CN1717394A - 用作农药的取代的吡唑啉n－羧酰苯胺类化合物 - Google Patents

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CN1717394A CNA2003801045226A CN200380104522A CN1717394A CN 1717394 A CN1717394 A CN 1717394A CN A2003801045226 A CNA2003801045226 A CN A2003801045226A CN 200380104522 A CN200380104522 A CN 200380104522A CN 1717394 A CN1717394 A CN 1717394A
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Abstract

本发明涉及新的式(I)的取代的吡唑啉N－羧酰苯胺类化合物，其中R1、R2、R3和R4如说明书中所定义。本发明还涉及几种制造这些物质的方法及其在防治有害生物中的应用。

Description

用作农药的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物
技术领域
本发明涉及新的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物(Pyrazolincarboxanilide)、其制备方法及其作为农药、特别是作为杀节肢动物剂的应用。
背景技术
已知某些取代的吡唑啉N-羧酰苯胺具有杀虫和杀螨性能(参见例如EP-A-0438690、EP-A-0679644)。然而，这些化合物的活性不总是完全令人满意的，特别是活性化合物在低浓度和低用量下。
发明内容
本发明提供了新的式(I)的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物
Figure A20038010452200071
其中
R1代表卤素，
R2代表氰基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，
R3代表氰基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基和
R4代表氰基烷基。
需要时，根据取代基的类型和数目，式(I)化合物可以几何异构体和/或光学异构体、区域异构体或构型异构体或不同组成的异构体混合物存在。本发明要求保护的是纯异构体和异构体混合物。
此外，已发现式(I)的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物是按下列方式获得的：
(a)式(II)的取代的吡唑啉类化合物
其中R1和R2如上定义，
与式(III)的异氰酸酯类化合物
其中R3如上定义，
任选在稀释剂的存在下和任选在催化剂的存在下反应，并且将所得式(Ia)的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物
Figure A20038010452200083
其中
R1、R2和R3如上定义，
与式(IV)的卤素化合物
             X1-R4    (IV)
其中
R4如上定义和
X1代表卤素，
任选在稀释剂和任选在碱的存在下进行反应，
或式(Ib)的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物
Figure A20038010452200091
其中R1、R2和R3如上定义，
是通过如下方式获得的：
(b)将式(II)的取代的吡唑啉类化合物
Figure A20038010452200092
其中R1和R2如上定义，
与式(V)的氨基甲酰氯类化合物
其中R3如上定义，
在稀释剂的存在下和任选在碱的存在下进行反应。
最后，已发现新的式(I)的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物具有特别显著的生物性能，并且特别适用于防治在农业、森林、储藏产品和材料的保护以及卫生方面遇到的动物害虫，特别是昆虫、蜘蛛和线虫。
式(I)提供了本发明的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物的一般定义。
优选的上文和下文所述通式中所列基团的取代基或基团范围如下所述：
R1优选代表氯、溴或碘。
R1特别优选代表氯或溴。
R2优选代表氰基、氟、氯、溴、碘、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
R2特别优选代表氰基、氟、氯、溴、碘、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、一氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、氯氟乙基、氯二氟乙基、氯三氟乙基、氟二氯乙基、二氯二氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、氯乙氧基、二氯乙氧基、氯氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、二氟甲基磺酰基或三氟甲基磺酰基-
R2最特别优选代表氰基、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基。
R3优选代表氰基、氟、氟、溴、碘、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
R3特别优选代表氰基、氟、氟、溴、碘、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、一氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、氯氟乙基、氯二氟乙基、氯三氟乙基、氟二氯乙基、二氯二氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、氯乙氧基、二氯乙氧基、氯氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、二氟甲基磺酰基或三氟甲基磺酰基。
R3最特别优选代表氰基、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基。
R4优选代表氰基-C1-C4烷基。
R4特别优选代表氰基甲基、氰基乙基或氰基丙基。
R4最特别优选代表氰基甲基。
特别优选的是其中R1代表氯的式(I)化合物。
特别优选的是其中R4代表氰基甲基的式(I)化合物。
特别优选的是其中R1代表氯和R4代表氰基甲基的式(I)化合物。
特别优选的是其中R2代表氟、氯或溴，特别优选氯的式(I)化合物。
特别优选的是其中R3代表氰基、氯、溴、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基的式(I)化合物。
上文所列的一般或优选的基团定义或说明适用于终产物和相应的起始物及中间体。这些基团定义可任意相互组合，即包括各优选范围间的组合。
根据本发明优选的式(I)化合物含有上文所列作为优选的含义的组合。
根据本发明特别优选的式(I)化合物含有上文所列作为特别优选的含义的组合。
根据本发明最特别优选的式(I)化合物含有上文所列作为最特别优选的含义的组合。
在上文和下文给出的基团定义中，碳基团如烷基-包括结合杂原子如烷氧基、在所有情况下只要是可能的，就可以是直链或支链的。
卤素取代的基团如卤代烷基是单卤代或多卤代的。在多卤代的情况下，卤素原子可以相同或不同。在这里，卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。
使用例如3-(4-氯苯基)-4-(4-溴吡唑-1-基)-4，5-二氢-1H-吡唑和4-氯苯基异氰酸酯和在随后的步骤中使用溴乙腈作为起始物，本发明方法a)的反应过程可通过下述各式的反应路线代表：
Figure A20038010452200121
使用例如3-(4-氯苯基)-4-(4-氯吡唑-1-基)-4，5-二氢-1H-吡唑和N-氰基甲基-N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰氯作为起始物，本发明方法b)的反应过程可通过下述各式的反应路线代表：
Figure A20038010452200122
式(II)提供了用作起始物进行本发明的方法(a)和(b)的取代的吡唑啉类化合物的一般定义。在此通式中，R1和R2优选、特别优选和最特别优选具有在关于本发明的式(I)化合物的描述中已提到的作为这些基团各自优选的、特别优选的和最优选的含义。
式(II)的取代的吡唑啉类化合物是已知的和/或可通过本身已知的方法制备(参见例如EP-A-0438690、EP-A-0546420和制备实施例)。
式(III)提供了也用作本发明方法(a)的起始物的异氰酸酯类化合物的一般定义。在此通式中，R3优选、特别优选和最特别优选具有在关于本发明的式(I)化合物的描述中已给出的作为此基团各优选的、特别优选的和最优选的含义。
式(III)的异氰酸酯类化合物是有机化学通常已知的化合物和/或可以通常已知的类型和方式获得。
式(IV)提供了也用作本发明方法(a)的起始物的卤素化合物的一般定义。在此通式中，R4优选、特别优选和最特别优选具有在关于本发明的式(I)化合物的描述中已给出的作为此基团各优选的、特别优选的和最优选的含义。X1优选代表氯或溴。
式(IV)的卤素化合物是有机化学通常已知的化合物。
式(V)提供了也用作本发明方法(b)的起始物的氨基甲酰氯类化合物的一般定义。在此通式中，R3优选、特别优选和最特别优选具有在关于本发明的式(I)化合物的描述中已给出的作为此基团各优选的、特别优选的和最优选的含义。
式(V)的氨基甲酰氯类化合物是已知的和/或可通过本身已知的方法制备(参见例如DE-A-2730325、2001年7月20日的DE-A-10135551和制备实施例)。
实施本发明的方法(a)优选使用一种或多种稀释剂。适宜的稀释剂是几乎所有的惰性有机溶剂。优选包括脂族的和芳族的任选卤代的烃，如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻-二氯苯，醚类如二乙醚、二异丙醚、二异丁醚、甲基叔丁醚、甲基叔戊醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷，酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙酮或甲基异丁酮，酯类如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈类如乙腈或丙腈，酰胺如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亚砜、四氢噻吩砜或六甲基磷酰三胺。
