CN1718595A - 用于烯烃聚合反应的球形催化剂组分及其催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于烯烃聚合的球形催化剂组分及其催化剂，该球形催化剂组分包含负载于卤化镁活性载体上至少一种钛化合物和任选地至少一种给电子体化合物，其中所述的卤化镁活性载体是通过卤化镁/醇加合物熔体在超重力场下旋转分散而得到的固体颗粒。所述的催化剂颗粒形态良好，粒度分布窄，用于烯烃聚合、特别是丙烯聚合时具有很高的聚合活性和立体定向性活，而且得到的聚合物颗粒形态良好，堆密度高。

Description

用于烯烃聚合反应的球形催化剂组分及其催化剂
技术领域
本发明涉及一种烯烃聚合用的球形催化剂组分和催化剂，以及它在α-烯烃CH2＝CHR及其混合物的聚合反应中的应用，其中R是氢或1～12个碳原子的烷基。更具体地说，涉及一种采用超重力旋转床技术制备的卤化镁/醇加合物颗粒制备的球形催化剂组分和催化剂，以及该催化剂在α-烯烃CH2＝CHR及其混合物的聚合反应中的应用，其中R是氢或1～12个碳原子的烷基。
技术背景
在用于烯烃聚合、特别是丙稀聚合的球形催化剂中，以氯化镁醇合物颗粒作为载体是众所周知的。在已公开的催化剂体系中，所述的氯化镁醇合物颗粒是通过喷雾干燥法、喷雾冷却法、高压挤出法或高速搅拌法等方法制备的。
WO8707620、WO9311166、US5100849、US5468698和US6020279等公开了一系列用于烯烃聚合的催化剂的制备方法，其中所述的氯化镁醇合物是一般是采用喷雾冷却制备的，其是将醇/氯化镁摩尔比为3～6的氯化镁醇合物熔体进行喷雾冷却，从而得到球形醇合物颗粒。该方法的缺点在于工艺条件控制较复杂，所制备的催化剂颗粒直径大，催化活性不高。
美国专利US4469648公开了一种制备球形烯烃聚合物的方法，其中制备催化剂所用的氯化镁醇合物颗粒采用高压挤出法制备，该方法以粘度较小的煤油、石蜡油、白油等为反应介质，反应体系温度升至120～130℃并维持一段时间后，向反应釜内充入高纯氮气，使反应釜内压力达到10～15大气压。之后，氯化镁醇合物熔体和反应介质的混合物通过一根卸料管卸入冷却介质中；卸料管的长度为3～10m，管内径为1～2mm，混合液在管内的流动速率约为4～7m/s。收集冷却后得到的固体颗粒，并对其进行洗涤、干燥，即得到氯化镁醇合物颗粒。该方法对设备的要求较高，而且所得到的氯化镁醇合物颗粒的形态欠佳，从而使得最终制备的催化剂颗粒形态欠佳，聚合物的颗粒形态不够理想，聚合物的堆积密度不高。
US4399054、EP0395383、US6127304和US6323152等公开了用于烯烃聚合的催化剂，其所述的氯化镁醇合物颗粒均是采用高速搅拌法制备的，该工艺是利用高速搅拌把醇合物熔体以小液滴的形式分散到有一定粘度的惰性介质中，之后将混合液以一定的流速卸入已预先降至低温的、搅拌着的冷却介质中冷却固化成形，即得到球形氯化镁醇合物颗粒。该工艺方法比较简单，缺点在于得到的氯化镁醇合物颗粒较大，粒度分布较宽，所制备的催化剂的活性也不令人满意。
现在，本发明人出人意料地发现，通过使用新的方法制备卤化镁/醇加合物颗粒，然后使卤化镁/醇加合物与过渡金属化合物接触，可以得到一种用于烯烃聚合的球形催化剂组分和催化剂，该催化剂颗粒形态良好，粒度分布窄，用于烯烃聚合、特别是丙烯聚合时具有很高的活性，而且得到的聚合物颗粒形态良好，堆密度高。
发明内容
首先，本发明提供了一种用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其包含负载于卤化镁活性载体上至少一种钛化合物和任选地至少一种给电子体化合物，其中所述的卤化镁活性载体是通过卤化镁/醇加合物熔体在超重力场下旋转分散而得到的固体颗粒。
所述的卤化镁活性载体的平均粒径为(D50)10～150μm，优选为15～90μm。粒度分布(D90-D10)/D50≤1.5，优选(D90-D10)/D50≤1.3。
优选地，所述的卤化镁活性载体通过包括以下步骤的方法制备：
(1)在惰性液体介质中，将卤化镁与醇接触，制备卤化镁/醇加合物熔融体，
(2)将步骤(1)制备的卤化镁/醇加合物熔体与惰性液体介质的混合物，在超重力场下高速旋转分散，得到卤化镁/醇加合物熔融分散体
(3)冷却步骤(2)所得的熔融分散体，形成卤化镁/醇加合物颗粒。
