CN1724617A - 改善汽油馏分的方法及其到瓦斯油的转化 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于转化包含直链和支链烯烃的烃进料的方法，其包括以下步骤：a)在能够生产包含存在于所述进料中的大部分直链烯烃的β馏分的条件下，膜分离烃类进料的步骤；馏分γ包含大部分支链烯烃，b)在适中的低聚条件下处理来自膜分离步骤的流出物(馏分β)所含的直链烯烃的步骤，c)将来自低聚步骤的流出物蒸馏分离为至少两种馏分的步骤，d)在获得高十六烷值瓦斯油的条件下使重馏分η加氢的步骤。

Description

改善汽油馏分的方法及其到瓦斯油的转化
本发明涉及一种方法，该方法可以简单经济地调整汽油和瓦斯油的分别生产。确切地说，根据构成本发明主题的方法，可以将包含4～15个碳原子，优选4～11个碳原子的初始烃进料转化为相对于该进料具有改善的辛烷值的汽油馏分和具有高十六烷值的瓦斯油。
已知(Carburants et Moteurs，J.C.Guibet，Edition Technip，卷1(1987))汽油中所含烯烃的化学性质对所述汽油的辛烷值起到很大的作用。因此可将烯烃分为截然不同的两类：
a)具有优良辛烷值的支链烯烃，辛烷值随支链数增加，随链长减少。
b)具有低辛烷值的直链烯烃，辛烷值随链长显著减少。
本发明的目的是从具有4～15个碳原子，优选4～11个碳原子的汽油馏分生产相对于该起始馏分辛烷值改善的汽油馏分和十六烷值至少等于35，优选大于45的汽油馏分。
而且，源自多少有些重的常压蒸馏渣油的转化过程或真空下原油的转化过程的流出物，例如源自流化床催化裂化(FCC)过程的汽油馏分，其烯烃含量通常在10～80％之间。
商品汽油中所述流出物的特征取决于产地其含量为20～40％(西欧为27％，美国为36％)。
在环境保护的框架内，未来几年内很可能会调整涉及商品汽油的标准，以适应日益苛刻的所述汽油中可允许烯烃含量的减少。
由以上的不同点，可推定烯烃含量低但保持可接受的辛烷值的汽油的生产仅能通过独特或极高量地选择例如高辛烷值支链烯烃作为汽油的基物来实现。
本发明的一个目的是分离初始汽油进料的支链烯烃与直链烯烃。
本发明的另一个目的是提供一种方案，能够提高对来自精练厂的产品的管理的灵活性。
确切地说，使用本发明方法可根据市场需要，有利地调节离开精练厂的汽油/瓦斯油的比例。
现有技术分析
转化烯烃从而提高其辛烷值的不同方法已为公知。
例如，链烷烃与烯烃之间的脂肪族烷基化反应以生产高辛烷值汽油馏分。该方法可以采用无机酸例如硫酸(Symposium on HydrogenTransfer in Hydrocarbon Processing，208th National Meeting，AmericanChemical Society，1994年8月)，可溶于溶剂的催化剂(EP0714871)或多相催化剂(US4,956,518)。
作为实施例，将具有2～5个碳原子的链烯加到异丁烷中的方法使得生产高度支链化的具有7～9个碳原子的分子成为可能，并且通常以高辛烷值为特点。
已知其它转化方法，用以实现支链烯烃的醚化过程，例如专利US5,633,416和EP0451989中所述的那些方法。这些方法使得生产MTBE(甲基叔丁基醚)、ETBE(乙基叔丁基醚)和TAME(叔戊基甲基醚)型醚、公知的用于改善汽油辛烷值的化合物成为可能。
按照第三条路线，低聚过程，特别是基于轻烯烃的二聚和三聚，可以生产汽油馏分或馏出物，所述轻烯烃通常源自催化裂化过程并具有2～4个碳原子。
例如，专利EP0734766描述的方法使得当所用烯烃为丙烯时，主要获得具有6个碳原子的产物；当烯烃为正丁烯时，主要获得具有8个碳原子的产物。
这些方法对于生产具有优良辛烷值的汽油馏分是公知的，但是在利于形成重馏分的条件下用其进行生产时，生成具有极低十六烷值的瓦斯油馏分。这些例子也被专利US4,456,779和US4,211,640阐述。
专利US5,382,705提出将前述的低聚和醚化过程结合起来，用以生产叔烷基醚例如MTBE或ETBE以及来自C4馏分的润滑油。
发明概述
本发明涉及含4～15个碳原子，优选4～11个碳原子并且包含直链和支链烯烃的烃进料的转化方法，所述方法包含以下步骤：