实施本发明的方法(a)还优选使用催化剂。适宜的催化剂特别是叔有机胺如三乙基胺。
适用于实施本发明的方法(a)和(b)的碱是常规用于所述反应的所有的酸结合剂。优选使用碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙；碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；碱金属和碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾或碳酸钙；碱金属乙酸盐如乙酸钠或乙酸钾，碱金属醇盐如叔丁醇钠或叔丁醇钾；此外还有碱性氮化合物如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、二异丁基胺、二环己基胺、乙基二异丙基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲基苯甲胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶和5-乙基-2-甲基-吡啶、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
在本发明的方法(a)中，反应温度可在较宽范围内变化。通常，在0-120℃、优选20-80℃之间的温度下进行操作。
本发明的方法(a)通常在常压下进行。但还可以在高压或减压下进行。
为实施本发明的方法(a)，通常采用大致等摩尔量的起始物。但也可以两种使用成分中的一种略微过量。后处理通过常规方法进行(参见制备实施例)。
实施本发明的方法(b)优选使用一种或多种稀释剂。适宜的稀释剂是几乎所有的惰性有机溶剂。优选包括脂族的和芳族的任选卤代的烃，如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻-二氯苯，醚类如二乙醚、二异丙醚、二叔丁醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷，酮类如丙酮、甲乙酮、甲基异丙酮或甲基异丁酮，酯类如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈类如乙腈或丙腈，酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亚砜、四氢噻吩砜或六甲基磷酰三胺。
在本发明的方法(b)中，反应温度可在较宽范围内变化。通常，该过程在-20℃至120℃、优选0℃至80℃温度下进行。
本发明的方法(b)通常在常压下进行。但还可以在高压或减压下进行。
为实施本发明的方法(b)，通常采用大致等摩尔量的起始物。但也可以使用过量的卤化物和碱。后处理通过常规方法进行(参见制备实施例)。
所述活性化合物适用于保护植物和植物器官，增加收获量，提高收获材料的质量和防治在农业、森林、花园和休闲设备(leisurefacilities)、储藏产品和材料的保护以及卫生方面遇到的动物害虫，特别是昆虫、蜘蛛和线虫，并且具有良好的植物耐药性和对温血动物有利的毒性，并且能被环境很好地耐受。它们优选作为植物保护剂使用。它们对正常敏感的和抗性的品种以及所有的或某些发育阶段有活性。上述害虫包括：
来自等足目，例如潮虫(Oniscus aselluse)，鼠妇(Armadillidiumvulgare)，和斑鼠妇(Porcellio scaber)。
来自倍足纲，例如Blaniulus guttulatus。
来自唇足纲，例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒属(Scutigera spp.)。
来自综合纲，例如洁幺蚰(Scutigerella immaculata)。
来自缨尾目，例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
来自弹尾目，例如棘跳虫(Onychiurus armatus)。
来自直翅目，例如灶马(Acheta domesticus)，蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)，热带飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)，长额负蝗属(Melanoplus spp.)，和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
来自蜚蠊目，例如东方蜚蠊(Biatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)，德国小蠊(Blattella germanica)。
来自革翅目，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
来自等翅目，例如犀白蚁属(Reticulitermes spp.)。
来自虱目，例如体虱(Pediculus humanus corporis)，盲虱属(Haematopinus spp.)，长额虱属(Linognathus spp.)，羽虱属(Trichodectes spp.)和畜虱属(Damalinia spp.)。
来自缨翅目，例如温室条蓟马(Hercinothrips femoralis)，棉蓟马(Thrips tabaci)，Thrips palmi和西花蓟马(Frankliniella occidentalis)。
来自异翅亚目，例如扁盾蝽属(Eurygaster spp.)，中棉红蝽(Dysdercus intermedius)，甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)，温带臭椿(Cimex lectularius)，红腹猎蝽(Rhodnius prolixus)和锥蝽属(Triatomaspp.)。
来自同翅亚目，例如甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)，棉粉虱(Bemisia tabaci)，温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzusribis)，蚕豆蚜(Apbis fabae)，苹果蚜(Aphis pomi)，苹果棉蚜(Eriosomalanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)，葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix)，瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)，麦长管蚜(Macrosiphumavenae)，瘤额蚜属(Myzus spp.)，忽布瘤额蚜(Phorodon humuli)，粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi)，叶蝉属(Empoasca spp.)，Euscelisbilobatus，黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，李蜡蚧(Lecaniumcorni)，油橄榄盔(Saissetia oleae)，稻灰飞虱(Laodelphax striatellus)，褐稻虱(Nilaparvata lugens)，红圆蚧(Aonidiella aurantii)，夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae)，粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psyllaspp.)。
来自鳞翅目，例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius)，冬尺蛾(Cheimatobia brumata)，Lithocolletisblancardella，樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutellaxylostella)，天幕毛虫(Malacosoma neustria)，黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)，毒蛾属(Lymantria spp.)，棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrixthurberiella)，桔潜叶蛾(Phyllocnisti citrella)，地老虎属(Agrotis spp.)，切根虫属(Euxoa spp.)，褐夜蛾属(Feltia spp.)，埃及金刚钻(Eariasinsulana)，夜蛾属(Heliothis spp.)，甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)，小眼夜蛾(Panolis flammea)，夜蛾属(Spodoptera spp.)，粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)，苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶属(Pierisspp.)，螟属(Chilo spp.)，Pyrausta nubilalis，地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)，大黄螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，网衣蛾(Tinea pellinoella)，褐织叶蛾(Hofmannophilapesudospretella)，黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana)，Capua reticulana，云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)，茶黄卷叶蛾(Homona magnanima)，栎绿卷叶蛾(Tortrixviridana)，卷螟属(Cnaphalocerus spp.)，水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