上述方法中所述的卤化镁与醇接触反应，通常是在装有搅拌的反应器中进行的。其中适用的卤化镁如Mg(OR1)2-mXm所示，式中R1是C1～C14烃基，X从F、Cl、Br或其混合物中选取，m为1或2，R1是直链，支链或环状的烷基。具体的化合物如：二氯化镁、二溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁、氯化丁氧基镁等，其中优选二氯化镁。所述卤化镁化合物可以单独或混合使用。
适用的醇的通式为R2OH，其中R2是1-12个碳原子的烷基、环烷基或芳基，也可以使用上述醇的混合物。优选的醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、2-乙基己醇、乙二醇、丙二醇、氯乙醇、三氯乙醇及它们的混合物。
一般地，醇的使用量应保证使所得加合物在室温下为固体。通常醇与卤化镁的摩尔比随着醇的不同类型而变化，当使用甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等时，醇与氯化镁的摩尔比为2～6，优选2.5～4。该摩尔比使得醇合物在室温下为固体，但在100℃～135℃的温度下熔化。
卤化镁与醇的接触反应是在加热的条件下进行，最终的反应温度要达到能使卤化镁/醇加合物熔化的温度，优选为120℃～130℃。
所述的惰性液体介质可以是任何与熔融加合物不混溶的并呈化学惰性的液体，一般采用液体脂族烃类惰性溶剂，如煤油、石蜡油、凡士林油、白油等，需要时，还可任选地加入一些有机硅化合物或表面活性剂。本发明优选使用白油或白油和硅油的混合物。
具体地说，本发明催化剂中所使用的卤化镁活性载体的制备方法，是将卤化镁/醇加合物熔体与惰性液体介质的混合物，在超重力场下高速旋转分散成均匀的液滴，其主要是利用了在超重力场中物料之间的传质可以被大大强化的特性(有关详细内容可参见中国专利申请)。这种超重力场的环境，可通过一个超重力旋转装置完成。具体地，将步骤(1)制备的卤化镁/醇加合物熔体与惰性液体介质的混合物，在一个超重力旋转床中进行高速旋转分散。该超重力旋转床的基本结构如附图1所示，有关详细内容可参见中国专利CN1428189A“中高压旋转床气液传质与反应设备”，其中的全部内容引入本发明作为参考。也可参见中国专利申请03153152.0“一种卤化镁/醇加合物及其制备方法和应用”，其中的全部内容引入本发明作为参考。如附图1所示，将卤化镁/醇加合物熔体与惰性液体介质的混合物以一定流速从进料口1进入超重力旋转床，经过设置在转子中心处的静态液体分布器2均匀地喷洒在高速旋转着的填料内缘上，物料流被高速旋转的填料3剪切成细小的液滴，强化了醇合物与惰性介质的微观混合，使得卤化镁/醇加合物以小液滴的形式均匀地分散在惰性介质中，物料被高速旋转的填料抛出后经出料口4引出，得到了一种均匀分散的卤化镁/醇加合物熔融分散体。
超重力旋转床中的填料可以采用金属波纹丝网填料，其平均孔径：0.1-8mm，孔隙率：90-99％，比表面积：100-3000m2/m3，所用填料丝径：0.05-0.5mm。
一般地，超重力旋转床的转速控制在100-3000转/分钟，优选为500-2500转/分钟，最好为500-2000转/分钟。通过控制转速可以方便地调节分散效果。
将超重力旋转床得到的熔融分散体进行冷却，便可以形成本发明的卤化镁/醇加合物颗粒。通常可将超重力旋转床出料口4的物料引入一台带搅拌的、内装冷却液的容器中，使卤化镁/醇加合物迅速冷却定形，形成固体球形颗粒。一般地，其平均粒径为(D50)10～150μm，优选为15～90μm。所得固体球形颗粒的平均粒径(D50)可通过改变超重力旋转床的转速、所用填料的丝径、填料的平均孔径、填料层厚度、旋转床直径等手段来调控。
上述的冷却液采用沸点较低的惰性烃类化合物，如石油醚、抽余油、戊烷、己烷、庚烷等。在与物料接触之前，冷却液的温度控制在-20℃～-40℃。
最后，对冷却后的固体球形颗粒用洗涤液进行洗涤，再经干燥后，得到卤化镁/醇加合物颗粒产品。
所述的洗涤液采用沸点较低的惰性烃类化合物，如石油醚、抽余油、戊烷、己烷、庚烷等，洗涤温度采用室温即可。
固体颗粒的平均粒径和粒度分布用激光粒度仪测定，粒度分布的宽窄用(D90-D10)/D50这一比值来表征，本发明中优选该比值≤1.5。所用激光粒度仪的型号为APA5002，由Malvern Instruments Ltd.Malvern，UK生产制造。
加合物中醇与氯化镁的摩尔比采用热失重法测定，所用热失重分析仪的型号为PE-7，由美国P-E公司生产制造。
采用上述的卤化镁活性载体通过与过渡金属化合物和给电子体化合物反应，从而得到本发明的用于烯烃聚合、特别是丙烯聚合的催化剂组分和催化剂。
