JP2005344118A - ガソリンフラクションの改良および軽油への転化方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】膜分離により仕込原料油中に存在する直鎖オレフィン類の大部分を含むフラクションβと、仕込原料油中に存在する分岐鎖オレフィン類の大部分を含む仕込原料油よりオクタン化の高いフラクションγとに分離する工程と、膜分離工程から生じる流出物(フラクションβ)に含まれる直鎖オレフィン類をオリゴマー化処理する工程と、オリゴマー化工程から生じる流出物を少なくとも2種のフラクションに蒸留分離し、その軽質フラクションの一部をオリゴマー化工程、一部をフラクションγに混合し、重質フラクションηを水素化して高セタン価を有する軽油を得る工程とを包含する。
【選択図】図1
Description
ジェイ・シー・ギベルト(J.C.Guibet)著,「カービラツ・エ・モテール(Carburants et Moteurs)」,テクニップ版(Edition Technip),第1巻,1987年
a)前記仕込原料油中に存在する直鎖オレフィン類の大部分と、高オクタン価、すなわち、仕込原料油のオクタン価より大きいオクタン価のガソリンを構成する分岐鎖オレフィン類の大部分を含むフラクションとの選択的な分離を可能にする条件下に炭化水素類仕込原料油を膜分離する工程と、
b)膜分離工程から生じる流出物に含まれる直鎖オレフィン類を、緩和なオリゴマー化条件下に処理する工程と、
c)オリゴマー化工程から生じる流出物を少なくとも2つのフラクション:
− 終留点が150〜200℃の温度より低い炭化水素類を含む、フラクションδと呼ばれる軽質フラクション
− 初留点が150〜200℃の温度より高い炭化水素類を含む、フラクションηと呼ばれる重質フラクション
に蒸留分離する工程と、
d)重質フラクションηを、高セタン価、すなわち、少なくとも35に等しく、好ましくは45より大きいセタン価の軽油を得るための条件下に水素化する工程と
を包含する方法に関する。
− Gora,L.,Nishiyama,N.,Jansen,J.C.,Kapteijn,F.,Teplyakov,V.,
Maschmeyer,Th.,「Separation Purification Theology」,22-23,2001,223-229
− Nishiyama,N.,Gora,L.,Teplyakov,V.,Kapteijn,F.,Moulijn,J.A.「Separation Purification Theology」,22-23,2001,295-307
天然ZSM−5ゼオライトをベースとする膜の中で、下記通信が引用され得る。
− Gump,C.J.,Lin,X.,Falconer,J.L.,Noble,R.D.「Journal of Membrane Science」,173,2000,35-52
最後に、水素カチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、セシウムカチオン、カルシウムカチオンまたはバリウムカチオン型のイオンで交換した膜の中では、Aoki,K.,Ruan,V.A.,Falconer,J.L.,Noble,R.D.「Microporous Mesoporous Materials」,39,2000,485-492が引用され得る。
−200〜400(出版物Coronas,J.,Noble,R.D.,Falconer,J.L.「Ind.Eng.Chem.Res.」,37,1998,166-176が挙げられる)
− 100〜700(Gump,C.J.,Noble,R.D.,Falconer,J.L.「Ind.Eng.Chem.Res.」,38,1999,2775-2781)、
−600〜200超(Keizer,K.,Burggraaf,A.J.,Vroon,Z.A.E.P,Verweij,H.「Journal of Membrance Science」147,1998,159-172)
この型の膜の選択性は、直鎖化合物と分岐鎖化合物との間の拡散性の相違に必然的に基づいており、直鎖化合物は、ゼオライトのミクロ細孔の直径よりも明らかにより小さい速度論的直径を表すのでより迅速に拡散し、分岐鎖化合物は、ミクロ細孔の直径に近い速度論的直径を有しているので、より遅く拡散する。
− いわゆる軽質フラクションであり、その終留点は、約150〜200℃、好ましくは150〜18℃である。このフラクションは、全体的または部分的に装置(C)の入口にライン(5)を介して再循環されるか、または、全体的または部分的に装置(B)の流出物すなわちフラクションγと混合されて、出発仕込原料油のオクタン指数に比較して改良されたオクタン指数を有するガソリンを形成し得る、
− いわゆる重質フラクションηであり、その終留点は、約150〜200℃、好ましくは150〜180℃である。このフラクションは、ライン(6)を通じて装置(E)に搬送される、
に分離することを可能にする当業者に公知の任意の他の手段であり得る。
以下の実施例は、本発明に関連する利点を例示することを可能にする。
この実施例では、仕込原料油は、40〜150℃の沸点を有するFCCガソリンである。このガソリンは、10ppmの窒素を含む。