来自鞘翅目，例如家具窃蠹(Anobium punctatum)，谷蠹(Rhizopertha dominica)，Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelidesobtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus)，赤杨紫跳甲(Agelastica alni)，马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)，辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)，叶甲属(Diabrotica spp.)，油菜兰跳甲(Psylliodeschrysocephala)，墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)，隐翅甲属(Atomaria spp.)，锯胸谷盗(Oryzaephilus surinamensis)，象甲属(Anthonomus spp.)，米象属(Sitophilus spp.)，葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus)，甘蓝英象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)，苜蓿叶象甲(Hypera postica)，皮蠹属(Dermestes spp.)，斑皮蠹属(Trogoderma spp.)，圆皮蠹属(Anthrenus spp.)，毛蠹属(Attagenus spp.)，粉蠹属(Lyctus spp.)，油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)，蛛甲属(Ptinus spp.)，金黄蛛甲(Niptushololeucus)，麦蛛甲(Gibbium psylliodes)，拟谷盗属(Tribolium spp.)，黄粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲属(Agriotes spp.)，金针虫属(Conoderusspp.)，鳃角金龟(Melolontha melolontha)，六月金龟子(Amphimallonsolstitialis)，褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
来自膜翅目，例如锯角叶蜂属(Diprion spp.)，叶蜂属(Hoplocampaspp.)，田蚁属(Lasius spp.)，小家蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂属(Vespa spp.)。
来自双翅目，例如伊蚊属(Aedes spp.)，斑按蚊属(Anophelesspp.)，库蚊属(Culex spp.)，黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)，家蝇属(Musca spp.)，厩蝇属(Fannia spp.)，红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)，丝光绿蝇属(Lucilia spp.)，金蝇属(Chrysomyiaspp.)，疽蝇属(Cuterebra spp.)，胃蝇属(Gastrophilus spp.)，虱蝇属(Hyppobosca spp.)，螫蝇属(Stomoxys spp.)，鼻蝇属(Oestrus spp.)，皮蝇属(Hypoderma spp.)，牛虻属(Tabanus spp.)，Tannia属，Bibiohortulanus，瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)，麦蝇属(Phorbia spp.)，甜菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami)，地中海实蝇(Ceratitis capitata)，油橄榄实蝇(Dacus oleae)和欧洲大蚊(Tipula paludosa)，种蝇属(Hylemyiaspp.)，和潜蝇属(Liriomyza spp.)。
来自蚤目，例如东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)和角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
来自蛛形纲，例如蝎(Scorpio maurus)，黑寡妇球腹蛛(Latrodectusmactans)，粗脚粉螨(Acarus siro)，隐喙蜱属(Argas spp.)，钝喙蜱属(Ornithodoros spp.)，鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，茶鹿瘿螨(Eriophyes ribis)，橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱属(Boophilusspp.)，头蜱属(Rhipicephalus spp.)，花蜱属(Amblyomma spp.)，玻眼蜱属(Hyalomma spp.)，硬蜱属(Ixodes spp.)，瘙螨属(Psoroptes spp.)，恙螨属(Chorioptes spp.)，疥螨属(Sarcoptes spp.)，线螨属(Tarsonemusspp.)，苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)，红蜘蛛属(Panonychus spp.)和红叶螨属(Tetranychus spp.)，尖叶蜂属(Hemitarsonemus spp.)，短须螨属(Brevipalpus spp.)。
寄生植物线虫包括例如短体线虫属(Pratylenchus spp.)，相似穿孔线虫(Radopholus similis)，起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)，半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)，异皮线虫属(Heterodera spp.)，球异皮线虫属(Globodera spp.)，根结线虫属(Meloidogyne spp.)，滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)，长针线虫属(Longidorus spp.)，剑线虫属(Xiphinema spp.)，毛刺线虫属(Trichodorus spp.)，缅春蜓属(Bursaphelenchus spp.)。
本发明的式(I)化合物对辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫、小菜蛾(Plutella xylostella)的毛虫、粘虫(Spodoptera frugiperda)的毛虫和棉铃虫(Heliothis armigera)的毛虫具有特别强的活性。
任选，在某些浓度和用量下，本发明的活性化合物还可用作除草剂或杀微生物剂，例如作为杀真菌剂、抗霉菌剂和杀细菌剂。任选，它们还可作为中间体或前体用于其他活性化合物的合成。
按照本发明，可以处理所有植物和植物部分。在本文中，植物应理解为表示所有植物和植物群体，例如需要的和不需要的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通过常规育种和优选法、或者通过生物技术和遗传工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物和包括能或不能被植物育种者权力保护的植物栽培品种。植物部分应理解为表示所有的地上和地下部分和植物器官如苗、叶、花和根，可提及的实例是叶、针状叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物的部分还包括收获后的材料和无性繁殖和有性繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、蘖枝和种子。
根据本发明用活性化合物处理植物和植物部分可直接进行或通过常规处理方法令化合物作用于环境、生境或储藏区进行，所述常规处理方法例如通过浸渍、喷雾、蒸发、雾化、撒播、刷涂，注射，和对于繁殖材料、特别是在种子来说，还可通过单层或多层涂布进行。
根据其特定的物理和/或化学性质，可将活性化合物转化成常规制剂，例如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉尘剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、胶悬剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料和聚合物包封的微胶囊剂。
这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物与填充剂混合，所述填充剂即液体溶剂和/或固体载体，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或泡沫形成剂。
如果所用填充剂是水，还可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上，适宜的液体溶剂是：芳族烃如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烃和氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分，矿物油和植物油，醇类如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮类如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，还有水。
