CN1835954A - 4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮杀虫剂和/或杀菌剂和/或除草剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及结构式(I)的新型4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮、其制备方法、其制备中间产物及其作为杀昆虫剂和/或杀菌剂和/或除草剂的用途,其中A、D、G、W、X、Y和Z具有给定的含义。本发明还涉及选择性除草剂,其包含4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮和一种提高作物耐受性的化合物。

Description

4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮 杀虫剂和/或杀菌剂和/或除草剂
本发明涉及新型4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮、其制备方法及中间产物,以及其作为杀虫剂和/或杀菌剂和/或除草剂的用途。本发明还涉及新的选择性除草的活性化合物结合物,其中一方面含有4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮,另一方面含有至少一种提高栽培植物耐受性的化合物,可以以特别好的效果用于在各种有用植物的栽培中的选择性除草。
已知某些苯取代的4-卤代-吡唑烷-3,5-二酮(WO99/20610)可作为有效的杀螨剂、杀昆虫剂和/或除草剂。
然而,在低施用率和低浓度的情况下,这些化合物的作用及作用谱并不完全令人满意。此外,这些化合物在农作物中的植物耐受性并不总是足够。
现已发现结构式(I)的新化合物,
其中
X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y代表各自任选取代的芳基或杂芳基,
W和Z相互独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、硝基或氰基,
A代表氢,各自任选取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基,饱和或不饱和的、任选取代的环烷基,其中任选至少一个环原子由杂原子代替,或者各自任选由卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基,
D代表氢或任选取代的选自烷基或烯基的基团,
A和D与和它们相连的原子一起,代表饱和或不饱和的,并且任选包含至少一个杂原子、在A、D部分中取代或未取代的环,
G代表卤素或硝基。
结构式(I)的化合物可以,并随其取代基种类的不同,以不同组合以几何和/或光学异构体或异构体混合物的形式存在,所述混合物任选可由常规方法分离。本发明提供了纯异构体和异构体混合物、它们的制备方法和用途、及包含它们的组合物。然而,为简便起见,以下仅称化学式(I)的化合物,但是所指的既为纯化合物,在适当的情况下也为不同比例的异构体的混合物。
A)还已发现,结构式(I)的化合物可按如下获得,
其中
A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,并且
G代表卤素,优选代表氯和溴,
使结构式(II)的化合物
Figure A20048002326100162
其中A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,
在存在溶剂并任选存在自由基引发剂的情况下与卤代反应剂反应。
B)还已发现,结构式(I)的化合物可按如下获得,
Figure A20048002326100171
其中
A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,并且
G代表硝基,
使结构式(II)的化合物
Figure A20048002326100172
其中A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,
在存在溶剂的情况下与硝化反应剂-例如发烟硝酸-反应。
适用于方法A和B的结构式(II)的化合物部分是已知的化合物(WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17973)或按其中所述方法合成,
其中A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义。
适合方法A的卤代反应剂包括例如磺酰氯、磺酰溴、亚硫酰氯、亚硫酰溴、亚酰胺——例如N-溴丁二酰亚胺或N-氯丁二酰亚胺-、氯磺酸以及次氯酸酯,例如次氯酸叔丁基酯。
适合方法B的硝化反应剂包括发烟硝酸以及“硝化酸混合物”。
另外,已发现新的结构式(I)的化合物作为杀虫剂,优选作为杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或杀菌剂和/或除草剂表现出非常良好的活性。
令人惊奇的是,现还发现,某些取代的环酮烯醇在与提高农作物耐受性的化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时,对防止对农作物的破坏是特别优秀的,并且特别优选可以用作广作用谱结合物产品,用于选择性防治有益农作物中不期望的植物,所述有益农作物例如谷类,以及例如玉米、大豆和水稻。
本发明还提供选择性除草组合物,所述组合物包含有效量的活性化合物结合物,活性化合物结合物包含的成分有:
(a’)至少一种结构式(I)的4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮衍生物,其中A、D、G、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,以及
(b’)至少一种选自下列的提高农作物耐受性的化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、
4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、
5-氯喹啉-8-氧基-乙酸-1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl),及相似化合物,参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366)、
3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲(苄草隆(cumyluron))、α-(氰甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、
2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、
1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆(daimuron、dymron))、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯乙酯(哌草丹(domepiperate))、2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、
2,2-二氯-N,N-二-2-苯烯基乙酰胺(丙烯酰草胺(dichlormid))、4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、
1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(fenchlorazole-ethyl,参见EP-A-174562和EP-A-346620中的有关化合物)、
2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯基甲酯(解草胺(flurazole))、4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟乙酰苯肟(氟草肟(fluxofenim))、
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(furilazole,MON-13900)、
4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(isoxadifen-ethyl-参见WO-A-95/07897中的有关化合物)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、
2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、
1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl),参见WO-A-91/07874中的有关化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环烷(MG-191)、
2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羟酸酯(carbodithioate)(MG-838)、
1、8-萘二酸酐、
α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、
2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、
3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、
4-(4-氯-邻-甲苯基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸甲酯、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(参见EP-A-269806和EP-A-333131中的有关化合物)、
5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(参见WO-A-91/08202中的有关化合物)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-(1,3-二甲基丁-1-基)酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙基酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙基酯(参见EP-A-582198中的有关化合物)、
4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、
4-氯苯氧基乙酸、
3,3’-二甲基-4-甲氧基苯甲酮、
1-溴-4-氯甲基磺酰苯、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)-苯基]-3-甲基脲(即N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)-苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或一种下式(IIa)或(IIb)或(IIc)限定的化合物,
其中
m代表数字0、1、2、3、4或5,
A1代表一个以下示出的二价杂环基团,
Figure A20048002326100212
n代表0至5之间的数字,
A2代表任选被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧羰基和/或C1-C4烯氧羰基取代的、具有1或2个碳原子的烷二基,
R14代表羟基、巯基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基,
R15代表羟基、巯基、氨基、C1-C7-烷氧基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基,
R16代表各自任选氟代、氯代和/或溴代的C1-C4-烷基,
R17代表氢、各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或任选由氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R18代表氢、各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或任选由氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R17和R18还一起代表各自任选由C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环或被两个取代基——所述两个取代基和与它们连接的C原子一起构成一个5或6元碳环——取代的C3-C6烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,
R19代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
R20代表氢、任选由羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基或三-(C1-C4-烷基)-甲硅烷基,
R21代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
和/或一种由下列通式(IId)或(IIe)限定的化合物,
Figure A20048002326100231
其中
t代表0至5之间的数字,
v代表0至5之间的数字,
R22代表氢或C1-C4-烷基,
R23代表氢或C1-C4-烷基,
R24代表氢、各自任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)-氨基、或各自任选由氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷硫基或C3-C6-环烷基氨基,
R25代表氢、各自任选由氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、各自任选由氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基、或任选由氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基,
R26代表氢、各自任选由氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、各自任选由氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基、任选由氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基、或任选由硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基,或与R25一起代表各自任选由C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,
X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,并且
X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
本发明的化合物由结构式(I)限定。以上及以下给出的结构式的优选取代基或基团范围在以下阐明:
W优选代表氢、卤素或C1-C6-烷基,
X优选代表卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基或氰基,
Y优选代表一种以下基团
Figure A20048002326100241
V1优选代表氢、卤素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C1-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基、氰基,或各自任意由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代一至二次的苯基或苯氧基,
V2和V3优选相互独立地代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基,
Z优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、硝基或氰基,
A优选代表各自任选由卤素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基,任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C2-卤代烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个或两个不直接相连的环原子由氧和/或硫代替,或者代表各自任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基,
D优选代表氢,各自任选由卤素取代的C1-C12-烷基或C3-C8-烯基,
A和D一起优选代表各自任选取代的C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基,其中任选一个亚甲基基团由氧或硫代替,以及
其中作为取代基分别有:
羟基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基或以下基团之一:
Figure A20048002326100251
L优选代表氧或硫,
R1、R2优选相互独立代表C1-C6-烷基,
R3优选代表C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基,任选由卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基,或代表CO2R1基团或
R4特别优选代表氢或C1-C4-烷基,或代表基团
G优选代表氯、溴或硝基。
在优选的基团定义中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别代表氟、氯和溴。
W特别优选代表氢、氯、溴或C1-C4-烷基,
X特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y特别优选代表下列基团之一:
Figure A20048002326100254
Figure A20048002326100255
V1特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、硝基或氰基,或各自任选由氯取代一次的苯基或苯氧基,
V2特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
Z特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基,
A特别优选代表各自任选由氟或氯取代一至五次的C1-C10-烷基、C3-C6-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,任选由氟、氯、C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基取代一至两次的C3-C7-环烷基,其中任选一个环原子由氧或硫代替,或者各自任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代一至两次的苯基或苯基-C1-C4-烷基,
D特别优选代表氢、各自任选由氟或氯取代一至五次的C1-C8-烷基或C3-C6-烯基,
A和D一起特别优选代表各自任选取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基,其中任选一个亚甲基基团可以由氧或硫代替,其中作为取代基的有羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或下列基团之一:C=O;
Figure A20048002326100261
其中R1和R2特别优选相互独立地代表C1-C4-烷基或基团
G特别优选代表氯、溴或硝基。
在特别优选的基团定义中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是代表氟、氯和溴。
W更特别优选代表氢、氯、甲基或乙基,
X更特别优选代表氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y更特别优选代表下列基团之一:
Figure A20048002326100264
