CN100496243C - 协同杀昆虫混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀昆虫混合物,该混合物包含乙虫腈和另外至少一种属于新烟碱类的已知的活性物质,还涉及所述混合物用于防治动物害虫的用途。
Description
本发明涉及新的活性化合物结合物(combination),该活性化合物结合物包含活性成分乙虫腈(ethiprole)和另外至少一种选自新烟碱(neonicotinoid)类系列的活性化合物,该结合物具有非常好的杀昆虫性能。
已知乙虫腈可用于防治动物害虫,特别是昆虫。还已知新烟碱类,例如吡虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫嗪(thiamethoxam)、啶虫脒(acetamiprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)和呋虫胺(dinotefuran),适于防治动物害虫,特别是昆虫。
这些化合物的活性良好;然而,在施用率低或针对个别害虫时,在很多情况下它们还有许多有待改进之处。
现已发现包含乙虫腈和各自至少一种——优选正好一种——选自新烟碱类系列的化合物的混合物具有协同活性,并且适于防治动物害虫。因为该协同作用,活性化合物的用量可显著降低,即混合物的作用大于单独组分的作用。
所列举化合物是已知的。
乙虫腈具有下述结构式:
并已知于例如《农药手册(The Pesticide Manual)》,第13版,2003,British Crop Protection Council出版,第382页。
新烟碱类化合物可由式(I)表示,
其中
Het代表选自以下杂环的杂环体系:
2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、1-氧化-3-吡啶基(1-oxido-3-pyridinio)、2-氯-1-氧化-5-吡啶基、2,3-二氯-1-氧化-5-吡啶基、四氢呋喃-3-基、5-甲基-四氢呋喃-3-基、2-氯噻唑-5-基,
A 代表-N(R1)(R2)或S(R2),
其中
R1 代表氢、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6链炔基,并且
R2 代表C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、-C(=O)-CH3或苄基,
R 代表C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、-C(=O)-CH3或苄基,或与R2一起代表下列基团之一:
-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-,并且
X代表N-NO2、N-CN或CH-NO2,
(见例如EP-A1-192 606、EP-A 2-580 533、EP-A 2-376 279、EP-A2-235 725)。
分别列举以下化合物:
噻虫嗪具有下述结构式,并已知于EP A2 0 580 553,
噻虫胺具有下述结构式,并已知于EP A2 0 376 279,
噻虫啉具有下述结构式,并已知于EP A2 0 235 725,
呋虫胺具有下述结构式,并已知于EP A1 0 649 845,
啶虫脒具有下述结构式,并已知于WO A1 91/04965,
烯啶虫胺具有下述结构式,并已知于EP A2 0 302 389,
吡虫啉具有下述结构式,并已知于EP 0 192 060,
所用活性化合物相互的比率和混合物的施用总量取决于昆虫的种类和出现率。对于各种施用情况,最佳比率和施用总量各自可通过一系列试验加以确定。
本发明特别优选的混合物包含活性化合物乙虫腈和吡虫啉。在该混合物中,两种活性化合物相互间的重量比优选为125:1至1:50,并且更优选25:1至1:5,其中这里以及下面各种情况中,混合物中首先提及的是乙虫腈。
本发明另一种特别优选的混合物包含活性化合物乙虫腈和啶虫脒。在该混合物中,两种活性化合物间的重量比优选为125:1至1:50,并且更优选25:1至1:5。
本发明另一种特别优选的混合物包含活性化合物乙虫腈和烯啶虫胺。在该混合物中,两种活性化合物间的重量比优选为125:1至1:50,并且更优选25:1至1:5。
本发明另一种特别优选的混合物包含活性化合物乙虫腈和呋虫胺。在该混合物中,两种活性化合物间的重量比优选为125:1至1:50,并且更优选25:1至1:5。
本发明另一种特别优选的混合物包含活性化合物乙虫腈和噻虫嗪。在该混合物中,两种活性化合物间的重量比优选为125:1至1:50,并且更优选25:1至1:5。
本发明另一种特别优选的混合物包含活性化合物乙虫腈和噻虫胺。在该混合物中,两种活性化合物间的重量比优选为125:1至1:50,并且更优选25:1至1:5。
本发明另一种特别优选的混合物包含活性化合物乙虫腈和噻虫啉。在该混合物中,两种活性化合物间的重量比优选为125:1至1:50,并且更优选25:1至1:5。
该活性化合物结合物适于防治动物害虫,特别是在农业、林业、贮藏区、材料保护和卫生部门中遇到的昆虫、蛛形纲动物和线虫,同时具有良好的植物相容性,并对温血动物具有有利的毒性。它们通常可用作植物保护剂。它们对通常敏感和抗性的物种以及全部或个别发育阶段具有活性。上述害虫包括:
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)和球鼠妇(Porcellio scaber),
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus,
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.,
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata,
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina),
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus),
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria),
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattella germanica),
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia),
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.),
虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.),
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis),
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatomaspp.),
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、水木坚蚧(Lecanium eorni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.),
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoaspp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae),
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabroticaspp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus suleatus)、香蕉根颈象(Cosmopolitessordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus),
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.),
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibiohortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.),
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.),
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。植物的含义为所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或栽培种(包括自然存在的栽培种)。栽培种可以是通过常规繁殖和优选法或通过生物工程和基因工程方法或通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义为植物所有的地上及地下部位和器官,例如芽、叶、花和根,其中可列出的实例有叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子,还有根、球茎和根茎。植物部位还包括采收物以及无性和有性繁殖物,例如插枝、球茎、根茎、纤匐枝和种子。
