1730391 A CN 1730391A
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朱广山
裘式纶
田景琦
尹肖菊
郭晓丹
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朱广山
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Abstract

本发明属于无机化学领域，具体涉及一种纳米尺寸硅酸盐基微孔材料的微波合成方法，在微波作用下，合成了X、Y、L、Beta、丝光沸石、ZSM－5型纳米尺寸的微孔分子筛和SBA－15、SBA－16、MCM－41、MCM－48纳米尺寸的介孔分子筛，用微波法合成的硅酸盐基孔材料尺寸小，产率高，具有很高的经济价值和现实意义。是将铝源溶于水中，在搅拌下加入硅源，继续搅拌，反应溶液直接微波处理3－180分钟，或用微波加热3－30分钟后，再60－100℃晶化1－8天；之后离心分离、过滤、洗涤、干燥洗涤至中性，即得纳米尺寸分子筛，颗粒大小可调，微波的技术参数为频率800－2500MHz，功率100－3000瓦。

Description

纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法
技术领域
本发明涉及一种纳米尺寸硅酸盐基孔材料的制备方法，它属于无机化学领域的有关孔材料材料的制备方法，尤其是纳米尺寸硅酸盐基孔材料的制备方法。
背景技术
硅酸盐基孔材料是包括微孔分子筛、介孔分子筛以及其它硅酸盐为主要成分的孔材料，能够广泛应用于催化、分离、离子交换等领域，现有的制备技术获得产品大多为粒度在1μm以上体相材料，这种粒度的孔材料不能够有效的发挥其特有的孔道特征，特别是在催化和离子交换领域的应用。孔材料应用于催化领域和离子交换领域时，期望具备以下特征：1)更大的外比表面积可以获得更多的活性中心；2)颗粒尺寸的减小有利于反应物和产物的扩散，使催化剂的效率更高，离子交换更容易发生；3)具有更多的孔道口，反应物不易堵塞孔道，有利于延长催化剂运转周期，使离子交换在孔道中进行的更加充分。
微波法合成孔材料，由于微波的快速均匀加热，加速成核，消除了普通加热方式存在的温度梯度，有利于合成纳米孔材料。
中国专利200310111435.5报道了一种纳米A型分子筛的制备方法，通过引入超声波和微波联合作用，控制晶体长大，使晶体停留在纳米阶段无法长大，从而获得了0.1～100nm的A型分子筛。采用这种方法制备纳米分子筛，比常规水热法合成4A分子筛的方法能耗低、速度快、成本低廉、性能优异有显著的经济效益。中国专利02149755.9也报道了绿色无磷洗涤助剂超微4A分子筛的全微波合成方法。
中国专利99112754.4报道了利用微波合成方法，制备了MCM-41大孔分子筛，具有较小的比表面，较强的耐热和水热稳定性以抗酸碱能力。中国专利01126509.4利用超声波、微波的生长方式，控制大孔分子筛SBA-15的形貌。另外，中国专利02129306.6和02129306.6分别报道了一种钛硅分子筛和纳米级钛硅分子筛的微波合成方法。但是，其它的一些介孔微孔分子筛等纳米尺寸硅酸盐基孔材料未有微波合成方法的报道。
发明内容
本发明的目的就在于提供纳米尺寸硅酸盐基孔材料的制备方法。在常规合成各种纳米尺寸介孔微孔分子筛的基础上，在微波作用下，合成了X、Y、L、Beta、丝光沸石、ZSM-5型纳米尺寸微孔分子筛和SBA-15、SBA-16、MCM-41、MCM-48纳米尺寸介孔分子筛。具体方法如下：
一、纳米尺寸X、Y型微孔分子筛的微波合成
配制(3.0-10.0)SiO2∶(0.7-2.0)Al2O3∶(0-6.0)(TMA)O2(0-8.5)Na2O∶(50-1000)H2O硅铝酸盐溶液，先将铝源溶于水中，搅拌下加入SiO2质量0-12倍的矿化剂和SiO2质量0-4.0倍的模板剂四甲基氢氧化铵，溶解后接着在搅拌下加入硅源，继续搅拌，反应溶液直接微波处理3-180分钟，或用微波加热3-30分钟后，再60-100℃晶化1-8天；之后离心分离、过滤、洗涤、干燥洗涤至中性，即得纳米尺寸X、Y型微孔分子筛，颗粒大小在70-300nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
