CN101690493B - 一种噻虫嗪的农药组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药组合物，其特征是有效成分为噻虫嗪和丁烯氟虫腈或乙虫腈。本发明对农业上的害虫，尤其是对稻飞虱、蚜虫有明显增效作用，对水稻、果树、蔬菜等作物上的其它害虫，如粉虱、跳甲、菜青虫、小菜峨、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟等害虫也有良好的防治效果。

Description

一种噻虫嗪的农药组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种农药组合物及其应用，尤其是一种含有噻虫嗪的农药组合物及其防治作物害虫的应用。

背景技术

近年来，由于单一和不科学用药，已经导致害虫对当前使用的农药产生了不同程度的抗性，这成为了化学防治的一大难题。飞虱、蚜虫、粉虱、小菜蛾等害虫繁殖量大，世代重叠明显，抗性上升速度很快。因此，急需高效、广谱、与环境相容性好、能克服和延缓害虫抗药性发生和发展的杀虫剂新产品。开发农药新有效成分成本高、时间长，远远跟不上害虫的抗性发展速度。

噻虫嗪，英文通用名称thiamethoxam，化学名称3-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-甲基-N-硝基-4H-1，3，5-四氢。属于第二代新烟碱类杀虫剂，其作用机理为抑制昆虫中枢神经系统烟酸乙酰胆碱酯酶受体，进而阻断昆虫中枢神经系统的正常传导，造成害虫出现麻痹死亡。噻虫嗪具有触杀、胃毒、内吸性，且具有活性高、作用迅速快、持效期长等特点，特别对同翅目、缨翅目害虫具有很好的防效。但是，噻虫嗪对鳞翅目害虫效果不理想，且由于多年使用，很多害虫以对其产生抗性，从而导致防治效果下降。

丁烯氟虫腈，化学名称3-氰基-5-甲代烯丙基氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑；乙虫腈，英文通用名ethiprole，化学名称1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-乙基亚磺酰基-5-氨基吡唑；两药剂均属于苯基吡唑类杀虫剂，其作用机理为通过干扰γ-氨基丁酸(GABA)介导的氯离子通道，破坏中枢神经系统(CNS)正常活动使昆虫致死，对二化螟、小菜蛾效果很好，对飞虱、蝗虫、蝽等害虫有效，但是对蚜虫、粉虱、蓟马等一些害虫活性低。

目前噻虫嗪与丁烯氟虫腈或乙虫腈的复配及应用尚无报道。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种以噻虫嗪和丁烯氟虫腈或乙虫腈为主要活性成分的杀虫组合物，活性成分之间互相有协同增效作用，杀虫谱更广，达到理想防治效果时的用药量降低。本发明的另一目的是提供噻虫嗪和丁烯氟虫腈或乙虫腈的杀虫组合物在作物害虫防治上的应用。

为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，发现噻虫嗪与丁烯氟虫腈或乙虫腈以一定比例复配，对蚜虫或稻飞虱有明显的增效作用。在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析和其它大量配方筛选试验，形成了本发明的技术方案，

本发明的技术方案是：一种农药组合物，其有效成分为噻虫嗪和丁烯氟虫腈或乙虫腈，噻虫嗪与丁烯氟虫腈的质量比例为20∶1-1∶20，较好的比例为10∶1-1∶10；噻虫嗪与乙虫腈的质量比例为20∶1-1∶40，较好的比例为10∶1-1∶20。本发明组合物可以按目前已知的方法加工制成合适剂型的制剂，合适的剂型包括乳油、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂等，所述噻虫嗪和丁烯氟虫腈或乙虫腈在制剂中的总质量含量为1％-60％，优选5％-45％。

本发明组合物可用于农作物害虫的防治，尤其是用于水稻一次施药能防治同时发生的稻飞虱、稻纵卷叶螟、二化螟，或者用于蔬菜防治同时发生的蚜虫、菜青虫、小菜蛾、黄曲条跳甲等害虫，达到既省工又节省成本还有益于保护生态环境的效果。

本发明的农药组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：(1)混配后扩大了杀虫谱，一次施用就能防治多种害虫；(2)活性成分组合有协同增效作用，组合物与噻虫嗪单剂相比，明显提高了防治效果；(3)活性成分组合有协同增效作用，可以大幅减少田间用药量，减少对有益生物的危害；(4)由于组合物活性成分的作用机理不同，根据害虫抗药性理论和过去实践，组合物的应用能够延缓噻虫嗪的抗性发展，延长其使用寿命。

具体实施方式

不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，只有通过大量试验才能知道。复配增效的配方，能明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓害虫抗药性的产生速度。

本发明申请人通过大量的筛选试验，意外发现噻虫嗪与丁烯氟虫腈或乙虫腈以一定比例复配，对蚜虫或稻飞虱有明显的增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，这从以下生物测定实例可以清楚看出。

生物测定试验例：

(1)试验药剂：

98％噻虫嗪原药(先正达(苏州)作物保护有限公司)；

96％丁烯氟虫腈(大连瑞泽农药股份有限公司)