a)在能够选择性分离存在于所述进料中的大部分直链烯烃的条件下，膜分离烃类进料的步骤；含大部分支链烯烃的馏分构成高辛烷值汽油，即比进料的辛烷值高，
b)在适中的低聚条件下处理来自膜分离步骤的流出物所含的直链烯烃的步骤，
c)将来自低聚步骤的流出物蒸馏分离为至少两种馏分的步骤：
-轻馏分δ，包含终沸点低于包含在150℃～200℃之间的温度的烃，
-重馏分η，包含初沸点高于包含在150℃～200℃之间的温度的烃。
d)在获得高十六烷值，即至少等于35并且优选大于45的瓦斯油的条件下使重馏分η加氢的步骤。
根据此方法的第一种变形，将来自蒸馏分离步骤并包含大部分直链烷烃和一些直链烯烃的轻馏分δ至少部分循环至低聚单元的进口。
根据本发明的第二种变形，将来自蒸馏分离步骤并包含大部分直链烷烃和一些直链烯烃的轻馏分δ至少部分与含大部分支链烯烃的膜分离单元流出物混合。
低聚步骤通常在催化剂存在下进行，该催化剂包含至少一种周期表第VIB族的金属。
一方面分离直链烯烃和烷烃、另一方面分离支链烯烃和烷烃的步骤通常在所谓的膜分离单元中进行，该膜分离单元可以使用类型极为不同的膜，本发明决不限于特定类型的膜。
可用于本发明系统内的膜优选用于纳滤和反渗透中的膜(在过滤过程膜类型范围内的膜)以及用于气相渗透或渗透蒸发中的膜(在渗透或渗透蒸发过程膜类型范围内的膜)。
从材料来说，这些膜可以是沸石型膜、或聚合物(或有机)型膜、或陶瓷(或无机)型膜，就可由聚合物与至少一种无机化合物来构造而言，这些膜还可以是复合型。
可用于构成本发明主题的方法中的膜还可以是基于薄膜的。在这后一种类型中例如可以提到由分子筛构成的基于薄膜的膜，或由硅酸盐、硅铝酸盐、铝磷酸盐、硅铝磷酸盐、金属铝磷酸盐、stano硅酸盐型分子筛构成的基于薄膜的膜，或者这两类组分中至少一种的混合物。
对于沸石基膜，可以具体提到MFI或ZSM-5型沸石基膜，其为原生或经H+、Na+、K+、Cs+、Ca2+、Ba2+离子交换过；或LTA型沸石基膜。
在某些情形中，本发明所述的方法可以包含除去初始烃进料中所含的至少一些含氮或碱性杂质的步骤，所述净化步骤设置在膜分离步骤的上游。
通常，初始烃进料来自催化裂化、热裂化或石蜡脱氢过程。该进料可以单独处理，或者在考虑到所得混合物的碳原子数始终在4～15内，优选4～11内的事实时，也可以与其它进料混合。
可与初始进料混合的进料的例子为来自原油直接蒸馏、终沸点接近200℃的汽油馏分。
发明详述
参照对应根据本发明的方法流程的图1将更好地理解本发明。
图1表示根据本发明的方法的流程，包含进料净化单元A，该单元是非必须的；膜分离单元B、低聚单元C以及蒸馏或闪蒸分离单元D以及加氢单元E。
根据图1，通过管线1将烃进料传送到净化单元A。
该单元A可以除去进料中所含的大部分含氮和/或碱性化合物。尽管是非必须的，但是当烃进料包含较高量的含氮和/或碱性化合物时，由于后者构成对本发明方法后续步骤的催化剂的毒物，该去除步骤是必须的。
所述化合物可以通过吸附在酸性固体上除去。所述固体可以选自硅铝酸盐、硅酸钛、铝钛混合氧化物、粘土、树脂。
所述固体还可以选自这样的混合氧化物：该混合氧化物得自将至少一种选自钛、锆、硅、锗、锡、钽、铌的元素的至少一种可溶于有机溶剂或可溶于水的有机金属化合物连接到至少一种氧化物载体上，例如氧化铝(单独或混合的γ、δ、η型)、氧化硅、氧化铝-氧化硅、钛-氧化硅、锆-氧化硅、Amberlyst型离子交换树脂，或其它任何只要具有酸性的固体。
本发明的一个具体实施方式采用至少两种前述催化剂的混合物构成。
进料净化单元的压力在大气压～10MPa之间，优选在大气压～5MPa，还将优选比之低的在其下进料处于液态的压力。进料体积流速与催化固体体积之比(称为HSV[时空速])最常在0.05升/升·小时～50升/升·小时，优选在0.1升/升·小时～20升/升·小时，更优选在0.2升/升·小时～10升/升·小时。
净化单元的温度为15℃～300℃，优选为15℃～150℃，特别优选15℃～60℃。
还可以通过酸性水溶液洗涤、或任意其它的本领域技术人员公知的等同方法来除去进料中所含的含氮和/或碱性化合物。