应强调的是,本发明药剂(agent)在用于以下植物时具有特别有利的作用,所述植物包括:谷物,例如小麦、燕麦、大麦、斯卑尔脱小麦、黑小麦和黑麦;以及玉米、粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜、加拿大油菜(canola)、烟草、糖用甜菜、饲料甜菜、芦笋、啤酒花以及水果植物(包括梨果类水果,例如苹果和梨;核果类水果,例如桃、蜜桃、樱桃、李和杏;柑橘类水果,例如橙、葡萄柚、酸橙、柠檬、金桔(kumquat)、柑橘(mandarin)、萨摩蜜橘(satsuma);坚果类,例如阿月浑子(pistachio)、杏仁(almond)、胡桃(walnut)以及美洲山核桃(pecan nut);热带水果,例如芒果、巴婆果(papaya)、菠萝、海枣(date)、香蕉,以及葡萄)和蔬菜(包括叶菜类蔬菜,例如苣荬菜(endive)、家独活(lambs lettuce)、茴香(fennel)、球莴苣和散叶莴苣、瑞士甜菜(chard)、菠菜(spinach)以及色拉用菊苣(chicory);甘蓝类蔬菜,例如花椰菜、茎椰菜(broccoli)、白菜(Chinese cabbage)、羽衣甘蓝(冬甘蓝(winter kale)或皱叶甘蓝(curlykale))、撇蓝(kohlrabi)、抱子甘蓝(brussel sprout)、红球甘蓝、白球甘蓝以及皱叶甘蓝(savoy);果菜类蔬菜,例如茄子(aubergine)、黄瓜、红灯笼辣椒(paprika)、西葫芦(marrow)、蕃茄、密生西葫芦(courgette)以及甜玉米;根菜类蔬菜,例如块根芹(celeriac)、野生芜箐(turnip)、胡萝卜、瑞典芜菁(swede)、野生萝卜、辣根(horse radish)、食用甜菜(beetroot)、婆罗门参(salsify)、芹菜(celery);豆类植物,例如豌豆和菜豆;以及葱科蔬菜,例如韭葱以及洋葱)。
根据本发明使用活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行,或通过作用于其所处环境、生境或储存区域来实现,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹,并且,对于繁殖物,尤其是种子,还可涂抹一层或多层。
本发明的混合物特别适于处理种子。大部分由害虫引起的、对栽培种造成的损害在种子贮藏期间、种子播入土壤之后、以及植物萌芽期间和刚萌芽之后受到侵扰时就发生了。该阶段特别关键,因为正在生长的植物的根和芽特别敏感,即使是很小量的伤害也能导致整株植物的枯萎。因此,通过使用合适的药剂来保护种子和正在萌芽的植物具有特别重大的意义。
相当长时间以来就已知通过处理植物种子来防治害虫,它也是不断改进的主题。然而,种子的处理存在着许多不能总是以令人满意的方式解决的问题。因此,需要开发不必在播种后或植物出苗后另外施用植物保护剂而保护种子和正在萌芽的植物的方法。此外,还需要将活性物质的用量优化为能够向种子和正在萌芽的植物提供尽可能好的保护以免受害虫的侵袭、同时又不会由于所使用的活性化合物而伤害植物本身。特别地,种子处理方法也应当考虑到转基因植物所固有的杀昆虫性能,以便通过使用最少的植物保护剂获得对种子和正在萌芽的植物的最佳保护。
因此,本发明特别涉及一种通过用本发明的药剂处理种子来保护种子和正在萌芽的植物免受害虫侵袭的方法。本发明同样也涉及本发明的药剂用于处理种子以保护种子和正在萌芽的植物免受害虫侵袭的用途。此外,本发明还涉及用本发明药剂处理过的、以保护其免受害虫侵袭的种子。
本发明的优点之一在于,由于本发明药剂的特别的内吸性能,用这些药剂处理不仅保护了种子自身,而且还保护了出苗后的植物免受害虫侵袭。以该方式,可省去在播种时或此后较短时间内对作物的直接处理。
另一个优点在于,本发明的药剂与各自单独的活性化合物相比具有协同增加的杀昆虫活性,这超过两种单独施用的活性化合物的活性总和。以此方式,可优化活性化合物的用量。
还可视为优点的是,本发明的混合物也可特别用于转基因种子,由上述转基因种子长出的植物能表达一种针对害虫的蛋白。通过用本发明的药剂处理上述种子,仅通过例如杀昆虫蛋白的表达即可防治某些害虫,并且,令人意外地,采用本发明的药剂得到协同互补的活性,这更进一步提高了抵抗害虫侵袭的保护的药效。
本发明的药剂适于保护用于农业、温室、林业、园艺建设或葡萄园中的已经提及的所有类型植物品种的种子。特别地,上述种子涉及以下植物的种子:玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲料甜菜)、稻、粟、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、甘蔗或烟草。本发明的药剂也适用于处理前面已经提及的水果植物和蔬菜的种子。特别重要的是对玉米、大豆、棉花、小麦和加拿大油菜或油菜的种子的处理。例如,本发明的包含活性化合物甲硫威(methiocarb)和吡虫啉的混合物特别适于玉米种子的处理。
如上所述,用本发明的药剂处理转基因种子也特别重要。这涉及通常包含至少一种支配着具有特别杀昆虫性能的多肽表达的异源基因的植物的种子。转基因种子中的异源基因可来自于微生物,例如芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单细胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棍状杆菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本发明特别适于处理包含至少一种源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的异源基因的转基因种子,所述基因的基因产物表现出抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或西部玉米根蠕虫(western corn rootworm)的活性。特别优选来自于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的异源基因。
本发明中,本发明的药剂可单独施用于种子或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,在种子稳定得足以在处理中不受损害的状态下对其进行处理。一般可在采收和播种之间的任何时间点处理种子。通常所用的种子已与植物相分离,并且已脱离穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。
处理种子时一般必须注意,施用于种子的本发明药剂的量和/或其它添加剂的量应选择为对种子的萌发没有损伤并且不伤害长出的植物。在活性化合物于某些施用量下可能表现出植物毒性效应的情况下,应首先注意这一点。
本发明的药剂可直接施用,也就是说无需包含其它的组分,也无需稀释。一般说来,优选以一种合适的制剂的方式将药剂施用到种子上。合适的用于种子处理的制剂和方法已为本领域普通技术人员所知,且在例如以下文献中有记载:US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US4,808,430 A、US 5,876,739 A、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186 A2。
本发明的活性组分结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、喷粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性组分浸渍的天然以及合成材料,以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以通常的方式制成,例如将活性组分与稀释剂混合,即,与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
如果使用水作为稀释剂,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如天然油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;以及水。
适合的固体载体有:
例如,铵盐;天然矿物粉,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及合成矿物粉末,例如细颗粒二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石;及合成的无机和有机粉末的颗粒,如有机物质的颗粒,例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪醇醚,例如聚乙二醇烷基芳基醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐;及蛋白质水解产物。适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用粘合剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛、亚铁氰化蓝(ferrocyanblue);以及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量元素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般含0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
任选地,本发明的活性化合物结合物可以通常的市售制剂形式以及由所述制剂与其它活性化合物混合制备的施用形式存在,所述其它活性化合物包括例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀昆虫剂包括,例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯脲类以及由微生物制得的物质等。
特别合适的混合物组分的实例如下:
杀真菌剂:
aldimorph、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨膦(bialaphos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobat)、
多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat,quinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、硫杂灵(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、diclofluanid、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、烯唑醇(diniconazol)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、
敌瘟磷(ediphenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、
恶唑菌酮(famoxadone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、种衣酯(fenitropan)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、羟基三苯锡(fentin hydroxyde)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、氟酰菌胺(flumetover)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulphamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙磷酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙磷酸钠(fosetyl-sodium)、四氯苯酞(phthalide)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、furcarbonil、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、
双胍盐(guazatin)、
六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazole)、
抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、iodocarb、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos,IBP)、异菌脲(iprodione)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、
春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、铜制剂,例如氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、一氧化铜、喹啉铜(oxine-copper)和波尔多液、
代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulphocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、metomeclam、噻菌胺(metsulphovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、
福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、
呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)、oxamocarb、喹菌酮(oxolinicacid)、oxycarboxim、oxyfenthiin、
多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、多马霉素(pimaricin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxin)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、
唑喹菌酮(quinconazole)、五氯硝基苯(quintozene,PCNB)、
硫和硫制剂、
戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、
烯效唑(uniconazole)、
有效霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、烯霜苯唑(viniconazole)、
氰菌胺(zarilamid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)以及
咪草酸(Dagger)G、
OK-8705、
OK-8801、
α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、
α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、
α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、
α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、
(5RS,6RS)-6-羟基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮、
(E)-a-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基苯基乙酰胺、
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基}氨基甲酸-1-异丙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮-O-(苯基甲基)肟、
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、
1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮、
1-[(二碘甲基)磺酰基]-4-甲基苯、
1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-咪唑、
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、
1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]苯基]乙烯基]-1H-咪唑、
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇、
2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺、
2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺、
2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯、
