CN1894218A - 用作杀虫剂的吡唑啉醇 - Google Patents

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Abstract

式(I)吡唑啉醇用于防治害虫的用途,新的吡唑啉醇以及制备这些化合物的多种方法,其中A、Q、R1、R2、R3、R4和R5如说明书所定义。

Description

用作杀虫剂的吡唑啉醇
本发明申请涉及已知的和新的吡唑啉醇(pyrazolinol)及其衍生物作为农作物处理剂,特别是用于防治动物害虫的用途,本发明申请还涉及基于已知的和新的吡咯啉醇及其衍生物的处理剂、新的三氟甲基吡咯啉醇及其衍生物和其制备方法。
大多数吡咯啉醇衍生物已从文献中知晓[参见Chemistry ofHeterocycl.Compounds(Khim.Geterots.Soedin.译文)35(1999),87-92;Doklad.Akad.Nauk Respub.Uzbekistan 2000,42-45-引自化学文摘(Chem.Abstracts)136:69766;Eur.J.Pharmacol.451(2002),141-147;Heteroatom Chemistry 14(2003),132-137;J.Chem.Res.,Synopses 2001,12-13,133-147;J.Fluorine Chem.92(1998),23-26;同上99(1999),177-182;J.Med.Chem.14(1971),997-998;Khim.Geterots.Soedin.1986,128-引自化学文摘105:172346;Khim.Geterots.Soedin.1990,1260-1270-引自化学文摘114:228877;Khim.Geterots.Soedin.1993,267-268-引自化学文摘120:54516;Russian J.Org.Chem.(Zhurnal Organi.Khim.译文)35(1999),357-363;同上36(2000),1144-1149;SpectroscopyLetters 32(1999),851-865;Synthesis 2002;1079-1083;同上2002,2353-2358;Synthetic Commun.30(2000),1457-1465;Tetrahedron55(1999),345-352;Tetrahedron Lett.43(2002),8701-8705;Zhurnal Obshchei Khimii 57(1987),584-595-引自化学文摘108:150362;Zhurnal Organi.Khimii 31(1995),937-943-引自化学文摘124:260918]。
然而,这些化合物仅描述为化学科研产品,而未涉及任何商业用途。
现已发现式(I)的吡咯啉醇及其衍生物(其中有一些是已知的)对动物害虫具有高活性,
其中,
A代表可任选取代的烷基,
Q代表氧或硫,
R1代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烯基、烯基羰基、环烷基、环烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基烷基或芳基烷基羰基,
R2代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R3代表各自任选取代的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R2和R3还一起代表烷二基(亚烷基),
R4代表氢、氨基或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、烯基、烯基羰基或炔基,并且
R5代表氢或各自任选取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基。
饱和或不饱和烃基,例如烷基或烯基,包括与杂原子的组合,例如烷氧基,均可以分别是直链或带有支链的。
任选取代的基团可以是单取代或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可以相同或不同。
本发明通式(I)化合物含有至少一个不对称取代的碳原子,并因此可以不同的对映异构体形式(R和S构型)或非对映体形式存在。本发明既涉及通式(I)化合物不同的可能的单独对映异构体或立体异构体形式的用途,也涉及这些异构体化合物的混合物。
以上及以下结构式中所列基团的优选取代基或基团范围如下所述。
A优选代表可任选被羟基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C1-C8烷基。
A特别优选代表各自可任选被羟基、氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、单氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、单氟乙氧基、二氟乙氧基或三氟乙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基或辛基。
A极特别优选代表各自可任选被氟和/或氯所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、己基或辛基。
A尤其优选代表二氟甲基、三氟甲基、氟二氯甲基、氯二氟甲基、三氯甲基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、九氟丁基、全氟己基或全氟辛基。
重点强调的是,A代表二氟甲基、三氟甲基、氟二氯甲基、氯二氟甲基、三氯甲基、1,1,2,2-四氟乙基或五氟乙基,尤其是三氟甲基。
Q优选代表氧。
Q还优选代表硫。
R1优选代表氢,各自任选被羟基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C1-C10烷基或(C1-C10烷基)羰基,各自任选被氰基或卤素所取代的C2-C10烯基或(C2-C10烯基)羰基,各自任选被氰基、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基所取代的C3-C6环烷基或(C3-C6环烷基)羰基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或(C6-C10芳基)羰基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的(C6-C10芳基)-C1-C4烷基或(C6-C10芳基-C1-C4烷基)羰基。
R1特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基,各自任选被氰基、氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基或戊烯基羰基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基或环己基羰基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苯基羰基或萘基羰基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苄基、苯基乙基、萘基甲基、苯基甲基羰基、苯基乙基羰基或萘基甲基羰基。
R1极特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基,各自任选被氟或氯所取代的丙烯基、丁烯基、丙烯基羰基或丁烯基羰基,各自任选被氟、氯或甲基所取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基羰基、环戊基羰基或环己基羰基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基或苯基羰基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苄基、苯基乙基、苯基甲基羰基或苯基乙基羰基。
R1尤其优选代表氢。
R2优选代表氢,任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基或(C1-C10烷氧基)羰基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基。
R2特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基(thiadiazolyl)、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基。
R2 极特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基,各自任选被氟、氯或甲基所取代的环丙基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基。
R2 尤其优选代表氢或甲基。
R3 优选代表任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基。
R3特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基或嘧啶基。
R3 极特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基或叔丁基,各自任选被氟、氯或甲基所取代的环丙基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吡啶基或嘧啶基。
R3 尤其优选代表甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基,1-氯代环丙基、苯基、溴苯基、硝基苯基、甲氧基苯基、甲基苯基、萘基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基或3-噻吩基。
重点强调的是,R3代表甲基、乙基或异丙基。
R2和R3还一起优选代表C3-C5烷二基(亚烷基)。
R2和R3还一起特别优选代表丙-1,3-二基(1,3-亚丙基)、丁-1,4-二基(1,4-亚丁基)或戊-1,5-二基(1,5-亚戊基)。
R2和R3还一起极特别优选代表丙-1,3-二基(1,3-亚丙基)或丁-1,4-二基(1,4-亚丁基)。
R4 优选代表氢,氨基,各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基、(C1-C10烷基)羰基氨基、C1-C10烷基磺酰基氨基,或者代表各自任选被氰基或卤素所取代的C2-C10烯基、(C2-C10烯基)羰基或C2-C10炔基。
R4 特别优选代表氢,氨基,各自任选被羟基、氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基、异丁酰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正丙基磺酰基氨基、异丙基磺酰基氨基、正丁基磺酰基氨基、异丁基磺酰基氨基、仲丁基磺酰基氨基或叔丁基磺酰基氨基,或者代表各自任选被氰基、氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基、戊烯基羰基、丙炔基、丁炔基或戊炔基。
R4极特别优选代表氢,氨基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正丙基磺酰基氨基、异丙基磺酰基氨基,或者代表各自任选被氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基、丙炔基或丁炔基。
R4 尤其优选代表氢或甲基。
R5 优选代表氢,任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基,各自任选被氰基或卤素所取代的C2-C10烯基或C2-C10炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被C1-C4烷基或任选由下述基团取代的苯基所取代,所述基团为卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基)所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的杂环基或杂环基-C1-C4烷基,其中杂环基具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子。
R5 特别优选代表氢,各自任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或任选由下述基团取代的苯基所取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基)所取代的苯基、萘基、苄基、苯基乙基或萘基甲基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基或杂环基烷基,所述杂环基或杂环基烷基选自呋喃基、呋喃甲基、四氢呋喃基、四氢呋喃基甲基、噻吩基、噻吩基甲基、吡咯基、吡咯基甲基、吡唑基、吡唑基甲基、噁唑基、噁唑基甲基、异噁唑基、异噁唑基甲基、噻唑基、噻唑基甲基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡啶基甲基、吡啶基乙基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、嘧啶基甲基。
R5极特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任选被氟、氯或甲基所取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被甲基、乙基、正丙基、异丙基或任选由下述基团取代的苯基所取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基)所取代的苯基、苄基或苯基乙基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基或杂环基烷基,所述杂环基或杂环基烷基选自呋喃基、呋喃甲基、四氢呋喃基、四氢呋喃基甲基、噻吩基、噻吩基甲基、吡咯基、吡咯基甲基、吡唑基、吡唑基甲基、噁唑基、噁唑基甲基、异噁唑基、异噁唑基甲基、噻唑基、噻唑基甲基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡啶基甲基、吡啶基乙基、嘧啶基、嘧啶基甲基。
饱和或不饱和烃基,例如烷基或烯基,包括与杂原子的组合,例如烷氧基,均可以分别是直链或带有支链的。
任选取代的基团可以是单取代或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可以相同或不同。
卤素取代的基团,例如卤代烷基,可以是单卤代或多卤代的。在多卤代的情况下,卤素原子可以相同或不同。在本发明中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
上述宽泛的或优选的基团定义适用于式(I)化合物,并因此也适用于在各种制备情况下所需的原料或中间体。这些基团定义可按需彼此组合,即包括所给出的优选范围之间的组合。
本发明优选包含上述优选含义的组合的式(I)化合物的本发明用途。
本发明特别优选包含上述特别优选含义的组合的式(I)化合物的本发明用途。
本发明极特别优选包含上述极特别优选含义的组合的式(I)化合物的本发明用途。
根据本发明使用的式(I)化合物的实例列于下述表1和表2中,其中有一些化合物是已知的。
表1式(I)化合物的实例
Figure A20048003793200191
Figure A20048003793200201
表2:其他式(I)化合物的实例
  A   Q   R1   R2+R3   R4   R5
  CHF2   S   H   -(CH2)4-   H   H
  CF3   S   H   -(CH2)4-   H   H
  CF2CHF2   S   H   -(CH2)4-   H   H
  C4F9   S   H   -(CH2)4-   H   H
  C6F13   S   H   -(CH2)4-   H   H
  C8F17   S   H   -(CH2)4-   H   H
  CF3   O   H   -(CH2)4-   H   H
  C6F13   O   H   -(CH2)4-   H   H
  C8F17   O   H   -(CH2)4-   H   H
  CF3   S   H   -(CH2)5-   H   H
  CF3   S   H   -CH2-C(CH3)2-(CH2)5-   H   H
某些根据本发明使用的通式(I)化合物是已知的(参见上述所提及的文献)。
某些根据本发明使用的通式(I)化合物尚未从文献中知晓。
因此,要求保护下述通式(IA)化合物作为本发明新的化合物。
根据本发明使用的一组特定的化合物,作为新的化合物构成本申请主题的一部分,它们由下式(IA)表示:
Figure A20048003793200221
其中,
AA代表卤代烷基,
QA代表氧或硫,
R1A代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、环烷基、环烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基烷基或芳基烷基羰基,
R2A代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R3A代表各自任选取代的烷基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R2A和R3A还一起代表烷二基(亚烷基),
R4A代表氢、氨基或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、烯基、烯基羰基或炔基,并且
R5A代表各自任选取代的烷基(具有至少2个碳原子)、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基。
上述式(IA)中基团的优选取代基或优选基团范围如下定义。
AA 优选代表C1-C8卤代烷基。
AA 特别优选代表被氟和/或氯取代的C1-C5烷基。
AA 极特别优选代表各自被氟和/或氯所取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基(例如,三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基)。
AA 尤其优选代表三氟甲基。
QA 优选代表氧。
QA优选代表硫。
R1A 优选代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基或(C1-C10烷基)羰基,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基或(C3-C6环烷基)羰基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或(C6-C10芳基)羰基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的(C6-C10芳基)-C1-C4烷基或(C6-C10芳基-C1-C4烷基)羰基。
R1A 特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基,各自任选被氰基、氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基或戊烯基羰基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基或环己基羰基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苯基羰基或萘基羰基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苄基、苯基乙基、萘基甲基、苯基甲基羰基、苯基乙基羰基或萘基甲基羰基。
R1A极特别优选代表氢。
R2A 优选代表氢,任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基或(C1-C10烷氧基)羰基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基。
R2A 特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基。
R2A极特别优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基,代表甲氧基羰基或乙氧基羰基,各自任选被氟、氯或甲基所取代的环丙基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基。
R2A 尤其优选代表氢。
R3A 优选代表任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的具有1至10个碳原子的烷基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的具有3至6个碳原子的环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的在芳基中具有6至10个碳原子并且任选在烷基部分中具有1至4个碳原子的芳基或芳基烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基。
R3A 特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基或嘧啶基。
R3A 极特别优选代表各自任选被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基或叔丁基,各自任选被氟、氯或甲基所取代的环丙基、环戊基或环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的苯基、萘基、苄基或苯基乙基,或者代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基,所述杂环基选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吡啶基或嘧啶基。
R3A 尤其优选代表甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基,1-氯代环丙基、苯基、溴苯基、硝基苯基、甲氧基苯基、甲基苯基、萘基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基或3-噻吩基。
重点强调的是,R3A代表甲基、乙基或异丙基。
R2A和R3A还一起 优选代表C3-C5烷二基(亚烷基)。
R2A和R3A还一起 特别优选代表丙-1,3-二基(1,3-亚丙基)、丁-1,4-二基(1,4-亚丁基)或戊-1,5-二基(1,5-亚戊基)。
R2A和R3A还一起极特别优选代表丙-1,3-二基(1,3-亚丙基)或丁-1,4-二基(1,4-亚丁基)。
R4A 优选代表氢,氨基,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基、(C1-C10烷基)羰基氨基或C1-C10烷基磺酰基氨基,或者代表各自任选被卤素所取代的C2-C10烯基、(C2-C10烯基)羰基或C2-C10炔基。
R4A 特别优选代表氢,氨基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基、异丁酰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正丙基磺酰基氨基、异丙基磺酰基氨基、正丁基磺酰基氨基、异丁基磺酰基氨基、仲丁基磺酰基氨基或叔丁基磺酰基氨基,或者代表各自任选被氰基、氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基、戊烯基羰基、丙炔基、丁炔基或戊炔基。
R4A极特别优选代表氢,氨基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正丙基磺酰基氨基、异丙基磺酰基氨基,或者代表各自任选被氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基、丙炔基或丁炔基,尤其是氢。
R4A 尤其优选代表氢或甲基。
R5A 优选代表任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C2-C10烷基,各自任选被卤素所取代的C2-C10烯基或C2-C10炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被C1-C4烷基或任选由下述基团取代的苯基所取代:卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基)所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的杂环基或杂环基-C1-C4烷基,其中杂环基具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子。
R5A 特别优选代表各自任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或任选由下述基团取代的苯基所取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基)所取代的苯基、萘基、苄基、苯基乙基或萘基甲基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基或杂环基烷基,所述杂环基或杂环基烷基选自呋喃基、呋喃甲基、四氢呋喃基、四氢呋喃基甲基、噻吩基、噻吩基甲基、吡咯基、吡咯基甲基、吡唑基、吡唑基甲基、噁唑基、噁唑基甲基、异噁唑基、异噁唑基甲基、噻唑基、噻唑基甲基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡啶基甲基、吡啶基乙基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、嘧啶基甲基。
R5A 极特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任选被氟、氯或甲基所取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被甲基、乙基、正丙基、异丙基或任选由下述基团取代的苯基所取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基)所取代的苯基、苄基或苯基乙基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基或杂环基烷基,所述杂环基或杂环基烷基选自呋喃基、呋喃甲基、四氢呋喃基、四氢呋喃基甲基、噻吩基、噻吩基甲基、吡咯基、吡咯基甲基、吡唑基、吡唑基甲基、噁唑基、噁唑基甲基、异噁唑基、异噁唑基甲基、噻唑基、噻唑基甲基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡啶基甲基、吡啶基乙基、嘧啶基、嘧啶基甲基。
重点强调式(IB)化合物,
Figure A20048003793200291
其中,
AA代表被氟和/或氯取代的C1-C8烷基,
QA代表氧或硫,
R3A代表甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、1-氯代环丙基、苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基或3-噻吩基,
R5A代表各自任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基所取代的乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴所取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基所取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或任选由下述基团取代的苯基所取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基)所取代的苯基、萘基、苄基、苯基乙基或萘基甲基,或者代表各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基或三氟乙氧基所取代的杂环基或杂环基烷基,所述杂环基或杂环基烷基选自呋喃基、呋喃甲基、四氢呋喃基、四氢呋喃基甲基、噻吩基、噻吩基甲基、吡咯基、吡咯基甲基、吡唑基、吡唑基甲基、噁唑基、噁唑基甲基、异噁唑基、异噁唑基甲基、噻唑基、噻唑基甲基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡啶基甲基、吡啶基乙基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、嘧啶基甲基。
特别优选以下式(IB)化合物,其中,
AA代表三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、五氟乙基、七氟丙基或七氟异丙基,
QA代表氧或硫,
R3A代表甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、1-氯代环丙基、苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基或3-噻吩基。
R5A代表环己基,各自任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、氟氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被甲基、乙基、正丙基、异丙基、或任选由下述基团取代的苯基所取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基)所取代的苯基、苄基、苯基乙基或吡啶基。
饱和或不饱和烃基,例如烷基或烯基,包括与杂原子的组合,例如烷氧基,均可以分别是直链或带有支链的。
任选取代的基团可以是单取代或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可以相同或不同。
卤素取代的基团,例如卤代烷基,可以是单卤代或多卤代的。在多卤代的情况下,卤素原子可以相同或不同。在本发明中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
本发明优选包含基团QA、R1A、R2A、R3A、R4A和R5A的上述优选含义的组合的新的式(IA)化合物。
本发明特别优选包含基团QA、R1A、R2A、R3A、R4A和R5A的上述特别优选含义的组合的新的式(IA)化合物。
本发明极特别优选包含基团QA、R1A、R2A、R3A、R4A和R5A的上述极特别优选含义的组合的新的式(IA)化合物。
新的式(IA)三氟甲基吡咯啉醇及其衍生物,以及类似的式(I)吡咯啉醇(其中有一些是已知的)及其衍生物用以下方法获得。
(a)如果合适在一种或多种稀释剂存在下,以及如果合适在一种或多种反应助剂存在下,使通式(II)的1,3-二羰基化合物与通式(III)的(硫代)氨基脲反应,
Figure A20048003793200321
其中R2A和R3A如上定义,
Figure A20048003793200322
其中QA、R4A和R5A如上定义,
或者
(b)如果合适在一种或多种稀释剂存在下,以及如果合适在一种或多种反应助剂存在下,使通式(IV)的烷氧基烯基酮与通式(III)的(硫代)氨基脲反应,
Figure A20048003793200323
其中,
R2A和R3A如上定义,且
R代表烷基,
——并且,这里除了式(IV)所示的顺式或Z构型外,还旨在包括相应的反式或E构型——,
Figure A20048003793200324
其中QA、R4A和R5A如上定义,
或者
(c)如果合适在一种或多种稀释剂存在下,以及如果合适在一种或多种反应助剂存在下,使通式(V)的吡唑啉醇与通式(VI)的氨基羰基化合物或与通式(VII)的异硫氰酸酯反应,
其中R2A和R3A如上定义,
Figure A20048003793200332
其中,
QA、R4A和R5A如上定义,
X代表卤素,
QA-=C=N-R5A    (VII)
其中,
QA如上定义,并且
R5A如上定义,但不为H(氢),
并且如果合适,将由(a)、(b)或(c)所述方法制得的式(IA)化合物通过常规方法转化为其他式(I)[或者(IA)]化合物。
其中R1A代表H(氢)的式(IA)化合物可通过常规方法转化为其中R1A具有上述其他含义的相应的式(IA)化合物,该常规方法一般通过优选在反应助剂,例如,三乙胺或乙基二异丙胺存在下,并且如果合适,在稀释剂,例如,四氢呋喃、1,4-二噁烷、甲基异丁基酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺存在下,于0℃~200℃下,使其中R1A代表H(氢)的式(IA)化合物与式X1-R1A(VIII)化合物反应,在式X1-R1A(VIII)中,R1A如上定义但不为氢,并且X1代表卤素。还可使用重氮甲烷或三甲基氧鎓四氟硼酸盐(trimethyloxoniumtetrafluoroborate)进行甲基化。
使用,例如,1,1,1-三氟己烷-2,4-二酮和4-苯基硫代氨基脲作为原料时,本发明方法(a)中的反应过程可以下述路线图表示:
Figure A20048003793200333
使用,例如,2-甲氧基-5,5,5-三氟-2-戊烯-4-酮和4-乙基氨基脲作为原料时,本发明方法(b)中的反应过程可以下述路线图表示:
Figure A20048003793200341
使用,例如,3-甲基-5-三氟甲基-4,5-二氢-1H-吡唑-5-酮和环己基异氰酸酯作为原料时,本发明方法(c)中的反应过程可以下述路线图表示:
Figure A20048003793200342
式(II)给出了本发明方法(a)制备通式(IA)化合物所使用的原料1,3-二羰基化合物的宽泛定义。在通式(II)中,R2A和R3A优选、特别优选和极特别优选等具有就本发明通式(IA)化合物进行描述时,所提及的这些基团的优选、特别优选和极特别优选的含义。
通式(II)原料是已知的和/或可通过本身已知的方法制备[参见J.Fluorine Chem.118(2002),135-148;J.Med.Chem.40(1997),1347-1365;Synthesis 11(1997),1321-1324;Tetrahedron Lett.43(2002),8701-8705]。
式(IV)给出了本发明方法(b)制备通式(IA)化合物所使用的原料烷氧基烯酮的宽泛定义。在通式(IV)中,R2A和R3A优选、特别优选和极特别优选等具有就本发明通式(IA)化合物进行描述时,所提及的这些基团的优选、特别优选和极特别优选的含义。
通式(IV)原料是已知的和/或可通过本身已知的方法制备[参见Chem.Ber.115(1982),2766;ibid.117(1984),3270;Chem.Lett.1976,499-502;J.Fluorine Chem.99(1999),177-182;Synthesis1986,1013-1014;ibid.1991,483;制备实施例]。
式(III)给出了本发明方法(a)和(b)制备通式(IA)化合物所另外使用的原料(硫代)氨基脲的宽泛定义。在通式(III)中,QA、R4A和R5A优选、特别优选和极特别优选等具有就本发明通式(IA)化合物进行描述时,所提及的这些基团的优选、特别优选和极特别优选的含义。
通式(III)原料是已知的和/或可通过本身已知的方法制备[参见Arch.Pharm.335(2002),129-134;Bioorg.Med.Chem.Lett.11(2001),1149-1152;Egypt.J.Chem.41(1998),257-266;Org.Synth.Collect.第5卷(1973),168-170;Pharmazie 55(2000),500-502;ibid.56(2001),121-124;制备实施例]。
式(V)给出了本发明方法(c)制备通式(IA)化合物所使用的原料吡唑啉醇的宽泛定义。在通式(V)中,R2A和R3A优选、特别优选和极特别优选等具有就本发明通式(IA)化合物进行描述时,所提及的这些基团的优选、特别优选和极特别优选的含义。
通式(V)原料是已知的和/或可通过本身已知的方法制备[参见Chem.Het.Comp.38(2002),668-676;J.Fluorine Chem.94(1999),199-203;Russ.Chem.Bull.51(2002),1280-1291;制备实施例]。
式(VI)给出了本发明方法(c)制备通式(IA)化合物所另外使用的原料氨基羰基的宽泛定义。在通式(VI)中,QA、R4A和R5A优选、特别优选和极特别优选等具有就本发明通式(IA)化合物进行描述时,所提及的这些基团的优选、特别优选和极特别优选的含义。X优选代表氯。
式(VI)氨基羰基化合物是已知的用于合成的有机化学品。
式(VII)给出了本发明方法(c)制备通式(IA)化合物所使用的原料异硫氰酸盐的宽泛定义。在通式(VII)中,QA和R5A优选、特别优选和极特别优选等具有就本发明通式(IA)化合物进行描述时,所提及的这些基团的优选、特别优选和极特别优选的含义。
式(VII)异硫氰酸盐是已知的用于合成的有机化学品。
本发明用于制备通式(IA)化合物的方法(a)、(b)和(c)优选使用一种或多种稀释剂实施。适于实施本发明方法(a)、(b)和(c)的稀释剂尤其为惰性有机溶剂。具体包括,可任选卤代的脂肪烃、脂环烃或芳香烃,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚,例如二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;酮,例如丙酮、丁酮或甲基异丁基酮;腈,例如乙腈、丙腈或丁腈;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜,例如二甲基亚砜;醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇;乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚;及其与水或纯水的混合物。
本发明用于制备通式(I)化合物的方法(a)、(b)和(c),如果合适,使用一种或多种反应助剂实施。适用于本发明方法的反应助剂通常为常规的无机或有机碱或酸性受体。优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、氨基化合物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐,例如,乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾、氨基钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾、叔丁醇钾;以及碱性有机氮化合物,例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺、N,N-二甲基环己胺、二环己胺、乙基二环己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或者1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
当实施本发明方法(a)、(b)和(c)时,反应温度可在较宽范围内变化。通常,在0℃~150℃,优选10℃~120℃的温度下实施这些方法。
本发明方法(a)、(b)和(c)通常在常压下实施。然而,也可在升高压或降低的压力下——通常为0.1巴至10巴下实施本发明方法。
为实施本发明方法(a)、(b)和(c),原料通常以约等摩尔的量使用。然而,也可使用相对大量过量的一种组分。反应通常在反应助剂存在下,于适宜的稀释剂中进行,并且反应混合物通常在所需温度下搅拌数小时。后处理(work-up)通过常规方法实施(参见制备实施例)。
方法(a)、(b)和(c)对于新的式(IA)化合物和其中某些已经知晓的式(I)化合物同样适用。为制备式(I)化合物,式(II)至(VII)中基团R2A、R3A、R4A和R5A的含义与R2、R3、R4和R5的含义相同。
活性化合物适用于保护植物和植物器官,以提高采收产量、改善采收物的质量并防治动物害虫,特别是存在于农业、森林、花园、休闲设施(leisure facilities)、贮存产品和材料保护以及卫生部门中的昆虫、蛛形纲动物和线虫,它们具有良好的植物耐受性,对温血物种具有有利的毒性,并且环境可完全耐受。活性化合物可优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)和球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis)。
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferaha)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesba julus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibiohortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptesspp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
具体而言,本发明式(I)化合物对下列害虫具有优良的活性:蚜虫(例如桃蚜(Myzus persicae))、甲虫及相应的幼虫(辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae))、蝴蝶毛虫(例如草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda))、叶螨(例如二斑叶螨(Tetranychus urticae))、蚤(猫栉首蚤(Ctenocephalides felis))、蝇及相应幼虫(例如铜绿蝇(Lucilia cuprina))以及线虫(例如南方根结线虫(Meloidogyneincognita))。
如果合适,本发明化合物还可以一定浓度或施用率用作除草剂或除草安全剂,或者杀微生物剂,例如用作杀真菌剂、抗真菌剂和杀细菌剂。如果合适,它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物(包括自然存在的作物)。作物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位和器官,例如芽、叶、花和根,可提出的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体(fruit-body)、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,以及无性和有性繁殖物,例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
本发明的使用活性化合物或活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行或使化合物作用于周围环境、外界或贮存空间,所述常规处理方法例如浸泡、喷雾、蒸发、弥雾(fogging)、撒播、涂抹(painting on)或注射,在繁殖物特别是种子的情况下,还可涂布一层或多层。
活性化合物或活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然和合成物、以及聚合物中的微胶囊。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可选择性使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可例如使用有机溶剂作为助溶剂。以下基本适于用作液体溶剂:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;以及水。
适合的固体载体有:
例如铵盐,粉碎的天然矿物例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成材料例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体有:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物;适合的分散剂有:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其他添加剂可以是矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料、例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂,以及微量营养素例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂通常包括0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
市售制剂型的、以及由这些市售制剂制得的使用形式的本发明活性化合物,可与其它活性化合物一起以混合物的形式使用,所述其它活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括,例如磷酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类以及由微生物制得的物质等。
特别有益的混合组分有,例如下述化合物:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、
苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨酰膦(bialafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌灵(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、
多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、
Dagger G、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、双吡硫翁(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敌菌酮(drazoxolon)、
克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、
噁唑酮菌(famoxadone)、菌拿灵(fenapanil)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、咯菌腈(fludioxonil)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-A1)、藻菌磷钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋氨丙灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、
双胍盐(guazatine)、
六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、
烯菌灵(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadinetris(albesilate))、iodocarb、环戊唑醇(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、
春雷霉素(kasugamycin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、
代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、环戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、
纳他霉素(natamycin)、nicobifen、异丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、
甲呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、
多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、双氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、噻菌灵(probenazole)、丙氯灵(prochloraz)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrin、
唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、
硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫、
戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutll)、唑菌嗪(triazoxide)、杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、克啉菌(tfidemorph)、肟菌酯(tfifloxystfobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、
烯效唑(uniconazole)、
有效霉素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、
代森锌(zineb)、福美锌(ziram),苯酰菌胺(zoxamide)、
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、
1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、
2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、
2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、