上述方法中的硅源为：正硅酸乙酯(TEOS)、正硅酸丁酯、正硅酸甲酯、白炭黑、硅胶、硅溶胶、水玻璃中的一种或一种以上。铝源为：铝粉、氢氧化铝、异丙醇铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或一种以上。矿化剂为钠盐，包括硝酸钠、硫酸钠、氯化钠、氟化钠、氢氧化钠。
二、纳米尺寸L型微孔分子筛的微波合成
配制(11-52)SiO2∶Al2O∶(5-35)K2O∶(150-1000)H2O硅铝酸盐溶液，将氢氧化钾溶于水中，加入铝源，溶解后在搅拌下加入硅源，形成反应溶液或凝胶；再将反应溶液或凝胶直接超微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，100-170℃晶化1-6天；晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥，得到纳米尺寸L型分子筛，颗粒大小在50-500nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
上述方法中的硅源为：正硅酸乙酯(TEOS)、正硅酸丁酯、正硅酸甲酯、白炭黑、硅胶、硅溶胶、水玻璃中的一种或一种以上。铝源为：铝粉、氢氧化铝、异丙醇铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或一种以上。
三、纳米尺寸Beta型微孔分子筛的微波合成
配制(10-300)TEAOH∶(0.5-1.0)Na2O∶(10-600)SiO2∶(0-1)Al2O3∶(100-8000)H2O硅铝酸盐溶液，将四乙基氢氧化铵(TEAOH)加入到水中，接着加入氢氧化钠和铝源，均匀后在搅拌下加入硅源，反应溶液直接在微波下3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，100-170℃晶化1-6天；晶化后离心分离、过滤、洗涤、干燥，得到纳米尺寸Beta型分子筛，颗粒大小在60-300nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
上述方法中的硅源为：正硅酸乙酯(TEOS)、正硅酸丁酯、正硅酸甲酯、白炭黑、硅胶、硅溶胶、水玻璃中的一种或一种以上；铝源为：铝粉、氢氧化铝、异丙醇铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或一种以上。
四、纳米尺寸丝光沸石型微孔分子筛的微波合成
配制(3-20)Na2O∶(13-35)SiO2∶(0.2-2.5)Al2O3∶(200-1500)H2O硅铝酸盐溶液，把铝源溶于氢氧化钠水溶液中，澄清均匀后，搅拌下加入硅源，再搅拌均匀后，反应溶液直接微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，100-190℃晶化1-3天；晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥，得到丝光沸石型纳米级分子筛，颗粒大小在80-400nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
上述方法中的硅源为：正硅酸乙酯(TEOS)、正硅酸丁酯、正硅酸甲酯、白炭黑、硅胶、硅溶胶、水玻璃中的一种或一种以上。铝源为：铝粉、氢氧化铝、异丙醇铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或一种以上。
五、纳米尺寸ZSM-5型微孔分子筛的微波合成
配制(0-10)Al2O3∶(20-30)SiO2∶(100-1500)H2O∶(4-45)TPAOH硅铝酸盐溶液，把四丙基氢氧化铵(TPAOH)和硅源加入到水中，均匀后在搅拌下加入铝源，反应溶液直接微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，150-190℃晶化1-3天；晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥，得到ZSM-5型纳米级分子筛，颗粒大小在50-300nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