V1更特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、SO2C2H5、SCH3、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基,或任选由氯取代一次的苯氧基,
V2更特别优选代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
Z更特别优选代表氢、氟、氯或甲基,
A更特别优选代表C1-C6-烷基、C3-C4-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基或C3-C6-环烷基,
D更特别优选代表氢、甲基、乙基或正丙基,
A和D一起更特别优选代表任选由氟和/或C1-C6-烷基取代的C3-C5-烷二基,其中任选一个碳原子由氧代替,
或者代表基团
Figure A20048002326100271
G更特别优选代表氯或溴,尤其优选氯,
W极特别优选代表氢、甲基或乙基,
X极特别优选代表氯、甲基或乙基,
Y极特别优选代表下列基团之一:
V1极特别优选代表氢、氟、氯、甲基、异丙基、甲氧基、SO2C2H5、SCH3、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基,或任选由氯取代一次的苯氧基,
V2极特别优选代表氢、氟、氯、甲氧基或三氟甲基,
Z极特别优选代表氢或甲基,
A极特别优选代表C1-C6-烷基,
D极特别优选代表甲基或乙基,或者
A、D一起极特别优选代表任选由氟和/或甲基取代的C3-C5-烷二基,其中任选一个碳原子由氧代替,
或者代表基团
Figure A20048002326100274
G代表氯。
以上总的基团定义或阐述,以及优选范围内的定义或阐述可以任意相互结合,包括在各自范围和优选范围之间的任意组合。其适用于最终产物,并因此适用于前体和中间产物。
本发明优选这样的结构式(I)化合物,其中存在优选定义的组合。
本发明特别优选这样的结构式(I)的化合物,其中存在特别优选定义的组合。
本发明更特别优选这样的结构式(I)的化合物,其中存在更特别优选定义的组合。
饱和或不饱和烃基,例如烷基或烯基,甚至在有杂原子的化合物如烷氧基中,可以是直链的或带有侧链的。
任选被取代的基团,除非另作说明,则均可以被取代一次或多次,在多次取代的情况下,取代基可以相同或不同。
除了在其它制备实施例中提到的化合物外,还逐一提出以下结构式(I)的化合物:
Figure A20048002326100281
表1
  W   X   Z   V1
  CH3   CH3   H   F
  CH3   CH3   H   Cl
  CH3   CH3   CH3   CF3
  H   CH3   CH3   F
  H   CH3   CH3   Cl
  H   CH3   CH3   CF3
  CH3   CH3   CH3   F
  CH3   CH3   CH3   Cl
  CH3   CH3   CH3   CF3
  H   2-Cl   H   F
  H   2-Cl   H   Cl
  H   2-Cl   H   CF3
Figure A20048002326100291
表2
  W   X   Z   V1
  CH3   CH3   H   F
  CH3   CH3   H   Cl
  CH3   CH3   H   CF3
  H   CH3   CH3   F
  H   CH3   CH3   Cl
  H   CH3   CH3   CF3
  CH3   CH3   CH3   F
  CH3   CH3   CH3   Cl
  CH3   CH3   CH3   CF3
  W   X   Z   V1
  H   2-Cl   H   F
  H   2-Cl   H   Cl
  H   2-Cl   H   CF3
Figure A20048002326100301
表3
  W   X   V1
  CH3   CH3   Cl
  CH3   CH3   F
  CH3   CH3   CF3
  H   CH3   Cl
  H   CH3   F
  CH3   C2H5   Cl
  CH3   C2H5   F
  CH3   C2H5   CF3
  CH3   Cl   Cl
  CH3   Cl   F
  CH3   Cl   CF3
  C2H5   Cl   Cl
  C2H5   Cl   F
  C2H5   Cl   CF3
  C2H5   C2H5   Cl
  C2H5   C2H5   F
  C2H5   C2H5   CF3
Figure A20048002326100321
表4
  W   X   V1
  CH3   CH3   Cl
  CH3   CH3   F
  CHx   CH3   CF3
  H   CH3   Cl
  H   CH3   F
  H   CH3   CF3
  CH3   C2H5   Cl
  CH3   C2H5   F
  CH3   C2H5   CF3
  CH3   Cl   Cl
  CH3   Cl   F
  CH3   Cl   CF3
  C2H5   Cl   Cl
  C2H5   Cl   F
  C2H5   Cl   CFx
  C2H5   C2H5   Cl
  C2H5   C2H5   F
  C2H5   C2H5   CF3
与结构式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的提高农作物耐受性的化合物(“除草剂-安全剂”)有关的上述基团优选的定义限定如下:
m优选代表数字0、1、2、3或4。
A1优选代表一种如下所示的二价杂环基团:
Figure A20048002326100331
n优选代表数字0、1、2、3或4。
A2优选代表各自任选由甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基或烯丙氧基羰基取代的亚甲基或亚乙基。
R14优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、异、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正、异、仲或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正、异、仲或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R15优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、异、伯或叔丁氧基、1-甲基已基氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正、异、仲或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正、异、仲或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R16优选代表各自任选由氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正或异丙基。
R17优选代表氢、各自任选由氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基(dioxolanylmethyl)、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选由氟、氯、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基取代的苯基。
R18优选代表氢、各自任选由氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基(dioxolanylmethyl)、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选由氟、氯、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基取代的苯基,或与R17一起代表基团-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一,所述基团任选由甲基、乙基、呋喃基、苯基、稠合苯环取代或由两个取代基取代,所述取代基与和它们相连的碳原子一起形成5或6个原子的碳环。
R19优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或代表各自任选由氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
R20优选代表氢、任选由羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基。
R21优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或代表各自任选由氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
X1优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲级、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
v优选代表数字0、1、2、3或4。
t优选代表数字0、1、2、3或4。
R22优选代表氢、甲基、乙基、正或异丙基。
R23优选代表氢、甲基、乙基、正或异丙基。
R24优选代表氢,各自任选由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、异、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正、异、仲或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正、异、仲或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,或各自任选由氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基。
R25优选代表氢,各自任选由氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基,各自任选由氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或各自任选由氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R26优选代表氢,各自任选由氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基,各自任选由氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任选由氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或任选由硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,或与R25一起代表各自任选由甲基或乙基取代的丁烷-1,4-二基(环丙基)、戊烷-1,5-二基、1-氧杂丁烷-1,4-二基或3-氧杂戊烷-1,5-二基。
X4优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本发明特别优选作为除草剂安全剂的结构式(IIa)的化合物实例列于下表2。
表2:结构式(IIa)的化合物实例
Figure A20048002326100361
本发明特别优选作为除草剂安全剂的结构式(IIb)的化合物实例列于下表3。
Figure A20048002326100382
表3:结构式(IIb)的化合物实例
  实例编号   (位置)X2   (位置)X3 A2 R15
  IIb-1   (5)Cl   -   CH2  OH
  IIb-2   (5)Cl   -   CH2  OCH3
  IIb-3   (5)Cl   -   CH2  OC2H5
  IIb-4   (5)Cl   -   CH2  OC3H7-n
  IIb-5   (5)Cl   -   CH2  OC3H7-i
  IIb-6   (5)Cl   -   CH2  OC4H9-n
  IIb-7   (5)Cl   -   CH2  OCH(CH3)C5H11-n
  IIb-8   (5)Cl   (2)F   CH2  OH
本发明特别优选作为除草剂安全剂的结构式(IIc)的化合物实例列于下表4。
表4:结构式(IIc)的化合物实例
本发明特别优选作为除草剂安全剂的结构式(IId)的化合物实例列于下表5。
Figure A20048002326100421
表5:结构式(IId)的化合物实例
Figure A20048002326100422
Figure A20048002326100431
本发明特别优选作为除草剂安全剂的结构式(IIe)的化合物实例列于下表6。
表6:结构式(IIe)的化合物实例
实例编号 R22 R25 R26 (位置)(X4)t (位置)(X5)v
IIe-1 H H CH3 (2)OCH3  -
Figure A20048002326100441
最优选作为提高农作物耐受性的化合物[组分(b’)]的是解草酯、Fenchlorazole-ethyl、Isoxadifen-ethyl、吡唑解草酯、解草胺、解草啶、苄草隆、杀草隆、哌草丹以及化合物IIe-5和IIe-11,并且尤其予以强调的是解草酯、吡唑解草酯。
根据本发明用作安全剂的结构式(IIa)的化合物是已知的,并且/或者是可以由已知的方法(参见WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)制备的。
根据本发明用作安全剂的结构式(IIb)的化合物是已知的,并且/或者是可以由已知的方法(参见EP-A-191736)制备的。
根据本发明用作安全剂的结构式(IIc)的化合物是已知的,并且/或者是可以由已知的方法(参见DE-A-2218097、DE-A-2350547)制备的。
根据本发明用作安全剂的结构式(IId)的化合物是已知的,并且/或者是可以由已知的方法(参见DE-A-19621522、US-A-6235680)制备的。
根据本发明用作安全剂的结构式(IIe)的化合物是已知的,并且/或者是可以由已知的方法(参见WO-A-99/66795、US-A-6251827)制备的。
各自包含结构式(I)的一种活性化合物以及以上安全剂之一的本发明的选择性除草结合物的实例列于下表7。
表7本发明的结合物的实例
  结构式(I)的活性化合物   安全剂
  Ia   解草酯
  Ia   Fenchlorazole-ethyl
  Ia   Isoxadifen-ethyl
  Ia   吡唑解草酯
  Ia   Furilazole
  Ia   解草啶
  Ia   苄草隆
  Ia   杀草隆(Daimuron/Dymron)
  Ia   哌草丹
  Ia   IIe-11
  Ia   IIe-5
  Ib   解草酯
  Ib   Fenchlorazole-ethyl
  Ib   Isoxadifen-ethyl
  Ib   吡唑解草酯
  Ib   Furilazole
  Ib   解草啶
  Ib   苄草隆
  Ib   杀草隆(Daimuron/Dymron)
  结构式(I)的活性化合物   安全剂
  Ib   哌草丹
  Ib   IIe-11
  Ib   IIe-5
  Ic   解草酯
  Ic   Fenchlorazole-ethyl
  Ic   Isoxadifen-ethyl
  Ic   吡唑解草酯
  Ic   Furilazole
  Ic   解草啶
  Ic   苄草隆
  Ic   杀草隆(Daimuron/Dymron)
  Ic   哌草丹
  Ic   IIe-5
  Ic   IIe-11
  Id   解草酯
  Id   Fenchlorazole-ethyl
  Id   Isoxadifen-ethyl
  Id   吡唑解草酯
  Id   Furilazole
  Id   解草啶
  Id   苄草隆
  Id   杀草隆(Daimuron/Dymron)
  Id   哌草丹
  Id   IIe-11
  Id   IIe-5
现已惊奇地发现,以上限定的结构式(I)化合物和以上列出的组(b’)的安全剂(解毒剂)的活性结合物的有益植物的耐受性非常好,同时,还具有特别高的除草活性,并且可用于多种作物的选择性防治杂草,尤其是谷类(特别是小麦),以及大豆、马铃薯、玉米和水稻。
在此,应当认为出人意料的是,在大量已知的可抵抗除草剂对农作物的破坏性药效的安全剂或解毒剂中,尤其是以上列出的(b’)组化合物,都适于几乎完全补偿结构物(I)化合物的破坏性药效,而不会明显地对除去杂草的除草活性产生不利影响。
在此予以强调的是(b’)组中特别优选和尤其优选的组合候选物的特别有利的效果,尤其在不会对下列植物造成不利影响方面:谷类植物,例如小麦、大麦、黑麦,以及玉米和水稻等农作物。
根据方法(A),采用4-[(2-甲基-5-苯基)-苯基]-1,2-四亚甲基-5-羟基-Δ4-吡唑烷-3-酮作为起始反应物,本发明的方法可由以下反应方案表示:
Figure A20048002326100471
根据方法(B),采用4-[(2-甲基-5-(4-氯)-苯基)-苯基]-1,2-四亚甲基-5-羟基-Δ4-吡唑烷-3-酮,本发明的方法可由以下反应方案表示:
方法(A)的特征在于,化合物(II)在稀释剂和卤代反应剂和任选自由基引发剂存在下反应,其中化合物(II)中的A、D、W、X、Y和Z具有以上指出的定义。可用作自由基引发剂的实例包括过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。
可用于本发明方法(A)的稀释剂为所有惰性有机溶剂。优选可采用例如烃类,例如苯、甲苯以及二甲苯,以及醚类,例如二丁醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,以及卤代烃类,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯、二氯苯,以及酯,例如乙酸乙酯。
方法A的适合的卤代反应剂的实例包括磺酰氯、磺酰溴、亚硫酰氯、亚硫酰溴、酰亚胺,例如N-溴代丁二酰亚胺、氯代丁二酰亚胺、以及氯磺酸、以及次氯酸酯,例如四丁基次氯酸酯。
当进行本发明的方法(A)时,反应温度可在较宽范围内变化。一般操作温度为-40℃至150℃之间,优选0℃至100℃之间。
本发明的方法(A)通常在大气压下进行。
当进行本发明的方法(A)时,通常使用大致等摩尔量的结构式(II)和卤代反应剂的反应组分。然而,还可以使用过量较高的(最高3mol)一种或其它组分。
方法(B)的特征在于结构式(II)的化合物在稀释剂存在和硝化反应剂存在下反应,其中结构式(II)的化合物中的A、D、W、X、Y和Z具有以上表明的定义。
可用于本发明的方法(B)的稀释剂为所有惰性有机溶剂。优选可采用卤代烃类,例如二氯甲烷、氯仿、二氯苯和二氯乙烷。
适合的硝化反应剂包括“硝化酸(Nitriersaeuren)”,优选发烟硝酸。
当进行本发明的方法(B)时,反应温度可在较宽范围内变化。一般操作温度为-50℃至150℃之间,优选0℃至80℃之间。
本发明的方法(B)通常在大气压下进行。
当进行本发明的方法(B)时,通常使用大致等摩尔量的结构式(II)的反应组分和硝化反应剂。然而,还可以使用过量较高的(最高5mol)一种或其它组分。
活性化合物具有良好的植物耐受性、对温血动物的低毒性和良好的环境相容性;适于保护植物和植物器官,提高产量,提高采收物的质量,以及防治动物害虫,特别是存在于农业、森林、园林及休闲设施、贮存产品及材料的保护及卫生部门的昆虫、蜘蛛类动物和线虫。优选用作作物保护剂。它们对于通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagust和Scutigeraspp.。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis)。
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、荼藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoaspp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabroticaspp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolitessordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibiohortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