将称作馏分α的净化进料经管线2传送到膜分离单元B。在单元B中，构成馏分β的直链或支链烯烃在膜上与汽油馏分的剩余部分分离，并经管线3移出以给低聚单元C供料。
不再含直链烯烃和烷烃的馏分经管线7从单元B移出。称为馏分γ的该馏分由于仅含支链烯烃，其烯烃含量显著降低，相对于初始汽油馏分具有提高的辛烷值。
单元B中进行的膜分离步骤可采用任何类型的膜，例如那些用于纳滤或反渗透过程、或者气相渗透或渗透蒸发过程的膜。
确切地说，可以采用任何能够进行直链烷烃及烯烃与支链烷烃及烯烃之间的分离的膜，无论它是有机或聚合物膜(例如，SulzerChemtech Membrane Systems的PDMS 1060膜)、陶瓷或无机膜(例如至少部分由沸石、氧化硅、氧化铝、玻璃或碳构成)、还是由聚合物和至少一种无机或陶瓷化合物构成的组合物(例如Sulzer ChemtechMembrane Systems的PDMS 1070膜)。
文献中有大量研究结果涉及由分子筛例如MFI型分子筛构成的基于薄膜的膜，使得借助扩散选择性机理非常高效地分离直链烷烃与支链烷烃成为可能。
无论是基于硅质石的还是完全脱铝的MFI沸石型膜，所有的MFI沸石基类型的膜都具有正/异链烷烃选择性，因此可用于本发明的框架内。
在MFI型沸石中，可以提到描述在如下文章或信息中的那些沸石：
-van de Graaf，J.M.，van der Bijl，E.，Stol，A.，Kapteijn，F.，Moulijn，J.A.，in Industrial Engineering Chemistry Researeh， 37，1998，4071-4083。
-Gora，L.，Nishiyama，N.，Jansen，J.C.，Kapteijn，F.，Teplyakov，V.，Maschmeyer，Th.，in Separation Purification Theology， 22-23，2001，223-229。
-Nishiyama，N.，Gora，L.，Teplyakov，V.，Kapteijn，F.，Moulijn，J.A.in Separation Purification Theology， 22-23，2001，295-307。
在原生ZSM-5沸石基膜中，可以引用以下的信息：
-Coronas，J.，Falconer，J.L.，Noble，R.D.，in AIChE Journal， 43，1997，1797-1812；
-Gump，C.J.，Lin，X.，Falconer，J.L.，Noble，R.D.，in Journal ofMembrane Science， 173，2000，35-52。
在经H+、Na+、K+、Cs+、Ca2+、Ba2+型离子交换过的膜中，可以引用Aoki，K.，Ruan，V.A.，Falconer，J.L.，Noble，R.D.，inMicroporous Mesoporous Materials， 39，2000，485-492。
取决于操作条件，由此类膜得到的n-C4/i-C4混合选择性的公开值在10～50之间变动。对于这一点可以参考出版物van de Graaf，J.M.，van der Bijl，E.，Stol，A.，Kapteijn，F.，Moulijn，J.A.，in IndustrialEngineering Chemistry Research， 37，1998，4071-4083。
将MFI沸石基膜用于正己烷/二甲基丁烷分离所得的分离选择性更高：
-200～400，如出版物Coronas，J.，Noble，R.D.，Falconer，J.L.，inInd.Eng.Chem.Res. 37，1998，166-176中所述，
-100～700(Gump，C.J.，Noble，R.D.，Falconer，J.L.，in Ind.Eng.Chem.Res. 38，1999，2775-2781)，
-600～大于2000(Keizer，K.，Burggraaf，A.J.，Vroon，Z.A.E.P，Verweij，H.，in Journal of Membrane Science， 147，1998，159-172)。