作为固体栽体，适宜的是：例如铵盐和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和粉碎的合成材料如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；作为适用于颗粒剂的固体载体是：例如粉碎且分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，还有无机和有机粉的合成颗粒，以及有机材料颗粒如锯屑、椰子壳、玉米芯和烟草茎；作为适宜的乳化剂和/或成泡剂的是：例如非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，还有蛋白质水解物；作为分散剂，适宜的是：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其他添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰，和有机着色剂如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂通常含0.1-95wt％活性化合物，优选0.5-90％活性化合物。
本发明的活性化合物以其市售制剂和由这些制剂制得的使用形式使用，作为与其他活性化合物的混合物使用，所述其他活性化合物如杀虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烃、苯基脲和特别是由微生物产生的物质。
特别有利的混合成分是例如下列化合物：
杀真菌剂：
2-苯基苯酚；8-羟基喹啉硫酸盐；噻二唑素；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸；氨丙膦酸钾；andoprim；敌菌灵；戊环唑；腈嘧菌酯；苯霜灵；麦锈灵；苯菌灵；Benthiavalicarb-isopropyl；苄烯酸；苄烯酸-异丁酯；双丙氨酰膦；乐杀螨；联苯；双苯三唑醇；灭瘟素；糠菌唑；乙嘧酚磺酸酯；丁硫啶；氨丁烷；石硫合剂；Capsimycin；敌菌丹；克菌丹；多菌灵；萎锈灵；氯环丙酰胺；Carvone；灭螨猛；灭瘟唑；苯咪唑菌；地茂散；百菌清；乙菌利；Clozylacon；氰唑磺菌胺；Cyflufenamid；霜脲氰；环丙唑醇；嘧菌环胺；酯菌胺；咪草酸；咪菌威；抑菌灵；二氯蒽醌；双氯酚；Diclocymet；哒菌酮；氯硝胺；乙霉威；苯醚甲环唑；氟嘧菌胺；二甲嘧酚；烯酰吗啉；醚菌胺；烯唑醇；精烯唑醇；敌螨普；二苯胺；吡菌硫；灭菌磷；二氰蒽醌；多果定；敌菌酮；敌瘟磷；氧唑菌；噻唑菌胺；乙嘧酚；土菌灵；噁唑酮菌；咪唑菌酮；咪菌腈；氯苯嘧啶醇；腈菌唑；甲呋酰苯胺；环酰菌胺；种衣酯；氰菌胺；拌种咯；苯锈啶；丁苯吗啉；福美铁；氟啶胺；噻唑螨；咯菌腈；Flumetover；氟吗啉；氟氯菌核利；氟嘧菌酯；氟喹唑；呋嘧醇；氟硅唑；磺菌胺；氟酰胺；粉唑醇；灭菌丹；三乙膦酸铝；乙膦钠；麦穗宁；呋霜灵；呋吡唑灵；灭菌胺；拌种胺；双胍辛；毒菌酚；己唑醇；噁霉灵；抑霉唑；亚胺唑；双胍辛三乙酸盐；双八胍盐；Iodocarb；种菌唑；异稻瘟净；异菌脲；丙森锌；Irumamycin；稻瘟灵；氯苯咪菌酮；春雷霉素；亚胺菌；代森锰锌；代森锰；meferimzone；嘧菌胺；灭锈胺；甲霜灵；精甲霜灵；叶菌唑；磺菌威；呋菌胺；代森联；叉氨苯酰胺；噻菌胺；米多霉素；腈菌唑；甲菌利；多马霉素；Nicobifen；酞菌酯；Noviflumuron；氟苯嘧啶醇；呋酰胺；肟醚菌胺；噁霜灵；喹菌酮；Oxpoconazole；氯化萎锈灵；Oxyfenthiin；多效唑；稻瘟酯；戊菌唑；戊菌隆；氯瘟磷；四氯苯酞；啶氧菌酯；哌丙灵；多抗霉素；Polyoxorim；烯丙苯噻唑；咪鲜胺；腐霉利；霜霉威；Propanosine-sodium；丙环唑；丙森锌；Proquinazid；Prothioconazole；唑菌胺酯；吡菌磷；啶斑肟；嘧霉胺；咯喹酮；氯吡呋醚；Pyrrolnitrin；唑喹菌酮；喹氧灵；五氯硝基苯；硅氟唑；螺恶茂胺；磺黄粉；戊唑醇；叶枯酞；四氯硝基苯；四环唑；四氟醚唑；噻菌灵；噻菌腈；溴氟唑菌；甲基硫菌灵；福美双；硫氰苯甲酰胺；甲基立枯磷；甲基氟磺胺；三唑酮；三唑醇；叶锈特；咪唑嗪；Tricyclamide；三环唑；十三吗啉；肟菌酯；氟菌唑；嗪胺灵；灭菌唑；烯效唑；有效霉素；乙烯菌核利；代森锌；福美锌；Zoxamide；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈；Actinovate；顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇；1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯；碳酸氢钾；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺；四硫代碳酸钠；
和铜盐及其制剂如波尔多液；氢氧化铜；环烷酸铜；王铜；硫酸铜；硫杂灵；氧化铜；锰铜混剂；8-羟基喹啉铜。
杀细菌剂：
溴硝醇，双氯酚，三氯甲基吡啶，福美镍，春雷霉素，辛噻酮，呋喃羧酸，土霉素，烯丙苯噻唑，链霉素，叶枯酞，硫酸铜和其他铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
阿维菌素，ABG-9008，乙酰甲胺磷，灭螨醌，啶虫脒，Acetoprole，氟丙菊酯，AKD-1022，AKD-3059，AKD-3088，棉铃威，涕灭威，Aldoxycarb，烯丙菊酯，烯丙菊酯1R-异构体，顺式氯氰菊酯，Amidoflumet，灭害威，双甲脒，Avermectin，AZ-60541，Azadirachtin，甲基吡恶磷，保棉磷，益棉磷，三唑锡，日本甲虫芽孢杆菌，球形芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，苏云金芽孢杆菌，苏云金芽孢杆菌株EG-2348，苏云金芽孢杆菌株GC-91，苏云金芽孢杆菌株NCTC-11821，杆状病毒，蚕白僵菌，纤细白僵菌，噁虫威，丙硫克百威，杀虫磺，苯螨特，高效氟氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，联苯肼酯，联苯菊酯，乐杀螨，生物烯丙菊酯，生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体，Bioethanomethrin，生物氯菊酯，生物苄呋菊酯，双三氟虫脲，仲丁成，Brofenprox，乙基溴硫磷，溴螨酯，溴苯烯磷(-甲基)，BTG-504，BTG-505，合杀威，噻嗪酮，特嘧硫磷，丁酮威，丁酮砜威，Butylpyridaben，硫线磷，毒杀芬，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，杀螟丹，蜱螨胺，灭螨猛，氯丹，杀虫眯，Chloethocarb，氯氧磷，氟唑虫清，毒虫畏，氟啶脲，氯甲硫磷，乙酯杀螨醇，氯化苦，Chlorproxyfen，甲基毒死蜱，毒死蜱，Chlovaporthrin，环虫酰肼，顺式氯氰菊酯，顺式苄呋菊酯，顺式氯菊酯，功夫菊酯，除线威，四螨嗪，噻虫胺，Clothiazoben，十二碳二烯醇，蝇毒磷，苯腈磷，杀螟腈，Cycloprene，乙氰菊酯，苹果蠹蛾，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯(1R-反式异构体)，灭蝇胺，DDT，溴氰菊酯，甲基内吸磷，砜吸磷，丁醚脲，氯亚胺硫磷，二嗪磷，除线磷，敌敌畏，三氯杀螨醇，百治磷，地昔尼尔，除虫脲，乐果，甲基毒虫畏，消螨通，敌螨普，呋虫胺，苯虫醚，乙拌磷，碘酰丁二辛，苯氧炔螨，DOWCO-439，Eflusilanate，依马菌素，埃玛霉素，烯炔菊酯(1R-异构体)，硫丹，虫霉属，苯硫磷，S-氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫虫腈，乙硫磷，灭线磷，醚菊酯，特苯噁唑，乙嘧硫磷，伐灭磷，苯线磷，喹螨醚，苯丁锡，五氟苯菊酯，杀螟硫磷，仲丁威，苯硫威，Fenoxacrim，苯氧威，甲氰菊酯，Fenpyrad，Fenpyrithrin，唑螨酯，丰索磷，倍硫磷，氟硝二苯胺，氰戊菊酯，氟虫腈，Flonicamid，嘧螨酯，氟啶蜱脲，噻唑螨，溴氟菊酯，氟螨脲，氟氰戊菊酯，Flufenerim，氟虫脲，氟丙苄醚，氟氯菊酯，吡氟硫磷，Flutenzin(Flufenzine)，氟胺氰菊酯，地虫硫磷，伐虫脒，安硫磷，丁苯硫磷，噻唑磷，Fubfenprox(Fluproxyfen)，呋线威，林丹，Glossyplure，Grandlure，颗粒体病毒，苄螨醚，特丁苯酰肼，六六六，HCN-801，庚烯磷，氟铃脲，噻螨酮，伏蚁腙，烯虫乙酯，IKA-2002，吡虫啉，咪炔菊酯，茚虫威，碘硫磷，异稻瘟净，氯唑磷，异柳磷，异丙威，噁唑磷，伊维菌素，Japonilure，噻嗯菊酯，核多角体病毒，烯虫炔酯，高效氯氟氰菊酯，林丹，虱螨脲，马拉硫磷，灭蚜磷，甲亚砜磷，四聚乙醛，威百亩，虫螨畏，甲胺磷，金龟子绿僵菌，黄绿绿僵菌，杀扑磷，甲硫威，灭多威，烯虫酯，甲氧滴滴涕，甲氧苯酰肼，速灭威，恶虫酮，速灭磷，米尔螨素，美贝霉素，MKI-245，MON-45700，久效磷，莫西菌素，MTI-800，二溴磷，NC-104，NC-170，NC-184，NC-194，NC-196，杀螺胺，烟碱，烯啶虫胺，Nithiazine，NNI-0001，NNI-0101，NNI-0250，NNI-9768，双苯氟脲，Noviflumuron，OK-5101，OK-5201，OK-9601，OK-9602，OK-9701，OK-9802，氧乐果，杀线威，噁砜磷，枚烟色拟青霉，甲基对硫磷，对硫磷，氯菊酯(顺式，反式)，石油，PH-6045，苯醚菊酯(1R-反式异构体)，稻丰散，甲拌磷，伏杀硫磷，亚胺硫磷，磷胺，乙丙磷威，辛硫磷，增效醚，抗蚜威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷，右旋炔丙菊酯，丙溴磷，猛杀威，丙虫磷，炔螨特，胺丙畏，残杀威，丙硫磷，发硫磷，Protrifenbute，吡蚜酮，吡唑硫磷，反灭虫菊，除虫菊素，哒螨灵，Pyridalyl，哒嗪硫磷，Pyridathion，嘧螨醚，吡丙醚，喹硫磷，苄呋菊酯，RH-5849，病毒唑，RU-12457，噻嗯菊酯，八氯二丙醚，S-1833，蔬果磷，硫线磷，SI-0009，氟硅菊酯，多杀菌素，螺螨酯，螺甲螨酯，氟虫胺，治螟腈，硫丙磷，SZI-121，氟胺氰菊酯，虫酰肼，吡螨胺，嘧丙磷，氟苯脲，七氟菊酯，双硫磷，灭虫威，叔丁威，特丁硫磷，杀虫畏，三氯杀螨砜，胺菊酯，胺菊酯(1R-异构体)，杀螨氯硫，辛体氯氰菊酯，噻虫啉，噻虫嗪，噻丙腈，Thiatriphos，杀虫环，硫双威，久效威，甲基乙拌磷，杀虫双，敌贝特，Tolfenpyrad，溴氯氰菊酯，四溴菊酯，四氟菊酯，苯螨噻，唑蚜威，三唑磷，Triazuron，氯咪唑，敌百虫，杀铃脲，混杀威，蚜灭多，氟吡唑醇，Verbutin，Verticillium lecanii，WL-108477，WL-40027，YI-5201，YI-5301，YI-5302，XMC，灭杀成，ZA-3274，己体氯氰菊酯，Zolaprofos，ZXI-8901，化合物丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯(Tsumacide Z)，化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2，-三氟乙基)-8-氮杂二环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS登记号185982-80-3)和相应的3-内桥异构体(CAS登记号185984-60-5)(参见WO-96/37494，WO-98/25923)，和含有杀虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