让人意想不到的是，采用了上述方法制备的平均粒径较小，颗粒分布较窄的卤化镁载体颗粒，使所得的催化剂与由先有技术制备的氯化镁/醇加合物而得到的烯烃聚合催化剂相比，其聚合活性更高、立体定向性更强，同时所获得的聚合物形态良好、堆密度更高。
本发明的用于烯烃聚合的球形催化剂组分包含负载于上述卤化镁活性载体上至少一种钛化合物和任选地至少一种给电子体化合物，所述的钛化合物特别优选的是通式Ti(OR3)4-mXm所示的钛化合物，式中R3是C1～C14的脂肪烃基，X从F、Cl、Br或其混合物中选取，m为1～4的整数。具体可选用四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三丁氧基钛、二氯二丁氧基钛、三氯一丁氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛、三氯化钛中的一种或它们的混合物，优选四氯化钛。负载方法优选通过将加合物悬浮于冷的四氯化钛或四氯化钛与惰性溶剂的混合物中(液体的温度通常为-30℃～0℃，优选-20℃～-10℃)，然后将上述混合物加热到40℃～130℃，优选60℃～120℃并在该温度下维持0.5-2.0小时，然后将液体滤掉并回收固体组分。这种用四氯化钛的处理可以进行一次或多次，优选2-4次。所述惰性溶剂优选脂肪烃或芳烃，具体如：己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯等。
在本发明的氯化镁/醇加合物与钛化合物反应前、反应中或反应后，还可以采用至少一种内给电子体化合物进行处理，尤其是对于用于丙烯聚合的催化剂组分，为了得到高等规度的丙烯聚合物，这种内给电子体化合物的加入是十分必要的。适宜的内给电子体化合物可以选自酯、醚、酮、胺及硅烷等。优选一元或多元脂肪族羧酸酯或芳香族羧酸酯以及二醚类化合物。例如：苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、丙二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、新戊酸酯或碳酸酯等。具体如：苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸酯二乙酯、邻苯二甲酸酯二异丁酯、邻苯二甲酸酯二正丁酯、邻苯二甲酸酯二异辛酯、邻苯二甲酸酯二正辛酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、2，3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2，3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2，3-二异丙基琥珀酸二正丁酯、2，3-二异丙基琥珀酸二甲基酯、2，2-二甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、顺丁烯二酸二乙酯、顺丁烯二酸二正丁酯、萘二羧酸二乙酯、萘二羧酸二丁酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、连苯三酸三乙酯、连苯三酸三丁酯、均苯四酸四乙酯、均苯四酸四丁酯等。
二醚类化合物优选通式(I)所示的1，3-二醚类，其中RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此相同或不相同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基中的一种，而RVII和
Figure A20041006229100101
RVIII可以相同或互不相同，选自直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基中的一种；RI-RVI的基团间可键接成环。优选其中RVII和RVIII选自C1-C4烷基的1，3-二醚。
适宜的给电子体化合物还包括中国专利CN1436766中描述的通式(II)所示的多酯类化合物。
式中R1-R6、R1-Rn基团为相同或不相同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、稠环芳基、酯基，R1和R2不是氢，R3-R6及R1-Rn基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R3-R6及R1-Rn基团中的一个或多个可以连起来成环；n为0-10的整数。