此类膜的选择性基本上基于直链化合物与支链化合物之间扩散率的差异，直链化合物扩散得较快，因为它们呈现明显比沸石微孔直径小的动力直径；支链化合物扩散得较慢，因为它们具有与微孔直径接近的动力直径。
链烷烃及其支链或直链的烯烃同系物具有非常接近的动力直径，MFI沸石基膜最终呈现高正/异烯烃选择性，接近相似操作条件下所得的正/异链烷烃的选择性。
也可以构想使用基于LTA结构型沸石的膜，该沸石对正链烷烃具有非常优良的择形性。
膜的操作温度为环境温度～400℃，优选为80℃～300℃。
在单元B中从汽油馏分分离的直链烯烃和烷烃(馏分β)经管线3送入以单元C表示的低聚反应器。该单元C中含有酸性催化剂。存在于直链烷烃和烯烃混合物中的烃经历温和的低聚反应，即通常的二聚或三聚反应，优化反应条件以主要生产碳原子数为9～25之间，优选10～20之间的烃。
单元C的催化剂可选自硅铝酸盐、硅酸钛、氧化铝-钛混合物、粘土、树脂、将至少一种可溶于有机溶剂或可溶于水的有机金属化合物(选自具有至少一种例如钛、锆、硅、锗、锡、钽、铌的元素的烷基金属和/或烷氧基金属)连接到氧化物载体例如氧化铝(单独或混合的γ、δ、η型)、氧化硅、氧化铝-氧化硅、钛-氧化硅、锆-氧化硅上所得的混合氧化物、或任何其它只要具有酸性的固体。
为进行低聚反应，催化剂优选包含至少一种周期表第VIB族的金属，所述金属的氧化物较为有利。所述催化剂此外还包含选自氧化铝、钛酸盐、氧化硅、氧化锆、硅铝酸盐的氧化物载体。
本发明的一个具体实施方式采用至少两种前述催化剂的物理混合物构成。
单元C最常采用使进料为液体形式的压力。
该压力原则上在0.2MPa～10MPa，优选在0.3MPa～6MPa，更优选在0.3MPa～4MPa。进料体积流速与催化剂体积之比(也称为HSV[时空速])可以在0.05升/升·小时～50升/升·小时，优选在0.1升/升·小时～20升/升·小时，更优选在0.2升/升·小时～10升/升·小时。
经本发明已经发现，在前述的压力和HSV条件下，反应温度必须在15℃～300℃，优选在60℃～250℃，更优选在100℃～250℃，以优化最终得到的产物的品质。
然后通过管线4将源自单元C的流出物送入一个或多个在流程图中用单元D代表的蒸馏塔。该单元D也可以是闪蒸瓶，或其它任何本领域技术人员公知的设备，可将流出物分离成至少两种沸点不同的馏分：
-所谓的轻馏分δ，其终馏点在约150℃～约200℃，优选在150℃～180℃。可将该馏分经管线5全部或部分循环回单元C的进口，或者全部或部分与单元B的流出物或馏分γ混合，以形成相对于初始进料具有提高的辛烷值的汽油。
-所谓的重馏分η，其终馏点在约150℃～约200℃，优选在150℃～180℃。将该馏分经管线6传送到单元E。
重馏分η是初馏点(initial point)与瓦斯油馏分相当的馏分。可在标准加氢单元E中、在催化剂存在下以及在本领域技术人员公知的操作条件下将该馏分加氢。单元E的流出物构成十六烷值大于35，优选大于45的瓦斯油。
实施例
下列实施例能够例证本发明的优点。
实施例1基于本发明并且依据图1中的流程将更好地理解该实施例。
实施例2是对比例。
实施例1和2都有单元A、C、D和E。唯一的差别在于实施例2不包含膜分离单元B。
实施例1(根据本发明)
在这个实施例中，进料是沸点在40℃～150℃之间的FCC汽油。该汽油含10ppm氮。
将该进料送入含有固体的净化反应器A中，该固体由20wt％氧化铝与80wt％丝光沸石型沸石的混合物构成。用在本实施例中的沸石的硅铝比为45。
净化单元的压力为0.2MPa。
进料体积流速与酸性固体体积之比(HSV)为1升/升·小时。
反应器温度为20℃。
表1给出了初始进料以及来自单元A的流出物的组成。进料流速为1kg/h。
 单元A的进料  单元A的流出物(馏分α)
 氮(ppm)  10  0.2
 链烷烃(wt％)  25.2  25.1
 环烷烃(wt％)  9.6  9.8
 芳烃(wt％)  34.9  35
 烯烃(wt％)  30.3  30.1
           表1：进料和单元A的流出物的特征。
然后将单元A的流出物送入膜反应器B，该膜由氧化铝基载体α构成，该载体上涂有5～15μm厚的MFI沸石层。
膜反应器的压力等于1bar(0.1MPa)，温度等于150℃。
