CN106106497B - 三元活性化合物结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及活性化合物结合物,特别是杀菌剂或杀虫剂组合物中的活性化合物结合物,其包括(A)3,4‑二氯‑N‑(2‑氰基苯基)‑5‑异噻唑甲酰胺和(B)吡虫啉和(C)一种杀虫或杀菌活性化合物。此外,本发明还涉及一种治疗性或预防性防治植物或作物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的方法,涉及本发明的结合物用于处理植物繁殖部的用途,涉及一种保护种子的方法,并涉及经处理的种子。

Description

三元活性化合物结合物
本申请是申请日为2008年7月15日的名称为“三元活性化合物结合物”的201310362351.2号分案申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及活性化合物结合物(combination),特别是杀菌剂或杀虫剂组合物中的活性化合物结合物,其包括(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺(通用名为异噻菌胺(isotianil),Cas号224049-04-1)和(B)吡虫啉(imidacloprid)以及(C)一种杀虫或杀菌活性化合物。此外,本发明还涉及一种用于治疗性或预防性地防治植物或作物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的方法,涉及本发明结合物用于处理植物繁殖部的用途,涉及一种保护种子的方法,并涉及经处理的种子。
背景技术
已知(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺具有杀菌和杀虫性能。此外,还发现异噻唑羧酸衍生物非常适于保护植物对抗不良植物病原菌和微生物的侵袭(US-A 5240 951和JP-A 06-009 313)。本发明的化合物(A)既适于调动植物对不良植物病原菌和微生物侵袭的防御,也可作为杀微生物剂用于直接防治植物病原菌和微生物。此外,化合物(A)对损害植物的害虫也具有活性(WO 99/24414)。
化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺及其制备公开于WO 99/24414中。该化合物的活性良好;然而,低施用率下有时并不令人满意。
化合物(B)为吡虫啉,其为一种杀虫活性化合物,公开于EP-A 0 192 060中。化合物(C)选自以下杀菌和杀虫活性化合物:乙虫腈(ethiprole,已知于DE-A 196 53 417中)、氟虫腈(fipronil,已知于EP-A 0 0295 117中)、噻虫啉(thiacloprid,已知于EP-A 0 235725中)、多杀菌素(spinosad,已知于EP-A 0 375 316中)、噻氟菌胺(thifluzamide,已知于EP A 0 371 950中)、(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺(已知于EP-A 1 006 107)和N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(已知于WO 03/010149)。
化合物(B)与所述化合物(C)之一的二元结合物记载于以下文献(WO 2005/122796;EP-A 0 871 362、WO 2005/036966、WO 1999/060857;WO 2007/101542;WO 2006/114212)中。还已知异噻菌胺与新烟碱类的结合物适用于防治植物病原菌(WO 2005/009131)。
此外,由于对现代杀菌剂和杀虫剂的环境和经济要求——例如对于作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成以及有利的制备能力方面的要求——不断提高,以及可能存在的例如对已知活性化合物产生抗性的问题,因此,开发至少在某些方面相对于已知对应物具有优势的新的杀菌剂和杀虫剂是一项长期任务。
发明内容
本发明提供了至少在某些方面达到所述目标的活性化合物结合物/组合物。
令人惊讶的是,现已发现,本发明的结合物不仅使待防治的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的作用谱得以加和性提高,而且还产生了协同效应可从两方面扩展化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的作用范围。首先,降低了化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的施用率,同时保持同样良好的效果。其次,即使当这三种单独的化合物在低得完全无效的施用率范围内时,所述结合物仍能获得较高的植物病原体防治效果。这使得一方面,显著拓宽了可防治的植物病原体的谱系,另一方面,增强了使用安全性。
然而,除了在杀菌和杀虫活性方面的实际协同作用外,本发明的农药结合物还具有其它令人惊讶的更广义上也可称为协同活性的有利性能。可提及的所述有利性能的实例有:针对其它植物病原菌和/或微生物和/或害虫——例如针对抗性品系——的拓宽的杀菌和杀虫活性谱;降低的活性成分施用率;借助本发明组合物对有害物的足够防治,即使在单独的化合物完全无效的施用率下也是如此;在制备期间或施用时的有利性能,例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分配时的有利性能;提高的储存稳定性;改进的光稳定性;更有利的可降解性;改进的毒理学性能或生态毒理学性能;改进的有益植物的特性,包括:出苗率(emergence)、作物产率、更发达的根系、分蘖(tillering)增加、株高增加、叶片更大、基生叶死亡率更低、分蘖更强、叶色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷物成熟早、植株更少倒伏(verse,lodginig)、枝条生长提高、改进的植物长势及萌芽早;或者本领域技术人员熟知的任意其它优点。
本发明的结合物还为所用活性化合物提供改善的内吸性(systemicity)。实际上,即使所用杀菌化合物中的一些不具有任何内吸性或令人满意的内吸性,这些化合物在本发明组合物中也可表现出这样一种性能。
类似地,本发明的结合物可以提高所施用活性化合物的杀菌药效的持久性。
还已发现,以结合或单独方式进行的化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的同时施用,相对于单独的单个化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)或者前述二元混合物(WO 05/009131)而言,可更有效对抗植物病原菌和/或微生物和/或害虫。
本发明结合物的另一优势在于可获得提高的药效。
因此,本发明提供这样一种结合物,其包括:
(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺
(B)吡虫啉;和
(C)另外一种选自以下杀菌和杀虫活性化合物的活性化合物:乙虫腈、氟虫腈、噻虫啉、多杀菌素、噻氟菌胺、(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺和N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
化合物(B)和大多数组(C)化合物参见农药手册(Pesticide Manual)第13版,2003。化合物(C)以通用名列出。如果在本申请的优先权日前没有可用的通用名,则化合物(C)以IUPAC名列出。
优选的结合物在下面列出:
·化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺和化合物(B)吡虫啉和化合物(C)乙虫腈,
·化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺和化合物(B)吡虫啉和化合物(C)氟虫腈,
·化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺和化合物(B)吡虫啉和化合物(C)噻虫啉,
·化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺和化合物(B)吡虫啉和化合物(C)多杀菌素,
·化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺和化合物(B)吡虫啉和化合物(C)噻氟菌胺,
·化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺和化合物(B)吡虫啉和化合物(C)(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,
·化合物(A)3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺和化合物(B)吡虫啉和化合物(C)N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
活性成分化合物的重量比选择为能提供所需的作用,例如协同作用。总体上,所述重量比根据具体活性化合物而变化。通常,任意两种化合物之间的重量比彼此独立地为100:1至1:100,优选75:1至1:75,更优选50:1至1:50,且最优选25:1至1:25。本发明可采用的任意两种化合物之间的其它重量比例彼此独立地为250:1至1:250、200:1至1:200、150:1至1:150,所述比例的优选程度按所给出的顺序依次增强。
根据本发明可使用的任意两种化合物之间的其它重量比彼此独立地为90:1至1:90、80:1至1:80、70:1至1:70、60:1至1:60、40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3,所述比例的优选程度按所给出的顺序依次增强。
当化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)可以以互变异构形式存在时,所述化合物在上下文中在适用的情况下应理解为也包括相应的互变异构形式,即使它们没有被逐一分别提及。
具有至少一个碱性中心的化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)能够与例如以下各种酸生成例如酸加成盐:强无机酸,例如无机酸,如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸;强有机羧酸,例如未取代或取代的(如卤代的)C1-C4烷烃羧酸如乙酸,饱和的或不饱和的二元羧酸如乙二酸、丙二酸、丁二酸、顺式丁烯二酸、富马酸和邻苯二甲酸,羟基羧酸如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸或安息香酸;或有机磺酸,如未取代的或取代的(如卤代的)C1-C4烷烃磺酸或芳基磺酸,例如甲磺酸或对甲苯磺酸。具有至少一个酸基团的化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)能够例如与碱生成盐,例如金属盐,例如碱金属盐或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐;或者与氨或有机胺生成盐,所述有机胺例如吗啉、哌啶、吡咯烷、单低级链烷基胺、双低级链烷基胺或三低级链烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺)或者单羟基低级链烷基胺、双羟基低级链烷基胺或三羟基低级链烷基胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)。此外,可任选形成相应的内盐。在本发明中,优选农用化学上有利的盐。鉴于化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的游离形式与其盐形式之间的紧密关系,在合适并且有利的情况下,上下文中任何提及游离的化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)、或者它们的盐时,应理解为也分别包括相应的盐或者游离的化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)。这同样也适用于化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的互变异构体及其盐。
本发明中的用语“结合物”表示化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的各种结合,例如以下形式的结合:单一的“预混(ready-mix)”形式;由单一活性化合物的单独制剂构成的结合的喷雾混合物的形式,例如“桶混”;以及单独活性成分相继施用时的结合使用形式,相继施用即在合理短的时间例如几小时或几天内一个接一个地施用。优选地,化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的施用顺序对于实施本发明而言不是必要的。
本发明中的用语“病原体”表示对植物或任何植物部分造成损害的所有有机体。
本发明中的用语“真菌”表示所有的真菌有机体与假菌有机体(chromistaorganism)。
本发明中的用语“植物病原菌”表示对植物或任何植物部分造成损害的所有真菌有机体与假菌有机体。真菌分类群的实例有子囊菌(Ascomycota)、担子菌(Basidiomycota)、壶菌(Chytridiomycota)、不完全菌(Deuteromycota)、聚合菌(Glomeromycota)、微孢子虫(Microsporidia)、接合菌(Zygomycota)及半知菌(anamorphicfungi)。假菌的实例为卵菌(Oomycota)。
本发明中的用语“微生物”表示所有的细菌有机体与原生动物有机体。实例为根肿菌(Plasmodiophoromycetes)。
本发明中的用语“病毒”表示对植物或任何植物部分造成损害的所有病毒。实例为DNA-、RNA及DNA与RNA逆转录病毒以及亚病毒感染因子。
本发明中的用语“害虫”表示对植物或任何植物部分造成损害的所有袋形动物(aschelminthes)有机体和泛节肢动物(panarthropoda)有机体。实例为线虫纲(Nematoda)、节肢动物门(Arthopoda)、六足纲(Hexapoda)及蛛形纲(Arachnida)。