在这些多酯类化合物中，优选通式(III)和通式(IV)所示的化合物。
其中R1-R6、R1-R2基团如通式(II)中的定义，R’为相同或不相同的氢、卤原子、直链或支链的C1-C20烷基，C3-C20环烷基，C6-C20芳基，C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基。
另外，本发明还涉及一种用于烯烃聚合的催化剂，其包含以下a、b、c三种组分的反应产物：
a、上述的本发明的球形催化剂组分(含钛的活性组分)，
b、烷基铝化合物，其通式为AlR3，R为相同或不相同的C1-8的烷基，其中一个或两个烷基可以被氯取代，可以选用一种或两种以上的烷基铝混合使用，优选三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、氯化烷基铝、Al(n-C6H13)3、Al(n-C8H17)3、AlEt2Cl等，一般以Al/Ti摩尔比为1～1000使用上述烷基铝化合物。
c、任选地，一种外给电子体化合物，例如单或多官能羧酸、羧酸酐和羧酸酯，酮、醚、醇、内酯，以及有机磷和有机硅化合物。优选有机硅化合物。其用量为每摩尔烷基铝化合物0.005～0.5摩尔，优选每摩尔烷基铝化合物0.01～0.25摩尔。
所述外给电子体优选含有至少一个Si-OR键、通式为R1 aR2 bSi(OR3)c的硅化合物，其中a和b为0至2的整数，c为1-3的整数且(a+b+c)的和为4；R1，R2和R3是C1-C18的烃基，任选地含有杂原子。特别优选的硅化合物，其中a为1，b为1，c为2，R1和R2中至少有一个是选自具有3-10个碳原子的支化烷基、链烯基、亚烷基、环烷基或芳基基团，任选含有杂原子，并且R3为C1-C10的烷基基团，特别是甲基。优选的硅化合物的例子有环己基甲基二甲氧基硅烷，二异丙基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅烷，二异丁基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，甲基叔丁基二甲氧基硅烷，二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和(1，1，1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1，1，1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷。
此外，优选的硅化合物还有，其中a为0，c为3，R2为支化烷基或环烷基基团，任选含有杂原子，且R3为甲基。这样任选的硅化合物的例子有环己基三甲氧基硅烷，叔丁基三甲氧基硅烷和叔己基三甲氧基硅烷。
另外还可选择通式为(I)的1，3-二醚类化合物，其中2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷，9，9-双(甲氧基甲基)芴是特别优选的。
烷基铝化合物b和任选的外给电子体化合物c可以单独或作为两种成分的混合物与活性组分a接触反应。
上述的催化剂适合于烯烃CH2＝CHR(其中R是氢或1～6个碳的烷基或芳基)以及含有(如有必要)少量二烯烃的混合物的聚合反应。
烯烃的聚合按照已知方法进行，在液相单体或单体于惰性溶剂中的溶液的液相中，或在气相中，或通过在气液相中的组合聚合工艺进行操作。聚合温度一般为0℃～150℃，最好是60℃～100℃。聚合反应压力是常压或更高。
具体实施方式
下面的实施例用来说明本发明，并不是用来限制本发明的范围。
附图1  超重力旋转床示意图
制备球形催化剂组分的一般操作步骤：
在带搅拌的350ml玻璃反应瓶中，加入50ml己烷和50ml四氯化钛，降温至-20℃；加入7g氯化镁醇合物球形颗粒，5小时升温至40℃，在40℃维持0.5小时后将液体滤掉；然后加入100ml四氯化钛和一定量的内给电子体化合物(内给电子体化合物/镁的摩尔比为1/8)，升温至100℃，并在100℃维持2小时后将液体滤掉；加入50ml己烷和50ml四氯化钛，升温至80℃，并在80℃维持0.5小时后将液体滤掉；加入100ml四氯化钛，升温至120℃，并在120℃维持0.5小时后将液体滤掉；之后把得到的固体物用60℃的己烷洗涤5次，每次己烷用量为60ml；最后将获得的固体物在45℃下的氮气环境中进行真空干燥。即得到球形催化剂组分。
丙烯聚合的一般操作步骤：