如果合适,本发明的化合物还可以一定浓度或施用率用作除草剂和杀微生物剂,例如,杀真菌剂、抗霉菌剂和杀细菌剂。如果合适,它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应被理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和重组方法或通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应被理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、叶、花及根,可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎以及根茎。植物部位还包括采收物,以及无性与有性繁殖物,例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
本发明的使用活性化合物对植物及植物部位进行的处理,依据常规处理方法直接进行或使化合物作用于其环境、生境或贮存空间,例如浸泡、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂抹、注射,在繁殖物、特别是种子的情况下,还可涂布一层或多层。
活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然及合成物、以及聚合物中的微胶囊。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可选择性使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可,例如,使用有机溶剂作为助溶剂。以下基本适于用作液体溶剂:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油及植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,或水。
适合的固体载体为:
例如铵盐和粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成材料,例如研细的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适合于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料颗粒,例如锯木屑、椰壳、玉米惠轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物;适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂例如脑磷脂、卵磷脂和合成磷脂。其它可能的添加剂有矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂,以及微量养分,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂一般包括0.1至95重量%的活性化合物,优选0.5至90%。
本发明的活性化合物可直接或以其制剂形式与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用,例如通过这种方式拓宽作用谱或者防止产生抗性。在许多情况下,产生协同效应,即混合物的活性超过各单组分的活性。
适合作为混合对象的化合物,有例如下述多种:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、异丙基-benthiavalicarb、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌灵(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、聚硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(ehloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、diclocymet、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、双吡硫翁(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敌菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韩乐宁(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuran)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、藻菌磷钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋氨丙灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazol)、烯菌灵(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、环戊唑醇(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、环戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、nicobifen、异丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpoconazole、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、双氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、丙氯灵(prochloraz)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、对甲抑菌灵(tolyfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸钠(sodium tetrathiocarbonate);还有铜盐及其制剂,包括波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝丙二醇(bronopol)、二氯芬、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二硫代氨基甲酸镍(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌灵(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞(tecloftalam)、硫酸铜及其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、乙酞虫睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊(allethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin,alphamethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、虫螨脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、
波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、柯敌克菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌株EG-2348、苏云金杆菌株GC-91、苏云金杆菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、
硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、灭螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、灭蝇胺(cyromazine)、
DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialiphos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼尔(dicyclanil)、氟脲杀(diflubenzuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、除虫脲(diflubenzuron)、dimefluthrin、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、
eflusilanate、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1Risomer))、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯虫威(ethiofencarb)、乙虫清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、
氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、灭杀菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、fluarcypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(苄螨醚(fluproxyfen))、呋线威(furathiocarb)、
Gamma-cyhalothrin、林丹(gamma-HCH)、诱虫十六酯(gossyplure)、诱杀烯混剂(grandlure)、颗粒体病毒(granuloviruses)、
卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚虫磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、灭蚁腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、
IKA-2002、吡虫磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑虫(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、异噁唑啉(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、
japonilure、
噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角体病毒(Kernpolyederviren)、蒙七七七(kinoprene)、
氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、
马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、蜗牛敌(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、绿僵菌(Metharhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metharhizium flavoviride)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、metofluthrin、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、米尔螨素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、
二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、贝螺杀(niclosamide)、烟碱(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、
OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、
玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(顺-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans isomer)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphosethyl)、油酸钾、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、
喹噁磷(quinalphos)、
灭虫菊、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、
S-421、S-1833、杀抗松(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、灭虫硅醚(silafluofen)、艾克敌105(spinosaad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、
氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimphos)、伏虫磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R异构体)、杀螨好(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、蛾蝇腈(thiapronil)、thiatriphos、硫环杀(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap-sodium)、敌贝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯赛螨(thiarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichiorfon)、trichoderma atroviride、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、
蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、verbutin、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、
WL-108477、WL-40027、
YI-5201、YI-5301、YI-5302、
XMC、灭杀威(xylylcarb)、
ZA-3274、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、
化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速灭威Z(tsumacide Z))、
化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、
以及制剂,所述制剂含有杀昆虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒。
还可与其他已知活性化合物(如除草剂)或者与肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素形成混合物。
当以市售制剂或由市售制剂制备的使用形式用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物可进一步以与增效剂的混合物的形式存在。增效剂为提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
当以市售制剂或由市售制剂制备的使用形式用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物可进一步以与抑制剂的混合物的形式存在,所述抑制剂可使上述杀昆虫剂在植物的生境、植物部位表面或植物组织中施用时减少活性化合物的降解。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽的限度内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至95重量%的活性化合物,优选0.0001至1重量%。
它们以适合于使用形式的常规方式施用。
用于卫生害虫(hygiene pest)及贮存产品害虫时,活性化合物在以下两方面表现突出,即木材及粘土上的极好的残留活性、以及对石灰基质上的碱的良好耐受性。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中,处理了野生植物种,或由常规生物育种方法(如杂交或原生质体融合)获得的植物变种和植物栽培种,以及这些变种和栽培种的部位。在一个更优选实施方案中,处理了由重组方法、如果适当的话还可与常规方法相结合而获得的转基因植物及植物栽培种(遗传修饰的生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选地,各种情形下市售或使用的植物栽培种的植物均依据本发明进行处理。植物栽培种应理解为具有新的特性的植物,它们通过常规的育种方法、通过诱变或者重组DNA技术育种。这些可以是栽培种、生物型(biotype)和基因型的形式。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点及生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同的”)效应。由此,例如,可降低施用率和/或加宽活性谱和/或提高可按本发明使用的物质或组合物的活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存特性和/或其加工性能,这些可超过实际预期的效果。