与其他已知的活性化合物如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂或Semiochemicals的混合物也是可能的。
当用作杀虫剂时，本发明的活性化合物也可存在于其市售制剂和由这些制剂制得的使用形式中，呈与增效剂的混合物形式。增效剂是能增强活性化合物活性的化合物，但所添加的增效剂本身不必是有活性的。
当用作杀虫剂时，本发明的活性化合物也可存在于其市售制剂和由这些制剂制得的使用形式中，呈与抑制剂的混合物形式，所述抑制剂能减少活性化合物在用于植物附近、植物部分的表面或植物组织后的降解。
由市售制剂制得的使用形式中活性化合物的含量可在宽范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可以是0.0000001至最高95wt％，优选0.0001-1wt％活性化合物。
化合物是以适合使用形式的常规方式使用的。
当用于对抗卫生害虫和储藏产品的害虫时，活性化合物以在木材和粘土上的出色残效以及对刷石灰的基材上的碱有良好的稳定性而著称。
如上所述，按照本发明可以处理所有植物及其部分。在优选实施方案中，处理了野生植物品种和植物栽培品种以及部分、或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合获得的那些植物品种和植物栽培品种及其部分。在更优选的实施方案中，处理了通过遗传工程方法(任选结合常规方法(Genetically Modified Organisms))获得的转基因植物和植物栽培品种及其部分。术语“部分”、“植物的部分”或“植物部分”在上文已解释过。
按照本发明，特别优选的是处理在所有情况下在市场上可买到或使用中的植物栽培品种的植物。植物栽培品种应理解为表示通过常规育种、诱变或重组DNA技术已获得的具有新性能(“特性”)的植物。这些植物可以是栽培品种，生物型或基因型。
根据植物品种或植物栽培品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，按照本发明的处理还可产生超加和(“协同”)作用。如此，例如降低用量和/或拓宽活性谱和/或增加按照本发明可使用的物质和组合物的活性、更好的植物生长、增强对高温或低温的耐受性、增强对干旱、水或土壤盐含量的耐受性、增加开花性能、更易于收获、加速成熟、更高的收获量、更好的质量和/或收获产品的更高的营养价值、更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性都成为可能，这超出了实际预期的效果。
优选按照本发明处理的转基因(即通过基因工程获得的那些)植物或植物栽培品种包括在遗传工程改性中接收了遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予这些植物特别有利的有益性质(“特性”)。所述性质的实例是更好的植物生长、增强对高温或低温的耐受性、增强对干旱、水或土壤盐含量的耐受性、增加开花性能、更易于收获、加速成熟、更高的收获量、更好的质量和/或收获产品的更高的营养价值、更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性。所述性质的进一步的和特别要强调的实例是植物对动物和微生物有害生物更好的防御，如对昆虫、螨虫、植物致病性真菌、细菌和/或病毒的防御，以及增加植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例是重要的作物如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜以及果树(具有果实苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，特别要强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。要特别强调的性质(“特性”)是通过植物内形成的毒素，特别是通过来自苏云金芽孢杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)在植物内形成的那些毒素增强植物(下文称为“Bt植物”)对昆虫、蜘蛛、线虫和蛞蝓的防御。还要特别强调的性质(“特性”)是通过获得系统抗性(SAR)、系统毒素、植物抗毒素、引导物以及抗性基因和对应表达的蛋白质和毒素增强植物对真菌、细菌和病毒的防御。更要特别强调的性质(“特性”)是增强植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或Phosphinotricin(例如“PAT”基因)。所述能赋予需要的性质(“特性”)的基因还可彼此结合存在于转基因植物中。可提及的“Bt植物”的实例是以下列商标名销售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种：YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)。可提及的耐除草剂植物的实例是以下列商标名销售的玉米品种，棉花品种和大豆品种：Roundup Ready(耐草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐Phosphinotricin，例如油菜)、IMI(耐咪唑啉酮类)和STS(耐磺酰脲类，例如玉米)。可提及的除草剂-抗性植物(以常规方式育种的耐除草剂植物)包括以商标名Clearfield销售的品种(例如玉米)。当然，这些说明也适用于具有这些或仍待开发的遗传性质(“特性”)的植物栽培品种，这些植物栽培品种将在将来研制和/或销售。
所列植物可按照本发明以特别有利的方式使用本发明的通式(I)化合物或本发明活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于这些植物的处理。特别应强调的是用本文具体提及的化合物或混合物处理植物。
本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏害虫有效，而且在兽医方面对动物寄生虫(体外寄生虫)如硬蜱、软蜱、疥螨、虱状蒲螨、蝇(刺式和舔式)、寄生蝇幼虫、虱、头虱、羽虱和蚤也有效。这些寄生虫包括：
虱目，例如血虱属，颚虱属，虱属，Phtirus属，管虱属；
食毛目以及钝角亚目和细角亚目，例如毛羽虱属，Menopon属，巨毛虱属，羽虱属，Werneckiella属，Lepikentron属，畜虱属，嚼虱属，猫羽虱属；
双翅目以及长角亚目和短角亚目，例如伊蚊属，按蚊属，库蚊属，蚋属，真蚋属，白蛉属，Lutzomyia属，库蠓属，斑虻属，瘤虻属，黄虻属，虻属，麻翅虻属，Philipomyia属，蜂虱蝇属，家蝇属，齿股蝇属，螫蝇属，角蝇属，莫蝇属，厕蝇属，舌蝇属，丽蝇属，绿蝇属，金蝇属，污蝇属，麻蝇属，狂蝇属，皮蝇属，胃蝇属，虱蝇属，Lipoptena属，蜱蝇属；
蚤目，例如蚤属，栉首蚤属，印鼠客蚤鼠，角叶蚤属；
异翅亚目，例如臭虫属，椎猎蝽属，红腹猎蝽属，全圆蝽属；
蜚蠊目，例如东方蜚蠊，美洲大蠊，德国小蠊，蜚蠊属；
蜱螨亚纲以及后气门目和中气门目，例如锐缘蜱属，钝缘蜱属，残喙蜱属，硬蜱属，花蜱属，牛蜱属，革蜱属，Haemophysalis属，璃眼蜱属，扇头蜱属，皮刺螨属，刺利螨属，肺刺螨属，胸孔螨属，瓦螨属；
辐螨目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如蜂跗线螨属，姬螫螨属，禽螫厘螨属，内螨属，疮螨属，蠕形螨属，恙螨属，牦螨属，粉螨属，食酪螨属，嗜木螨属，颈下螨属，翅螨属，瘙螨属，痒螨属，耳螨属，疥螨属，痂螨属，疙螨属，胞螨属，皮膜螨属。
本发明的式(I)活性化合物还适用于防治侵袭农业牲畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂、其他宠物如狗、猫、笼养鸟和观赏鱼以及所谓的试验动物如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的节肢动物。通过防治这些节肢动物，应能减少死亡和生产力降低(对于肉、奶、羊毛、兽皮、蛋、蜂蜜等)的情况，所以通过使用本发明的活性化合物可以获得更经济和简单的畜牧业。
按照本发明的活性化合物以已知方式用于兽医领域，通过肠内给药形式为例如片剂、胶囊、饮剂、灌药、粒剂、糊剂、大药丸、填入法和栓剂，通过胃肠外给药例如通过注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、通过鼻内给药植入物，通过皮肤使用形式为例如滴上或洗浴、喷雾、拨浇和点涂、洗涤和撒粉，以及借助于含有活性化合物的模塑制品，例如项圈、耳饰、尾饰、肢带、笼头、标记装置等。
当用于牛、家禽、宠物等时，式(I)活性化合物以制剂(例如粉剂、乳剂、流动剂)的形式直接或稀释100-10000倍后施用，所述制剂含1-80wt％活性化合物，或者可作为化学浸浴使用。
此外，已发现本发明的活性化合物还对破坏工业材料的昆虫有强杀虫作用。
作为实例并且优选提出下列昆虫，但不限于此：
鞘翅目如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)，绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)，家具窃蠹(Anobium punctatum)，报死材窃蠹(Xestobium rufovillosum)，类翼窃蠹(Ptilinus pecticornis)，Dendrobiumpertinex，松芽枝窃蠹(Ernobius mollis)，松产品窃蠹(Priobiumcarpini)，褐粉蠹(Lyctus brunneus)，粉蠹(Lyctus africanus)，南方粉蠹(Lyctus planicollis)，栎粉蠹(Lyctus linearis)，粉蠹(Lyctuspubescens)，胸粉蠹(Trogoxylon aequale)，鳞毛粉蠢(Minthesrugicollis)，材小蠹属(Xyleborus spec.)，条木小蠹属(Tryptodendronspec.)，咖啡黑长蠹(Apate monachus)，Bostrychus capucins，褐异长翅蠹(Heterobostrychus brunneus)，棘长蠹属(Sinoxylon spec.)，竹竿粉长蠹(Dinoderus minutus)；