所述活性化合物在本发明组合物中具有强的杀微生物活性、杀菌活性和杀虫活性,并且可用于防治作物保护、材料保护、兽医学领域、畜牧中的不良植物病原菌和/或微生物和/或害虫,并且可用作家用杀虫剂。
在本发明的组合物中,杀真菌化合物可用于作物保护中,以例如防治植物病原菌和/或微生物和/或害虫,如根肿菌、卵菌、壶菌、接合菌、子囊菌、担子菌和不完全菌。
在本发明的组合物中,杀虫剂化合物可用于作物保护中,以例如防治植物病原害虫。
在本发明的组合物中,杀细菌化合物可用于作物保护中,以例如防治微生物,如假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)及链霉菌(Streptomycetaceae)。
本发明的杀菌杀虫结合物和/或组合物可用于治疗性或预防性地防治植物或作物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫。因此,本发明的另一方面,提供了一种治疗性或预防性地防治植物或作物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的方法,该方法包括通过以下方式使用一种本发明的杀菌剂杀虫剂组合物:将其施用于种子、植物或植物果实或者植物生长或将要生长的土壤。
根据本发明可对所有植物及植物部分进行处理。所述植物是指所有植物及植物种群,例如需要的和不需要的野生植物、栽培种(包括天然的栽培种)及植物变种(不论是否受植物变种或植物育种者权保护)。栽培种和植物变种可以是通过常规繁殖及育种法而获得的包括转基因植物在内的植物,所述常规繁殖及育种法可辅以或补充以一种或多种生物技术法,例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变与定向诱变、分子标记或遗传标记,或者通过生物工程与遗传工程法。
所述植物部分是指植物的所有地上及地下部分及器官,例如芽、叶、花和根,在此方面列出例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎及根茎。作物及无性与有性繁殖材料,例如插枝、球茎、根茎、长匐茎和种子,也属于植物部分。
本发明中的用语“植物繁殖材料”表示可用于植物的无性或有性繁殖中的所有植物材料。植物繁殖材料的实例有插枝、球茎、根茎、长匐茎、种子、果实、谷粒、豆荚、子实体、块茎及幼苗。
用于作物保护中抵抗植物病原菌和/或微生物和/或害虫的本发明结合物/组合物含有有效的、但不具植物毒性的量的本发明活性化合物。“有效的、但不具植物毒性的量”定义为这样一种本发明结合物的量,其一方面足以令人满意地防治或完全消除植物的菌类病害并且另一方面不会导致任何显著的植物毒性症状。所述有效剂量通常可在一个较大范围内变化。该剂量取决于多个因素,例如所针对的真菌、植物、气候条件,以及本发明结合物中的活性化合物。
在可通过本发明方法保护的植物中,可提及的主要田间作物有,例如玉米、大豆、棉花、芸苔油籽(Brassica oilseeds,例如甘蓝型油菜(Brassica napus)——例如加拿大油菜(canola)、芜菁(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)——例如芥菜(mustard)、及埃塞俄比亚芥(Brassica carinata))、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物及各种植物分类群的各种水果与蔬菜,例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如,仁果如苹果和梨,及核果如杏、樱桃、扁桃和桃,浆果例如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceaesp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚);茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子、欧洲油菜)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Compositiae sp.)(例如莴苣、洋蓟和菊苣——包括根菊苣(root chicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科属种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属种(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜——包括腌渍用黄瓜(pickling cucumber)、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科属种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜(radish)、辣根、水芹、大白菜)、豆科属种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和菜豆——如蔓菜豆和蚕豆)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜、叶用甜菜、菠菜、食用甜菜)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜以及加拿大油菜,油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科(Fabacae sp.)(例如花生和豆类)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋);园艺和森林作物;观赏植物;以及所述作物的遗传修饰的同源物。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因稳定地整合入基因组的植物。所述词语“异源基因”主要指这样的在植物外部进行提供或装配的基因,当该基因引入核内时,叶绿体或线粒体基因组通过表达所关注的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默一种或多种存在于植物内的其它基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)从而给予转化基因植物新的或改进的农学或其它特性。位于基因组内的异源基因也被称为转基因。根据其在植物基因组内的具体位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系(transformation or transgenicevent)。
依据植物种或植物栽培种、其所在地和生长条件(土壤、气候、营养植物生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和性(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果:例如可降低根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、果实更大、株高更高、叶色更绿、开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实内的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或加工性能。
在某些施用率下,本发明的活性化合物结合物还可具有植物体内强化效应。因此,它们也适于调动植物的防御体系,以抵御不良植物病原菌和/或微生物和/或病毒的侵袭。在合适的情况下,这可能是本发明结合物抵御例如真菌的活性提高的原因之一。在本文中,植物强化(抗性诱导)物质的含义应理解为这样一种物质或物质的结合物:它们能够刺激植物的防御体系,从而当随后接种不良植物病原菌和/或微生物和/或病毒和/或害虫时,经处理的植物对所述不良植物病原菌和/或微生物和/或病毒和/或害虫表现出显著的抗性。在本发明中,不良植物病原菌和/或微生物和/或病毒应理解为意指植物病原菌、细菌和病毒和/或害虫。因此,本发明的物质可用于在处理之后的一定时期内保护植物抵抗上述病原体的侵袭。实现保护的时期通常在用活性化合物处理植物之后延续1至10天、优选1-7天。
本发明优选要处理的植物和植物栽培种包括具有赋予所述植物(无论其是通过育种和/或生物技术方法获得)特别有利、有用的特征的遗传物质的所有植物。
本发明优选要处理的植物和植物栽培种还可对一种或多种生物胁迫具有抗性,即所述植物显示出针对动物有害物和微生物有害物——例如针对线虫、昆虫、螨虫、植物病原菌、细菌、病毒和/或类病毒——的较好的防御性。
本发明要处理的植物和植物栽培种还可为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可以包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、淹水、增加的土壤盐渍度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、受限制的氮养分的利用度、受限制的磷养分的利用度、遮阴避免。
本发明要处理的植物和植物栽培种还可为具有提高的产率特征的那些植物。所述植物的提高的产率可由例如改进的植物生理机能、生长与发育如用水效率、水保持效率、改进的氮利用、提高的碳素同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟而产生。产率还可受改进的植物体系结构(plant architecture)(在胁迫及非胁迫条件下)的影响,所述改进的植物体系结构包括但不限于,提早开花、针对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和距离、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、降低的种子散布、降低的荚果开裂和抗倒伏性。产率特征还包括种子成分,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的降低、改进的加工性能和良好的贮存稳定性。
具有上述特性的植物的实例非穷举性地列于表A中。
表A
Figure BDA0001031041860000101
Figure BDA0001031041860000111
依据本发明处理的植物可为已表达出杂种优势特性的杂种植物,所述特性通常会导致更高的产率、活力、健康度和对生物及非生物胁迫的抗性。所述植物通常由一种自交雄性不育亲系(母系)与另一种自交雄性能育亲系(父系)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植株中采收并售卖给栽培者。雄性不育植株有时(例如玉米)可通过去雄花穗制得,即机械去除雄性繁殖器官(或雄花),但是,更通常地,雄性不育性由植物基因组中的遗传决定因子获得。在此情况下,尤其是当希望从杂种植株采收的产品是种子时,确保杂种植株的雄性能育性的完全恢复通常是有用的。这可通过确保父系具有合适的能够恢复杂种植株——含有造成雄性不育的遗传决定因子——雄性能育性的育性恢复基因而实现。雄性不育遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育性(CMS)的实例在例如芸苔属(Brassicaspecies)中进行了描述(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)。但是,雄性不育遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得。获得雄性不育植株的一种特别有用的方法在WO 89/10396中有描述,其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊的绒毡层细胞中进行选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中的表达而恢复(例如WO 91/02069)。
根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)可为除草剂耐受性植物,即对一种或多种给定除草剂具有耐受性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂抗性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物,即对除草剂草甘膦或其盐类具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如,草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase,EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人,1983,Science221,370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Barry等人,1992,Curr.Topics Plant Physiol.,7,139-145)、编码矮牵牛EPSPS的基因(Shah等人,1986,Science 233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等人,1988,J.Biol.Chem.,263,4280-4289)或编码Eleusine EPSPS的基因(WO 01/66704)。也可以是例如EP 0837944、WO00/66746、WO 00/66747或WO 02/26995中所述的突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得,如美国专利No.5,776,760和5,463,175中所述。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得,例如WO 02/36782、WO 03/092360、WO 05/012515和WO 07/024782中所述。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有上述基因的自然突变的植物而获得,例如WO 01/024615或WO 03/013226中所述。