优选由本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过重组方法获得)包括在重组修饰过程中接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用特性赋予所述植物。所述特性的实例为改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存特性和/或其加工性能。进一步且特别强调的所述特性的实例为改善植物对动物及微生物害虫的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的农作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜(oilseed rape)及果树(果实为苹果、梨、柑橘类果实及葡萄),特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草及油菜。特别强调的特性为通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金杆菌(Bacillus Thuringiensis)的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb及CryIF以及其结合;以下称“Bt植物”)形成的毒素来提高植物对昆虫、蛛形纲、线虫和蜗牛的抵抗力。特别强调的其他特性有植物通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物以及抗性基因和相应的表达蛋白质和毒素而提高的对于真菌、细菌和病毒的抵抗力。特别强调的其他特性有提高的植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所述需要特征的基因也可在转基因植物体内相互组合。可提及的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)及NewLeaf(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种及马铃薯栽培种。可提及的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready(具有草甘磷耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性,例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)及STS(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种及大豆栽培种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括Clearfield的市售栽培种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特征的植物栽培种,所述植物将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可依据本发明通过特别有利的方式用本发明的通式I的化合物或活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物和混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的为用本发明特别提及的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫及贮存产品害虫具有活性,而且在兽医领域对动物寄生虫(体外寄生虫)、例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬或吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱及蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)及细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)及短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarina)及后气门目(Metastigmate)及中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的式(I)活性化合物也适用于防治节肢动物,所述节肢动物侵袭农业牲畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其它家养动物、例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼及所谓的试验动物、例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对所述节肢动物进行防治,应减少死亡病例及减产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),从而可通过使用本发明的活性化合物使畜牧更经济、更简便。
本发明的活性化合物以已知方式用于兽医领域中,可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药,可鼻部给药,可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、喷粉,借助于含活性化合物的模型制品、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)活性化合物可以下列形式直接使用:包括1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、悬浮剂),也可稀释100至10000倍后使用,或将所述化合物用作化学药浴剂(chemical bath)。
而且,已发现本发明的活性化合物对毁坏工业原材料的昆虫表现出有效的杀昆虫活性。
以非限制性的实例的方式可优选提出下述昆虫:
甲虫,例如:
北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylonaequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目昆虫(Hautfluegler),例如:
大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蚁,例如:
欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermesbrevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)。
蠹虫,例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中,工业原材料的含义应被理解为非活体(non-live)原材料,例如,优选为合成材料、胶粘剂、胶液、纸张及板材、皮革、木材、木材产品及漆。
被保护以免受昆虫侵袭的原材料特别优选为木材及木材制品。
可由本发明的组合物、或包括所述组合物的混合物保护的木材及木材制品的含义应被理解为,例如:
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、突堤、木制交通工具、箱、托架、集装箱、电话线杆、木包层(wood cladding)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品、或一般用于房屋建造或建筑木工的木材制品。
活性化合物可直接、以浓缩液或一般常规制剂形式,例如粉末、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂的形式使用。
上述制剂可以本身已知的方式制备,例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,需要的话还可与干燥剂及UV稳定剂混合,并且需要的话也可与着色剂及染料及其它处理助剂混合。
用于保护木材及木材产品的杀昆虫组合物或浓缩液,包括浓度为0.0001至95重量%,特别是0.001至60重量%的本发明的活性化合物。
组合物或浓缩液的使用量取决于昆虫的种类、数量以及介质。最优的施用率可在各种情形下通过一系列试验而确定。然而,一般而言,基于待保护的原材料,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物便足够。
所用的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性油状或油型有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水以及,适当的话还有乳化剂和/或润湿剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油状或油型溶剂。使用的所述不溶于水的低挥发性油状及油型溶剂为适合的矿物油或其芳香性馏分或含矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
有利地使用沸点170至220℃的矿物油、沸点170至220℃的石油溶剂、沸点250至350℃的锭子油、沸点160至280℃的石油及芳香性化合物、松节油等等。
在一个优选实施方案中,使用沸点180至210℃的液态脂肪烃、或沸点180至220℃的芳香烃与脂肪烃的高沸点混合物和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油状或油型溶剂,可以被高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂部分代替,只要溶剂混合物也具有高于35的蒸发值及高于30℃、优选高于45℃的闪点,并且杀昆虫剂-杀真菌剂混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在一个优选实施方案中,有机化学溶剂或溶剂混合物或脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分被代替。优选使用包含羟基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有机化学溶剂,例如,乙二醇醚、酯等等。
在本发明的范围内使用的有机化学粘合剂为可在水中稀释和/或可在使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知的合成树脂和/或粘合干性油,特别是由以下物质组成、或包括以下物质的粘合剂:丙烯酸树脂,乙烯基树脂、例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或加聚树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性醇酸树脂,酚树脂,烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂,硅氧烷树脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂使用时可为乳液、分散体或溶液形式。沥青或沥青物质也可用作粘合剂,用量最高为10重量%。此外,可使用着色剂、染料、防水剂、遮味剂及抑制剂或防蚀剂等等,以上物质本身均为已知。
依据本发明,组合物或浓缩液优选包括至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油,作为有机化学粘合剂。依据本发明而优选使用的醇酸树脂为油含量高于45重量%,优选50至68重量%的醇酸树脂。
上述粘合剂的部分或全部可以被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)所取代。所述添加剂用于防止活性化合物挥发,以及结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30%的粘合剂(基于所使用的粘合剂为100%)。
增塑剂来自于以下化学类别:邻苯二甲酸酯、例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苯甲基丁基酯,磷酸酯、例如磷酸三丁酯,己二酸酯、例如二(2-乙基己基)己二酸酯,硬脂酸酯、例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯、例如油酸丁酯,丙三醇醚或相对高分子量乙二醇醚、丙三醇酯及对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯基烷基醚、例如聚乙烯基甲基醚,或酮、例如二苯甲酮及乙烯基二苯甲酮。
特别适合用作溶剂或稀释剂的也有水,如果适当的话可作为与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂及分散剂的混合物。
特别有效的木材保护通过大规模的工业浸渍工艺而完成,例如真空、双真空或压力工艺。
如果适当的话,制成待用(ready-to-use)的组合物还可另外包括其它的杀昆虫剂,并且如果适当的话,还包括其他一种或多种杀真菌剂。
可混合的适当的其他组分优选为在WO 94/29268中提到的杀昆虫剂和杀真菌剂。该文件中所提及的化合物明确地成为本申请的一部分。
可混合的极特别优选的组分为杀昆虫剂,例如毒死蜱(chlorpyriphos)、腈肟磷(phoxim)、灭虫硅醚(silafluofin)、甲体氯氰菊酯(alphamethrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯菊酯(permethrin)、吡虫磷(imidacloprid)、NI-25、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、四氟菊酯(transfluthrin)、噻虫啉(thiacloprid)、methoxyphenoxid和杀虫隆(triflumuron)、噻虫胺(chlothianidin)、艾克敌105(spinosad)、七氟菊酯(tefluthrin);
以及杀真菌剂,如氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、戊环唑(azaconazole)、丙环唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、环戊唑菌(metconazole)、烯菌灵(imazalil)、苯氟磺胺(dichlorfluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、N-辛基异噻唑啉-3-酮、以及4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明的化合物也可用于保护与盐水或半咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑、码头前沿及信号系统,防止其产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物、例如龙介虫科(Kalkroehrenwuermer),以及由贝壳(Muecheln)及Ledamorpha类(鹅茗荷(Entenmulscheln))的种,例如各种茗荷属(Lepas)及铠茗荷属(Scalpellum)种,或由藤壶(Balanomorpha)类(藤壶(Seepocken))的种,例如藤壶属(Balanus)或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢,增加船只的摩擦阻力,从而导致较高能量消耗以及在干船坞上额外的频繁停靠产生的运转成本的显著增加。
除藻类,例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外,由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)的固着性的Entomostraka类引起的污垢亦特别重要。
出人意料的是,现已发现本发明的化合物在单独使用或与其他活性化合物结合使用时,具有突出的防污作用。
单独或与其他活性化合物结合使用本发明的化合物,可避免使用重金属,例如,在双(三烷基锡)硫化物,月桂酸三正丁基锡,三正丁基氯化锡,氧化亚铜,三乙基氯化锡,三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡,三丁基氧化锡,二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋,三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸锰(manganese ethylenebisthiocarbamate),二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫羟1-氧化物(2-pyridinethiol 1-oxide)的锌盐及铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰锌的亚乙烯基双硫代氨基甲酸盐(bisdimethyldithiocarbamoylzinc ethylenebisthio-carbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(copper(I)ethylene-bisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜及三丁锡卤化物中的重金属,或这些化合物的浓度可显著降低。
如果合适,制成的防污漆还可另外包括其它活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂,或其它防污活性化合物。
优选适合的与本发明的防污组合物结合的组分为:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、二氯芬、敌草隆(diuron)、草藻灭(endothal)、薯瘟锡(fentin acetate)、异丙隆(isoproturon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和去草净(terbutryn);
杀真菌剂,例如
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S,S-二氧化物、抑菌灵(dichlofluanid)、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、对甲抑菌灵(tolylfluanid)和吡咯、例如
戊环唑(azaconazole)、环唑醇(cyproconazole)、氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑(propiconazole)和戊唑醇(tebuconazole);
杀软体动物剂,例如
薯瘟锡、蜗牛敌(metaldehyde)、灭虫威(methiocarb)、贝螺杀(niclosamid)、硫双灭多威(thiodicarb)及混杀威(trimethacarb);铁螯合物(Fe chelate);或常规的防污活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatryl sulfone、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基(2-(N,N-dimethyl-thiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl)、2-吡啶硫羟1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐、吡啶-三苯基甲硼烷、四丁基二锡环氧乙烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、2,4,5,6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆以及2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物包括0.001至50重量%、特别是0.01至20重量%浓度的本发明的活性化合物。
而且,本发明的防污组合物还包括常规组分,例如在Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732以及Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的组分。
防污漆除杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物及本发明的杀昆虫活性化合物之外,还包括,特别是,粘合剂。
公认粘合剂的实例为溶剂体系中的聚氯乙烯,溶剂体系中的氯化橡胶,溶剂体系、特别是水体系中的丙烯酸树脂,水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油例如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物结合的改性硬化树脂,少量的氯橡胶、氯化聚丙烯以及乙烯基树脂。
如果合适,漆还包括优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或着色剂。漆可进一步包括,例如松香,使得可以控释活性化合物。而且,漆可包括增塑剂、影响流变学特性的改性剂以及其它常规成分。本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。
活性化合物亦适于防治封闭空间内存在的有害动物,特别是昆虫、蜘蛛和螨虫,所述封闭空间有例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合用于防治所述害虫的家用杀昆虫产品中。它们对于敏感物种和抗性物种及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如,栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如,地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如,东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋。
革翅目,例如,欧洲球螋。
等翅目,例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目,例如,圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如,广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
本发明的活性化合物可单独或与其他适当的活性化合物如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱类(neonicotinoids)、生长调节剂或者来自其他已知种类杀昆虫剂的活性化合物相结合用于家用杀昆虫剂。