革翅目，例如兰黑树蜂(Sirex juvencus)，云杉大树蜂(Urocerusgigas)，泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)，大树蜂(Urocerus augur)；
白蚁，如木白蚁(Kalotermes flavicollis)，麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)，印巴结构木异白蚁(Heterotermes indicola)，欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)，散白蚁(Reticulitermessantonensis)，散白蚁(Reticulitermes lucifugus)，达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)，内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)，台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)；
缨尾目，如台湾衣鱼(Lepisma saccharina)。
本文中的工业材料应理解为表示无生命材料如优选塑料、粘合剂、胶水、纸和板、皮革、木材和木材制品和涂料组合物。
欲保护其免于昆虫侵袭的材料特别优选木材和木材制品。
可用本发明的试剂或含这些试剂的混合物保护的木材和木材制品应理解为表示例如：
建筑木材，木梁、铁路枕木，桥梁构件，防波堤，木制交通工具，盒，托盘，容器，电话线杆，木隔板，木制窗户和门，胶合板，刨花板，细木工制品或通常用于房屋建筑或建筑物细木工的木材制品。
活性化合物可原样、以浓缩物或一般常规制剂如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或糊剂的形式使用。
上述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、任选的干燥剂和UV稳定剂和任选的染料和颜料以及其他加工助剂混合。
用于保护木材和源自木材的木材制品所使用的杀虫组合物或浓缩物含有浓度为0.0001-95wt％，特别是0.001-60wt％的本发明的活性化合物。
组合物或浓缩物的用量取决于昆虫的种类和发生以及介质。在各种情况下的最佳用量可通过系列试验来确定。但根据欲保护的材料使用0.0001-20wt％、优选0.001-10wt％的活性化合物通常就足够了。
适宜的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油状或油类有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，和任选的乳化剂和/或润湿剂。
优选使用的有机化学溶剂是汽化值大于35并且闪点大于30℃、优选大于45℃的油状或油类溶剂。可用作所述低挥发性的不溶于水的油状和油类溶剂是适宜的矿物油或其芳香馏分或含矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
使用沸程170-220℃的矿物油，沸程170-220℃的石油溶剂，沸程250-350℃的锭子油，沸程160-280℃的石油和芳香烃松节油等是有利的。
在优选的实施方案中，使用沸程180-210℃的液体脂族烃，或沸程180-220℃的的芳烃和脂族烃的高沸点混合物，和/或锭子油和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。
汽化值大于35且闪点大于30℃、优选大于45℃的低挥发性有机油状或油类溶剂可部分用高或中等挥发性的有机化学溶剂替代，条件是该溶剂混合物也具有大于35的汽化值和大于30℃、优选大于45℃的的闪点，并且该杀虫剂/杀真菌剂混合物可溶或可乳化于此溶剂混合物中。
根据优选的实施方案，一些有机化学溶剂或溶剂混合物用脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物替代。优选使用含羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如乙二醇醚、酯等。
用于本发明的有机化学粘合剂是合成树脂和/或粘合干性油，所述物质本身是已知的并且可稀释于水中和/或溶解或分散或乳化于所用有机化学溶剂中，特别是由下列物质组成或包含下列物质的粘合剂：丙烯酸酯树脂，乙烯树脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯树脂，缩聚树脂或加聚树脂，聚氨酯树脂，醇酸树脂或改性的醇酸树脂，酚树脂，烃树脂如茚-苯并呋喃树脂，硅树脂，干燥的植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干燥粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可采用乳剂、分散体或溶液形式。沥青或含沥青物质也可用作粘合剂，用量至多10wt％。此外，可使用本身已知的染料、颜料、防水剂、除臭剂和抑制剂或防腐蚀剂等。
根据本发明，组合物或浓缩物优选含至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干燥植物油作为有机化学粘合剂。根据本发明优选使用的醇酸树脂的油含量超过45wt％、优选50-68wt％。
上述粘合剂的全部或部分可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。这些添加剂旨在防止活性化合物的挥发和结晶或沉淀。所述物质优选替代0.01-30wt％的粘合剂(基于100％所用粘合剂)。
增塑剂是来自邻苯二甲酸酯类如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄丁酯，磷酸酯如磷酸三丁酯，己二酸酯如二-(2-乙基己基)-己二酸酯，硬脂酸酯如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯如油酸丁酯，甘油醚或较高分子量乙二醇醚，甘油酯和对-甲苯磺酸酯的化学类别。
固定剂在化学上基于聚乙烯烷基醚如聚乙烯甲基醚或酮类如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。
可能的溶剂或稀释剂具体是水，任选可与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂混合。
特别有效的木材保护是通过大规模浸渍方法例如真空、双-真空(double vacuum)或加压处理法得以实现。
即用组合物任选还可含其他杀虫剂，和任选还可含一种或多种杀真菌剂。
可能的附加混合成分优选是WO94/29268中提及的杀虫剂和杀真菌剂。在此文献中提及的化合物是本申请的明确的组成部分。
可提及的特别优选的混合成分是杀虫剂如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒、NI-25、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、噻虫啉、Methoxyfenozide、杀铃脲、Clothianidin、多杀菌素、七氟菊酯，
以及杀真菌剂如氧唑菌、己唑醇、氧环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑、Dichlorfluanid、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明的化合物可同时用于保护与咸水或微咸水接触的物品特别是船身、滤网、网、船体结构、锚和信号系统不被生物附着。
被定居性的寡毛纲如龙介虫科，和被甲壳类和茗荷儿类(goosebarnacles)如各种茗荷属和铠茗荷属，或被藤壶亚目(藤壶虫)如藤壶属或指茗荷属的水生生物附着会增加船舶的摩擦阻力，由于增加了能量消耗和此外经常滞留干船坞，结果导致操作成本的显著增加。
除被藻类例如水云属和仙菜属污染外，被属于通称蔓足纲甲壳动物(cirriped crustaceans)的定居性软甲亚纲污染是特别重要的。
意外的是现已发现本发明的化合物单独或结合其他活性化合物具有显著的防污(防生物附着)作用。
使用本发明的化合物(单独或与其他活性化合物结合)可无需在例如二(三烷基锡)硫化物、月桂酸三正丁基锡、三正丁基锡氯化物、氧化铜(I)、三乙基锡氯化物、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基锡氧化物、二硫化钼、氧化锑、聚钛酸丁酯、苯基-(二吡啶)-氯化铋、三正丁基锡氟化物、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基二硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇1-氧化物的锌盐和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰锌亚乙基-双硫代氨基甲酸酯、氧化锌、亚乙基-双二硫代氨基甲酸铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁基锡卤化物中使用重金属，或显著降低这些化合物的浓度。
必要时，即用防污涂料可另外含有其他活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其他防污活性化合物。
优选的适宜与本发明的防生物附着组合物结合的成分是：
杀藻剂如2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚、敌草隆、菌多酸、薯瘟锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁净；
杀真菌剂如苯并[b]噻吩羧酸环己酰胺S，S-二氧化物、抑菌灵、Fluorfolpet、丁基氨基甲酸(3-碘代-2-丙炔基)酯、甲苯氟磺胺和唑类如氧环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇；