其它除草剂抗性植物有例如对抑制谷氨酰胺合酶的除草剂具有耐受性的植物,所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达解毒该除草剂的酶或对抑制作用有抗性的谷氨酰胺合酶突变体而获得。一种所述的有效解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌(Streptomyces)种的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物在例如美国专利No.5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中有描述。
其它的除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用编码突变的HPPD酶的基因进行转化,如WO 96/38567、WO 99/24585和WO 99/24586中所述。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些尽管HPPD抑制剂对天然HPPD酶具有抑制作用但仍能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。所述植物和基因在WO 99/34008和WO 02/36787中有描述。植物对HPPD抑制剂的耐受性除用编码HPPD耐受性酶的基因外,也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进,如WO 2004/024928中所述。
其它的除草剂耐受性植物还有对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括,例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶基氧(硫)基苯甲酸酯类(pyrimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶,AHAS)中的不同突变赋予不同除草剂和除草剂组耐受性,如例如在Tranel和Wright(2002,Weed Science 50:700-712)以及美国专利No.5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中所述。磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物的制备在美国专利No.5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824;以及国际公布文本WO 96/33270中进行了描述。其它的咪唑啉酮耐受性植物在例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中也进行了描述。其它的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还在例如WO 07/024782中进行了描述。
其它对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择、或者诱变育种而获得,例如美国专利5,084,082中对大豆、WO97/41218中对稻、美国专利5,773,702和WO99/057965中对甜菜、美国专利5,198,599中对莴苣或WO01/065922中对向日葵进行的描述。
根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)还可为具有昆虫抗性的转基因植物,即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种包括编码下列蛋白的编码序列的转基因的任何植物:
1)苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Crickmore等人(1998,Microbiology and Molecular Biology Reviews,62:807-813)在苏云金杆菌毒素命名中列出、由Crickmore等人(2005)更新的杀虫晶体蛋白(在线:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)或者其杀虫部分,例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分;或者
2)在苏云金杆菌的另一种晶体蛋白或其一部分存在下具有杀虫活性的苏云金杆菌晶体蛋白或其一部分,例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人,2001,Nat.Biotechnol.19,668-72;Schnepf等人2006,AppliedEnvironm.Microbiol.71,1765-1774);或者
3)含有苏云金杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白,如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种,例如由MON98034玉米株系制得的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或者
4)上述A1)-A3)中任何一项的、其中为获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性、和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA中的改变而将一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸用另一种氨基酸取代的蛋白,例如MON863或MON88017玉米株系中的Cry3Bb1蛋白、或者MIR604玉米株系中的Cry3A蛋白;
5)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分,例如下列网址中所列的营养杀虫蛋白(VIP):http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html,例如VIP3Aa蛋白类的蛋白;或者
6)在苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白的存在下具有杀虫活性的苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白,例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 94/21795);或者
7)含有来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种;或者
8)上述1)-3)中任何一项的、其中为获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性、和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA中的改变(同时仍编码杀虫蛋白)而将一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸用另一种氨基酸取代的蛋白,例如COT102玉米株系中的VIP3Aa蛋白。
当然,本文所用具有昆虫抗性的转基因植物也包括含有编码上述1-8类中任何一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中,具有昆虫抗性的植物包含多于一种的编码上述1-8类中任何一项的蛋白的转基因,从而当使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白时扩展所作用的目标昆虫种类的范围;或者通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同的作用方式——例如结合至昆虫的不同受体结合位点——的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性的产生。
根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)还可对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化、或通过选择含有能给予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括:
a.含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸-核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因的植物,如WO 00/04173或EP 04077984.5或EP 06009836.5中所述。
b.含有提高胁迫耐受性的能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或其活性的转基因的植物,例如WO 2004/090140中所述。
c.含有提高胁迫耐受性的对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸分段合成途径的植物功能性酶进行编码的转基因的植物,所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,例如EP 04077624.7或WO 2006/133827或PCT/EP07/002433中所述。
根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)还可显示出采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性的改变,和/或采收产品的具体成分的性质的改变,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,该改性淀粉的物理化学性质、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比例、支化程度、平均链长、侧链分布、粘性、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态,同野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变,从而其能更适于具体应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在例如EP 0571427、WO 95/04826、EP0719338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 2004/056999、WO2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、EP06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6734341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5824790、US6013861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936中进行了公开,
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例有产生多聚果糖(polyfructose)、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物,如EP 0663956、WO96/01904、WO96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中公开;产生α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 95/31553、US 2002031826、US 6284479、US 5712107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 00/14249中公开;产生α-1,6分支α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 00/73422中公开;产生alternan的植物,如WO 00/47727、EP 06077301.7、US 5908975和EP 0728213中公开,
3)产生乙酰透明质酸(hyaluronan)的转基因植物,如例如WO 2006/032538、WO2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006304779和WO 2005/012529中公开。
根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)还可为具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得,所述植物包括:
a)含有形式改变的纤维素合成酶基因的植物,例如棉花植物,如WO98/00549中所述
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物,如WO2004/053219中所述
c)具有增强的蔗糖磷酸酯合成酶表达的植物,例如棉花植物,如WO01/17333中所述
d)具有增强的蔗糖合成酶表达的植物,例如棉花植物,如WO02/45485中所述
e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的计时改变——例如通过纤维选择性β1,3-葡聚糖酶的下调——的植物,例如棉花植物,如WO2005/017157中所述
f)具有反应性改变了的——例如通过N-乙酰葡糖胺转移酶基因(包括nodC和几丁质合成酶基因)的表达——纤维的植物,例如棉花植物,如WO2006/136351中所述
根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)还可为具有改变的油分布特征的植物,例如油菜或相关的芸薹苔属植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得,所述植物包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植物,如例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所述