它们以下列方式使用:气雾剂、无压喷雾产品、例如泵和喷雾器喷雾、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发器片剂的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进剂推动的蒸发器、无动力或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中,颗粒剂或粉剂的形式,用于抛撒的饵料中或用于诱饵投放站中。
本发明的活性化合物还可用作脱叶剂、干燥剂、杀茎叶剂,以及特别是除杂草剂。杂草,在最广的意义上可理解为生长于不需要它们的地方的所有植物。本发明的物质用作非选择性还是选择性除草剂,主要取决于施用率。
本发明的活性化合物可用于例如下列植物:
以下属的双子叶杂草:白麻属(abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
以下属的双子叶作物:花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)。
以下属的单子叶杂草:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。
然而,本发明的活性化合物的使用绝不限于这些属,而是以相同的方式推广至其他植物。
依据其浓度的不同,本发明的活性化合物适于在例如工业地带和铁道,以及有树或无树的道路和场所用于非选择性抑制杂草。同样,本发明的活性化合物可用于抑制多年生作物中的杂草,以及用于选择性抑制一年生作物中的杂草;其中多年生作物的例子有:森林、观赏植物栽培、果树、葡萄园、柑桔林、坚果林、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、无核小水果(soft fruit)栽培、蛇麻草田(hop field)、草坪、草地、牧场。
本发明的式(I)化合物在用于地下和地上植物部位时,具有很强的除草活性和很宽的活性谱。某种程度上,它们还适于抑制单子叶作物和双子叶作物中的单子叶杂草和双子叶杂草,在其出苗之前和之后均可。
以一定浓度或施用率,本发明的活性化合物还可用于防治动物害虫以及真菌或细菌引起的植物疾病。如果合适,它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然及合成物、以及聚合物中的精细胶囊。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可选择性使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可,例如,使用有机溶剂作为助溶剂。以下基本适于用作液体溶剂:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物或氯化脂肪烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油及植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,或水。
适合的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成材料例如研细的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适合于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米惠轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物;适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂例如脑磷脂、卵磷脂和合成磷脂。其它可能的添加剂有矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂,以及微量养分例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂一般包括0.1至95重量%的活性化合物,优选0.5至90%。
本发明的活性化合物可直接或以其制剂与已知的除草剂和/或可提高作物植物耐受性的物质(“安全剂”)混合后用于抑制杂草的目的,可事先混合或罐内混合。因此也可以是与含一种或多种已知的除草剂和安全剂的除草剂产品的混合物。
适于所述混合物的除草剂为已知的除草剂,例如:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim(-sodium))、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin(-ethyl))、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕灵(benzoylprop(-ethyl))、双丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil(-allyl))、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone(-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-ethyl))、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop(-propargyl))、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、cybutryne、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop(-butyl))、2,4-D、2,4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草灵(diclofop(-methyl))、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟灵(dinitramine)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆(dymron)、epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(异丙酯、异丙酯-L、甲酯)(flamprop(-isopropyl,-isopropyl-L,-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草灵(fluazifop(-P-butyl))、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl,-sodium)、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基,-meptyl)(fluroxypyr(-butoxypropyl,-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦异丙胺盐(glyphosate(-isopropylammonium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾灵(吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵)(haloxyfop(-ethoxyethyl,-P-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、甲氧咪草烟(imazamox)、imazapic、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron(-methyl,-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、α-异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron(-methyl))、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、环戊恶草酮(pentoxazone)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propiSochlor)、propoxycarbazone(sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen(ethyl))、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、pyridatol、环酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac(methyl))、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(精喹禾灵、喹禾糖酯)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl))、草甘膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
适于所述混合物的还有已知的安全剂,例如:
AD-67、BAS-145138、解草嗪(benoxacor)、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、2,4-D、KDA-24、烯丙酰草胺(dichlormid)、杀草隆(dymron)、解草啶(fenclorim)、解草唑(fenchlorazol(-ethyl))、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草恶唑(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen(-ethyl))、MCPA、精2甲4氯丙酸(mecoprop(-P))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、MG-191、解草腈(oxabetrinil)、PPG-1292、R-29148。
还可为与其他已知的活性化合物,如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养物和土壤改良剂的混合物。
可将活性化合物本身、其制剂形式或由其制备的使用形式通过进一步稀释后使用,如制成的溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方式应用,例如通过浇灌、喷雾、雾化、喷洒。
本发明的活性化合物可在植物出苗之前和之后使用。也可在种植之前将其混入土壤中。
活性化合物的施用率可在较宽的范围内变化,主要依赖于所期望效果的性质。通常,施用率为每公顷土地面积施用1g至10kg活性化合物,优选每公顷5g至5kg。
本发明的物质具有有效的杀微生物活性,可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物,如真菌和细菌。
在作物保护中可采用杀真菌剂防治根肿菌(Piasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
在作物保护中可采用杀细菌剂防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
一些归入上述通用名称、可导致真菌和细菌性疾病的病原体可作为非限制性实例提及:
黄单胞(Xanthomonas)菌种,例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
假单胞(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);
欧文氏(Erwinia)菌种,例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora);
腐霉(Pythium)菌种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);
疫霉(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);
轴霜霉(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);
盘霜霉(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);
霜霉(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
白粉菌(Erysiphe)菌种,例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis);
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);
黑星菌属(Venturia)菌种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
核腔菌属(Pyrenophora)菌种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式:Drechslera,syn:Helminthosporium);
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:Drechslera,syn:Helminthosporium);
单胞锈菌属(Uromyces)菌种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
柄锈菌(Puccinia)菌种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);
核盘菌属(Sclerotinia)菌种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries);
黑粉菌(Ustilago)菌种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae);
薄膜革菌属(Pellicularia)菌种,例如佐佐木薄膜革菌(Pelliculariasasakii);
梨孢(Pyricularia)菌种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);
镰孢属(Fusarium)菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
葡萄孢属(Botrytis)菌种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
壳针孢属(Septoria)菌种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种,例如Leptosphaeria nodorum;
尾孢属(Cercospora)菌种,例如变灰尾孢(Cercospora canescens);
链格孢属(Alternaria)菌种,例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae);
及假小尾孢属(Pseudocercosporella)菌种,例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
本发明的活性化合物在植物中还具有非常好的强化作用(fortifying action)。因此,可用于调动植物对不需要的微生物的侵袭的防御能力。
在本发明中,植物强化(抗性诱导)物质可理解为能够激发植物防御系统的物质,它能使经过处理的植物随后接种不需要的微生物时,能够表现出对这些微生物的较强的抗性。
在这种情况下,不需要的微生物可理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体的侵袭。使用活性化合物处理植物之后,提供的保护期限通常可延伸至1至10天以上,优选1至7天。
活性化合物在防治植物疾病所需浓度下具有的良好植物耐受性,使得可对植物的地上部分、离体繁殖株(propagation stock)和种子、及土壤进行处理。
本发明的活性化合物还适用于提高农作物产量。而且,还具有降低的毒性及良好的植物耐受性。
本发明的活性化合物可以一定浓度和施用率在适当情况下用作除草剂,影响植物生长以及防治动物害虫。适当情况下还可用作合成其他活性化合物的中间体和前体。
在保护原材料方面,本发明的化合物可用于保护工业原材料免受不需要的微生物的侵染和破坏。
本发明环境中工业原材料的含义应被理解为用于工业的制成的非活体(non-living)原材料。例如,由本发明的活性化合物保护以免受微生物改变(change)或破坏的工业原材料可为粘合剂、胶料、纸张及板材、织物、皮革、木材、漆及塑料制品、冷却润滑剂(coolinglubricant)及其它可受微生物侵染或破坏的原材料。可被微生物繁殖损害的生产工厂部件,例如冷却水回路,亦在待保护原材料的范围内。可在本发明范围内提出的工业原材料优选为粘合剂、胶料、纸张及板材、皮革、木材、漆、冷却润滑剂及换热液,特别优选木材。
可使的工业原材料发生退化或改变的微生物为,例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液生物。本发明的活性化合物优选作用于真菌,特别是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(担子菌),以及粘液生物及藻类。
作为实例可提出以下属微生物:
链格孢属(Alternaria),例如链格孢(Alternaria tenuis),
曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus nigar),
毛壳菌(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum),
Coniophora,例如Coniophora puetana,
香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus),
青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum),
多孔菌属(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor),
短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),
核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila,
木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride),
埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏菌(Escherichia coli),
假单胞菌属(Pseudomonas),例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa),
葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