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺、
2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]甲基]苯甲酰胺、
2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑、
2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑、
2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈、
2-氨基丁烷、
2-溴-2-(溴甲基)戊二腈、
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、
2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酰基甲基)乙酰胺、
2-苯基苯酚(OPP)、
3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮、
3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)氧]甲基]苯甲酰胺、
3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代)-1H-茚-2-腈、
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]吡啶、
4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺、
4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮、
8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺、
8-羟基喹啉硫酸化物、
9H-呫吨-9-羧基-2-[(苯基氨基)羰基]酰肼、
3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)氧]-2,5-噻吩二羧酸双-(1-甲基乙基)酯、
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、
顺-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉盐酸化物、
[(4-氯苯基)偶氮]氰基乙酸乙酯、
碳酸氢钾、
甲烷四硫醇钠盐、
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、
N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯、
N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯、
N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺、
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)乙酰胺、
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)乙酰胺、
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基苯磺酰胺、
N-(4-环己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺、
N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺、
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺、
N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、
N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)氨基]乙基]苯甲酰胺、
N-[3-氯-4,5-双-(2-丙炔氧基)苯基]-N′-甲氧基甲脒(methaneimidamide)、
N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐、
O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]乙基硫代磷酰氨基酯、
O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代磷酰氨基酯、
S-甲基-1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯、
螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-异苯并呋喃-3′-酮。
杀细菌剂:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃甲酸(furoic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂
1.乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1 氨基甲酸酯类
例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、
唑蚜威(triazamate)
1.2 有机磷酸酯类
例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、谷硫磷(-M、-A)(azinphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(-甲基/-乙基)(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、邻-水杨酸异丙酯(isopropyl O-salicylate)、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(-甲基/-乙基)(parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、嘧啶磷(-甲基/-乙基)(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetraehlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜灭磷(vamidothion)
2.钠通道调节剂/取决于电位的钠通道阻断剂
2.1 拟除虫菊酯类
例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反、d-顺)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体(bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(甲体、乙体、辛体、己体)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)(empenthrin(1R-isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、gamma-cyhalothrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-,trans-))、苯醚菊酯(1R-顺式异构体)(phenothrin(1R-trans isomer))、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、噻嗯菊酯(RU15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R-异构体)(tetramethrin(-1R-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(ZXI8901)、除虫菊素(pyrethrins,pyrethrum)
滴滴涕(DDT)
2.2 噁二嗪(oxadiazine)类,例如茚虫威(indoxacarb)
3.乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
3.1 氯代烟碱基(chloronicotinyl)类
例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)
3.2 烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)
4.乙酰胆碱受体调节剂
4.1 spinosyn类,例如多杀菌素(spinosad)
5.GABA控制氯离子通道拮抗剂
5.1 环二烯有机氯类