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油菜植物,如US 6,270828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述
c)产生具有低饱和脂肪酸含量的油的植物,例如油菜植物,如例如US专利5,434,283中所述
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系或转化株系的结合的且为非管制状态(non-regulated status)的申请主题的植物,该申请是在美国向美国农业部(USDA)动植物卫生检验署(Animal and Plant Health Inspection Service,APHIS)提出的,无论所述申请是否已授权或仍悬而未决。任何时候都可从APHIS(4700 River RoadRiverdale,MD 20737,美国)处——例如从其网站(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)上——容易地获取该信息。在本申请的提交日,APHIS悬而未决的或APHIS授权的非管制状态申请为表B中所列的那些,表B中含有以下信息:
-申请:申请的ID号。从APHIS处——例如从APHIS网站上——通过该申请号而获得的单独的申请文件中可找到对转化株系的技术描述。这些描述在此以引用方式纳入本文。
-申请的延长(extension of petition):参照延长请求所针对的原申请。
-机构:提交该申请的实体的名称。
-受管制产品:相关植物种类。
-转基因表型:通过转化株系赋予植物的性状
-转化株系或转化系:非管制状态请求所针对的株系(有时也被命名为系)的名称。
APHIS文件:APHIS公布的有关该申请的各种文件以及可向APHIS请求的各种文件。
Figure BDA0001031041860000191
Figure BDA0001031041860000201
Figure BDA0001031041860000211
Figure BDA0001031041860000221
Figure BDA0001031041860000231
Figure BDA0001031041860000241
Figure BDA0001031041860000251
Figure BDA0001031041860000261
其他一些特别有用的含有单个转化株系、或转化株系结合的植物,被列在各国家或地区管理机构的数据库中(例如参见http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
其它特别的转基因植物包括含有处于农艺学中立的或有利位置的转基因的植物,如表C中所列专利公布文本中任一篇中所述。
Figure BDA0001031041860000271
具有上述特性的植物的实例非穷举性地列于表A中
Figure BDA0001031041860000281
Figure BDA0001031041860000291
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系或转化株系的结合的植物,所述植物列于例如各国家或地区管理机构的数据库中(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物与其商标名一起列于表B中。
表B
Figure BDA0001031041860000301
Figure BDA0001031041860000311
Figure BDA0001031041860000321
Figure BDA0001031041860000331
其它一些特别的转基因稻植物包括含有至少一种处于农艺学中立或有益位置的转基因的植物,如表C中所示。
表C2
Figure BDA0001031041860000332
在一个极特别的实施方案中,描述了一种治疗性或预防性防治植物或作物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的方法,该方法包括通过以下方式使用((A)和(B))或((A)和(B)和(C))的结合物:将其施用于其中活性表达机理对应于表格A、B或C中的一种的遗传修饰植物的种子、植物繁殖材料、植株、或果实。
在一个极特别的实施方案中,描述了一种治疗性或预防性防治植物或作物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的方法,该方法包括通过以下方式使用((A)和(B))或((A)和(B)和(C))的结合物:将其施用于其中活性表达机理对应于任一表格A、B或C中的一种的遗传修饰植物的种子、植物繁殖材料、植株、或果实。
在另一方面,提供了一种含有本发明结合物的组合物。优选该杀菌和杀虫组合物含有农业上可接受的添加剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂。
本发明中的术语“载体”表示天然的或合成的、有机的或无机的化合物,活性化合物(A)、活性化合物(B)和活性化合物(C)与该化合物结合或混合时更易于施用,特别是施于植物部分。因此该载体优选惰性的且至少应为农业上可接受的。该载体可以是固体或液体。
适宜的固体载体如下:
例如铵盐,和天然岩石粉如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及合成的岩石粉如高分散性的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐,油石蜡、固体肥料、水,醇类——优选丁醇,有机溶剂、矿物油和植物油、及其衍生物;
颗粒剂的适宜固体载体有:例如粉碎且分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,和合成的无机及有机粉末颗粒;有机物(例如纸、锯屑、椰壳、玉米秸和烟草杆)的颗粒;
液化的气态稀释剂或载体是指在常温常压下为气态的液体,例如气溶胶喷雾剂,如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
可以在制剂中使用的粘合剂有,例如羧甲基纤维素,天然及合成的粉末、颗粒或胶乳状的聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯,和天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加剂可以是任选改性的矿物油或植物油及蜡类。
适宜的填充剂有,例如水、极性的和非极性的有机化学液体,例如选自芳香烃和非芳香烃(例如链烷烃类、烷基苯类、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇(如果合适,其也可以是取代的、醚化的和/或酯化的)、酮(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪类和油类)和(聚)醚、未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。
如果所用填充剂为水,也可以用例如有机溶剂作辅助溶剂。合适液体溶剂主要有:芳族类,例如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯化芳烃和氯化脂族烃例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂族烃例如环己烷或链烷烃类、例如石油馏分、矿物油和植物油,醇类例如丁醇或乙二醇及其醚和酯,酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂例如二甲亚砜,及水。
本发明组合物还可含有附加化合物。特别是,该组合物也可含有表面活性剂。表面活性剂可以是一种离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂或者所述表面活性剂的混合物。可以提及的有例如聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯)、聚氧乙烯化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,及含有硫酸根、磺酸根及磷酸根官能团的所述化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白水解液、木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。当活性化合物和/或惰性载体不溶于水时且当所用载体剂(vector agent)为水时,通常必须存在至少一种表面活性剂。优选表面活性剂含量可占组合物的5重量%-40重量%。
合适的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚。合适的分散剂为非离子和/或离子型物质,例如选自醇POE和/或POP醚、酸和/或POP或POE酯、烷基芳基和/或POP或POE醚、脂肪和/或POP-POE加合物、POP和/或POE多元醇衍生物、POE和/或POP/脱水山梨糖醇或糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、磺酸盐及磷酸盐或相应的PO醚加合物。此外,合适的低聚物或聚合物,例如基于乙烯基单体、丙烯酸、单独的EO和/或PO或者其与例如(聚)醇类或(聚)胺类的结合。也可使用木质素及其磺酸衍生物,简单的纤维素(simple cellulose)和改性的纤维素、芳香族和/或脂族磺酸及其与甲醛的加合物。合适的分散剂为例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
可以使用着色剂,例如无机颜料如氧化铁、二氧化钛、普鲁士蓝(ferrocyanblue),和有机颜料如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料,及微量元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
任选地,也可以包括其它附加化合物,例如保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂。更一般地,所述活性化合物可以按常规制剂技术与任何固体或液体添加剂结合。
通常,本发明的组合物可以含有0.05-99重量%、优选1-70重量%、最优选10-50重量%的活性化合物。
本发明的结合物或组合物可以其本身、其制剂形式或由此制备的使用形式使用,例如气雾剂、微囊悬浮剂、冷雾剂(cold fogging concentrate)、热雾剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用悬浮剂、即用溶液、粉剂、乳油、水包油型乳剂、油包水型乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散性粉剂、油悬剂、油剂、泡沫剂(froths)、糊剂、种衣剂、胶悬剂(悬浮剂)、悬乳浓缩剂、水溶剂、悬浮剂、可溶性粉剂、颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂、可湿性粉剂、浸渍活性化合物的天然及合成材料、种子用聚合材料及包壳微胶囊剂,以及ULV冷雾及热雾制剂、(压缩)气体、发气剂、棒剂、干种子处理粉剂、种子处理用溶液、超低容量(ULV)的液剂、超低容量(ULV)的悬浮剂、水分散性颗粒剂或片剂、湿种子处理用水分散性粉剂。
所述制剂通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂——例如常规填充剂及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂——混合以一种已知方式进行制备,如果合适,加入催干剂和UV稳定剂、着色剂、颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂(secondary thicknener)、粘合剂、赤霉素和水及其它加工助剂。
所述组合物不仅包括由合适设备(例如喷雾或喷粉装置)施用于待处理植物或种子的即用组合物,而且包括施用于作物之前必须进行稀释的浓的市售组合物。
苗后对损害植物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的防治主要通过用作物保护剂处理土壤和植物地上部分进行。考虑到作物保护剂对环境及人类和动物健康可能产生的影响,正努力降低所施用活性化合物的量。
本发明活性化合物结合物可以其市售制剂及由所述制剂制备的使用形式作为与其它活性合物的混合物使用,所述其它活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素。
用本发明活性化合物结合物对植物及植物部分的处理以常规处理方法直接进行或者通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行,所述常规处理方法例如灌溉(灌注)、滴灌、喷雾、汽化(vaporizing)、雾化(atomizing)、撒播、喷粉、发泡、涂布(spreading-on)、及作为干种子处理粉剂、种子处理用溶液、种子处理用水溶性粉末、湿种子处理用水溶性粉末;或通过结壳,在繁殖材料的情况下,尤其在种子的情况下,还可通过干处理、湿处理、液体处理、一层或多层包衣进行。此外,还可通过超低容量法施用活性化合物,或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤中。
所述结合物的施用率可根据例如使用类型、作物类型、所述结合物中的具体活性化合物、植物繁殖材料的类型(如果合适)而变化,但是应能使所述结合物中的活性化合物达到能够提供所需增强的活性(例如病害或害虫防治)的有效量,其可通过试验确定。
本发明的处理方法还提供了化合物(A)和(B)以同时、单独或相继的方式使用。
本发明处理方法中常规使用的活性化合物剂量/施用率通常并且有利地为
-叶面处理:0.1至10,000g/ha(公顷)、优选10至1,000g/ha、更优选25至300g/ha的化合物(A);0.1至10,000g/ha、优选10至1,000g/ha、更优选50至300g/ha的化合物(B);0.1至10,000g/ha、优选10至1,000g/ha、更优选50至300g/ha的化合物(C);在灌注或滴灌施用的情况下,尤其是当使用惰性基质例如岩棉或或珍珠岩时,剂量甚至还可降低;
-种子处理:每100千克种子2至200g、优选每100千克种子3-150g的化合物(A);每100千克种子2至200g、优选每100千克种子3-150g的化合物(B);每100千克种子2至200g、优选每100千克种子3-150g的化合物(C);