この実施例は、従来技術に対応し、精製の後に、予め、直鎖および分岐鎖オレフィン類を分離することなく、ガソリンフラクションを直接オリゴマー化装置に送ることからなる。オリゴマー化装置から生じる流出物は、それぞれδ’およびη’で示される軽質フラクションおよび重質フラクションに分離される。
− 蒸留範囲40〜200℃を有し、収率が70重量%である軽質フラクションδ’
− 初留点が200℃より高い炭化水素類を含み、収率が30重量%である重質フラクションη’
に分離される。
B 膜分離装置
C オリゴマー化装置
D 蒸留カラム
E 水素化装置
Claims (13)
- 4〜15個の炭素原子、好ましくは4〜11個の炭素原子を含む直鎖および分岐鎖オレフィン類を含む炭化水素類仕込原料油を転化する方法であって、
a)前記仕込原料油中に存在する直鎖オレフィン類の大部分を含むフラクションβと、分岐鎖オレフィン類の大部分を含み、高オクタン価、すなわち、仕込原料油のオクタン価より大きいオクタン価を有するガソリンを構成するフラクションγとを生じることを可能にする条件下に炭化水素類仕込原料油を膜分離する工程と、
b)緩和なオリゴマー化条件下に、膜分離工程から生じる流出物(フラクションβ)に含まれる直鎖オレフィン類を処理する工程と、
c)オリゴマー化工程から生じる流出物を少なくとも2種のフラクション:
− 終留点が150〜200℃の温度より低い炭化水素類を含む、軽質フラクションδ
− 初留点が150〜200℃の温度より高い炭化水素類を含む、重質フラクションη
に蒸留分離する工程と、
d)高セタン価、すなわち、少なくとも35に等しく、好ましくは45より大きいセタン価を有する軽油を得るための条件下にフラクションηを水素化する工程と
を包含する、方法。 - 蒸留分離工程から生じ、直鎖オレフィン類の大部分を含むフラクションδは、少なくとも部分的に、オリゴマー化工程に用いられるオリゴマー化装置の入口に再循環される、請求項1に記載の方法。
- 蒸留分離工程から生じ、直鎖オレフィン類の大部分を含むフラクションδは、少なくとも部分的に、分岐鎖オレフィン類の大部分を含む、膜分離工程に用いられる膜分離装置からの流出物(フラクションγ)と混合される、請求項1に記載の方法。
- オリゴマー化工程は、0.2〜10MPa、好ましくは0.3〜6MPa、より一層好ましくは0.3〜4MPaの圧力、0.05〜50リットル/リットル・h−1、好ましくは0.1〜20リットル/リットル・h−1、より一層好ましくは0.2〜10リットル/リットル・h−1の触媒容積に対する仕込原料油容積流量の比(HSV)で、15〜300℃、好ましくは60〜250℃、より一層好ましくは100〜250℃の温度で行われる、請求項1〜3のいずれか1つに記載の方法。
- オリゴマー化工程は、少なくとも1種の周期表第VIB族金属を含む触媒の存在下に行われる、請求項1〜4のいずれか1つに記載の方法。
- 一方に直鎖オレフィン類およびパラフィン類を、他方に分岐鎖オレフィン類およびパラフィン類を分離する工程は、室温〜400℃、好ましくは80〜300℃の温度で行われる、請求項1〜5のいずれか1つの記載の方法。
- 一方に直鎖オレフィン類およびパラフィン類を、他方に分岐鎖オレフィン類およびパラフィン類を分離する工程は、ナノろ過または逆浸透型装置において用いられるような膜手段によって行われる、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 直鎖オレフィン類およびパラフィン類を分離する工程は、気相浸透またはパーベーパレーション型装置において用いられるような膜手段によって行われる、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 膜分離工程に用いる膜分離装置は、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミノリン酸塩、シリコアルミノリン酸塩、メタロアルミノリン酸塩、スタノケイ酸塩型の分子ふるいから形成されたフィルムをベースとする膜、または、これらの2タイプの構成要素のうちの少なくとも1種の混合物を用いる、請求項1〜9のいずれか1つに記載の方法。
- 膜分離工程に用いる膜分離装置は、天然のままの、または、水素カチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、セシウムカチオン、カルシウムカチオンまたはバリウムカチオンのイオンで交換されたMFIまたはZSM−型のゼオライトをベースとする膜を用いる、請求項1〜9のいずれか1つに記載の方法。
- 膜分離工程に用いる膜分離装置は、LTA型のゼオライトをベースとする膜を用いる、請求項1〜9のいずれか1つに記載の方法。
- 元の炭化水素仕込原料油に含まれる窒素不純物または塩基性不純物の少なくとも一部を除去する精製工程を包含し、この精製工程は、膜分離工程の上流に配する、請求項1〜12のいずれか1つに記載の方法。
- 元の炭化水素原料油は、接触分解、熱分解またはパラフィン脱水素処理から生じる、請求項1〜13のいずれか1つの記載の方法。
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