3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、
actinovate、
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、
碳酸氢钾、
N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、
N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺、
硫代碳酸钠、
以及铜盐和铜制剂,例如:波尔多液(Bordeaux mixture)、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵、一氧化铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝丙二醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌灵、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、acetoprole、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、烯丙菊酯(allethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin,alpha-methrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、虫螨脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、乙基保棉磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、
波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、柯敌克菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌株EG-2348、苏云金杆菌株GC-9l、苏云金杆菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、bendothiaz、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体(bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、bromfenvinfos(-methyl)、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、
硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、灭螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式异构体)灭蝇胺(cyromazine)、
DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphone)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼尔(dicyclanil)、氟脲杀(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、disulphoton、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、
eflusilanate、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1Risomer))、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯虫威(ethiofencarb)、乙虫清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、
氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、灭杀菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(苄螨醚(fluproxyfen))、呋线威(furathiocarb)、
普乐斯(gamma-cyhalothrin)、林丹(gamma-HCH)、诱虫十六酯(gossyplure)、诱杀烯混剂(grandlure)、微粒子病病毒(granulosisviruses)、
卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚虫磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、灭蚁腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、
IKA-2002、吡虫磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑虫(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、异噁唑啉(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、
japonilure、
噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角体病毒(neclear polyhedrosisviruses)、蒙七七七(kinoprene)、
氯氟氰菊酯(1ambda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、
马拉松(malathion)、
1.乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1氨基甲酸酯类,例如
棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、甲基吡噁磷(azamethiphos)
噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、
西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、
敌蝇威(dimetilan)、
苯虫威(ethiofencarb)、
丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、
异丙威(isoprocarb)、
威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、
甲氨叉威(oxamyl)、
抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、
硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、
XMC、灭杀威(xylylcarb)
1.2有机磷酸酯类,例如
高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、
乙基溴硫磷(bromophos-ethy1)、溴苯烯磷(bromfenvinfod(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、
硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、
甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、
EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、
氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、
庚虫磷(heptenophos)、
碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、异噁唑啉(isoxathion)、
马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、
二溴磷(naled)、
氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、
甲基一六○五(parathion methyl)、乙基一六○五(parathionethyl)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、
喹噁磷(quinalphos)、
硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、
嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、
蚜灭多(vamidothion);
2.钠通道抑扬调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
2.1合成除虫菊酯类,例如
氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、
β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、
chlovaporthrin、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、
DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、
烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、
五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、
γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、
炔咪菊酯(imiprothrin)、
噻嗯菊酯(kadethrin)、
λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、
甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、
氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1Rtrans isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、
灭虫菊、RU-15525、
灭虫硅醚(silafluofen)、
氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R反式异构体)(tetramethrin(1R trans-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、
ZXI-8901、
除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、
2.2噁二嗪类(oxadiazine),例如噁二唑虫(indoxacarb)
3.乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
3.1氯烟碱类/新类烟碱类(neonicotinoid),例如
吡虫清(acetamiprid)、
噻虫胺(clothianidin)、
呋虫胺(dinotefuran)、
吡虫啉、
硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、
噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)
3.2烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)
4.乙酰胆碱受体抑扬调节剂
4.1 spinosyn类,例如艾克敌105(spinosad)
5.GABA受控氯通道拮抗剂
5.1环戊二烯有机氯类,例如
毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
5.2 Fiprol类,例如
乙酞虫睛(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)
6.氯通道激活剂类
6.1 Mectin类,例如
阿维菌素(abamectin)、阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、弥拜菌素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin)
7.保幼激素mimetic类
例如噁茂醚(di ofenolan)、epofenonane、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)
8.蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
8.1二酰基肼类,例如
环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)
9.甲壳质生物合成抑制剂
9.1苯甲酰脲类,例如
双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)
9.2噻嗪酮(buprofezin)
9.3灭蝇胺(cyromazine)
10.氧化性磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类
10.1杀螨硫隆(diafenthiuron)
10.2有机锡类,例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)
11.通过打断H-质子梯度而起作用的氧化性磷酸化去偶剂(decoupler)类
11.1吡咯类,例如氟唑虫清(chlorfenapyr)
11.2二硝基酚类,例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC
12.Page-I电子转移抑制剂类
12.1 METI类,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、tolfenpyrad
12.2灭蚁腙(hydramethylnon)
12.3开乐散(dicofol)
13.Page-II电子转移抑制剂类
13.1鱼藤酮(Rotenone)
14.Page-III电子转移抑制剂类
14.1灭螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim
15.昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株
16.脂肪合成抑制剂
16.1季酮酸类,例如
螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)
16.2特特拉姆酸类(tetramic acids),例如
3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名:碳酸-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯,CAS-Reg.-No.:382608-10-8)以及顺-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(CAS-Reg.-No.:203313-25-1)
17.氨甲酰类
例如氟啶虫酰胺(flonicamid)
18.Octopaminergic激动剂类
例如虫螨脒(amitraz)
19.镁刺激的ATP酶抑制剂类
例如克螨特(propargite)
20.BDCA类
例如N2-[1,1-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺(CAS-Reg.-No.:272451-65-7)
21.沙蚕毒素类似物
例如硫赐安(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
22.生物制品类,激素类或信息素类
例如,艾扎丁(azadirachtin)、杆菌属、僵菌属、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属(Metarrhizium spec.)、拟青霉属(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属(Verticillium spec.)