表2给出了来自单元B的流出物(馏分β、γ)的组成。
  馏分β   馏分γ
  收率(％)(相对于馏分α)   8.8   91.2
  生产率(g/h)   88   912
  链烷烃(wt％)   45.5   23.1
  环烷烃(wt％)   10.7
  芳烃(wt％)   38.5
  烯烃(wt％)   54.5   27.7
                表2：单元B流出物的特征
将来自膜分离单元B的馏分β引入含有催化剂的低聚反应器C，该催化剂由50wt％锆和50wt％H3PW12O40的混合物构成。
低聚单元C的压力为2MPa，进料体积流速与催化剂体积之比(HSV)等于1.5升/升·小时。温度固定在170℃。
在单元C的出口得到流出物，将该流出物在蒸馏塔D中分成两种馏分：轻馏分δ和重馏分η，其组成和收率在下表3中给出：
  馏分δ   馏分η
  生产率(g/h)   39.6   48
  链烷烃(％)   100
  烯烃(％)   100
            表3：馏分δ和η的生产率和组成。
将重馏分η送入含有催化剂的加氢反应器E中，该催化剂包含其上沉积有镍和钼(AXENS以商品名HR 348出售，注册了商标)的氧化铝载体。
该单元的压力为5MPa。
进料体积流速与催化剂体积之比(HSV)等于2升/升·小时。
注入氢的体积流速与进料体积流速之比等于600升/升。反应器温度为320℃。来自步骤E的流出物的特征列于表4中。
  单元E的流出物
  在20℃的密度(kg/l)   0.787
  硫(ppm)   1
  Engine十六烷值   55
           表4：来自单元E的流出物的特征
将来自单元D馏程为40℃-200℃的轻馏分δ与来自单元B的馏分γ混合。将馏分γ和δ的混合物的性质列于表5中并与初始馏分α的性质相比较。
  馏分α   馏分γ+δ
  生产率(g/h)   1000   951.6
  链烷烃(wt％)   25.2   26.2
  环烷烃(wt％)   9.6   10
  芳烃(wt％)   34.9   36.2
  烯烃(wt％)   30.3   26.5
  RON辛烷值   92   96
        表5：初始馏分α与终馏分γ+δ的特征对比
本方法使得从来自FCC单元的汽油馏分开始，获得汽油馏分(馏分γ+δ)和瓦斯油馏分成为可能，该汽油馏分相对于初始馏分具有提高的辛烷值(96对92)；该瓦斯油为单元E的流出物，具有高的辛烷值(55)，符合欧洲和美国的销售标准。
实施例2(依据现有技术)
此实施例对应现有技术，其构成为：将汽油馏分净化后直接送到低聚单元，而不事先分离直链和支链烯烃。将来自低聚单元的流出物分离成轻馏分和重馏分，分别标记为δ’和η’。在此实施例中，步骤A是与根据本发明的实施例1相同的进料净化步骤。将步骤A的流出物不经过膜分离步骤B即不分离直链和支链烯烃，就送入低聚步骤C。步骤C所用催化剂和操作条件与根据本发明的实施例1相同。
在低聚步骤C之末，将步骤C的流出物在与实施例1相同的蒸馏塔D中分离成两种馏分：
-轻馏分δ’，馏程为40℃-200℃，收率70wt％，
-重馏分η’，包含初馏点高于200℃的烃，收率30wt％。
将重馏分η’送入加氢反应器E中，该反应器中含有其上涂有镍和钼的氧化铝基催化剂。
步骤E单元的压力为5MPa，进料体积流速与催化剂体积之比(HSV)等于2升/升·小时。
注入氢的体积流速与进料体积流速之比等于600升/升。
反应器温度为320℃。
将来自步骤E的、具有瓦斯油特征的流出物的特征列于表6中。
  步骤E的流出物
  在20℃的密度(kg/l)   0.787
  硫(ppm)   1
  Engine十六烷值   35
             表6：来自单元E的流出物的特征
应当指出：当不先分离直链化合物与支链化合物就进行低聚反应时，所得瓦斯油的十六烷值明显低于根据本发明的实施例1中所得的值。根据现有技术的实施例2的瓦斯油不适于市场要求，这对于在根据本发明的实施例1中所得的瓦斯油不成问题。
同样，终汽油馏分η’的辛烷值低于根据本发明的实施例1中所得的值，这使其市场销售成问题。
在下表7中比较这种汽油馏分η’与初始汽油馏分(馏分α)的性质。