-土壤处理:0.1至10,000g/ha、优选1至5,000g/ha的化合物(A);0.1至10,000g/ha、优选1至5,000g/ha的化合物(B);0.1至10,000g/ha、优选1至5,000g/ha的化合物(C)。
这里所指出的剂量只以本发明方法的示例性实例的形式给出。本领域技术人员知道如何调整施用剂量,特别是根据待处理植物或作物的种类。
本发明结合物可用来在保护处理后的某段时间范围内保护植物抵抗害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫。保护作用生效的时间范围通常在用结合物处理植株后持续1-28天、优选1-14天或处理植物繁殖材料后最高达200天。
本发明的处理方法也可用于处理繁殖材料例如块茎或根茎,以及种子、幼苗或幼苗移植物及植物或植物移植物。本处理方法还可用于处理根部。本发明的处理方法还可用于处理植物地上部分,例如所关注植物的躯干、茎干或茎、叶、花和果实。
本发明的另一方面是一种保护植物或动物来源的天然物质或者它们的加工形式的方法,所述物质取自自然生命循环;该方法包括将一种化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的结合物以协同有效量施用于所述植物或动物来源的天然物质或者它们的加工形式。
一个优选实施方案为一种保护植物来源的天然物质或它们的加工形式的方法,所述物质取自自然生命循环;该方法包括将一种化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的结合物以协同有效量施用于所述植物来源的天然物质或它们的加工形式。
进一步优选的实施方案为一种保护果实(优选梨果、核果、浆果和柑橘类水果)或它们的加工形式的方法,所述果实取自自然生命循环;该方法包括将一种化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的结合物以协同有效量施用于所述植物来源的天然物质或它们的加工形式。
本发明包括一种用化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)同时处理种子的方法。本发明还包括一种用化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)分别处理种子的方法。
本发明也包括一种已用化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)同时处理过的种子。本发明还包括一种已用化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)分别处理过的种子。对于后一种种子,有效成分可施用于分立的层内。这些层可任选由包含或不包含有效成分的其它层分隔。
本发明的结合物和/或组合物特别适于处理种子。由害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫引起的对栽培种的大部分损害通过侵染贮存期间的种子和播种入地下后的种子以及植物发芽期间和发芽后的种子而发生。由于正在生长的植物的根和芽特别敏感并且甚至是少量的损害都会导致整株植物的枯萎,因此该阶段尤其关键。因此人们对通过使用合适药剂保护种子和发芽中的植物具有相当大的兴趣。
通过处理植物种子防治害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫已为人们长期所知并且是不断改进的主题。但是,在种子的处理中总是有许多不能令人满意地解决的问题。因此,希望开发出这样保护种子和发芽植物的方法,该方法使得不必在播种后或植物发芽后另外施用植物保护剂。也希望优化所施用活性物质的量,以便尽可能好地保护种子和发芽植物抵抗害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫的侵袭而不使植物本身受所施用活性化合物的损害。特别是,处理种子的方法也应该考虑转基因植物固有的杀菌和杀虫特性,以用植物保护剂的最小消耗达到种子和发芽植物的最佳保护。
因此,本发明尤其涉及一种保护种子和发芽植物免受害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫的侵染的方法,其中所述种子用本发明的结合物/组合物处理。此外,本发明还涉及本发明结合物/组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物对抗害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫的用途。而且,本发明还涉及为获得对抗害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫的保护而用本发明的结合物/组合物处理过的种子。
本发明的优点之一是,由于本发明结合物/组合物的特有的内吸特性,用这些结合物/组合物进行的处理不仅保护种子本身免于害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫侵害,而且保护萌芽后出土的植物。以此方式可以省去在播种时或其后不久对栽培物的直接处理。
另一优点为,同各个单个活性化合物相比,本发明结合物/组合物的杀菌和杀虫活性的协同增加,该活性超过单个施用的所有活性化合物的活性的加和。以此方式使得优化所施用活性化合物的量成为可能。
也可被看作为优点的是,本发明的混合物还可用于特别是下述转基因的种子,其中由该种子萌芽的植物能够表达针对害虫和植物病原菌和/或微生物和/或害虫的蛋白质。通过用本发明药剂处理所述种子,某些害虫和/或植物病原菌和/或微生物和/或害虫已能够通过例如表达杀虫蛋白而被防治,并且还令人惊讶的是,使用本发明药剂出现追加的协同活性,该协同活性进一步提高了对害虫侵袭的保护作用的效力。
本发明药剂适于保护已有记载的所有类型植物变种的种子,其用于农业中、温室中、林业中、条施法中、园艺中或葡萄园中。特别是,这适用于谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、粟、燕麦、稻)、玉米、棉花、大豆、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜、叶用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、油菜籽、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗或烟草的种子。本发明的结合物/组合物也适于处理如前所述的果实植物及蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪、草地和观赏植物的种子。特别重要的是对小麦、大麦、黑麦、黑小麦、燕麦、玉米、稻、大豆、棉花、油菜、油菜籽的种子的处理。
如前所述,用本发明的结合物/组合物对转基因种子的处理特别重要。这适用于通常含有至少一种下述异源基因的植物种子,所述异源基因控制具有特定杀虫特性的多肽的表达。转基因种子中的异源基因可来源于微生物例如杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、Clavibacter、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。本发明特别适于处理含有至少一种下述异源基因的转基因种子,所述异源基因来源于杆菌属,并且其基因产物表现出对欧洲玉米螟和/或玉米根叶甲(western corn rootworm)的活性。特别优选的是来源于苏云金杆菌的异源基因。
在本发明的上下文中,本发明的结合物/组合物单独或以合适的剂型施用于种子。优选在种子稳定得足以在处理期间不受损害的状态下处理种子。对种子的处理通常可在采收和播种之间的任何时间进行。常规使用的种子为从植物中分离出来并且已经去除肉穗花序、外壳、茎、荚、绒毛或果肉的种子。使用的种子为已采收的、净化的并且干燥至水分含量低于15%重量/重量的种子。或者,还可使用干燥后用水处理然后再干燥的种子。
通常在种子处理期间必须注意:施用于种子的本发明结合物/组合物和/或其它添加剂的量应选择为不会损害种子的发芽并且不会损害出苗植物。尤其是对在以某量施用时会表现出植物毒性效应的活性化合物。
本发明的结合物/组合物可以直接施用,即不含有附加化合物并且不被稀释。通常优选将本发明的结合物/组合物以合适剂型的形式施用于种子。用于种子处理的合适剂型和方法为本领域技术人员已知并且在例如以下文献中进行了描述:US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,808,430 A、US 5,876,739 A、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。
可根据本发明使用的活性化合物结合物和组合物可转化成常规拌种制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其它的种子涂敷材料、以及ULV制剂。
所述制剂通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂混合以已知方式制备,所述常规添加剂例如常规填充剂及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素及任选的水。
可存在于本发明拌种制剂中的合适着色剂包括所有常规用于所述目的着色剂。既可使用微溶于水的颜料,也可使用溶于水的染料。可提及的实例包括已知名称为若丹明B、C.I.颜料红122和C.I.溶剂红1的着色剂。
可存在于本发明拌种制剂中的合适润湿剂包括促进润湿且常规用于活性农化物质制剂中的所有物质。可优选使用烷基萘-磺酸盐,例如二异丙基或二异丁基萘-磺酸盐。
可存在于本发明拌种制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂包括上面概述的活性农化物质制剂中常用的所有非离子的、阴离子的和阳离子的分散剂。
可存在于本发明拌种制剂中的合适消泡剂包括在活性农化物质制剂中常规的所有可抑制泡沫的物质。可优选使用有机硅消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于本发明拌种制剂中的合适防腐剂包括为所述目的可在农化组合物中使用的所有物质。以实例的方式,可提及的有二氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
可存在于本发明拌种制剂中的合适的二次增稠剂包括为所述目的可在农化组合物中使用的所有物质。优选合适的有纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性的粘土及高分散性二氧化硅。
可存在于本发明拌种制剂中的合适的粘合剂包括在种子拌种中可使用的所有常规粘合剂。可优选提及的有聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于本发明拌种制剂中的合适的赤霉素优选包括赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7,特别优选赤霉素A3(=赤霉酸)。式(Ⅱ)的赤霉素为已知的,赤霉素的命名法可在以下提及的文献(参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-and
Figure BDA0001031041860000421
第2卷,Springer Verlag,柏林-海德尔堡-纽约,1970,第401-412页)中找到。
用本发明的拌种制剂或通过添加水由其制备的制剂处理种子的合适的混合设备包括可常规用于拌种的所有混合设备。拌种时采用的具体方法包括将种子引入混合器、将拌种制剂本身或预先用水稀释后以具体需要量添加、及进行混合直至制剂均匀分布在种子上。任选地,接着进行干燥操作。
在材料保护中,本发明的物质可用于保护工业材料免受不良菌类和/或微生物的侵染及损害。
本发明中工业材料的含义应理解为已制成的用于工业中的非活体材料。例如,待由本发明的活性物质保护以免受微生物改变或损害的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张及板材、织物、地毯、皮革、木料、涂料及塑料制品、冷却润滑剂(cooling lubricant)及其他可受微生物侵染或损害的材料。可被菌类和/或微生物的繁殖损害的生产设备部件,例如冷却水回路、冷却和加热系统、空调和通风系统,亦在待保护材料的范围内。在本发明范围内,可提及的工业材料优选粘合剂、胶料、纸张及板材、皮革、木料、涂料、冷却润滑剂及热交换液体,特别优选木料。
本发明的结合物可防止出现不利效果,例如腐烂、变色和脱色、或发霉(molding)。
本发明的处理方法还可用于保护储存物品免受菌类和微生物的侵袭。根据本发明,术语“储存物品”应理解为指代植物来源或动物来源的天然物质及其各种加工形式,其取自自然生命循环并需要长期保护。新采收的或加工形式的植物来源的储存物品(例如植物或其部分),例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒,可获得保护,所述加工形式如预先干燥的、润湿的、粉碎的、研磨的、压榨的或烘培的形式。储存物品的定义还包括木材,粗木材形式(例如建筑木材、电线塔和栅栏)或成品制品形式(例如由木材制成的家具或物品)均可。动物来源的储存物品有生皮、皮革、毛皮、毛发等。本发明的结合物可防止不利效果的产生,例如腐烂、变色或发霉。优选地,“储存物品”应理解为指代植物来源的天然物质及其加工形式,更优选果实及其加工形式,例如梨果、核果、浆果和柑橘类水果、及其加工形式。
在本发明的另一个优选实施方案中,“储存物品”应理解为指代木料。本发明的杀菌结合物或组合物还可用来抵御易于生长在木材上或木材内的菌类病害。术语“木材”意指所有树种类型的木材以及意欲用于构建的所述木材的所有类型的加工产品,例如整体木材、高密度木材、层压板和胶合板。本发明的处理木材的方法主要在于,使其与一种或多种本发明的化合物或本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷施、浸渍、注射或任何其它适合的方法。
在可通过本发明方法防治的植物或作物的病害中,可提及的有:
白粉病病害,例如:
布氏白粉菌属(Blumeria)病害,由例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)引起;