例如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
5.2 fiprole类
例如acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)
6.氯离子通道激活剂
6.1 mectin类
例如阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、米尔倍霉素(milbemycin)
7.保幼激素类似物
例如苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)
8.蜕皮激素激动剂/干扰剂(disruptor)
8.1 二酰基肼类
例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)
9.几丁质生物合成抑制剂
9.1 苯甲酰脲类
例如双三氟虫脲(bistrifluron)、chlofluazuron、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)
9.2 噻嗪酮(buprofezin)
9.3 灭蝇胺(cyromazine)
10.氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂
10.1 丁醚脲(diafenthiuron)
10.2 有机锡类,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)
11.通过中断H-质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂
11.1 吡咯类,例如虫螨腈(chlorfenapyr)
11.2 二硝基苯酚类,例如binapacyrl、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、4,6-二硝基邻甲酚(DNOC)
12.I位点电子传递抑制剂
12.1 METI类,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)
12.2 伏蚁腙(hydramethylnon)
12.3 三氯杀螨醇(dicofol)
13.II位点电子传递抑制剂
鱼藤酮(rotenone)
14.III位点电子传递抑制剂
灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
15.昆虫肠膜的微生物干扰剂
苏云金杆菌株(Bacillus thuringiensis strain)
16.脂肪合成抑制剂
特窗酸类
例如螺螨酯(spirodiclofen)、spiromesifen
特特拉姆酸类
例如3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名:碳酸3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯,CAS注册号:382608-10-8)和碳酸顺-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS注册号:203313-25-1)
17.酰胺类,例如氟啶虫酰胺(flonicamid)
18.章鱼胺能激动剂,例如双甲脒(amitraz)
19.镁刺激ATP酶(magnesium-stimulated ATPase)的抑制剂,例如炔螨特(propargite)
20.BDCA类,例如N-2-[1,1-二甲基-2-(甲磺酰基)乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺(CAS注册号:272451-65-7)
21.沙蚕毒素类似物,例如杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogenoxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
22.生物有机体、激素或信息素
例如印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌种(Bacillus spec.)、白僵菌种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(Codlemone)、绿僵菌种(Metarrhizium spec.)、拟青霉种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(Thuringiensin)、轮枝菌种(Verticillium spec.)
23.作用机理未知或不明确的活性化合物
23.1 熏蒸剂
例如磷化铝、溴代甲烷、硫酰氟
23.2 选择性拒食剂
例如冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine)
23.3 螨虫生长抑制剂
例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
23.4 amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨猛(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚、油酸钾、pyridalyl、氟虫胺(sulphluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)
并且还有
(1R-顺)-[5-(苯甲基)-3-呋喃基]甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)呋喃亚基)甲基]-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯、
(3-苯氧基苯基)甲基-2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸酯、
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亚胺、
2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氢噁唑、
2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、
2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)苯基]氨基]羰基]苯甲酰胺、
2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)苯基]氨基]羰基]苯甲酰胺、
丙基氨基甲酸3-甲基苯酯、
4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基苯、
4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-哒嗪酮、
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮、
4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮、
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株EG-2348、
苯甲酸[2-苯甲酰-1-(1,1-二甲基乙基)酰肼、
丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯、
[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基(thiazolidinyliden)]氨氰、
二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)甲醛、
[2-[[1,6-二氢-6-氧代-1-(苯甲基)-4-哒嗪基]氧]乙基]氨基甲酸乙酯、
N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)甘氨酸、
N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺、
N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代羧酸酰胺(hydrazindicarbothioamide)、
N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼二硫代羧酸酰胺、
O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代磷酰氨基酯。
还可与其他已知的活性化合物——例如除草剂——混合,或者与肥料和生长调节剂混合。