  馏分α   馏分η’
  生产率(g/h)   1000   700
  链烷烃(wt％)   25.2   36.2
  环烷烃(wt％)   9.6   13.7
  芳烃(wt％)   34.9   50.1
  烯烃(wt％)   30.3
  RON辛烷值   92   85
      表7：馏分α与η’的特征对比

Claims (13)

1.用于转化烃进料的方法，该烃进料包含具有4～15个碳原子、优选4～11个碳原子的直链或支链烯烃，所述方法包括以下步骤：
a)在能够生产包含存在于所述进料中的大部分直链烯烃的β馏分的条件下，膜分离烃类进料的步骤；馏分γ包含大部分支链烯烃，构成高辛烷值汽油，即比进料的辛烷值高，
b)在适中的低聚条件下处理来自膜分离步骤的流出物(馏分β)所含的直链烯烃的步骤，
c)将来自低聚步骤的流出物蒸馏分离为至少两种馏分的步骤：
-轻馏分δ，包含终沸点低于包含在150℃～200℃之间的温度的烃，
-重馏分η，包含初沸点高于包含在150℃～200℃之间的温度的烃。
d)在获得高十六烷值，即至少等于35并且优选大于45的瓦斯油的条件下使重馏分η加氢的步骤。
2.根据权利要求1的方法，其中将至少部分来自蒸馏分离步骤并包含大部分直链烯烃的轻馏分δ循环至低聚单元的进口。
3.根据权利要求1的方法，其中将来自蒸馏分离步骤并包含大部分直链烯烃的轻馏分δ至少部分与来自膜分离单元的含大部分支链烯烃的流出物(馏分γ)混合。
4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其中低聚步骤在压力为0.2MPa～10MPa、优选在0.3MPa～6MPa、更优选在0.3MPa～4MPa，进料体积流速与催化剂体积之比(HSV)为0.05升/升·小时～50升/升·小时、优选在0.1升/升·小时～20升/升·小时、更优选在0.2升/升·小时～10升/升·小时，以及温度在15℃～300℃、优选在60℃～250℃、更优选在100℃～250℃的条件下进行。
5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中低聚步骤在包含至少一种周期表第VIB族元素的催化剂存在下进行。
6.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中一方面分离直链烯烃和烷烃、另一方面分离支链烯烃和烷烃的步骤在环境温度～400℃，优选80℃～300℃的温度下进行。
7.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中一方面分离直链烯烃和烷烃、另一方面分离支链烯烃和烷烃的步骤通过纳滤和反渗透单元中所用的膜来进行。
8.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中分离直链烯烃和烷烃的步骤通过诸如用于气相渗透或渗透蒸发型单元中的那些膜来进行。
9.根据权利要求1至9中任一项的方法，其中膜分离单元采用基于薄膜的膜，该基于薄膜的膜由硅酸盐、硅铝酸盐、铝磷酸盐、硅铝磷酸盐、金属铝磷酸盐、stano硅酸盐型的分子筛构成，或者由这两类组分中至少一种的混合物构成。
10.根据权利要求1至9中任一项的方法，其中膜分离单元采用基于MFI或ZSM-5型沸石的膜，该沸石为原生或经H+、Na+、K+、Cs+、Ca2+、Ba2+离子交换过。
11.根据权利要求1至9中任一项的方法，其中膜分离单元采用LTA型沸石基膜。
12.根据权利要求1至12中任一项的方法，包含除去初始烃进料中所含的至少一些含氮或碱性杂质的步骤，所述净化步骤设置在膜分离步骤的上游。
13.根据权利要求1至13中任一项的方法，其中初始烃进料来自催化裂化、热裂化或石蜡脱氢过程。
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C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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