上述方法中的硅源为：正硅酸乙酯(TEOS)、正硅酸丁酯、正硅酸甲酯、白炭黑、硅胶、硅溶胶、水玻璃中的一种或一种以上。铝源为：铝粉、氢氧化铝、异丙醇铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或一种以上。
六、纳米尺寸介孔分子筛的微波合成
1.将表面活性剂溶于无机酸(或碱)水溶液中，在一定温度下搅拌，至澄清；
2.将硅源按一定摩尔比加入上述溶液中，继续在一定温度下搅拌反应；
3.将上述步骤中所得的反应物直接微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，60-100℃晶化1-3天；
4.将上述步骤中反应产物进行分离，洗涤，干燥，从而得到纳米尺寸介孔分子筛。
上述方法当使用表面活性剂是P123和盐酸，步骤1和2温度为35-40℃，反应配比为(0.01-0.04)P123∶(5.0-8.0)HCl∶(2.0-4.0)TEOS∶(20-200)H2O时反应生成100-700nm的SBA-15。
上述方法当使用表面活性剂是F127和盐酸，在室温条件下，反应配比为(0.01-0.04)F127∶(5.0-8.0)HCl∶(2-4)TEOS∶(20-200)H2O时反应生成300-1000nm的SBA-16。
上述方法当使用表面活性剂是十六甲基溴化铵(CTAB)和氨水，在室温条件下，反应配比为(0.6-2.5)CTAB∶(55-85)NH4OH∶(2.0-4.0)TEOS∶(20-800)H2O时，生成MCM-41，颗粒大小250-800nm。
上述方法当使用表面活性剂是十六甲基溴化铵(CTAB)和氨水以及加入一定量的乙醇，在室温条件下，反应配比为(0.6-2.5)CTAB∶(0.15-0.45)Na2O∶(5.0-10)NH4OH∶(2.0-4.0)TEOS∶(30-100)EtOH∶(20-800)H2O时，生成MCM-48，颗粒大小100-600nm。
上述方法中微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详叙本发明的技术特点。
实施例一
一种纳米尺寸X型分子筛的制备方法，反应液的配比为3.4SiO2∶1.0Al2O3∶1.12Na2O∶300H2O。先将偏铝酸钠溶于水中，溶解后，搅拌下加下氢氧化钠，溶解后接着在搅拌下加入白炭黑。继续搅拌三十分钟，所得溶液微波处理15分钟，之后冷却分离，洗涤至中性后，100℃条件下干燥。微波的频率为2000MHz，500瓦。得到产品A1，为纳米X型分子筛，大小为60nm。
实施例二
一种纳米尺寸X型分子筛的制备方法，除了把微波的功率改为2000瓦外，其它与实施例一相同，得到产品A2，为纳米X型分子筛，大小为40nm。
实施例三
一种纳米尺寸X型分子筛的制备方法，除了反应液配比为4.0SiO2∶1.0Al2O3∶5。5Na2O∶200H2O外，其它与实施例一相同，得到产品A3，为纳米X型分子筛，大小为75nm。
实施例四
一种纳米尺寸X型分子筛的制备方法，反应液的配比为：3.4SiO2∶1.0Al2O3∶2.47(TMA)O2∶0.04Na2O∶380H2O。首先Al粉+NaOH+TMAOH搅拌溶解，用0.2μm的滤膜过滤。将TEOS滴加到上述溶液，搅拌均匀后，继续在搅拌下老化两天。所得溶液微波处理15分钟，之后冷却分离，洗涤至中性后，100℃条件下干燥。微波的频率为2000MHz，1000瓦。得到产品A4，为纳米X型分子筛，大小为60nm。
实施例五
一种纳米尺寸Y型分子筛的制备方法，除了反应液的配比为10SiO2∶2.2Al2O3∶1.5(TMA)O2∶0.16Na2O∶560H2O外，其它与实施例四相同。得到产品A5，为纳米Y型分子筛，大小为45nm。
实施例六
一种纳米尺寸Y型分子筛的制备方法，反应液的配比为：4.5SiO2∶1.0Al2O3∶1.5(TMA)O2∶0.07NaCl∶400H2O。首先Al粉+NaCl+TMAOH搅拌溶解，用0.2μm的滤膜过滤。TEOS滴加上述溶液，搅拌均匀后，将所得溶液微波处理3分钟，然后在85℃晶化2天。晶化完全后，固体样品在8000转/分离心机上，离心40分钟进行分离，然后反复用去离子水、超声波洗涤和离心机分离，直到被分离的水的PH接近7，最后固体样品在80℃下干燥4小时。微波的频率为1950MHz，1000瓦。得到产品A6，为纳米Y型分子筛，颗粒大小为70nm。