先用丙烯气体在70℃下将5升高压釜吹扫1小时，在室温下氮气气流中引入5ml三乙基铝的己烷溶液(三乙基铝的浓度为0.5mmol/ml)、1ml环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)的己烷溶液(CHMMS的浓度为0.1mmol/ml)、10ml己烷和8.5mg如上述所制备的固体球形催化剂组分。关闭高压釜，引入1.5NL的氢和1.5Kg的液体丙烯；在搅拌下5分钟内将温度升至70℃。在70℃下聚合反应2小时后，停搅拌，除去未聚合的丙烯单体，将釜内冷却至室温。从高压釜中卸出聚合物，称重计算活性；聚合物的等规度用沸腾正庚烷抽提法测定。
实施例1：制备氯化镁/醇加合物颗粒
采用以下步骤：
(1)、氯化镁/醇加合物熔融体的制备：在带搅拌的150L反应器中，将10kg无水氯化镁和12.6kg乙醇加入60L粘度为30厘泊(20℃)的白油中，在125℃下反应2小时。然后将所得的熔融加合物与白油的混合液转移到已预热至125℃的甲基硅油介质中；甲基硅油的粘度为300厘泊(20℃)，甲基硅油的用量为120L；以200转/分的转速搅拌10～30分钟。
(2)分散：上述混合液从进料口1进入超重力旋转床(如附图1所示)，经过设置在转子中心处的静态液体分布器2均匀地喷洒在高速旋转着的填料3的内缘上。物料被高速旋转的填料剪切、分散后，氯化镁/醇加合物熔体以细小液滴的形式分散在惰性介质中，经出料口4引出。转子的转速为1500转/分，填料为波纹金属丝网填料，丝径0.2mm，孔隙率97.8％，比表面积852m2/m3。
(3)急冷固化成形：出料口4引出的混合液进入已预先降温至-35℃的、搅拌着的己烷介质中，己烷的用量为1200L。分散为小液滴的氯化镁/醇加合物熔体被冷却固化，成为球形固体颗粒。
(4)过滤、洗涤干燥：从急冷后所得的悬浮液中过滤出固态颗粒物；用己烷在室温下洗涤该颗粒物，己烷用量为100L/次，共洗涤五次；在30℃～50℃下抽真空干燥即得球形氯化镁/醇加合物颗粒。
结果见表1。
实施例2：操作同实施例1，只是超重力旋转床的转速调整为1200转/分钟。结果见表1。
实施例3：操作同实施例1，只是超重力旋转床的转速调整为2000转/分钟。结果见表1。
实施例4：操作同实施例1，只是超重力旋转床的转速调整为2500转/分钟。结果见表1。
实施例5：操作同实施例1，只是乙醇的加料量调整为13.6kg。结果见表1。
实施例6：操作同实施例1，只是乙醇的加料量调整为14.6kg。结果见表1。
实施例7：操作同实施例3，只是乙醇的加料量调整为14.6kg。结果见表1。
实施例8：操作同实施例4，只是乙醇的加料量调整为14.6kg。结果见表1。
对比实施例1：
按照中国专利CN1330086A中实施例1公开的方法(高搅法)制备氯化镁/醇加合物颗粒，步骤(2)中的搅拌转速为2000转/分钟。结果见表1。
实施例9-16：使用上述实施例中得到的氯化镁/醇加合物，按制备球形催化剂组分的一般操作步骤进行催化剂组分的制备，并按丙烯聚合的一般操作步骤进行考核。结果见表2。
对比实施例2：使用对比实施例1中得到的氯化镁/醇加合物，按上述制备球形催化剂组分的一般操作步骤进行催化剂组分的制备，并按上述丙烯聚合的一般操作步骤进行考核。结果见表2。对比实施例2：使用对比实施例1中得到的氯化镁/醇加合物，按制备球形催化剂组分的一般操作步骤进行催化剂组分的制备，并按丙烯聚合的一般操作步骤进行考核。结果见表2。
                                      表1
实施例   旋转床转速转/分钟   EtOH/MgCl2mol/mol   D(10)μm   D(50)μm   D(90)μm span
 1   1500   2.6   18   33   50   0.97
 2   1200   2.6   21   42   64   1.02
 3   2000   2.6   17   30   46   0.97
 4   2500   2.6   14   26   41   1.04
 5   1500   2.8   20   34   50   0.88
 6   1500   3.0   19   32   47   0.87
 7   2000   3.0   16   28   42   0.93
 8   2500   3.0   16   25   38   0.88
 对比实施例1   -------   2.6   23   50   85   1.24