叉丝单囊壳属(Podosphaera)病害,由例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)引起;
单囊壳属(Sphaerotheca)病害,由例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)引起;
钩丝壳属(Uncinula)病害,由例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)引起;
锈病病害,例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)病害,由例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起;
驼孢锈属(Hemileia)病害,由例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起;
层锈菌(Phakopsora)病害,由例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)引起;
柄锈菌(Puccinia)病害,由例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)和小麦叶锈菌(Puccinia triticina)引起;
单胞锈菌属(Uromyces)病害,由例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)引起;
卵菌纲类病害,例如
盘霜霉(Bremia)病害,由例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)引起;
霜霉(Peronospora)病害,由例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)和十字花科霜霉(Peronospora brassicae)引起;
疫霉(Phytophthora)病害,由例如致病疫霉(Phytophthora infestans)引起;
轴霜霉(Plasmopara)病害,由例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)引起;
假霜霉(Pseudoperonospora)病害,由例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)和古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起;
腐霉(Pythium)病害,由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
叶斑病、叶斑枯病和叶枯病病害,例如
链格孢属(Alternaria)病害,由例如早疫病链格孢(Alternaria solani)引起;
尾孢属(Cercospora)病害,由例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)引起;
枝孢属(Cladiosporium)病害,由例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)引起;
旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害,由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起;
(分生孢子形式(conidiaform):内脐蠕孢属(Drechslera),Syn:长蠕孢霉(Helminthosporium));
炭疽菌属(Colletotrichum)病害,由例如菜豆炭疽病菌(Colletotrichumlindemuthianum)引起;
Cycloconium病害,由例如Cycloconium oleaginum引起;
间座壳属(Diaporthe)病害,由例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)引起;
痂囊腔菌属(Elsinoe)病害,由例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起;
盘长孢属(Gloeosporium)病害,由例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)引起;
小丛壳属(Glomerella)病害,由例如围小丛壳(Glomerella cingulata)引起;
球座菌属(Guignardia)病害,由例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)引起;
小球腔菌属(Leptosphaeria)病害,由例如黑胫病菌(Leptosphaeria maculans)引起;
大毁壳属(Magnaporthe)病害,由例如稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)引起;
球腔菌属(Mycosphaerella)病害,由例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaeralla fijiensis)引起;
Phaeosphaeria病害,由例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)引起;
核腔菌属(Pyrenophora)病害,由例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)引起;
柱隔孢属(Ramularia)病害,由例如Ramularia collo-cygni引起;
喙孢属(Rhynchosporium)病害,由例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起;
针孢属(Septoria)病害,由例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)引起;
核瑚菌属(Typhula)病害,由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
黑星菌属(Venturia)病害,由例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)引起;
根和茎病害,例如:
伏革菌属(Corticium)病害,由例如Corticium graminearum引起;
镰孢属(Fusarium)病害,由例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起;
顶囊壳属(Gaeumannomyces)病害,由例如小麦顶囊壳菌(Gaeumannomycesgraminis)引起;
丝核菌属(Rhizoctonia)病害,由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起;
Oculimacula(Tapesia)病害,由例如Oculimacula Tapesia acuformis引起;
根串珠霉属(Thielaviopsis)病害,由例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)引起;
由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序(包括玉米穗)病害,例如:
链格孢属病害,由例如链格孢属(Alternaria spp.)引起;
曲霉属(Aspergillus)病害,由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢属(Cladosporium)病害,由例如Cladiosporium cladosporioides引起;
麦角菌属(Claviceps)菌种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);
镰孢属病害,由例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起;
赤霉属(Gibberella)病害,由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起;
小画线壳属(Monographella)病害,由例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)引起;
黑粉病和腥黑粉穗病病害,例如:
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)病害,由例如玉米丝黑穗病菌(Sphacelothecareiliana)引起;
腥黑粉菌属(Tilletia)病害,由例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起;
条黑粉菌属(Urocystis)病害,由例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)引起;
黑粉菌(Ustilago)病害,由例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起;
果实腐烂和霉病,例如:
曲霉属病害,由例如黄曲霉引起;
葡萄孢属(Botrytis)病害,由例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
青霉属(Penicillium)病害,由例如扩展青霉(Penicillium expansum)和Penicillium purpurogenum引起;
核盘菌属(Sclerotinia)病害,由例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起;
轮枝孢属(Verticillium)病害,由例如黄萎轮枝霉(Verticillium alboatrum)引起;
种传的和土传的腐烂、霉烂、萎蔫、腐败病和立枯病病害,
链格孢属(Alternaria-Arten),由例如芸苔生链格孢(Alternariabrassicicola)引起,
丝囊霉属(Aphanomyces-Arten),由例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)引起,
壳二孢属(Ascochyta-Arten),由例如Ascochyta lentis引起;
曲霉属(Aspergillus-Arten),由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起,
枝孢属(Cladosporium-Arten),由例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)引起,
旋孢腔菌属(Cochliobolus-Arten),由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起,
(分生孢子形式(konidienform):内脐蠕孢属,Bipolaris Syn:长蠕孢霉);
炭疽菌属(Colletotrichum-Arten),由例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)引起;
镰孢属(Fusarium-Arten),由例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起,
赤霉属(Gibberella-Arten),由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起,
壳球孢属(Macrophomina-Arten),由例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)引起,
Monographella-Arten,由例如雪腐明梭孢属(Monographella nivalis)引起,
青霉属(Penicillium-Arten),由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起,
茎点霉属(Phoma-Arten),由例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起,
拟茎点霉(Phomopsis-Arten),由例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起,
疫霉属(Phytophthora Arten),由例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起,
核腔菌属(Pyrenophora-Arten),由例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起,
梨孢属(Pyricularia-Arten),由例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起,
腐霉(Pythium-Arten),由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
丝核菌属(Rhizoctonia-Arten),由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起,
根霉属(Rhizopus-Arten),由例如米根霉(Rhizopus oryzae)引起,
小菌核属(Sclerotium-Arten),由例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起,
壳针孢属(Septoria-Arten),由例如壳针孢菌(Septoria nodorum)引起,
核瑚菌属(Typhula-Arten),由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起,
轮枝孢菌属(Verticillium),由例如大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)引起;
溃疡、扫帚病和顶梢枯死病病害,例如:
丛赤壳属(Nectria)病害,由例如苹果梭疤病菌(Nectria galligena)引起;
凋萎病病害,例如:
链核盘菌属(Monilinia)病害,由例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起;