实施例七
一种纳米尺寸Y型分子筛的制备方法，除了把铝源变成异丙铝不用滤膜过滤，反应液配比为0.15Na2O∶5.5(TMA)2O∶2.3Al2O3∶10SiO2∶570H2O外，其它与实施例六相同，得到产品A7，为纳米Y型分子筛，颗粒大小为60nm。
实施例八
一种纳米尺寸L型分子筛的制备方法，将20.61克氢氧化钾和1.44克氢氧化钠溶于92.6克水中，搅拌使其溶解后加入3.456克铝粉，剧烈反应放出氢气完全反应后，在搅拌下加入171.4克28％的硅溶胶，搅拌均匀成凝胶溶液。将所得的凝胶溶液微波处理60分钟，微波的频率为2000MHz，1000瓦。后续处理和实施例一相同。得到产品A8，为纳米L型分子筛，颗粒大小为90nm。
实施例九
一种纳米尺寸L型分子筛的制备方法，反应液配比为20SiO2∶Al2O∶10K2O∶400H2O。氢氧化钾溶于水中，加入所选择的铝源，溶解后在搅拌下加入所选择的硅源，形成反应溶液或凝胶。将所得的凝胶溶液微波处理5分钟，微波的频率为2000MHz，600瓦，然后170度晶化1天，其余均同实施例三。得到产品A9，为纳米L型分子筛，颗粒大小为40nm。
实施例十
一种纳米尺寸L型分子筛的制备方法，除了反应液配比为20SiO2∶Al2O∶8.2K2O∶250H2O外，其它和实施例九相同。得到产品A10，为纳米L型分子筛，颗粒大小为50nm。
实施例十一
一种纳米尺寸Beta型分子筛的制备方法，把1.5克四乙基氢氧化铵(TEAOH)加入到150水中，接着加入0.6克HF酸，均匀后在搅拌下滴加入1.0克正硅酸乙酯。继续搅拌三十分钟，所得溶液微波处理30分钟，之后冷却分离，洗涤至中性后，100℃条件下干燥。微波的频率为2000MHz，500瓦。得到产品A11，为纳米Beta型分子筛，大小为45nm。
实施例十二
一种纳米尺寸Beta型分子筛的制备方法，反应液的配比为25TEAOH∶0.7Na2O∶50SiO2∶1Al2O3∶750H2O。把一定量的TEAOH加入到一定量水中，接着加入一定量氢氧化钠和铝源，均匀后在搅拌下加入硅源。其它和实施例十一相同，得到产品A12，为纳米Beta型分子筛，大小为40nm。
实施例十三
一种纳米尺寸Beta型分子筛的制备方法，除了反应液的配比为10TEAOH∶0.50Na2O∶25SiO2∶0.25Al2O3∶300H2O外，其它与实施例十二相同。得到产品A13，为纳米Beta型分子筛，大小为60nm。
实施例十四
一种纳米尺寸丝光沸石型分子筛的制备方法，把0.8克偏铝酸钠溶于30克2M氢氧化钠水溶液中，澄清均匀后，搅拌下加入36克硅溶胶(28％)。搅拌均匀后，反应溶液微波5分钟加热后，180℃晶化1天。晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥。得到产品A14，为纳米丝光沸石型分子筛，颗粒大小为120nm。
实施例十五
一种纳米尺寸丝光沸石型分子筛的制备方法，除了把铝源改为1.6克水玻璃外，其它与实施例八相同，得到产品A15，为纳米丝光沸石型分子筛，颗粒大小为160nm。
实施例十六
一种纳米尺寸ZSM-5型分子筛的制备方法，把1.83克四丙基氢氧化铵(TPAOH)和17.2克四乙基氢氧化铵(TEAOH)加入到15.74克水中，均匀后在搅拌下加入0.857克正硅酸乙酯。搅拌均匀后，反应溶液直接微波120分钟加热晶化。晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥。得到产品A16，为纳米ZSM-5型分子筛，颗粒大小在70nm。
实施例十七
一种纳米尺寸ZSM-5型分子筛的制备方法，反应液的配比为0.005Al2O3∶25SiO2∶400H2O∶9.0TPAOH。把四丙基氢氧化铵(TPAOH)和硅源加入到水中，均匀后在搅拌下加入铝源。其它与实施例十六相同，得到产品A17，为纳米ZSM-5型分子筛，颗粒大小为80nm。
实施例十八
一种纳米尺寸ZSM-5型分子筛的制备方法，除反应液的配比为1Al2O3∶65SiO2∶700H2O∶22TPAOH外，其它与实施例十七相同。得到产品A18，为纳米ZSM-5型分子筛，颗粒大小为55nm。
实施例十九