23.具有未知或未确定作用机理的活性化合物类
23.1熏蒸剂类,例如磷酸铝、一溴甲烷、硫酰氟
23.2选择性拒食剂类,例如冰晶石、氟啶虫酰胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine)
23.3螨生长抑制剂类,例如四螨嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
23.4 amidoflumet、
benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、
灭螨锰、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、
地昔尼尔(dicyclanil)、
fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟替阿嗪(flutenzin)、
诱虫十六酯(gossyplure)、
灭蚁腙(hydramethylnone)、
japonilure、
恶虫酮(metoxadiazone)、
石油、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、
氟虫胺(sulfluramid)、
三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(thiarathene)、
verbutin,
以及
化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速灭威Z(tsumacide Z))、
化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、以及含有杀昆虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
还可以是与其他已知活性化合物,例如除草剂,或者与肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息化合物的混合物。
以市售制剂或由市售制剂制备的使用形式用作杀虫剂时,本发明的活性化合物也可以与增效剂混合的形式存在。增效剂为提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
以市售制剂或由市售制剂制备的使用形式用作杀虫剂时,本发明的活性化合物也可以与抑制剂混合的形式存在,抑制剂施用于植物生境、植物部位表面或植物组织中后会减少活性化合物的降解。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至95重量%的活性化合物,优选0.0001至1重量%。
它们以适合于使用形式的常规方式施用。
当用于对抗卫生害虫(hygiene pest)和贮存产品的害虫时,活性化合物或活性化合物结合物在以下两方面表现突出:即对木材和粘土具有优良的残留作用,并且对石灰基质上的碱具有良好的稳定性。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物或其部位。在优选实施方案中,处理了野生植物种、或由常规生物育种方法、例如由杂交或原生质体融合获得的植物变种和植物栽培种、以及所述变种和栽培种的部位。在更优选实施方案中,处理了由基因工程、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物(genetically modified organism))及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选依据本发明进行处理的植物为各自市售或使用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术育种的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型(biotype)和基因型形式。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养(nutrition)),本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同的”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果,例如可降低施用率和/或加宽作用谱和/或提高可按本发明使用的物质和组合物的活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或改善其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。
优选的本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过重组方法获得)包括在重组修饰中接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用特性(“特征”)赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。需特别提出的所述特性的其他实例有改善植物对动物和微生物害虫的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜(oilseedrape)、甜菜、甘蔗和果树(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。特别强调的特性为通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F及其结合;以下简称为“Bt植物”)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫的抵抗力。特别强调的其他特性为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。尤其强调的其他特性为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所需特性的基因也可各自在转基因植物体内相互结合。可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种和马铃薯栽培种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready(具有草甘磷耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性,例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种和大豆栽培种。可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)还包括Clearfield的市售变种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特性的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
上述植物可特别有利地用本发明通式(I)化合物或本发明的活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的为用本发明特别提出的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存产品害虫具有活性,而且在兽医领域对动物寄生虫(体外寄生虫)、例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitraspp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarida)及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssusspp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明式(I)活性化合物也适用于防治侵袭农业牲畜的节肢动物,例如侵袭黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其他家养动物、例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼,以及所谓的试验动物、例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的节肢动物。通过防治所述节肢动物,旨在减少死亡和产量的降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),从而可通过使用本发明的活性化合物使畜牧更经济、更简便。
本发明的活性化合物以已知方式用于兽医领域中,可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药,可鼻部给药,可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、撒粉的形式,借助于包括活性化合物的模型制品、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)活性化合物可作为包括1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、胶悬剂)直接使用,也可稀释100至10000倍后使用,或以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。
而且,已发现本发明化合物对毁坏工业材料的昆虫具有强杀虫活性。
以非限制性的实例方式可优选提出以下昆虫:
甲虫,例如
北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
革翅目昆虫(dermapteran),例如
大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蚁,例如
欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)。
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中,工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如优选为合成材料、胶粘剂、胶液、纸张和板材、皮革、木材和木材产品、以及涂料。
待保护以免受昆虫侵袭的材料极特别优选为木材和木材产品。
可由本发明的组合物或包括所述组合物的混合物保护的木材及木材产品的含义应理解为,例如:建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、突堤、木制交通工具、箱、托架、集装箱、电话线杆、木制覆层(woodcladding)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品、或较一般用于房屋建造或建筑木工的木材产品。
活性化合物可以其本身、或浓缩液或一般常规制剂的形式使用,所述制剂形式例如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
上述制剂可以本身已知的方式制备,例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,如果合适还可与干燥剂和UV稳定剂混合,并且如果合适也可与着色剂和染料以及其他处理助剂混合。
用于保护木材和木制材料的杀昆虫组合物或浓缩液,包括浓度为0.0001至95重量%,特别是0.001至60重量%的本发明的活性化合物。
组合物或浓缩液的使用量取决于昆虫的种类和出现率(occurence)以及介质。最优施用率可分别通过在一系列试验中使用而确定。然而,一般而言,根据待保护的材料,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物便已足够。
使用的溶剂和/或稀释剂有,有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性油状或油型有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水,如果合适还有乳化剂和/或润湿剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油状或油型溶剂。可用作所述不溶于水的低挥发性油状及油型溶剂的物质为适合的矿物油或其芳烃馏分,或含矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
有利使用的物质有:沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油或芳香烃、松节油等。