叶疱疹病或缩叶病病害,包括花和果实的畸变,例如:
外囊菌属(Taphrina)病害,由例如桃外囊菌(Taphrina deformans)引起;
木本植物的退化病害,例如:
Esca病害,由例如Phaeomoniella clamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea引起;
花和种子的病害,例如:
葡萄孢属病害,由例如灰葡萄孢引起;
块茎病害,例如:
丝核菌属病害,由例如立枯丝核菌引起;
长蠕孢霉病害,由例如茄长蠕孢(Helminthosporium solani)引起。
由例如以下细菌有机体引起的病害,
黄单胞(Xanthomanas)菌种,例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonascampestris pv.Oryzae);
假单胞(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringae pv.Lachrymans);
欧文氏(Erwinia)菌种,例如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
本发明的化合物优选用于防治以下大豆病害:
叶、茎上部、豆荚和种子的真菌病害,例如:
链格孢叶斑病(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoriaglycines))、尾孢叶斑病和叶枯病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(choanephora leaf blight)(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.)))、半知菌叶斑病(dactuliophora leaf spot)(Dactuliophora glycines)、霜霉病(毛豆露菌病菌(Peronospora manshurica))、内脐蠕孢属疫病(Drechslera glycini)、蛙眼病(大豆灰斑病菌(Cercospora sojina))、胡麻斑菌属叶斑病(Leptosphaerulina leafspot)(三叶草胡麻斑病菌(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(Phyllosticaleaf spot)(大豆灰星病菌(Phyllosticta sojaecola))、豆荚和茎疫病(Phomopsissojae)、白粉病(散生叉丝壳(Microsphaera diffusa))、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaetaleaf spot)(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上疫病、叶枯病及立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌、山马蝗层菌)、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉叶枯病(Stemphylium leaf blight)(匍柄孢霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(Targetspot)(山扁豆生棒孢菌(Corynespora cassiicola));
根和茎下部的真菌病害,例如:
黑色根腐病(丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐病(尖镰孢、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、莲孢霉根腐病(Mycoleptodiscus root rot)(风眼莲孢霉(Mycoleptodiscusterrestris))、新赤壳菌病(Neocosmospora)(侵脉新赤壳菌(Neocosmopsporavasinfecta))、豆荚疫病和茎疫病(大豆茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(Sclerotinia stemdecay)(核盘菌)、核盘菌白绢病(齐整小菌核菌(Sclerotinia rolfsii))、根串珠霉根腐病(根串珠霉)。
本发明的活性化合物结合物/组合物还可用于制备适用于治疗性地或预防性地治疗人体或动物真菌病的组合物,所述真菌病例如霉菌病、皮肤病、发癣以及念珠菌病或由曲霉属、例如烟曲霉(Aspergillus fumigatus)引起的疾病。
本发明活性化合物结合物/组合物兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,适用于保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的品质以及防治动物有害物,特别是农业、园艺、畜牧、森林、公园和休闲设施、贮存产品和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。其可优选用作植物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyommaspp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychusspp.)、Vasates lycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchuslapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachnaspp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppoboscaspp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia app.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaeaspp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascarisspp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciolaspp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagiaspp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuristrichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiadesdilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacystapersea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamiaspp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobusbarodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosichaspp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsispecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesadagigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocybaspp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampaspp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、白斑烦夜蛾(Aedialeucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathra brassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerusspp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletisblancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oriaspp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pierisspp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothripsflavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothripscruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchusspp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorusspp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorusspp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
本发明的活性化合物结合物不仅对植物有害物、卫生有害物和贮存产品有害物具有活性,而且在兽药领域中对动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属、毛虱属、虱属、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomusspp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossinaspp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)和角叶蚤属
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属、锥猎蝽属、红猎蝽属和锥蝽属(Panstrongylus spp.)
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊和夏柏拉蟑螂属(Supellaspp.)
蜱螨亚纲(Acar,Acarina)及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobiusspp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)和蜂螨属(Varroa spp.)
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)和鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性化合物结合物/组合物也适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业产出性家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂;其它玩赏动物,例如狗、猫、笼鸟和观赏鱼;以及所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治所述节肢动物,死亡和生产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)降低的情况应得以减少,从而可通过使用本发明的活性化合物结合物使动物饲养更经济、更简便。
本发明的活性化合物结合物/组合物通过以下形式以已知方式用于兽医领域和动物饲养中:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、灌服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的方式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药;通过鼻部给药;通过例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗、撒粉的形式皮肤给药,以及借助于包括活性化合物的模型制品例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limbband)、笼头、标识器等。
用于家畜、家禽、玩赏动物等时,本发明活性化合物结合物可作为包括1至80重量%量的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动组合物)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或它们可以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。
此外,已发现本发明的活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫具有强杀虫作用。
以实例并且优选而无任何限制性的方式可提出以下昆虫:
甲虫,例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
膜翅目昆虫(Hymenopterons),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermesbrevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermesflavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材和木材加工制品,以及涂料组合物。
如果合适,所述即用组合物可含有其它杀虫剂,并且如果合适还可含有一种或多种杀菌剂。
关于其它可能的添加剂,可参考以上提及的杀虫剂和杀菌剂。