一种纳米尺寸ZSM-5型分子筛的制备方法，除反应液的配比为Al2O3∶60SiO2∶1000H2O∶11TPAOH外，其它与实施例十七相同。得到产品A19，为纳米ZSM-5分子筛，颗粒大小为50nm。
实施例二十
一种纳米尺寸SBA-15分子筛的制备方法，首先将1克P123溶于7.5克水，加入30克2M的盐酸溶液，在38℃搅拌成澄清溶液，再滴加2.08克正硅酸乙酯。继续在38℃搅拌24小时后，将所得的溶液微波处理30分钟，其它与实施例一相同，得到产品A20，为纳米SBA-15分子筛，颗粒大小为300nm。
实施例二十一
一种纳米尺寸SBA-16分子筛的制备方法，除了把P123变为F127，38℃变为室温外，其它与实施例十三相同，得到产品A21，为纳米SBA-16分子筛，颗粒大小为200nm。
实施例二十二
一种纳米尺寸MCM-41分子筛的制备方法，首先将2.0克CTAB溶于27克水，加入205ml氨水(25％)，在室温下搅拌成澄清溶液，再滴加10克正硅酸乙酯。继续在室温℃搅拌20小时后，将所得的溶液微波处理30分钟，其它与实施例一相同，得到产品A22，为纳米MCM-41分子筛，颗粒大小为100nm。
实施例二十三
一种纳米尺寸MCM-48分子筛的制备方法，首先将2.4克CTAB溶于50克水，接着加入50ml乙醇，加入15ml氨水(25％)，在室温下搅拌成澄清溶液，再滴加3.4克正硅酸乙酯。继续在室温℃搅拌20小时后，将所得的溶液微波处理30分钟，其它与实施例一相同，得到产品A23，为纳米MCM-48分子筛，颗粒大小为200nm。

Claims (11)

1、一种纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：配制(3.0-10.0)SiO2∶(0.7-2.0)Al2O3∶(0-6.0)(TMA)O2(0-8.5)Na2O∶(50-1000)H2O硅铝酸盐溶液，先将铝源溶于水中，搅拌下加入SiO2质量0-12倍的矿化剂和SiO2质量0-4.0倍的模板剂四甲基氢氧化铵，溶解后接着在搅拌下加入硅源，继续搅拌，反应溶液直接微波处理3-180分钟，或用微波加热3-30分钟后，再60-100℃晶化1-8天；之后离心分离、过滤、洗涤、干燥洗涤至中性，即得纳米尺寸X、Y型微孔分子筛，颗粒大小在70-300nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
2、如权利要求1所述的纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：硅源为正硅酸乙酯、正硅酸丁酯、正硅酸甲酯、白炭黑、硅胶、硅溶胶、水玻璃中的一种或一种以上；铝源为铝粉、氢氧化铝、异丙醇铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或一种以上；矿化剂为钠盐，包括硝酸钠、硫酸钠、氯化钠、氟化钠或氢氧化钠。
3、一种纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：配制(11-52)SiO2∶Al2O∶(5-35)K2O∶(150-1000)H2O硅铝酸盐溶液，将氢氧化钾溶于水中，加入铝源，溶解后在搅拌下加入硅源，形成反应溶液或凝胶；再将反应溶液或凝胶直接超微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，100-170℃晶化1-6天；晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥，得到纳米尺寸L型分子筛，颗粒大小在50-500nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
4、一种纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：配制(10-300)TEAOH∶(0.5-1.0)Na2O∶(10-600)SiO2∶(0-1)Al2O3∶(100-8000)H2O硅铝酸盐溶液，将四乙基氢氧化铵(TEAOH)加入到水中，接着加入氢氧化钠和铝源，均匀后在搅拌下加入硅源，反应溶液直接在微波下3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，100-170℃晶化1-6天；晶化后离心分离、过滤、洗涤、干燥，得到纳米尺寸Beta型分子筛，颗粒大小在60-300nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