杀软体动物剂如醋酸三苯基锡、四聚乙醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威，铁螯合物；
或常规的防污活性化合物如4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，二碘代甲基paratryl砜，2-(N，N-二甲硫基氨甲酰硫基)-5-硝基噻唑基，2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐，吡啶-三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷，2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶，2，4，5，6-四氯间苯二氰，四甲基秋兰姆二硫化物和2，4，6-三氯苯基顺丁烯二酰亚胺。
所用防污组合物含浓度为0.001-50wt％、特别是0.01-20wt％的本发明活性化合物的本发明活性成分。
此外，本发明的防污组合物含有常规成分例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling Marine Coatings，Noyes，Park Ridge，1973中所描述的那些成分。
除杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和本发明的杀虫活性化合物外，防污涂料还特别含有粘合剂。
公认的粘合剂的实例是在溶剂系统中的聚氯乙烯，在溶剂系统中的氯化橡胶，在溶剂系统中的丙烯酸树脂，所述溶剂系统特别是水系统，水分散体形式或有机溶剂系统形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶，干性油如亚麻籽油，树脂酯或改性硬树脂结合焦油或沥青、沥青和环氧树脂化合物、少量氯橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂。
任选，涂料还含有优选不溶于盐水的无机颜料、有机颜料或着色剂。涂料还可含如松香的物质以控释活性化合物。此外，涂料可含有增塑剂、影响流变性的改性剂和其他常规组分。本发明的化合物或上述混合物还可被掺入到自抛光的防污系统中。
活性化合物也适用于防治发现于封闭空间的动物害虫，特别是昆虫、蜘蛛和螨虫，所述封闭空间如住宅、工厂车间、办公室、船舱等。它们可单独或结合其他活性化合物和助剂用于家用杀虫产品中来防治这些害虫。它们对敏感的和抗性的品种和对所有的发育阶段有活性。这些害虫包括：
蝎目，例如钳蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、翘缘锐缘蜱(Argasreflexus)、苔螨属(Bryobia spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家食甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨(Dermatophagoidespteronissimus)、粉尘螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目，例如鸟蛤蛛科(Aviculariidae)，圆蛛科(Araneidae)。
盲蛛目，例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer)，Pseudoscorpionescheiridium，Opiliones phalangium。
等足目，例如潮虫(Oniscus asellus)，鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目，例如具斑马陆(Blaniulus guttulatus)，山蛩虫属(Polydesmus spp.)。
唇足目，例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)。
Zygentoma目，例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、台湾衣鱼(Lepisma saccharina)、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目，例如东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattella asahinai、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、长须蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目，例如家蟀(Acheta domesticus)。
革翅目，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermesspp.)。
啮虫目，例如Lepinatus属、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目，例如圆皮蠹属(Anthrenus spp.)，毛皮蠹属(Attagenusspp.)，皮蠹属(Dermestes spp.)，长头谷蠹(Latheticus oryzae)，隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)，蛛甲属(Ptinus spp.)，谷蠹(Rhizoperthadominica)，谷象(Sitophilus granarius)，米象(Sitophilus oryzae)，玉米象(Sitophilus zeamais)，药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)，白纹伊蚊(Aedesalbopictus)，Aedes taeniorhynchus，按蚊属(Anopheles spp.)，红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)，高额麻蝇(Chrysozona pluvialis)，致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)，尖音库蚊(Culex pipiens)，Culextarsalis，果蝇属(Drosophila spp.)，夏厕蝇(Fannia canicularis)，家蝇(Musca domestica)，白蛉属(Phlebotomus spp.)，麻蝇(Sarcophagacarnaria)，蚋属(Simulium spp.)，厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)，大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目，例如小蜡螟(Achroia grisella)，蜡螟(Galleriamellonella)，印度古斑螟(Plodia interpunctella)，谷蛾(Tineacloacella)，袋谷蛾(Tinea pellionella)，幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目，例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)，猫栉首蚤指名亚种(Ctenocephalides felis)，人蚤(Pulex irritans)，穿皮潜蚤(Tungapenetrans)，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
膜翅目，例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)，亮毛蚁(Lasius fuliginosus)，黑毛蚁(Lasius niger)，Lasius umbratus，小家蚁(Monomorium pharaonis)，Paravespula属，铺道蚁(Tetramoriumcaespitum)。
虱目，例如头虱(Pediculus humanus capitis)，体虱(Pediculushumanus corporis)，阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目，例如热带臭虫(Cimex hemipterus)，温带臭虫(Cimexlectularius)，长红猎蝽(Rhodinus prolixus)，侵扰椎猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域，它们可单独或与其他适宜的活性化合物结合使用，所述其他活性化合物如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱类、生长调节剂或来自其他已知种类的杀虫剂的活性化合物。
本发明的化合物可作为气溶胶，无压喷雾产品例如泵喷雾和雾化器喷雾、自动成雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和膜蒸发器、螺旋桨驱动的蒸发器、不耗能或被动式蒸发系统、捕蛀虫纸、捕蛾袋和捕虫胶，作为颗粒剂或粉剂，用于喷洒用的饵剂中或饵剂位置。
本发明活性化合物的制备和应用通过下列实施例进行说明。
具体实施方式
制备实施例：
实施例1：
Figure A20038010452200351
方法(a)
在0℃，将26.6g(0.16mol)N-氰基甲基-4-氯苯胺和16.5g(0.16mol)三乙基胺在75ml二氯甲烷中形成的溶液滴加到16g(54mmol)三光气(氨基甲酸(Kohlensure)双三氯甲基酯)在100ml二氯甲烷中的溶液中，将混合物在室温(大约20℃)下搅拌半小时。然后滴加45.0g(0.16mol)3-(4-氯苯基)-4-(4-氯吡唑-1-基)-4，5-二氢-1H-吡唑和16.5g(0.16mol)三乙基胺在75ml二氯甲烷中形成的溶液。将反应混合物在室温下搅拌18小时，然后每次用100ml水洗两次。有机相用硫酸钠干燥，减压浓缩。残余物用乙醇研制、抽真空过滤和用乙醇洗涤。
这样产生51.5g(理论值的68％)3-(4-氯苯基)-4-(4-氯吡唑-1-基)-4，5-二氢-1-吡唑甲酸(N-氰基甲基)-4-氯-N-酰苯胺，其logP(pH2.3)＝3.94.