本发明的活性化合物结合物/组合物同样可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统,以防产生污垢。
此外,本发明的活性化合物结合物/组合物可单独地或与其它活性化合物结合地用作防污剂。
在家用、卫生和贮存产品保护中,本发明的活性化合物结合物/组合物还适于防治密闭空间内存在的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述密闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独地或与其它活性化合物和助剂相结合地用于家用杀虫产品中防治这些害虫。它们对敏感及抗性的物种并对全部发育阶段均有活性。这些害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣属。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasiusfuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、Pemphigus spp.、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
在家用杀虫剂领域中,它们可单独地或与其它合适的活性化合物结合地使用,所述合适的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其它已知杀虫剂种类的活性化合物。
它们可以以下形式使用:气雾剂、无压喷雾产品例如泵喷雾和雾化器喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂,具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片的蒸发剂产品、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂、无动力或无源蒸发系统,捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,作为颗粒剂或粉末剂,用于抛撒饵料中或毒饵站(bait station)中。
此外,本发明的结合物和组合物还可用于减少植株和采收植物材料中霉菌毒素的含量,并从而减少由其制成的食物和动物饲料中霉菌毒素的含量。
可特别地但非排他性地提出如下霉菌毒素:
脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenole,DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenole)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、腐马素毒素(Fumonisines)、玉米赤霉烯酮(Zearalenone)、串珠镰刀菌素(Moniliformine)、镰刀菌素(Fusarine)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenole,DAS)、白僵菌毒素(Beauvericine)、恩镰刀菌素(Enniatine)、Fusaroproliferine、Fusarenole、赭曲霉素(Ochratoxines)、展青霉素(Patuline)、麦角类生物碱(Ergotalkaloides)和黄曲霉毒素(Aflatoxines),它们通过例如以下真菌病害引起:镰孢属,例如橘色镰孢(Fusarium acuminatum)、燕麦镰孢(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰孢(F.culmorum)、禾谷镰孢(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae))、木贼镰孢(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖镰孢(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、早熟禾镰孢(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰孢(F.sambucinum)、蔍草镰孢(F.scirpi)、半裸镰孢(F.semitectum)、茄镰孢(F.solani)、拟枝孢镰孢(F.sporotricholides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)及其它真菌病害;以及曲霉属种、青霉属种、紫麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉属(Stachybotrys spec.)种等。
本发明结合物或组合物的非常好的杀菌效果示于以下实施例中。虽然单个活性化合物只表现出弱的杀菌药效,但本发明结合物或组合物表现出的药效大于每个化合物药效的简单加和。
如果本发明结合物或组合物的杀菌药效大于根据S.R.Colby的两种或三种活性化合物的结合物的预期药效,则存在杀菌剂的协同效应,所述S.R.Colby预期药效(“Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicidecombinations”,Weeds 1967,15,20-22)按如下所示进行计算:
如果
X为给定剂量(m ppm)的化合物(A)的实测药效,
Y为给定剂量(n ppm)的化合物(B)的实测药效,
Z为给定剂量(r ppm)的化合物(C)的实测药效,
E1为m和n ppm给定剂量的化合物(A)和化合物(B)一起的实测药效,
E2为m、n和r ppm给定剂量的化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)一起的实测药效,
二元混合物的Colby公式可如下所示定义:
Figure BDA0001031041860000651
三元化合物的Colby公式可如下所示定义:
Figure BDA0001031041860000652
药效以%计。0%的药效意指对应于对照组的药效,而100%的药效意指未观察到病害。
在实际观察到的杀菌效果大于用Colby公式计算的预期药效的情况下,本发明结合物或组合物具有超加和性,即可观察到协同效应。
具体实施方式
本发明通过以下实施例示例说明。
实施例1
稻梨孢菌试验(稻)/预防性
溶剂:50重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并用水将浓液稀释至所需浓度。
为进行预防活性试验,用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒层变干后,用稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)的分生孢子悬浮液喷洒植物。随后将植株放入100%相对大气湿度、25℃的温室中。
接种10天后对该试验进行评估。0%意指相当于对照组的药效,而100%的药效意指未观察到病害。
表1
稻梨孢菌试验(稻)/预防性
Figure BDA0001031041860000661
Figure BDA0001031041860000662
Figure BDA0001031041860000671
Figure BDA0001031041860000672
实施例2
布氏白粉菌试验(大麦)/5天预防性
溶剂:50重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并用水将浓液稀释至所需浓度。
为进行预防活性试验,用活性化合物或活性化合物结合物的制剂以所述施用率喷洒幼小植株。
喷洒施用后5天,将禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei)的孢子撒在该植株上。
将植株放入温度约为20℃、相对大气湿度约为80%的温室中,以促进霉菌孢子发育。
接种后7天对该试验进行评估。0%意指相当于对照组的药效,而100%的药效意指未观察到病害。
表2
布氏白粉菌试验(大麦)/5天预防性
Figure BDA0001031041860000691
Figure BDA0001031041860000701
Figure BDA0001031041860000711
两种化合物的结合物的药效公式
给定的两种化合物的结合物的预期药效计算如下(参见Colby,S.R.,“Calculating Synergistic and antagonistic Responses of HerbicideCombinations”,Weeds 15,第20-22页,1967):
如果
X为以未处理对照组的%死亡率表示的m ppm或m g/ha浓度的供试化合物A的药效,
Y为以未处理对照组的%死亡率表示的n ppm或n g/ha浓度的供试化合物B的药效,
Z为以未处理对照组的%死亡率表示的o ppm或o g/ha浓度的供试化合物C的药效,
E为以未处理对照组的%死亡率表示的以m、n和o ppm或m、n和o g/ha施用化合物A、B和C的混合物的药效,
Figure BDA0001031041860000721
如果结合物的实测杀虫药效高于计算值“E”,则所述两种化合物的结合物具有超加和性,即存在协同效应。
实施例3
棉铃虫试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
大豆(Glycine max)叶用所需浓度的活性化合物制剂喷洒处理,并在叶片尚且潮湿时用棉铃虫(Heliothis armigera)幼虫侵染。
经指定的时间段后,确定以%计的死亡率。100%表示所有毛虫被杀死;0%表示无毛虫被杀死。
在该试验中,例如,本申请的以下结合物与单独的化合物相比表现出协同效应:
表3:棉铃虫试验
Figure BDA0001031041860000722
obs.*=实测的杀虫药效
cal.**=用Colby公式计算的药效
实施例4
褐飞虱-试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
稻(Oryza sativa)植株用所需浓度的活性化合物制剂喷洒处理,并在叶片尚且潮湿时用褐飞虱(Nilaparvata lugens)幼虫侵染。
经指定的时间段后,确定以%计的死亡率。100%表示所有褐飞虱幼虫被杀死;0%表示无褐飞虱幼虫被杀死。
在该试验中,例如,本申请的以下结合物与单独的化合物相比表现出协同效应:
表4:褐飞虱试验
Figure BDA0001031041860000731
obs.*=实测的杀虫药效
cal.**=用Colby公式计算的药效
实施例5
辣根猿叶虫-试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
甘蓝(Brassica oleracea)叶用所需浓度的活性化合物制剂喷洒处理,并在叶片尚且潮湿时用辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)的幼虫侵染。
经指定的时间段后,确定以%计的死亡率。100%表示所有辣根猿叶幼虫被杀死;0%表示无辣根猿叶幼虫被杀死。
在该试验中,例如,本申请的以下结合物与单独的化合物相比表现出协同效应:
表5-1:辣根猿叶虫-试验
Figure BDA0001031041860000741
obs.*=实测的杀虫药效
cal.**=用Colby公式计算的药效
表5-2:辣根猿叶虫-试验
Figure BDA0001031041860000742
Figure BDA0001031041860000751
obs.*=实测的杀虫药效
cal.**=用Colby公式计算的药效
实施例6
草地贪夜蛾试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理,并在叶片尚且潮湿时用草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)的幼虫侵染。经指定的时间段后,确定以%计的死亡率。100%表示所有毛虫被杀死;0%表示无毛虫被杀死。
在该试验中,例如,本申请的以下结合物与单独的化合物相比表现出协同效应:
表D:草地贪夜蛾试验
Figure BDA0001031041860000761
obs.*=实测的杀虫药效
cal.**=用Colby公式计算的药效

Claims (17)

1.一种结合物,包括:
(A)异噻菌胺
(B)吡虫啉
(C)苯氧菌胺,
其中组分(A)、(B)和(C)的重量比为10:1:10。
2.一种结合物,包括:
(A)异噻菌胺
(B)吡虫啉
(C)N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,
其中组分(A)、(B)和(C)的重量比为50:1:50。
3.一种结合物,包括:
(A)异噻菌胺
(B)吡虫啉
(C)(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,
其中组分(A)、(B)和(C)的重量比选自1:1:1或1250:5:1。
4.权利要求1-3中任一项的结合物,还包括助剂。
5.权利要求1-3中任一项的结合物,还包括溶剂、载体或表面活性剂。
6.权利要求1-3中任一项的结合物,还包括填充剂。
7.一种治疗性或预防性防治植物的植物病原菌和/或微生物和/或害虫的方法,包括通过以下方式使用权利要求1至6中任一项的结合物:将其施用于植物繁殖材料、植株,或者所述植物生长或待生长的土壤。
8.权利要求7的方法,其中所述植物为作物。
9.权利要求7的方法,包括通过以下方式使用权利要求1至6中任一项的结合物:将其施用于种子。
10.权利要求7的方法,包括通过以下方式使用权利要求1至6中任一项的结合物:将其施用于所述植物的果实。
11.权利要求7或8的方法,包括同时或相继地施用化合物(A)、(B)和(C)。
12.权利要求7或8的方法,其中权利要求1至6中任一项的结合物的量对于叶面和土壤处理而言为0.1g/ha至10kg/ha,对于种子处理而言为2至200g/100kg种子。
13.权利要求1至6中任一项的结合物用于处理种子的用途。
14.权利要求13的用途,用于处理转基因种子。
15.保护种子和/或由种子长成的植物的芽及叶使其免受害虫或菌损害的方法,该方法包括用一种权利要求1至6中任一项的结合物处理未播种的种子。
16.权利要求15的方法,其中所述种子用化合物(A)、(B)和(C)同时处理。
17.权利要求15的方法,其中所述种子用化合物(A)、(B)和(C)分开处理。
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