5、一种纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：配制(3-20)Na2O∶(13-35)SiO2∶(0.2-2.5)Al2O3∶(200-1500)H2O硅铝酸盐溶液，把铝源溶于氢氧化钠水溶液中，澄清均匀后，搅拌下加入硅源，再搅拌均匀后，反应溶液直接微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，100-190℃晶化1-3天；晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥，得到丝光沸石型纳米级分子筛，颗粒大小在80-400nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
6、一种纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：配制(0-10)Al2O3∶(20-30)SiO2∶(100-1500)H2O∶(4-45)TPAOH硅铝酸盐溶液，把四丙基氢氧化铵(TPAOH)和硅源加入到水中，均匀后在搅拌下加入铝源，反应溶液直接微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，150-190℃晶化1-3天；晶化后离心分离或过滤，洗涤干燥，得到ZSM-5型纳米级分子筛，颗粒大小在50-300nm范围内可调，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
7、一种纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：
(1)将表面活性剂溶于无机酸(或碱)水溶液中，在一定温度下搅拌，至澄清；
(2)将硅源按一定摩尔比加入上述溶液中，继续在一定温度下搅拌反应；
(3)将上述步骤中所得的反应物直接微波3-180分钟合成，或微波3-30分钟加热后，60-100℃晶化1-3天；
(4)将上述步骤中反应产物进行分离，洗涤，干燥，从而得到纳米尺寸介孔分子筛，微波的技术参数为频率800-2500MHz，功率100-3000瓦。
8、如权利要求7所述的纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：使用表面活性剂是P123和盐酸，步骤(1)和(2)温度为35-40℃，反应配比为(0.01-0.04)P123∶(5.0-8.0)HCl∶(2.0-4.0)TEOS∶(20-200)H2O时反应生成100-700nm的SBA-15介孔分子筛材料。
9、如权利要求7所述的纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：使用表面活性剂是F127和盐酸，在室温条件下，反应配比为(0.01-0.04)F127∶(5.0-8.0)HCl∶(2-4)TEOS∶(20-200)H2O时反应生成300-1000nm的SBA-16介孔分子筛材料。
10、如权利要求7所述的纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：使用表面活性剂是十六甲基溴化铵和氨水，在室温条件下，反应配比为(0.6-2.5)CTAB∶(55-85)NH4OH∶(2.0-4.0)TEOS∶(20-800)H2O时，生成颗粒大小250-800nm的MCM-41介孔分子筛材料。
11、如权利要求7所述的纳米尺寸硅酸盐基孔材料的微波合成方法，其特征在于：使用表面活性剂是十六甲基溴化铵和氨水以及加入一定量的乙醇，在室温条件下，反应配比为(0.6-2.5)CTAB∶(0.15-0.45)Na2O∶(5.0-10)NH4OH∶(2.0-4.0)TEOS∶(30-100)EtOH∶(20-800)H2O时，生成颗粒大小100-600nm的MCM-48介孔分子筛材料。
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