在优选实施方案中,使用沸程180至210℃的液态脂族烃、或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油状或油型溶剂,可以部分地用高或中等挥发性的有机化学溶剂代替,只要溶剂混合物也具有高于35的蒸发值和高于30℃、优选高于45℃的闪点,并且杀昆虫/杀真菌混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在优选实施方案中,有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分被脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物代替。优选使用的物质为具有羟基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有机化学溶剂,例如乙二醇醚、酯等。
在本发明范围内使用的有机化学粘合剂有,合成树脂和/或可用水稀释和/或可在所使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil),特别是由以下物质组成、或包括以下物质的粘合剂:丙烯酸树脂,乙烯基树脂、例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或加聚树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性醇酸树脂,酚树脂,烃类树脂、例如茚/香豆酮树脂,硅氧烷树脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。最高为10重量%的沥青或沥青物质也可用作粘合剂。此外,也可使用本身已知的着色剂、颜料、防水剂、遮味剂和抑制剂或防蚀剂等。
依据本发明,组合物或浓缩液优选包括至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油作为有机化学粘合剂。依据本发明,优选使用油含量高于45重量%,优选50至68重量%的醇酸树脂。
上述粘合剂的全部或一部分可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替。所述添加剂旨在防止活性化合物挥发,以及结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30%的粘合剂(以所使用的粘合剂为100%计)。
增塑剂来自于以下化学类别:邻苯二甲酸酯、例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯,磷酸酯、例如磷酸三丁酯,己二酸酯、例如己二酸-(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯、例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯、例如油酸丁酯,丙三醇醚或相对高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯基烷基醚、例如聚乙烯基甲基醚,或酮、例如二苯甲酮或亚乙基二苯甲酮。
特别适合用作溶剂或稀释剂的还有水,如果合适可作为与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。
特别有效的木材保护通过大规模的工业浸渍工艺完成,例如真空、双真空或压力工艺。
如果合适,即用(ready-to-use)的组合物还可另外包括其他杀昆虫剂,并且如果合适还包括一种或多种杀真菌剂。
适合的可混合的附加组分优选为WO 94/29 268中提出的杀昆虫剂和杀真菌剂。该文件中所提出的化合物明确地为本申请的一部分。
极特别优选的可混合组分有:杀昆虫剂、例如毒死蜱(chlorpyriphos)、腈肟磷、灭虫硅醚(silafluofin)、甲体氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫磷、NI-25、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯(transfluthrin)、噻虫啉、甲氧苯酰肼和杀虫隆,chlothianidin、艾克敌105、七氟菊酯,
以及杀真菌剂,例如氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、环唑醇、环戊唑菌、烯菌灵(imazalil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵、氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基丁基酯、N-辛基异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明的化合物可同时用于保护与咸水或半咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑、系泊和信号系统,防止其产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物、例如龙介虫科(Serpulidae),以及由贝壳(shell)及Ledamorpha种群(鹅茗荷(goosebarnacles)),例如各种茗荷属(Lepas)种及铠茗荷属(Scalpellum)种,或由藤壶(Balanomorpha)种群(藤壶(acorn barnacles)),例如藤壶属(Balanus)种或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢,会增加船只的摩擦阻力,结果由于更高的能量消耗和在干船坞上额外的频繁停靠导致运转成本显著增加。
除藻类,例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外,由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(cirripedcrustaceans)的固着性Entomostraka群引起的污垢亦特别重要。
出人意料的是,现已发现本发明的化合物单独或与其他活性化合物相结合时,具有突出的防污作用。
单独使用或与其他活性化合物结合使用本发明的化合物,可避免使用重金属,例如在以下化合物中使用的重金属:双(三烷基锡)硫化物,月桂酸-三-正丁基锡,三正丁基氯化锡,氧化亚铜(I),三乙基氯化锡,三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡,三丁基氧化锡,二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋,三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸锰(manganese ethylenebisthiocarbamate),二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧锌盐和2-吡啶硫醇-1-氧铜盐、亚乙基二硫代氨基甲酸-双二甲基二硫代氨基甲酰锌(bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(copper(I)ethylenebisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁锡卤化物中,或显著降低上述化合物的浓度。
如果合适,即用的防污涂料还可另外包括其他活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂,或其他防污活性化合物。
优选适合的与本发明的防污组合物结合的组分有:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆(diuron)、草藻灭(endothal)、薯瘟锡、异丙隆(isoproturon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和去草净(terbutryn);
杀真菌剂,例如:
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺-S,S-二氧化物、抑菌灵、fluorfolpet、丁基氨基甲酸-3-碘-2-丙炔酯、对甲抑菌灵、和吡咯类例如:
戊环唑、环唑醇、氧唑菌、己唑醇、环戊唑菌、丙环唑和戊唑醇;
杀软体动物剂,例如:
薯瘟锡、蜗牛敌、灭虫威、贝螺杀(niclosamid)、硫双灭多威和混杀威;
或常规防污活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulfone,2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰硫)-5-硝基噻唑基(2-(N,N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl),2-吡啶硫醇-1-氧钾盐、铜盐、钠盐和锌盐,吡啶-三苯基甲硼烷,四丁基二锡环氧乙烷,2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,2,4,5,6-四氯间苯二腈,二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物包括0.001至50重量%、特别是0.01至20重量%浓度的本发明的活性化合物。
而且,本发明的防污组合物还包括常规组分,例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling Marine Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的组分。
除杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和本发明的杀昆虫活性化合物之外,防污涂料还具体包括粘合剂。
公认粘合剂的实例有:溶剂体系中的聚氯乙烯,溶剂体系中的氯化橡胶,溶剂体系特别是水体系中的丙烯酸树脂,水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油、例如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油和环氧化合物结合的改性硬化树脂,少量氯橡胶、氯化聚丙烯及乙烯树脂。
如果合适,涂料还包括优选不溶于咸水的无机颜料、有机颜料或着色剂。涂料可进一步包括使活性化合物控释的物质,例如松香。此外,涂料还可包括增塑剂、影响流变学特性的改性剂和其他常规成分。本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。
活性化合物亦适于防治封闭空间内发现的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合用于防治所述害虫的家用杀昆虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
它们可单独或与其他适合的活性化合物、例如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、生长调节剂或来自其他已知的杀昆虫剂种类的活性化合物相结合用于家用杀昆虫剂领域。
它们用于以下产品中:气雾剂、真空喷雾(pressure-free spray)产品、例如泵及喷雾器(atomizer)喷雾、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物蒸发片(evaporator tablet)的蒸发器产品、流体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进器驱动的蒸发器、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(baitstation)中。
制备实施例
实施例1
Figure A20048003793200681
[方法(b)]
将0.50g(2.38mmol)4-乙氧基-1,1,1-三氟-5-甲基-己-3-烯-2-酮、0.44g(2.38mmol)4-(4-氟苯基)硫代氨基脲和10ml甲醇的混合物在室温下(约20℃)搅拌24小时,然后减压浓缩。残渣通过柱色谱法(硅胶,环己烷/乙酸乙酯,体积比为5∶1)进行后处理。
结果得到0.71g(理论值的85.5%)油状的N-(2-氟苯基)-5-羟基-3-异丙基-5-三氟甲基-4,5-二氢-1H-吡唑-1-硫代羧酸酰胺(carbothioamide)[logP(pH=2.3):3.86]。
实施例2
Figure A20048003793200682
[方法(c)]