依据其具体的物理和/或化学特性,活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、膏剂、颗粒剂、气雾剂、及聚合物与种子包衣(coating)组合物中的微胶囊剂、及ULV冷却与加温弥雾(fogging)制剂。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填料(extender)混合,即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合,同时可选择地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的填料为水,还可使用,例如有机溶剂作为辅助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物、例如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯化芳香族化合物或氯化脂肪烃、例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂肪烃、例如环己烷或石蜡(如石油馏分),醇、例如丁醇或乙二醇及其醚及酯,酮、例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂、例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,或水。液化气填料或载体的含义应被理解为标准温度及大气压下为气态的液体,例如气溶胶喷雾剂、例如卤代烃,或丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。适合的固体载体为:例如粉碎的天然矿物、例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物、例如高分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并精馏的天然岩石、例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石,或合成的无机及有机粉颗粒,及有机物颗粒、例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂、例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、或蛋白质水解产物。适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂、例如羧甲基纤维素,及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物、例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯、或天然磷脂、例如脑磷脂及卵磷脂,及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油及植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料、例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝,及有机染料、例如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料,及微量营养物、例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
制剂一般包括0.1至95重量百分比的活性化合物,优选0.5至90%。
本发明的活性化合物可直接或以其制剂形式使用,也可以与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物的形式使用,以加宽例如活性谱或防止产生抗性。在许多情况下,可获得协同效应,即,混合物的活性高于单组分的活性。
作为混合组分的化合物的实例如下:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、异丙基-benthiavalicarb、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌灵(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、聚硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、diclocymet、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、双吡硫翁(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敌菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韩乐宁(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuran)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、藻菌磷钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋氨丙灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazol)、烯菌灵(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、环戊唑醇(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、环戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、nicobifen、异丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpoconazole、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、双氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、丙氯灵(prochloraz)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、对甲抑菌灵(tolyfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫碳酸钠;
还有铜盐及其制剂,包括波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝丙二醇(bronopol)、二氯芬、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二硫代氨基甲酸镍(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌灵(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞(tecloftalam)、硫酸铜及其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、乙酞虫睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊(allethrin)、丙烯除虫菊1R异构体、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin,alphamethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、虫螨脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、
波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、柯敌克菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌株EG-2348、苏云金杆菌株GC-91、苏云金杆菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、
硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、灭螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、灭蝇胺(cyromazine)、
DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialiphos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼尔(dicyclanil)、氟脲杀(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、
eflusilanate、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1Risomer))、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯虫威(ethiofencarb)、乙虫清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、
氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、灭杀菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、fluarcypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(苄螨醚(fluproxyfen))、呋线威(furathiocarb)、
林丹(gamma-HCH)、诱虫十六酯(gossyplure)、诱杀烯混剂(grandlure)、颗粒体病毒(granuloviruses)、
卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚虫磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、灭蚁腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、
IKA-2002、吡虫磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑虫(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、异噁唑啉(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、
japonilure、
噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角体病毒(Kernpolyederviren)、蒙七七七(kinoprene)、
氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、
马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、蜗牛敌(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、绿僵菌(Metharhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metharhizium flavoviride)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、米尔螨素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、
二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、贝螺杀(niclosamide)、烟碱(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、
OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、
玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(顺-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans isomer)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphosethyl)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、
喹噁磷(quinalphos)、
灭虫菊、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、
S-421、S-1833、杀抗松(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、灭虫硅醚(silafluofen)、艾克敌105(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、
氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimphos)、伏虫磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R异构体)、杀螨好(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、蛾蝇腈(thiapronil)、thiatriphos、硫环杀(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap-sodium)、敌贝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯赛螨(thiarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、
蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、verbutin、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、
WL-108477、WL-40027、
YI-5201、YI-5301、YI-5302、
XMC、灭杀威(xylylcarb)、
ZA-3274、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、
化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速灭威Z(tsumacide Z))、
化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、
以及制剂,所述制剂含有杀昆虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒。
还可以是与其他已知活性化合物如除草剂,或者与肥料和生长调节剂的混合物。
另外,本发明的式(I)化合物还具有非常好的抗真菌(antimycotic)活性。它具有非常宽的抗真菌活性谱,特别是针对皮肤癣菌(dermatophytes)和酵母、霉菌、双相性真菌(例如针对念珠菌属(Candida)菌种,如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata)),以及絮状表皮癣菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉(Aspergillus)菌种如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、毛癣菌属(Trichophyton)菌种如须癣毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢霉属(Microsporon)菌种如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporon audouinii。所列真菌不会限制可涵盖的霉菌谱,而是只起说明作用。
可将活性化合物本身、其制剂形式或由其制备的使用形式通过进一步稀释后使用,如制成的溶液、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。它们以常规方式应用,例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒灰、泡沫、喷洒等。还可采用超低量法(ultra-low-volume method)应用活性化合物,或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注射到土壤中。还可处理植物种子。
本发明的活性化合物用作杀真菌剂时,施用率可依据施用类型在相对较宽的范围内变化。对于处理植物部位(part)而言,活性化合物的施用率一般为0.1至10 000g/ha,优选10至1000g/ha。对于拌种,活性化合物的施用率一般为0.001至50g每千克种子,优选0.01至10g每千克种子。对于土壤处理,活性化合物的施用率一般为0.1至10 000g/ha,优选1至5000g/ha。
本发明的活性化合物的制备和应用在以下实施例中说明。
制备实施例
实施例I-1-1
Figure A20048002326100941
将0.7克(2.1mmol)化合物A溶解于氯仿(30ml)中,在室温与0.56克(4.2mmol)磺酰氯于10ml氯仿中的溶液反应。在室温下搅拌过夜,再次加入磺酰氯(0.28克,2.1mmol),再搅拌8小时。用100ml氯仿稀释,各用水、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤一次,有机相用硫酸钠干燥。过滤并真空蒸发溶剂后,油状残余物用乙醚结晶,抽吸,于空气中干燥。
产率:0.5克(理论值的65%);无色固体;熔点:149℃。
实施例I-1-2
Figure A20048002326100942
将0.4克(1.23mmol)的化合物B溶解于20ml无水四氢呋喃(THF)中,在室温与0.16克(1.47mmol)次氯酸叔丁酯于5ml无水四氢呋喃(THF)中的溶液反应。在室温下搅拌12小时,再与0.16克次氯酸叔丁酯(1.47mmol)反应,再于室温搅拌12小时。溶液随后蒸发,残余物用乙醚结晶。
产率:0.25克(理论值的57%);无色固体;熔点:125℃。
以类似于实施例(I-1-1)和(I-1-2)的方法,并根据总的说明,得到下列式(I-1)至(I-4)的实例。
Figure A20048002326100951
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点(℃)
  I-1-3   H   CH3   H   H   H   油状
  I-1-4   H   CH3   H   2-Cl   H   166
  I-1-5   H   CH3   H   3-Cl   H   油状
  I-1-6   H   CH3   H   4-Cl   H   油状
  I-1-7   H   CH3   H   2-F   H   油状
  I-1-8   H   CH3   H   3-F   H   油状
  I-1-9   H   CH3   H   2-CH3   H   156
  I-1-10   H   CH3   H   3-CH3   H   油状
  I-1-11   H   CH3   H   4-CH3   H   153
  I-1-12   H   CH3   H   2-Cl   3-Cl   148
  I-1-13   H   CH3   H   2-Cl   4-Cl   172
  I-1-14   H   CH3   H   2-Cl   5-Cl   油状
  I-1-15   H   CH3   H   3-Cl   4-Cl   油状
  I-1-16   H   CH3   H   3-Cl   5-Cl   油状
  I-1-17   H   CH3   H   2-F   4F   油状
  I-1-18   H   CH3   H   2-F   5-F   油状
  I-1-19   H   CH3   H   3-Cl   4-F   油状
  I-1-20   H   CH3   H   2-CF3   H
  I-1-21   H   CH3   H   3-CF3   H   117
  I-1-22   H   CH3   H   4-CF3   H   156
  I-1-23   H   CH3   H   2-OCH3   H   166
  I-1-24   H   CH3   H   3-OCH3   H
  I-1-25   H   CH3   H   4-OCH3   H   139
  I-1-26   H   CH3   H   3-SO2C2H5   H   177
  I-1-27   H   CH3   H   4-SO2C2H5   H   157
  I-1-28   H   CH3   H   3-NO2   H
  I-1-29   H   CH3   H   4-OCF3   H   136
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点(℃)
  I-1-30   H   CH3   H   4-OPh   H   油状
  I-1-31   H   CH3   H   4-S-CH3   H
  I-1-32   H   CH3   H   4-i-C3H7   H   油状
  I-1-33   H   CH3   H   3-CF3   5-CF3
  I-1-34   H   CH3   H   2-OCH3   5-Cl   138