用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物结合物可进一步以其通常的市售制剂形式以及由所述制剂制备的与增效剂混合的施用形式存在。增效剂为提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
由通常的市售制剂制备的施用形式的活性化合物含量可在宽的范围内变化。施用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至95重量%的活性化合物,优选0.0001至1重量%。
施用以与施用形式相适应的常规方式进行。
用于防治卫生害虫和贮存区害虫时,活性组分结合物具有以下特点,即木材及粘土上的极好的残留活性,以及对石灰基质上的碱的良好稳定性。
本发明的活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存区害虫具有活性,还在兽医领域对动物寄生虫(体外寄生虫),例如硬蜱、软蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、咬虱(羽虱)和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.),
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp·)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.),
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白岭属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.),
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.),
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.),
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.),
蜱螨亚纲(Acari或Acarina)及后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.),
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.),
本发明的活性化合物混合物还适用于防治侵扰以下动物的节肢动物:农业牲畜包括例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其它家畜例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼,及所谓的实验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物,死亡情况和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等的)产量下降的情况会减少,从而可通过使用本发明的活性化合物混合物使畜牧业更经济和更简单。
本发明的活性化合物混合物以已知的方式用于兽医领域中,可通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药,可鼻部给药,可通过例如浸泡或浸洗或洗浴、喷雾、泼浇(泼浇和点滴)、清洗、撒粉的形式进行皮肤给药,以及借助于含活性化合物的器械、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等。
用于牲畜、家禽、家养动物等时,活性化合物可以包括1至80重量%量的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动的药剂)的形式直接使用或稀释100至10,000倍后使用,或以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。
而且,已发现本发明的活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫表现出强杀昆虫活性。
以非限制性的实例方式可优选提出以下昆虫:
甲虫,例如
北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylonaequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus),
膜翅目昆虫(Hymenoptera),例如
大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur,
白蚁,例如
欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermesbrevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus),
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选为塑料、胶粘剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、木材制品和涂料。
待保护以免受昆虫侵害的材料最优选木材及木材制品。
可由本发明的药剂或含有所述药剂的混合物保护的木材及木材制品的含义应理解为,例如:
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、船的突堤、木制交通工具、箱、货板、集装箱、电线杆、木制覆盖物(wood covering)、木制门窗、胶合板、刨花板、木工产品,或较常用于房屋建造或建筑木工的木材产品。
活性化合物结合物可直接施用,或者以浓缩物或一般使用制剂形式施用,所述一般使用制剂例如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
所述制剂可以通常已知的方法制备,例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,任选还可与干燥剂及UV稳定剂混合,并且任选也可与着色剂和颜料以及其它加工助剂混合。
用于保护木材或木材制品的杀昆虫剂或浓缩物,含有浓度为0.0001至95重量%、特别是0.001至60重量%的本发明活性化合物。
药剂或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类和出现率以及介质。最佳施用量可分别通过一系列的试验而确定。但一般而言,以待保护的材料为基准,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物就已足够。
溶剂和/或稀释剂可为有机溶剂或溶剂混合物,和/或低挥发性油性或油状的有机溶剂或溶剂混合物,和/或极性有机溶剂或溶剂混合物,和/或水,以及,任选乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油性或油状的溶剂。使用的所述不溶于水的低挥发性油性和油状的溶剂为适宜的矿物油或其芳香性馏分或含矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
有利地,可使用沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油或芳香化合物、以及松节油和类似物。
在一个优选实施方案中,使用沸程180至210℃的液态脂族烃,或180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物,和/或锭子油,和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油性或油状的溶剂,可以部分地用挥发性或中等挥发性的有机溶剂代替,只要溶剂混合物也具有高于35的蒸发值和高于30℃、优选高于45℃的闪点,并且所述杀昆虫剂-杀真菌剂的混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在一个优选实施方案中,有机溶剂或溶剂混合物的一部分被极性脂族有机溶剂或溶剂混合物代替。优选使用含羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机溶剂,例如乙二醇醚、酯或类似物。
本发明中可用可在水中稀释和/或可在使用的有机溶剂中溶解或分散或乳化的已知的合成树脂和/或粘合干性油(binding drying oil),特别是由以下物质组成或包含以下物质的粘合剂:丙烯酸酯树脂,乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或加聚树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性醇酸树脂,酚树脂,烃类树脂例如煤焦油树脂,硅氧烷树脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或人工树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的人工树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。沥青或沥青类物质可用作粘合剂,用量最高为10重量%。此外,还可使用已知的着色剂、颜料、防水剂、遮味剂以及抑制剂或防蚀剂和类似物。