将室温下制备的0.50g(2.0mmol)3-叔丁基-5-三氟甲基-4,5-二氢-1H-吡唑-5-醇、0.40g(2.0mmol)2-氯苯基异硫氰酸酯、6ml 1,4-二噁烷和5滴三乙胺的混合物在沸点下回流加热16小时,然后通过抽滤分离得到的晶体产物。结果得到0.31g(理论值的32%)N-(2-氟苯基)-5-羟基-3-叔丁基-5-三氟甲基-4,5-二氢-1H-吡唑-1-硫代羧酸酰胺。
以类似于制备实施例1和2的方法,依据本发明制备方法的总的说明,还可制得,例如,下表3所列的式(IA)化合物。
Figure A20048003793200691
表3:式(IA)化合物实例
Figure A20048003793200711
Figure A20048003793200721
Figure A20048003793200741
Figure A20048003793200751
Figure A20048003793200771
Figure A20048003793200781
Figure A20048003793200791
Figure A20048003793200811
Figure A20048003793200821
Figure A20048003793200841
Figure A20048003793200851
表中给出的logP值根据EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C18)上测量。温度:43℃。
(a)在酸性范围内(pH 2.3)进行测量时的流动相:0.1%磷酸水溶液,乙腈;线性梯度:10%乙腈至90%乙腈—相应的测量结果在表1中标有a)。
(b)在中性范围内(pH 7.5)进行测量时的流动相:0.01摩尔浓度磷酸盐缓冲水溶液,乙腈;线性梯度:10%乙腈至90%乙腈—相应的测量结果在表1中标有b)。
使用已知logP值的、不带支链的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行标定(在两种连续的烷酮间使用线性内插法由保留时间测得logP值)。
使用200nm至400nm的UV光谱在色谱信号最大值处测得λmax值。
式(III)原料的制备
实施例(III-1)
Figure A20048003793200861
步骤1
将14.5g(10lmmol)邻甲苯胺盐酸盐和36ml(207mmol)乙基二异丙胺溶于120ml二氯甲烷中,并冷却至0℃,然后逐滴加入10.1ml(106mmol)氯甲酸乙酯。混合物在室温(约20℃)下搅拌3小时,然后加入100ml水。有机相用水洗涤并用氯化钠溶液饱和,经硫酸钠干燥后过滤。将溶剂从滤液中小心地减压蒸出。结果得到18.2g(理论值的100%)淡黄色油状物邻N-(2-甲基苯基)-O-乙基氨基甲酸酯,它不需要进一步纯化即可用于下述步骤2中。
步骤2
Figure A20048003793200863
将17.2g(96mmol)邻N-(2-甲基苯基)-O-乙基氨基甲酸酯和23.24ml(480mmol)一水合肼在120℃下搅拌16小时。冷却后,将混合物在-14℃下储存16小时。得到的晶体产物通过抽滤分离,并用二乙醚和戊烷洗涤,然后高真空下干燥。结果得到9.5g(理论值的60%)无色固体4-(2-甲基苯基)氨基脲。
实施例(III-2)
Figure A20048003793200871
首先将9.8g(54mmol)2-(2-氯苯基)乙基异氰酸酯投入60ml乙醇中,并冷却至0℃,然后缓慢地逐滴加入8.25ml(59.3mmol)浓度为35%的一水合肼水溶液。撤掉冷却装置(cooling),将反应混合物搅拌16小时(约20小时)。得到的固体通过抽滤分离并丢弃。将溶剂从滤液中小心地减压蒸出,残渣在高真空下干燥。结果得到10.7g(理论值的93%)无色油状物4-[2-(2-氯苯基)乙基]氨基脲,结晶得到白色固体。
式(IV)原料的制备
实施例(IV-1)
Figure A20048003793200872
步骤1
Figure A20048003793200873
首先将50g(0.58mol)3-甲基-2-丁酮和86g(0.58mol)原甲酸三乙酯投入300ml乙醇中,加入数滴浓盐酸。混合物在室温(约20℃)下搅拌16小时,然后倒入饱和的碳酸氢钠溶液中,用甲基叔丁基醚萃取三次,每次100ml,有机相用硫酸镁干燥。溶剂减压蒸出,得到的粗产物即残渣用于下一步骤。
产量:68.7g(理论值的64%)。
步骤2
Figure A20048003793200874
将10g(62mmol)步骤1所得到的粗产物与10ml吡啶(124mmol)一起溶于60ml氯仿中。在0℃下,将该溶液逐滴加入17.5ml(124mmol)三氟乙酸酐中。加入结束时,将混合物在室温(约20℃)下再搅拌17小时,然后用0.1M盐酸洗涤一次并随后用水洗涤三次。有机相用硫酸镁干燥并过滤。将溶剂从滤液中小心地减压蒸出。结果得到12g(理论值的92%)非晶体残渣3-乙氧基-2-甲基-6,6,6-三氟-3-己烯-5-酮。
式(V)原料的制备
实施例(V-1)
Figure A20048003793200881
首先将0.31g(6mmol)水合肼投入15ml乙醇中,并在室温(约20℃)下逐滴加入1g(5mmol)1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮。混合物在室温下搅拌2小时,然后减压浓缩。残渣用水研制并用乙酸乙酯反复萃取。有机相用硫酸镁干燥并过滤。将溶剂从滤液中小心地减压蒸出。结果得到0.96g(理论值的91.5%)非晶体残渣3-叔丁基-5-三氟甲基-4,5-二氢-1H-吡唑-5-醇。
实施例(V-2)
首先将1g(6mmol)1,1,1-三氟-2,4-己二酮投入30ml甲基叔丁基醚中,并在室温(约20℃)下缓慢加入0.31g(6mmol)水合肼。混合物搅拌3.5小时,然后减压浓缩。残渣用水研细并用乙酸乙酯反复萃取。有机相用硫酸镁干燥并过滤。将溶剂从滤液中小心地减压蒸出。结果得到0.57g(理论值的52%)非晶体残渣3-乙基-5-三氟甲基-4,5-二氢-1H-吡唑-5-醇。
应用实施例
实施例A
根结线虫属试验
溶剂:          7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:        2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
容器用沙、活性化合物溶液、黄麻根瘤线虫(Meloidogyneincognita)卵/幼虫悬浮液和莴苣种子填满。莴苣种子发芽,植物生长。在根部形成虫瘿。
经过所需时间后,通过虫瘿的形成确定百分杀线虫作用。100%表示未发现虫瘿;0%表示处理过的植物上的虫瘿量与未处理的对照样相等。
本试验中,例如制备实施例14、19、43、100、114、115、122和123的化合物表现出良好活性:
                           表A
                      危害植物的线虫
                      根结线虫属试验
Figure A20048003793200901
实施例B
瘤蚜属试验(喷洒处理)
溶剂:        78重量份的丙酮
              1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:      0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
用所需浓度的活性化合物制剂喷洒已被各阶段桃蚜(Myzuspersicae)侵染的大白菜(Brassica pekinensis)叶(disc)。
经过所需时间后,确定百分活性。100%表示杀灭所有蚜虫;0%表示无蚜虫被杀灭。
本试验中,例如制备实施例1、12、15、20、24、27、31、33、40、42、46和70的化合物表现出良好活性。
                          表B
                     危害植物的昆虫
                  瘤蚜属试验(喷洒处理)
Figure A20048003793200931
实施例C
猿叶虫试验(喷洒处理)
溶剂:          78重量份的丙酮
                1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:        0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
大白菜(Brassica pekinensis)叶用所需浓度的活性化合物制剂喷洒,干燥后接入辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)的幼虫。
经过所需时间后,确定百分活性。100%表示杀灭所有猿叶虫幼虫;0%表示无猿叶虫幼虫被杀灭。
本试验中,例如制备实施例1、26、27、29、30、31、32、33、34、42、44、53、55、56、63、64、73、74、75的化合物表现出良好活性。
                          表C
                    危害植物的昆虫
                  猿叶虫试验(喷洒处理)
Figure A20048003793200941
Figure A20048003793200951
Figure A20048003793200961
实施例D
灰翅夜蛾属试验(喷洒处理)
溶剂:           78重量份的丙酮
                 1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:         0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
玉米(Zea mays)叶用所需浓度的活性化合物制剂喷洒,干燥后接入草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)毛虫。
经过所需时间后,确定百分活性。100%表示杀灭所有毛虫;0%表示无毛虫被杀灭。
本试验中,例如制备实施例1、20、24、26、27、29、31、32、42、44、55、63、64、73、74、75、83的化合物表现出良好活性。
                           表D
                      危害植物的昆虫
                  草地贪夜蛾试验(喷洒处理)
Figure A20048003793200971
Figure A20048003793200981
实施例E
叶螨属试验(OP-抗性/喷洒处理)
溶剂:            78重量份的丙酮
                  1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:          0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被各阶段二点叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)叶用所需浓度的活性化合物制剂喷洒。
经过所需时间后,确定百分活性。100%表示杀灭所有叶螨;0%表示无叶螨灭杀。
本试验中,例如制备实施例1、22、24、27、30、34、42、44、55、56、74、75、106、118、126的化合物表现出良好活性。
                           表E
                      危害植物的螨虫
               叶螨属试验(OP-抗性/喷洒处理)
实施例F
猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)试验/口服吸收
试验动物:            猫栉首蚤成虫
溶剂:                二甲基亚砜(DMSO)
为制备适合的制剂,用10mg活性化合物与0.5ml DMSO制备适合的活性化合物溶液。将10μl该溶液加至2ml柠檬酸盐牛血中并搅拌。
将20只未吸血的猫栉首蚤成虫(Ctenocephalides felis,“Georgi”系)置于顶部和底部均蒙有纱布的箱子(Φ5cm)中。将下侧覆有封口膜(parafilm)的金属圆柱体置于箱子上。圆柱体含有2ml血/活性化合物制剂,蚤可通过封口膜吸收该血/活性化合物制剂。将血温热至37℃,而将装有蚤的箱子所在区域内的温度调节至室温。对照组与相同体积的DMSO混合,但不添加化合物。24小时和48小时后,测量百分死亡率。
在48小时内达到至少75%的蚤灭杀率的化合物则被判定为有效化合物。
在该试验中,例如制备实施例29和34的化合物表现出良好活性。
                              表F
                           动物寄生虫
                       猫栉首蚤试验/口服吸收
Figure A20048003793201021
实施例G
铜绿蝇(Lucilia cuprina)试验(48小时)
试验动物:        铜绿蝇幼虫