  I-1-35   H   CH3   H   2-Cl   5-OCH3   179
  I-1-36   H   CH3   CH3   4-Cl   H   136
  I-1-37   CH3   CH3   H   4-Cl   H   油状
  I-1-38   CH3   CH3   H   4-F   H   油状
  I-1-39   H   Cl   H   4-CF3   H   178
  I-1-40   H   Cl   H   4-Cl   H   160
  I-1-41   CH3   CH3   H   H   H   油状
  I-1-42   H   Cl   H   4-F   H   油状
  I-1-43   CH3   CH3   CH3   4-Cl   H   油状
  I-1-44   H   Cl   H   3-Cl   5-Cl   210
  I-1-45   H   Cl   H   2-Cl   5-Cl   油状
  I-1-46   H   Cl   H   3-Cl   4-F   油状
  I-1-47   H   Cl   H   2-F   4-F   油状
  I-1-48   H   Cl   H   3-Cl   4-Cl   油状
Figure A20048002326100961
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点(℃)
  I-2-1   H   CH3   H   H   H   油状
  I-2-2   H   CH3   H   2-Cl   H   169
  I-2-3   H   CH3   H   3-Cl   H   158
  I-2-4   H   CH3   H   4-Cl   H   油状
  I-2-5   H   CH3   H   2-F   H   油状
  I-2-6   H   CH3   H   3-F   H   油状
  I-2-7   H   CH3   H   4-F   H   145
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点(℃)
  I-2-8   H   CH3   H   2-CH3   H   油状
  I-2-9   H   CH3   H   3-CH3   H   176
  I-2-10   H   CH3   H   4-CH3   H   99
  I-2-11   H   CH3   H   2-Cl   3-Cl   157
  I-2-12   H   CH3   H   2-Cl   4-Cl   156
  I-2-13   H   CH3   H   2-Cl   5-Cl   185
  I-2-14   H   CH3   H   3-Cl   4-Cl   207
  I-2-15   H   CH3   H   3-Cl   5-Cl   油状
  I-2-16   H   CH3   H   2-F   4-F   162
  I-2-17   H   CH3   H   2-F   5-F   166
  I-2-18   H   CH3   H   3-Cl   4-F   173
  I-2-19   H   CH3   H   2-CF3   H   159
  I-2-20   H   CH3   H   3-CF3   H   163
  I-2-21   H   CH3   H   4-CF3   H   200
  I-2-22   H   CH3   H   2-OCH3   H   222
  I-2-23   H   CH3   H   3-OCH3   6-Cl
  I-2-24   H   CH3   H   4-OCH3   H
  I-2-25   H   CH3   H   3-SO2C2H5   H   油状
  I-2-26   H   CH3   H   4-SO2C2H5   H   油状
  I-2-27   H   CH3   H   3-NO2   H   油状
  I-2-28   H   CH3   H   4-OCF3   H   162
  I-2-29   H   CH3   H   4-OPh   H   198
  I-2-30   H   CH3   H   4-SCH3   H
  I-2-31   H   CH3   H   4-i-C3H7   H   油状
  I-2-32   H   CH3   H   3-CF3   5-CF3   油状
  I-2-33   H   CH3   H   2-Cl   5-OCH3   181
  I-2-34   H   CH3   H   4-O-(4-Cl-Ph)   H   油状
  I-2-35   H   CH3   H   3-Cl   4-OCH3   210
  I-2-36   H   CH3   CH3   4-Cl   H   173
  I-2-37   CH3   CH3   H   4-Cl   H   111
  I-2-38   CH3   CH3   H   4-F   H   油状
  I-2-39   H   Cl   H   4-Cl   H   油状
  I-2-40   H   Cl   H   4-F   H   171
  I-2-41   CH3   CH3   CH3   4-Cl   H   129
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点(℃)
  I-2-42   H   Cl   H   2-Cl   4-Cl   197
  I-2-43   H   Cl   H   3-Cl   5-Cl   205
  I-2-44   H   Cl   H   2-F   4-F   193
  I-2-45   H   Cl   H   3-Cl   4-F   196
  I-2-46   H   Cl   H   2-Cl   5-Cl   180
  实施例号   W   X   V1   V2   熔点℃
  I-3-1   CH3   CH3   4-Cl   H   173
  I-3-2   H   CH3   F   H   172
  I-3-3   CH3   Cl   4-Cl   H   170
  I-3-5   C2H5   Cl   4-F   H   113
  I-3-5   CH3   C2H5   4-Cl   H   油状
  I-3-6   C2H5   Cl   4-Cl   H   油状
  I-3-7   H   CH3   4-Cl   H   146-149
  I-3-8   CH3   CH3   4-F   H   145
  I-3-9   CH3   CH3   4-CF3   H   165
Figure A20048002326100982
  实施例号   W   X   V1   V2   熔点℃
  I-4-1   CH3   CH3   4-Cl   H   181
  I-4-2   H   CH3   4-F   H   168
  I-4-3   CH3   Cl   4-Cl   H   192
  I-4-4   CH3   C2H5   4-Cl   H   油状
  I-4-5   CH3   CH3   4-F   H   160
  I-4-6   C2H5   Cl   4-Cl   H   油状
  I-4-7   C2H5   Cl   4-F   H   70
  I-4-8   H   CH3   4-Cl   H   164
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点℃
  I-5-1   H   CH3   H   4-F   H   油状
  I-5-2   H   Cl   H   4-F   H   油状
  I-5-3   H   Cl   H   4-Cl   H   172-173
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点℃
  I-6-1   H   CH3   H   4-F   H   141-143
  I-6-2   H   CH3   H   4-Cl   H   164-165
  I-6-3   H   Cl   H   4-F   H   186-188
  I-6-4   H   Cl   H   4-Cl   H   油状
Figure A20048002326100993
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点℃
  I-7-1   H   CH3   H   4-F   H 油状
  I-7-2   H   Cl   H   4-Cl   H 油状
Figure A20048002326101001
  实施例号   W   X   Z   V1   V2   熔点℃
  I-8-1   H   CH3   H   4-Cl   H   193
  I-8-2   H   Cl   H   4-Cl   H   油状
应用实施例
实施例A
根结线虫属实验
溶剂:7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备所需活性化合物制剂,混合1重量份活性化合物和所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
容器用沙、活性化合物溶液、黄麻根瘤线虫(Meloidogyneincognita)卵-幼虫悬浮液和莴苣种子(Salatsamen)填充。莴苣种子发芽,植物生长。在根部长出虫瘿(Gallen)。
经过所需时间后,借助以%表示的虫瘿形成率确定杀线虫作用率。其中,100%表示没有发现虫瘿;0%表示处理过的植物上的虫瘿量相当于未处理的对照样。
在本实验中,例如下列制备实施例的化合物表现出效果:
                      表A
                  危害植物的线虫
                  根结线虫属实验
  活性物   活性物浓度,ppm   作用率,14天后,%
  实施例I-3-1   20   100
实施例B
桃蚜实验(喷洒处理)
溶剂:78重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备所需活性化合物制剂,混合1重量份活性化合物和所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被各生长期的桃蚜(Myzus persicae)侵扰的白菜(Brassicaperkinensis)用所需浓度的活性化合物制剂喷洒。
经过所需时间后,确定%作用率。其中,100%表示所有桃蚜均被杀死;0%表示无桃蚜被杀死。
在本实验中,例如下列制备实施例的化合物表现出好的效果:
                    表B
                危害植物的昆虫
                   桃蚜实验
  活性物   活性物浓度,克/公顷   杀灭率,5天后,%
  实施例I-1-1   100   100
  实施例I-1-7   500   90
  实施例I-1-13   500   90
  实施例I-1-17   500   90
  实施例I-2-29   500   100
  实施例I-2-6   500   90
  实施例I-2-23   500   100
  实施例I-1-34   500   100
  实施例I-2-16   500   100
  实施例I-2-18   500   90
  实施例I-2-35   500   100
实施例C
辣根猿叶虫实验(喷洒处理)
溶剂:78重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备所需活性化合物制剂,混合1重量份活性化合物和所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
白菜(Brassica perkinensis)用所需浓度的活性化合物制剂喷洒,干燥后,放殖辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)幼虫。
经过所需时间后,确定%作用率。其中,100%表示所有辣根猿叶虫幼虫均被杀死;0%表示无辣根猿叶虫幼虫被杀死。
在本实验中,例如下列制备实施例的化合物表现出好的效果:
                       表C
                  危害植物的昆虫
                  辣根猿叶虫实验
  活性物   活性物浓度,克/公顷  杀灭率,7天后,%
  实施例I-1-1   100   100
  实施例I-1-6   500   100
  实施例I-1-7   500   100
  实施例I-1-14   500   100
  实施例I-1-17   500   100
  实施例I-2-1   500   100
  实施例I-2-6   500   100
  实施例I-1-10   500   100
  实施例I-1-11   500   100
  实施例I-1-18   500   100
  实施例I-2-10   500   100
                      表C
                  危害植物的昆虫
                  辣根猿叶虫实验
  活性物   活性物浓度,克/公顷   杀灭率,7天后,%
  实施例I-2-12   500   100
  实施例I-1-29   500   100
  实施例I-2-15   500   100
  实施例I-2-17   500   100
  实施例I-2-20   500   100
  实施例I-2-27   500   100
  实施例I-2-14   500   100
  实施例I-2-34   500   100
实施例D
草地粘虫实验(喷洒处理)
溶剂:78重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备所需活性化合物制剂,混合1重量份活性化合物和所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
玉米(Zea mays)用所需浓度的活性化合物制剂喷洒,干燥后,放殖草地粘虫(Spodoptera frugiperda)幼虫。
经过所需时间后,确定%作用率。其中,100%表示所有幼虫均被杀死;0%表示无幼虫被杀死。
在本实验中,例如下列制备实施例的化合物表现出好的效果:
                     表D
                 危害植物的昆虫
                  草地粘虫实验
  活性物   活性物浓度,克/公顷   杀灭率,7天后,%
  实施例I-1-22   100   100
  实施例I-2-7   100   100
  实施例I-1-6   500   100
  实施例I-1-8   500   100
  实施例I-1-15   500   100
  实施例I-2-4   500   100
  实施例I-2-13   500   100
  实施例I-2-16   500   100
  实施例I-2-18   500   100
  实施例I-1-19   500   100
  实施例I-2-21   500   100
  实施例I-2-2   500   100
  实施例I-2-3   500   100
实施例E
二点叶螨实验(OP-抗性/喷洒处理)
溶剂:78重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备所需活性化合物制剂,混合1重量份活性化合物和所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被各生长期的二点叶螨(Tetranychus urticae)侵扰的菜豆(Phaseolus vulgaris)用所需浓度的活性化合物制剂喷洒。
经过所需时间后,确定%作用率。其中,100%表示所有叶螨均被杀死;0%表示无叶螨被杀死。
在本实验中,例如下列制备实施例的化合物表现出好的效果:
                      表E
                  危害植物的螨
           二点叶螨实验(OP-抗性/喷洒处理)
  活性物   活性物浓度,克/公顷   杀灭率,5天后,%
  实施例I-2-7   100   90
  实施例I-4-1   100   90
  实施例I-1-3   500   100
  实施例I-1-8   500   100
  实施例I-1-13   500   100
  实施例I-1-14   500   100
  实施例I-2-28   500   90
  实施例I-2-5   500   90
  实施例I-1-10   500   100
  实施例I-2-9   500   90
  实施例I-1-29   500   100
  实施例I-2-22   100   90
  实施例I-2-19   500   90
  实施例I-1-12   500   90
  实施例I-2-27   100   100
实施例F
体外实验-确定对于微生物的ED50
在微量滴定板的孔穴中,用移液管加入与乳化剂PS16混合的待测活性物的甲醇溶液。然后蒸发溶剂,每个孔穴中加入200μl土豆-葡糖培养基。
培养基预先与合适浓度的待测真菌的孢子或者菌丝体(Mycel)混合。
所获活性物浓度为0.1、1、10和100ppm。而所获乳化剂浓度为300ppm。
微量滴定板紧接着在22℃于振摇器上培养3-5天,直到在未处理的对照样中观察到有足够生长。
分析以分光光度法在620nm波长处进行。由不同浓度的测定数据,算出使真菌生长抑制率相对于未处理对照样达到50%的活性物剂量(ED50)。
                      表F
           体外实验-确定对于微生物的ED50
  活性物   微生物   ED50
  实施例I-1-1   灰葡萄孢(Botrytis cinerea)   0.45
  实施例I-1-22   灰葡萄孢   0.75
  实施例I-1-5   灰葡萄孢   0.33
实施例G
出苗前的除草效果
将单子叶或双子叶杂草或栽培植物的种子播种于木纤维盆中的沙质粘土中,以土壤覆盖。然后施用可湿性粉末剂型的实验化合物:实验化合物以不同剂量的水悬液的形式施至覆盖土壤的表面,其中水消耗量折算后为600升/公顷,加入0.2%湿润剂。
处理后,盆置于温室中,并维持实验植物的良好生长条件。实验时间3周后,与未处理对照样比较,目测评价对实验植物生长的损害结果(百分比除草效果(%):100%效果=植物被杀死,0%效果=如同对照样植物)。
实施例H
出苗后的除草效果
将单子叶或双子叶杂草或栽培植物的种子播种于木纤维盆中的沙质粘土中,以土壤覆盖,并在温室中于良好生长条件培育。播种2-3周后,处理1叶期的实验植物。施用可湿性粉末剂型的实验化合物:实验化合物以不同剂量施至植物的绿色部分,其中水消耗量折算后为600升/公顷,加入0.2%湿润剂。实验植物在温室中于理想的生长条件约3周后,与未处理对照样比较,目测评价制剂的作用效果(百分比除草效果(%):100%效果=植物被杀死,0%效果=如同对照样植物)。
温室   活性成分,克/公顷   稗   狗毛草   高粱   小麦   大豆
  实施例I-4-1   出苗前   320   70   80   70   0   0
  出苗后   活性成分,克/公顷320   看麦娘80   马唐100   毒麦80   狗毛草100   甜菜10
实施例I
出苗后的除草效果
将单子叶或双子叶杂草或栽培植物的种子播种于木纤维盆或塑料盆中的沙质粘土中,以土壤覆盖,在植物生长期时于温室中培育,也在温室外的露天条件下,于良好生长条件培育。播种2-3周后,处理1叶-3叶期的实验植物。施用可湿性粉末或液体剂型的实验化合物:实验化合物以不同剂量施至植物或土壤表面,其中水消耗量折算后为300升/公顷,加入0.2-0.3%湿润剂。处理实验植物约3-4周后,与未处理对照样比较,目测评价制剂的作用效果(百分比除草效果(%):100%效果=植物被杀死,0%效果=如同对照样植物)。
安全剂的应用
如果要测试安全剂是否可以改善实验化合物在栽培植物中的的植物耐受性,则可以按下列采用安全剂:
——栽培植物的种子在播种之前用安全剂物质处理(安全剂的百分比量基于种子重量)
——栽培植物在使用实验物质之前,用安全剂以一定的公顷消耗量喷洒处理(通常在使用测试化合物之前1天)
——安全剂与实验化合物一起以罐装混合物形式施用(安全剂用量单位为克/公顷,或者为与除草剂的比例)
比较实验物质对于在不使用安全剂以及在使用安全剂的条件下进行处理的栽培植物的作用效果,可以评价安全剂的作用效果。
在温室中的谷物容器实验
  活性成分消耗量,克/公顷   观察到的二行大麦(Sommergerste)(%)   观察到的夏小麦(Sommerweizen)(%)