依据本发明,药剂或浓缩物中优选存在至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油作为粘合剂。依据本发明而优选油含量高于45重量%、优选50至68重量%的醇酸树脂。
所述粘合剂可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)全部或部分代替。所述添加剂应防止活性化合物的挥发和结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30%的粘合剂(以所使用的粘合剂为100%计)。
增塑剂源于以下化学类别:邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苯甲基丁基酯;磷酸酯,例如磷酸三丁酯;己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯;硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,例如油酸丁酯;丙三醇醚或高分子量乙二醇醚、丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯烷基醚,例如聚乙烯甲基醚,或基于酮,例如二苯甲酮、亚乙基二苯甲酮。
水也特别适合作为溶剂或稀释剂,水可任选与一种或多种上述有机溶剂或稀释剂、乳化剂以及分散剂混合。
特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺而完成,例如真空、双真空或压力工艺。
即用的药剂可任选含其它的杀昆虫剂,而且任选含一种或多种杀真菌剂。
本发明的活性化合物结合物也可用于保护与海水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号系统,以防产生污垢。
由固着性的寡毛纲动物(Oligochaete)例如多毛虫(tube worm)以及由软体动物(mollusc)及Ledamorpha种群(鹅茗荷(goosebarnacles)),例如各种茗荷属(Lepas)种及铠茗荷属(Scalpellum)种,或由藤壶(Balanomorpha)种群(藤壶(acorn or rock barnacles)),例如藤壶属(Balanus)种或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢,会增加船只的摩擦阻力,结果由于更高的能量消耗和在干船坞上额外的频繁停靠导致运转费用显著增加。
除藻类,例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外,由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(藤壶(barnacles))的固着性Entomostraca类引起的污垢亦特别重要。
出人意料的是,现已发现本发明的活性化合物结合物表现出突出的防污作用。
使用本发明活性组分结合物可避免使用重金属,例如在以下化合物中使用的重金属:双(三烷基锡)硫化物,月桂酸-三-正丁基锡,三正丁基氯化锡,氧化亚铜(I),三乙基氯化锡,三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡,三丁基氧化锡,二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋,三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸锰(manganese ethylenebisthiocarbamate),二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧锌盐和2-吡啶硫醇-1-氧铜盐、亚乙基二硫代氨基甲酸-双二甲基二硫代氨基甲酰锌(bisdimethyldithiocarbamoylzinc ethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(copper(I)ethylenebisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁锡卤化物,或显著降低上述化合物的浓度。
即用的防污涂料可任选包括其它活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。
适合与本发明的防污剂结合的优选组分有:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆(diuron)、茵多酸(endothal)、三苯基乙酸锡、异丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和特丁净(terbutryn);
杀真菌剂,例如:
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺-S,S-二氧化物、苯氟磺胺(dichlofluanid)、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)和吡咯类例如:
氧环唑(azaconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、叶菌唑(metconazole)、丙环唑(propiconazole)和戊唑醇(tebuconazole);
杀软体动物剂,例如:
Fe螯合剂、三苯基乙酸锡、四聚乙醛(metaldehyd)、甲硫威(methiocarb)、杀螺胺(niclosamid)、乙虫腈(ethiprole)和混杀威(trimethacarb);
或常规防污化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatryl 2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基
(2-(N,N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl)砜,2-吡啶硫醇-1-氧钾盐、铜盐、钠盐和锌盐,吡啶-三苯基甲硼烷,四丁基二锡环氧乙烷,2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,2,4,5,6-四氯间苯二腈,二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污剂包含0.001至50重量%、特别是0.01至20重量%浓度的活性化合物。
此外,防污剂还包含例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling Marine Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的常规组分。
除杀藻、杀真菌、杀软体动物和杀昆虫活性化合物之外,防污涂料还特别包含粘合剂。
公认粘合剂的实例有:溶剂体系中的聚氯乙烯,溶剂体系中的氯化橡胶,溶剂体系特别是水体系中的丙烯酸树脂,水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油、例如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油和环氧化合物结合的改性硬树脂,少量氯化橡胶、氯化聚丙烯及乙烯基树脂。
任选地,涂料还包含优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或着色剂。此外涂料可包含使活性化合物控释的物质,例如松香。涂料还可包含增塑剂、影响流变学特性的改性剂和其他常规组分。本发明的活性组分结合物也可包含于自抛光防污体系中。
本发明的活性组分结合物亦适于防治密闭空间内的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间包括例如住所、工厂车间、办公室、交通工具工作间(vehicle cabin)等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合用于防治所述害虫的家用杀昆虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均有效。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus),
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae),
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae),
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium),