实施例2
Figure A20038010452200352
方法(b)
在0℃，将2.78g(10mmol)N-氰基甲基-N-(4-氯苯基)氨甲酰氯添加到2.81g(10mmol)3-(4-氯苯基)-4-(4-氯吡唑-1-基)-4，5-二氢-1H-吡唑、1.5ml三乙基胺和50ml二氯甲烷的混合物中。将混合物在室温(大约20℃)下搅拌18小时，然后每次用30ml水洗两次。有机相过硫酸钠干燥并减压浓缩。残余物用乙醇研制、抽真空过滤和用乙醇洗涤。
这样产生3.7g(理论值的79％)3-(4-氯苯基)-4-(4-氯吡唑-1-基)-4，5-二氢-1-吡唑甲酸(N-氰基甲基)-4-氯-N-酰苯胺，其logP(pH2.3)＝3.94。
下表1所列式(I)化合物同样是可以通过与实施例1和2相似的方法和按照关于制备的一般说明制备的。
表1：
Figure A20038010452200361
  实施例编号   R1   R2   R3   R4
  3   Cl   Cl   CN   CH2CN
  4   Cl   Cl   Br   CH2CN
  5   Cl   Cl   SCF3   CH2CN
  6   Cl   Cl   OCF3   CH2CN
  7   Cl   Cl   CF3   CH2CN
  8   Cl   Br   Cl   CH2CN
  9   Cl   Br   CN   CH2CN
  10   Cl   Br   Br   CH2CN
  11   Cl   Br   SCF3   CH2CN
  12   Cl   Br   OCF3   CH2CN
  13   Cl   Br   CF3   CH2CN
  实施例编号   R1   R2   R3   R4
  14   Cl   F   Cl   CH2CN
  15   Cl   F   CN   CH2CN
  16   Cl   F   Br   CH2CN
  17   Cl   F   SCF3   CH2CN
  18   Cl   F   OCF3   CH2CN
  19   Cl   F   CF3   CH2CN
  20   Br   Cl   CN   CH2CN
  21   Br   Cl   Br   CH2CN
  22   Br   Cl   SCF3   CH2CN
  23   Br   Cl   OCF3   CH2CN
  24   Br   Cl   CF3   CH2CN
  25   Br   Br   Cl   CH2CN
  26   Br   Br   CN   CH2CN
  27   Br   Br   Br   CH2CN
  28   Br   Br   SCF3   CH2CN
  29   Br   Br   OCF3   CH2CN
  30   Br   Br   CF3   CH2CN
  31   Br   F   Cl   CH2CN
  32   Br   F   CN   CH2CN
  33   Br   F   Br   CH2CN
  34   Br   F   SCF3   CH2CN
  35   Br   F   OCF3   CH2CN
  36   Br   F   CF3   CH2CN
  37   Br   Cl   Cl   CH2CN
制备式(II)的起始物
实施例(II-1)：
在室温下(大约20℃)，将2.16g(0.021mol)双二甲基氨基甲烷添加到5.1g(0.02mol)2-(4-氯吡唑-1-基)-4’-氯苯乙酮在50ml二氯甲烷中的溶液中，将混合物加热回流18小时。然后减压蒸去溶剂，将残余物溶解于50ml乙醇中。添加1.13g(0.0226mol)水合肼后，将反应混合物在30℃搅拌3小时。抽真空滤出沉淀的产物，并用少量冷乙醇和水洗涤。
这样产生3.42g(理论值的61％)3-(4-氯苯基)-4-(4-氯吡唑-1-基)-4，5-二氢-1H-吡唑，其logP(pH2.3)＝2.64。
制备式(V)的起始物
实施例(V-1)
Figure A20038010452200381
在0℃，将20.7g(0.0958mol)N-氰基甲基-4-三氟甲氧基苯胺和11.6g(0.115mol)三乙基胺在150ml甲苯中形成的溶液滴加到10.4g(0.105mol)光气在100ml甲苯中的溶液中，将混合物在室温(大约20℃)下搅拌18小时。然后吹洗掉过量的光气。混合物用水洗，有机相过硫酸钠干燥，然后减压蒸去溶剂。
这样产生26.3g(理论值的94％)的N-氰基甲基-N-(4-三氟甲氧基)苯基-氨基甲酰氯，其折射系数n20 D＝1.4816。
制备实施例中给出的Logp值是按照EEC-Directive 79/831 AnnexV.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C18)测定的。温度：43℃。
测定在pH2.3的酸性范围内进行，使用流动相0.1％磷酸水溶液和乙腈；线性梯度从10％乙腈至90％乙腈。
使用已知logP值(根据保留时间确定logP值，通过两个连续的链烷酮的线性外推得到)的无支链的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准。
应用实施例：
实施例A
猿叶甲属幼虫试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用含乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理并在叶片仍潮湿时用辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫侵染。
经过希望的时间后，测定死亡率％。100％表示所有甲虫幼虫已被杀死；0％表示无甲虫幼虫被杀死。
在此试验中，例如在100ppm示范性的活性化合物浓度下，制备实施例1中的化合物在7天后显示100％杀死率。
实施例B
菜蛾属试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用含乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理并在叶片仍潮湿时用小菜蛾(Plutella xylostella)毛虫侵染。
经过希望的时间后，测定死亡率％。100％表示所有毛虫已被杀死；0％表示无毛虫被杀死。
在此试验中，例如在100ppm示范性的活性化合物浓度下，制备实施例1中的化合物在7天后显示100％杀死率。
实施例C
草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用含乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理并在叶片仍潮湿时用草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)的毛虫侵染。
经过希望的时间后，测定死亡率％。100％表示所有毛虫已被杀死；0％表示无毛虫被杀死。
在此试验中，例如在100ppm示范性的活性化合物浓度下，制备实施例1中的化合物在7天后显示100％杀死率。
实施例D
棉铃虫(Heliothis armigera)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用含乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。
将大豆苗(Glycine max)浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理并在叶片仍潮湿时用棉铃虫毛虫侵染。
经过希望的时间后，测定死亡率％。100％表示所有毛虫已被杀死；0％表示无毛虫被杀死。
在此试验中，例如在100ppm示范性的活性化合物浓度下，制备实施例1中的化合物在7天后显示100％杀死率。
实施例E
带斑黄瓜叶甲(Diabrotica balteata)试验(土壤中的幼虫)
临界浓度试验/土壤昆虫-处理转基因植物
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合，添加所述量的乳化剂，用水将浓缩物稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂浇泼到土壤上。制剂中活性化合物的浓度实际上并不重要，重要的只是每单位体积土壤中的活性化合物重量，该值用ppm(mg/l)表示。将此土壤装入0.25l的罐中，令其在20℃静置。
准备好后，立即向每只罐中放入5颗已催芽的玉米栽培品种YIELD GUARD(孟山都公司的商标，美国)的种子。2天后，将相应的试验昆虫放入处理后的土壤中。再过7天后，通过计数已出土的玉米植株数确定活性化合物的效力(1植株＝20％活性)。
实施例F
烟蚜夜蛾试验(处理转基因植物)
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，用水将浓缩物稀释至所需浓度。
将栽培品种Roundup Ready(孟山都公司的商标，美国)的大豆苗(Glycine max)浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理并在叶片仍潮湿时用烟蚜夜蛾毛虫侵染。
经过希望的时间后，测定死亡率％。100％表示所有毛虫已被杀死；0％表示无毛虫被杀死。

Claims (9)

1.式(I)的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物
Figure A2003801045220002C1
其中
R1代表卤素，
R2代表氰基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，
R3代表氰基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基和
R4代表氰基烷基。
2.如权利要求1所述的式(I)的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物，其中
R1代表氯、溴或碘，
R2代表氰基、氟、氯、溴、碘、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基，
R3代表氰基、氟、氯、溴、碘、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基，
R4代表氰基-C1-C4烷基。
3.如权利要求1所述的式(I)吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物，其中
R1代表氯、溴或碘，
R2代表氰基、氟、氯、溴、碘、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、一氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、氯氟乙基、氯二氟乙基、氯三氟乙基、氟二氯乙基、二氯二氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、氯乙氧基、二氯乙氧基、氯氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、二氟甲基磺酰基或三氟甲基磺酰基，
R3代表氰基、氟、氯、溴、碘、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、一氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、氯氟乙基、氯二氟乙基、氯三氟乙基、氟二氯乙基、二氯二氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、氯乙氧基、二氯乙氧基、氯氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、二氟甲基磺酰基或三氟甲基磺酰基。
R4代表氰基甲基、氰基乙基或氰基丙基。
4.如权利要求1所述的式(I)的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物，其中
R1代表氯或溴，
R2代表氰基、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，
R3代表氰基、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，
R4代表氰基甲基。
5.制备如权利要求1所述式(I)吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物的方法，其特征在于，
(a)将式(II)的取代的吡唑啉类化合物
其中R1和R2平共处如权利要求1中所给出的定义，
与式(III)的异氰酸酯类化合物
Figure A2003801045220004C2
其中R3如权利要求1中所给出的定义，
任选在稀释剂的存在下和任选在催化剂的存在下反应，并将所得的式(Ia)的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物
Figure A2003801045220004C3
其中
R1、R2和R3如权利要求1中所给出的定义，
与式(IV)的卤素化合物
            X1-R4    (IV)
其中
R4如权利要求1中所给出的定义，和
X1代表卤素，
任选在稀释剂的存在下和任选在碱的存在下反应，
或式(Ib)的取代的吡唑啉N-羧酰苯胺类化合物
其中R1、R2和R3如权利要求1中所给出的定义，
是通过
(b)式(II)的取代的吡唑啉类化合物
其中R1和R2如权利要求1中所给出的定义，
与式(V)的氨基甲酰氯类化合物
Figure A2003801045220005C3
其中R3如权利要求1中所给出的定义，
在稀释剂的存在下和任选在碱的存在下反应获得的。
6.农药，其特征在于，其除含填充剂和/或表面活性剂外，还含有至少一种权利要求1所述式(I)化合物。
7.权利要求1所述式(I)化合物用于防治有害生物的用途。
8.防治有害生物的方法，其特征在于，使权利要求1所述式(I)化合物作用于有害生物和/或其生境。
9.制备农药的方法，其特征在于，将权利要求1所述式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
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