  实施例I-3-1   10050   8080   6060
  实施例I-3-1+吡咯二酸(mefenpyr)   100+10050+100   200   155
  活性成分消耗量,克/公顷   观察到的二行大麦(Sommergerste)(%)   观察到的夏小麦(Sommerweizen)(%)
  实施例I-4-1   1005025   979540   979760
  实施例I-4-1+吡咯二酸(mefenpyr)   100+10050+10025+100   20100   804020
出苗后施用
吡咯二酸,施用除草剂前1天
实施例J
临界浓度实验/土壤昆虫-处理转基因植物
实验昆虫:黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)-在土壤中的幼虫
溶剂:7重量份丙酮
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备所需活性化合物制剂,混合1重量份活性化合物和所述量的溶剂,加入所述量的乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂倾至土壤。活性化合物的浓度并不关键,重要的是单位体积土壤中的活性化合物重量,以ppm(毫克/升)表示。土壤填入0.25升盆中,静置于20℃。
所述准备过程完毕,即立即在各盆中置入5个已催芽处理的(vorgekeimte)玉米(Maiskoerner)栽培种YIELD GUARD(美国孟山都公司(Monsanto)的商标)。2天后,实验昆虫置入已处理过的土壤中。再7天后,活性化合物的作用效果通过统计已出苗玉米植物数进行判定(1株植物=20%活性)。
实施例K
烟芽夜蛾实验-处理转基因植物
溶剂:7重量份丙酮
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备所需活性化合物制剂,混合1重量份活性化合物和所述量的溶剂和所述量的乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
对栽培种ROUNDUP READY(美国孟山都公司(Monsanto)的商标)的大豆苗(Glycine max)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理,在叶仍处于湿的状态并用烟芽夜蛾(Heliothis virescens)侵扰。
在所需时间后,确定昆虫的杀灭。

Claims (17)

1.结构式(I)的化合物,
其中
X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y代表各自任选取代的芳基或杂芳基,
W和Z相互独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、硝基或氰基,
A代表氢,各自任选取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基,饱和或不饱和的、任选取代的环烷基,其中任选至少一个环原子由杂原子代替,或者各自任选由卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基,
D代表氢或任选取代的选自烷基或烯基的基团,
A和D与和它们相连的原子一起,代表饱和或不饱和的,并且任选包含至少一个杂原子、在A、D部分中取代或未取代的环,
G代表卤素或硝基。
2.根据权利要求1的结构式(I)的化合物,其中,
W代表氢、卤素或C1-C6-烷基,
X代表卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基或氰基,
Y代表一种以下基团
Figure A2004800232610003C1
V1代表氢、卤素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基、氰基,或各自任意由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代一至二次的苯基或苯氧基,
V2和V3相互独立地代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基,
Z代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、硝基或氰基,
A代表各自任选由卤素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基,任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C2-卤代烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个或两个不直接相连的环原子由氧和/或硫代替,或者代表各自任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基,
D代表氢,各自任选由卤素取代的C1-C12-烷基或C3-C8-烯基,
A和D一起代表各自任选取代的C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基,其中任选一个亚甲基基团由氧或硫代替,以及
其中作为取代基分别有:
羟基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基或以下基团之一:
L代表氧或硫,
R1、R2相互独立代表C1-C6-烷基,
R3代表C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基,任选由卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基,或代表CO2R1基团或
R4代表氢或C1-C4-烷基,或代表基团
Figure A2004800232610004C2
G代表氯、溴或硝基。
3.根据权利要求1的结构式(I)的化合物,其中,
W代表氢、氯、溴或C1-C4-烷基,
X代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y代表下列基团之一:
Figure A2004800232610004C4
V1代表氢、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、硝基或氰基,或各自任选由氯取代一次的苯基或苯氧基,
V2代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
Z代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基,
A代表各自任选由氟或氯取代一至五次的C1-C10-烷基、C3-C6-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,任选由氟、氯、C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基取代一至两次的C3-C7-环烷基,其中任选一个环原子由氧或硫代替,或者各自任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代一至两次的苯基或苯基-C1-C4-烷基,
D代表氢、各自任选由氟或氯取代一至五次的C1-C8-烷基或C3-C6-烯基,
A和D一起代表任选取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基,其中任选一个亚甲基基团可以由氧或硫代替,其中作为取代基的有羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或下列基团之一:
C=O;
Figure A2004800232610005C1
其中R1和R2相互独立地代表C1-C4-烷基或基团
Figure A2004800232610005C3
G代表氯、溴或硝基。
4.根据权利要求1的结构式(I)的化合物,其中,
W代表氢、氯、甲基或乙基,
X代表氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y代表下列基团之一:
Figure A2004800232610005C4
V1代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、SO2C2H5、SCH3、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基,或任选由氯取代一次的苯氧基,
V2代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
Z代表氢、氟、氯或甲基,
A代表C1-C6-烷基、C3-C4-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基或C3-C6-环烷基,
D代表氢、甲基、乙基或正丙基,
A和D一起代表任选由氟和/或C1-C6-烷基取代的C3-C5-烷二基,其中任选一个碳原子由氧代替,
或者代表基团
Figure A2004800232610005C6
G代表氯或溴。
5.根据权利要求1的结构式(I)的化合物,其中,
W代表氢、甲基或乙基,
X代表氯、甲基或乙基,
Y代表下列基团之一:
Figure A2004800232610006C1
V1代表氢、氟、氯、甲基、异丙基、甲氧基、SO2C2H5、SCH3、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基,或任选由氯取代一次的苯氧基,
V2代表氢、氟、氯、甲氧基或三氟甲基,
Z代表氢或甲基,
A代表C1-C6-烷基,
D代表甲基或乙基,或者
A、D一起代表任选由氟和/或甲基取代的C3-C5-烷二基,其中任选一个碳原子由氧代替,
或者代表基团
G代表氯。
6.制备权利要求1的结构式(I)的化合物的方法,其特征在于包括如下步骤:
A)结构式(I)的化合物按如下获得,
Figure A2004800232610006C4
其中
A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,并且
G代表卤素,
使结构式(II)的化合物
其中A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,
在存在溶剂并任选存在自由基引发剂的情况下与卤代反应剂反应;
B)结构式(I)的化合物按如下获得,
其中
A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,并且
G代表硝基,
使结构式(II)的化合物
其中A、D、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,
在存在溶剂的情况下与硝化反应剂-例如发烟硝酸-反应。
7.防治害虫、不期望的植物和/或不期望的微生物的组合物,其特征在于含有至少一种权利要求1的结构式(I)的化合物。
8.一种防治害虫、不期望的植物和/或不期望的微生物的方法,其特征在于使权利要求1的结构式(I)的化合物作用于昆虫、不期望的植物和/或不期望的微生物和/或其生境。
9.权利要求1的结构式(I)的化合物防治昆虫、不期望的植物和/或不期望的微生物的用途。
10.一种制备防治害虫、不期望的植物和/或不期望的微生物的组合物的方法,其特征在于将权利要求1的结构式(I)的化合物与添加剂和/或表面活性剂混合。
11.权利要求1的结构式(I)的化合物制备用于防治害虫、不期望的植物和/或不期望的微生物的组合物的用途。
12.包含有效量的活性化合物结合物的组合物,所述活性化合物结合物包含的成分有:
(a’)至少一种结构式(I)的4-联苯基取代的4-取代吡唑烷-3,5-二酮衍生物,其中A、D、G、W、X、Y和Z具有如上指出的定义,以及
(b’)至少一种选自下列的提高农作物耐受性的化合物:4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪)、5-氯喹啉-8-氧基-乙酸-1-甲基己酯(解草酯,及相似化合物,参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366)、3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲(苄草隆)、α-(氰甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯乙酯(哌草丹)、2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2,2-二氯-N,N-二-2-苯烯基乙酰胺(丙烯酰草胺)、4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(fenchlorazole-ethyl,参见EP-A-174562和EP-A-346620中的有关化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯基甲酯(解草胺)、4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟乙酰苯肟(氟草肟)、3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(furilazole,MON-13900)、4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(isoxadifen-ethyl-参见WO-A-95/07897中的有关化合物)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯,参见WO-A-91/07874中的有关化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环烷(MG-191)、2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羟酸酯(carbodithioate)(MG-838)、1、8-萘二酸酐、α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈)、2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-邻-甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(参见EP-A-269806和EP-A-333131中的有关化合物)、5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(参见WO-A-91/08202中的有关化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-(1,3-二甲基丁-1-基)酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙基酯(参见EP-A-582198中的有关化合物)、4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基苯甲酮、1-溴-4-氯甲基磺酰苯、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)-苯基]-3-甲基脲(即N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)-苯基]-3,3-二甲基脲、1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,和/或一种下式(IIa)或(IIb)或(IIc)限定的化合物,
其中
m代表数字0、1、2、3、4或5,
A1代表一个以下示出的二价杂环基团,
n代表O至5之间的数字,
A2代表任选被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧羰基和/或C1-C4烯氧羰基取代的、具有1或2个碳原子的烷二基,
R14代表羟基、巯基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基,
R15代表羟基、巯基、氨基、C1-C7-烷氧基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基,
R16代表各自任选氟代、氯代和/或溴代的C1-C4-烷基,
R17代表氢、各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或任选由氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R18代表氢、各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或任选由氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,R17和R18还一起代表各自任选由C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环或被两个取代基——所述两个取代基和与它们连接的C原子一起构成一个5或6元碳环——取代的C3-C6烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,
R19代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
R20代表氢、任选由羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基或三-(C1-C4-烷基)-甲硅烷基,
R21代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选由氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
和/或一种由下列通式(IId)或(IIe)限定的化合物,
其中
t代表0至5之间的数字,
v代表0至5之间的数字,
R22代表氢或C1-C4-烷基,
R23代表氢或C1-C4-烷基,
R24代表氢、各自任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)-氨基、或各自任选由氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷硫基或C3-C6-环烷基氨基,
R25代表氢、各自任选由氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、各自任选由氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基、或任选由氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基,
R26代表氢、各自任选由氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、各自任选由氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基、任选由氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基、或任选由硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基,或与R25一起代表各自任选由C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,
X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,并且
X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
13.权利要求12的组合物,其特征在于,提高农作物耐受性的化合物选自以下化合物:解草酯、Fenchlorazole-ethyl、Isoxadifen-ethyl、吡唑解草酯、Furilazole、解草啶、苄草隆、杀草隆或化合物
Figure A2004800232610014C1
Figure A2004800232610014C2
14.根据权利要求12或13之一的组合物,其特征在于提高农作物耐受性的化合物为解草酯或吡唑解草酯。
15.防治不期望的植物的方法,其特征在于采用权利要求12的组合物作用于植物或其生境。
16.权利要求12的组合物用于防治不期望的植物的用途。
17.防治不期望的植物的方法,其特征在于分别采用权利要求1的结构式(I)的化合物和权利要求12所列的提高农作物耐受性的化合物作用于植物或其生境,施用一种之后不久即施用另一种。
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