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa),
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋,
革翅目,例如欧洲球螋,
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.),
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum),
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊,
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾,
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤,
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umb ratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum),
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis),
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans),
在家用杀昆虫剂领域的应用也可与其它合适的活性化合物结合实现,上述合适的活性化合物包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、生长调节剂或来自其它已知的杀昆虫剂种类的活性化合物。
施用可以以下产品的形式进行:气雾剂、真空喷雾(non-pressurised spray)产品、例如泵及雾化器(nebuliser)喷雾、自动弥雾系统、烟雾剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或塑料制得的蒸发盘(evaporator plate)的蒸发产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发剂、无动力(non-energy)或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,以及作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
当使用本发明的活性化合物结合物时,施用量可依据施用方法在宽范围内变化。当处理植物部位时,活性化合物结合物的用量通常为0.1-10,000g/ha(公顷),优选10-1,000g/ha。
以下实施例显示出了本发明活性化合物结合物的良好杀昆虫活性。虽然单独的活性化合物表现出活性微弱,但结合物显示的活性超过了化合物活性的简单加和。
给定的两种活性组分结合物的预期活性可按照如下方法计算(参见Colby,S.R.,“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”,Weeds15,第20-22页,1967):
若
X 代表当以m ppm的施用量使用活性组分A时的死亡率,表示为未处理对照组的百分比,
Y 代表当以n ppm的施用量使用活性组分B时的死亡率,表示为未处理对照组的百分比,
E 代表当以m和n ppm的施用量使用活性组分A和B时的死亡率,表示为未处理对照组的百分比,
则
如果实际的昆虫死亡率超过计算值,则结合物的死亡率具有超加和性,即存在协同效应。在这种情况下,实际观察到的死亡率必定超过采用上式算得的预期死亡率值(E)。
实施例A
褐飞虱试验(大田)
产品(标准制剂):吡虫啉EC 050
乙虫腈SC 100
为制备合适的活性物质制剂,将合适量的水与所需量的产品混合,并将其稀释至所需浓度。
将稻(Oryza sativa)植株用所需浓度的产品喷雾并用褐飞虱(Nilaparvata lugen)侵扰。
经过所需时间后,确定活的褐飞虱的数目并以%计算死亡率,其中100%表示杀死所有褐飞虱,0%表示无褐飞虱被杀死。
本试验中,本申请的下列活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性:
表A
危害植物的昆虫褐飞虱试验(大田试验)
*测量值=测量活性
**计算值=用Colby公式计算的活性
实施例B
桃蚜试验
溶剂: 7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性物质制剂,将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝(Brassica oleracea)叶浸入所需浓度的活性混合物制剂中处理。
经过所需时间后,以%计算死亡率,其中100%表示杀死所有蚜虫;0%表示无蚜虫被杀死。用Colby公式计算死亡率。
本试验中,例如,本申请的下列活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性。
表B
危害植物的昆虫桃蚜试验
*测量值=测量活性
**计算值=用Colby公式计算的活性
表B
危害植物的昆虫桃蚜试验
*测量值=测量活性
**计算值=用Colby公式计算的活性
表B
危害植物的昆虫桃蚜试验
*测量值=测量活性
**计算值=用Colby公式计算的活性
实施例C
小菜蛾试验(标准敏感品系(normal sensitive strain))
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性物质制剂,将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝叶浸入所需浓度的活性混合物制剂中处理,并在叶子仍然湿润时用小菜蛾(Plutella xylostella,标准敏感品系)幼虫侵染。
经过所需时间后,以%计算死亡率,其中100%表示杀死所有幼虫,0%表示无幼虫被杀死。用Colby公式计算死亡率。
本试验中,例如,本申请的下列活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性:
表C
危害植物的昆虫小菜蛾(标准敏感品系)试验
*测量值=测量活性
**计算值=用Colby公式计算的活性
表C
危害植物的昆虫小菜蛾(标准敏感品系)试验
*测量值=测量活性
**计算值=用Colby公式计算的活性
实施例D
草地夜蛾试验
溶剂: 7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性物质制剂,将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝叶浸入所需浓度的活性混合物制剂中处理,并在叶子仍然湿润时用草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)的幼虫侵染。
经过所需时间后,以%计算死亡率,其中100%表示杀死所有幼虫,0%表示无幼虫被杀死。用Colby公式计算死亡率。
本试验中,例如,本申请的下列活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性。
表D
危害植物的昆虫草地夜蛾试验
*测量值=测量活性
**计算值=用Colby公式计算的活性
Claims (10)
1.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的下式乙虫腈与一种新烟碱类化合物的混合物
2.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的乙虫腈与吡虫啉的混合物。
3.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的乙虫腈与啶虫脒的混合物。
4.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的乙虫腈与烯啶虫胺的混合物。
5.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的乙虫腈与噻虫嗪的混合物。
6.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的乙虫腈与噻虫胺的混合物。
7.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的乙虫腈与噻虫啉的混合物。
8.一种用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的药剂,包含具有协同活性的重量比为25:1至1:5的乙虫腈与呋虫胺的混合物。
9.权利要求1-8中任一项所述的药剂用于防治动物害虫的用途。
10.一种制备害虫防治剂的方法,其特征在于将权利要求1-8中任一项所述的具有协同活性的混合物与稀释剂和/或表面活性剂混合。
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