注：span＝(D(90)-D(10))/D(50)
                                         表2
实施例   加合物实施例编号   内给电子体化合物   活性kgPP/gCat   等规度wt％   堆密度g/ml
 9   1   DNBP   75   98.5   0.50
 10   2   DNBP   74   98.3   0.49
 11   3   DNBP   76   98.4   0.50
 12   4   DNBP   75   98.3   0.50
 13   5   DNBP   77   98.5   0.51
 14   6   DNBP   79   98.7   0.49
 15   7   DNBP   80   98.4   0.50
 16   8   DNBP   79   98.5   0.50
 对比实施例2   对比实施例1   DNBP   63   98.0   0.46
注：DNBP为邻苯二甲酸二正丁酯
从表2的数据对比可以看出，本发明的催化剂与现有技术中以高搅法制备的氯化镁/醇加合物为载体的烯烃聚合催化剂相比，其聚合活性更高、立体定向性更强，同时所获得的聚合物形态良好、堆密度更高。

Claims (11)

1、一种用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其包含负载于活性卤化镁球形载体上的至少一种钛化合物和任选地至少一种给电子体化合物，其中所述的活性卤化镁球形载体是通过使卤化镁/醇加合物熔体在超重力场下旋转分散而得到的固体颗粒。
2、根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其特征在于，所述的活性卤化镁球形载体平均颗粒直径D50为15～90μm，粒度分布为(D90-D10)/D50≤1.5。
3、根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其特征在于，所述的活性卤化镁球形载体通过包括以下步骤的方法制备：
(1)在惰性液体介质中，将卤化镁与醇接触，制备卤化镁/醇加合物熔融体；
(2)将步骤(1)制备的卤化镁/醇加合物熔体与惰性液体介质的混合物，在超重力场下旋转分散，得到卤化镁/醇加合物熔融分散体；
(3)冷却步骤(2)所得的熔融分散体，形成卤化镁/醇加合物颗粒。
4、根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其特征在于，所述的卤化镁为二氯化镁。
5、根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其特征在于，所述的醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、正辛醇、2-乙基己醇、乙二醇、丙二醇、氯乙醇和三氯乙醇中的至少一种。
6、根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其特征在于，所述的惰性液体介质为脂族烃类、有机硅化合物或它们的混合物。
7、根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其特征在于，所述的步骤(2)在超重力旋转床中进行，其旋转转速控制在100-3000转/分钟。
8、根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其特征在于，所述的超重力旋转床中采用金属波纹丝网填料。
9、根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的球形催化剂组分，其中所述的钛化合物为通式为TiXn(OR)4-n，式中R为碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n＝1～4。
10、一种用于CH2＝CHR烯烃聚合反应的催化剂，其中R为氢或C1-C6的烷基或芳基，包含下述组分的反应产物：
(1)权利要求1-9之一所述的催化剂组分；
(2)烷基铝化合物；
(3)任选地，外给电子体组分。
11、用于烯烃CH2＝CHR聚合的方法，其中R为氢或1-12个碳原子的烃基基团，在权利要求10所述的催化剂存在下进行。
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