溶剂:            二甲基亚砜
将10mg活性化合物溶于0.5ml二甲基亚砜中。为制备适合的制剂,将活性化合物溶液用水稀释至特定的所需浓度。
将约20只铜绿蝇幼虫引入试管中,试管中装有约1cm3马肉和0.5ml待测试活性化合物的制剂。48小时后,测定活性化合物制剂的活性,用幼虫死亡百分率表示。
在该试验中,例如制备实施例26的化合物表现出良好活性。
                           表G
                        动物寄生虫
                        铜绿蝇试验
Figure A20048003793201031
实施例H
黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)试验(土壤中幼虫)
临界浓度试验/土壤昆虫-转基因植物处理
溶剂:            7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:          1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物和所述量的溶剂,加入所述量的乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂倾倒至土壤上。此处,制剂中的活性化合物浓度实际上并不重要,关键只在于每单位体积土壤中活性化合物的重量(表示为ppm(mg/l))。将土壤填入0.251盆中,20℃时静置。
所述制备过程完毕后,即刻将5株已催芽处理的玉米栽培种YIELDGUARD(美国Monsanto公司商标)置入各盆中。2天后,将合适的试验昆虫置入已处理过的土壤中。再过7天后,通过统计已发芽的玉米植物株数确定活性化合物药效(1株植物=20%活性)。
实施例J
烟芽叶蛾(Heliothis virescens)试验(转基因植物处理)
溶剂:          7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:        1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
将大豆(Glycine max)苗栽培种Roundup Ready(美国Monsanto公司商标)浸入所需浓度的活性化合物制剂中对其进行处理,在叶子仍湿润时接入烟芽叶蛾。
经过所需时间后,确定昆虫的百分灭杀率。100%表示所有毛虫被灭杀;0%表示没有毛虫被灭杀。

Claims (8)

1.式(I)吡唑啉醇及其衍生物的用途,用于防治动物害虫,
其中,
A代表可任选取代的烷基,
Q代表氧或硫,
R1代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烯基、烯基羰基、环烷基、环烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基烷基或芳基烷基羰基,
R2代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R3代表各自任选取代的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R2和R3还一起代表烷二基(亚烷基),
R4代表氢、氨基或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、烯基、烯基羰基或炔基,并且
R5代表氢或各自任选取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基。
2.权利要求1的式(I)吡唑啉醇及其衍生物的用途,其中
A代表可任选被羟基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C1-C8烷基,
Q代表氧或硫,
R1代表氢,各自任选被羟基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C1-C10烷基或(C1-C10烷基)羰基,各自任选被氰基或卤素所取代的C2-C10烯基或(C2-C10烯基)羰基,各自任选被氰基、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基所取代的C3-C6环烷基或(C3-C6环烷基)羰基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或(C6-C10芳基)羰基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的(C6-C10芳基)-C1-C4烷基或(C6-C10芳基-C1-C4烷基)羰基,
R2代表氢,任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基或(C1-C10烷氧基)羰基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基,
R3代表任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基,
R2和R3还一起代表C3-C5烷二基(亚烷基),
R4代表氢,氨基,各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基、(C1-C10烷基)羰基氨基、C1-C10烷基磺酰基氨基,或者代表各自任选被氰基或卤素所取代的C2-C10烯基、(C2-C10烯基)羰基或C2-C10炔基,
R5代表氢,任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基,各自任选被氰基或卤素所取代的C2-C10烯基或C2-C10炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被C1-C4烷基或任选由下述基团取代的苯基所取代:卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基)所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的杂环基或杂环基-C1-C4烷基,其中杂环基具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子。
3.一种杀虫剂,其特征在于包括至少一种权利要求1所述的式(I)化合物以及填充剂和/或表面活性剂。
4.一种防治害虫的方法,其特征在于使权利要求1所述的式(I)化合物作用于害虫和/或它们的生境。
5.一种制备杀虫剂的方法,其特征在于将权利要求1所述的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
6.式(IA)化合物,
Figure A2004800379320004C1
其中,
QA代表氧或硫,
R1A代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、环烷基、环烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基烷基或芳基烷基羰基,
R2A代表氢或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R3A代表各自任选取代的烷基、环烷基、芳基、芳基烷基或杂环基,
R2A和R3A还一起代表烷二基(亚烷基),
R4A代表氢、氨基或各自任选取代的烷基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、烯基、烯基羰基或炔基,并且
R5A代表各自任选取代的具有至少2个碳原子的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基。
7.权利要求6所述的式(IA)化合物,其中
QA代表氧或硫,
R1A代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基或(C1-C10烷基)羰基,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基或(C3-C6环烷基)羰基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或(C6-C10芳基)羰基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的(C6-C10芳基)-C1-C4烷基或(C6-C10芳基-C1-C4烷基)羰基,
R2A代表氢,任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基或(C1-C10烷氧基)羰基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基,
R3A代表任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的具有1至10个碳原子的烷基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的具有3至6个碳原子的环烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的在芳基中具有6至10个碳原子并且任选在烷基部分中具有1至4个碳原子的芳基或芳基烷基,或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子的杂环基,
R2A和R3A还一起代表C3-C5烷二基(亚烷基),
R4A代表氢,氨基,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C1-C10烷基、(C1-C10烷基)羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基、(C1-C10烷基)羰基氨基或C1-C10烷基磺酰基氨基,或者代表各自任选被卤素所取代的C2-C10烯基、(C2-C10烯基)羰基或C2-C10炔基,
R5A代表任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基所取代的C2-C10烷基,各自任选被卤素所取代的C2-C10烯基或C2-C10炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基所取代的C3-C6环烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基,各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基、苯氧基或哌嗪基(可任选被C1-C4烷基或任选由下述基团取代的苯基所取代:卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基)所取代的C6-C10芳基或C6-C10芳基-C1-C4烷基,或者代表各自任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的杂环基或杂环基-C1-C4烷基,其中杂环基具有至多6个碳原子及至少一个选自N、O、S的杂原子。
8.一种制备权利要求6所述的式(IA)化合物的方法,其特征在于
(a)如果合适在一种或多种稀释剂存在下,以及如果合适在一种或多种反应助剂存在下,使通式(II)的1,3-二羰基化合物与通式(III)的(硫代)氨基脲反应,
Figure A2004800379320006C1
其中R2A和R3A如权利要求6所定义,
Figure A2004800379320006C2
其中QA、R4A和R5A如权利要求6所定义,
或者
(b)如果合适在一种或多种稀释剂存在下,以及如果合适在一种或多种反应助剂存在下,使通式(IV)的烷氧基烯基酮与通式(III)的(硫代)氨基脲反应,
Figure A2004800379320006C3
其中,
R2A和R3A如权利要求6所定义,且
R代表烷基,
——并且,这里除了式(IV)所示的顺式或Z构型外,还旨在包括相应的反式或E构型——,
其中QA、R4A和R5A如权利要求6所定义,
或者
(c)如果合适在一种或多种稀释剂存在下,以及如果合适在一种或多种反应助剂存在下,使通式(V)的吡唑啉醇与通式(VI)的氨基羰基化合物或与通式(VII)的异(硫)氰酸酯反应,
其中R2A和R3A如权利要求6所定义,
Figure A2004800379320007C2
其中,
QA、R4A和R5A如上定义,
X代表卤素,
QA=C=N-R5A    (VII)
其中,
QA如权利要求6所定义,并且
R5A如上定义,但不为H(氢),
并且如果合适,将由(a)、(b)或(c)所述方法制得的式(IA)化合物通过常规方法转化为其他式(I)[或者(IA)]化合物。
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