94％乙虫腈原药(德国拜尔作物科学有限公司)；

将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。

(2)试验对象：

甘蓝萝卜蚜(Lipaphis erysimi(Kaltenbach))：采自深圳玉律菜场高抗性种群，室内繁殖后选无翅成蚜用于试验；

水稻褐飞虱(Nilaparvata lugens(Stal))：采自海南陵水田间抗性种群，室内饲养第一代。

(3)试验方法：

蚜虫：试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准》(农药室内生物测定试验准则杀虫剂NY/T 1154.1-2006)，采用点滴法。先用丙酮将原药配成母液，然后稀释到所需浓度，用毛细管点滴器将药液点滴在供试蚜虫成虫的腹部背部，每头蚜虫点样量为0.01μl，将处理过的萝卜蚜放入装有干净叶片的9cm培养皿(用湿棉球保湿)中，将培养皿放入25±1℃/12小时光照的培养箱，48h后检查。以毛笔轻触试虫无反应者为死亡。每个浓度设四个重复，每个重复中虫口数为30头。设丙酮为对照处理。检查记录药后48h死亡虫数。

褐飞虱：试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.11-2008》，采用稻茎浸渍法：连根拔出健壮的分蘖期至孕穗初期的稻株，洗净，剪成15cm长的带根稻茎，3株一组，于阴凉处晾至表面无水痕。将稻茎分别在稀释好的药剂中浸30秒，取出晾干后，以浸湿的脱脂棉包住根部放入培养杯中，吸取3龄中期若虫放入培养杯中，每杯20头，置温度为27℃、光周期为16h∶8h(L∶D)的培养箱中饲养。清水对照，每一浓度重复3次。4天后检查死亡数。

(4)统计分析

用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀及其95％置信限，以此来评价供试药剂对试虫的杀虫活性。

混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算：

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100$

式中：

ATI---混剂实测毒力指数；

S---标准杀虫剂的LC₅₀(LD₅₀)，单位为mg/l(μg/头)；

M---混剂的LC₅₀(LD₅₀)，单位为mg/l(μg/头)。

TTI＝TI_AxP_A+TI_BxP_B

式中：

TTI---混剂理论毒力指数；

TI_A----A药剂毒力指数；

P_A-----A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；

TI_B----B药剂毒力指数；

P_B-----B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率。

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100$

式中：

CTC----共毒系数；

ATI---混剂实测毒力指数；

TTI---混剂理论毒力指数。

复配剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

(5)结果：噻虫嗪与丁烯氟虫腈复配对蚜虫的毒力测定结果见表1，噻虫嗪与乙虫腈复配对褐飞虱的毒力测定结果见表2，噻虫嗪与丁烯氟虫腈复配对褐飞虱的毒力测定结果见表3。

表1、噻虫嗪与丁烯氟虫腈的复配对蚜虫的室内毒力测定结果

处理	LD50(×10-3μg/头)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					噻虫嗪	4.61	100.00	/	/
丁烯氟虫腈	7.82	58.95	/	/
					噻虫嗪20∶丁烯氟虫腈1	3.10	148.71	98.05	151.67
噻虫嗪10∶丁烯氟虫腈1	2.52	182.94	96.27	190.03
					噻虫嗪1∶丁烯氟虫腈1	3.01	153.16	79.48	192.71
噻虫嗪1∶丁烯氟虫腈10	3.56	129.49	62.68	206.59
					噻虫嗪1∶丁烯氟虫腈20	4.52	101.99	60.91	167.46

测定结果(表1)表明∶噻虫嗪与丁烯氟虫腈的5个配比对蚜虫均表现有增效作用，尤其在10∶1-1∶10之间时，共毒系数较大，均在190以上，说明噻虫嗪与丁烯氟虫腈在10∶1-1∶10时对蚜虫的增效作用更为明显。

表2、噻虫嗪与乙虫腈的复配对褐飞虱的室内毒力测定结果

处理	LC50(mg/L)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					噻虫嗪	4.18	100.00	/	/
乙虫腈	8.96	46.65	/	/
					噻虫嗪20∶乙虫腈1	3.56	117.42	97.46	120.48
噻虫嗪10∶乙虫腈1	2.66	157.14	95.15	165.15
					噻虫嗪1∶乙虫腈1	3.21	130.22	73.33	177.59
噻虫嗪1∶乙虫腈10	5.00	83.60	51.50	162.32
					噻虫嗪1∶乙虫腈20	5.61	74.51	49.19	151.47
噻虫嗪1∶乙虫腈40	6.28	66.56	47.95	138.80

测定结果(表2)表明：噻虫嗪与乙虫腈5个配比对褐飞虱均表现有增效作用，尤其在10∶1～1∶20之间时，共毒系数在150以上，增效作用更明显。

表3、噻虫嗪与丁烯氟虫腈对褐飞虱的室内毒力测定结果

处理	LC50(mg/L)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					噻虫嗪	4.32	100.00	/	/
丁烯氟虫腈	0.62	696.77	/	/
					噻虫嗪20∶丁烯氟虫腈1	2.43	177.78	128.42	138.44
噻虫嗪10∶丁烯氟虫腈1	1.50	288.00	154.25	186.71
					噻虫嗪1∶丁烯氟虫腈1	0.52	830.77	398.39	208.53
噻虫嗪1∶丁烯氟虫腈10	0.35	1234.29	642.52	192.10
					噻虫嗪1∶丁烯氟虫腈20	0.43	1004.65	668.36	150.32

测定结果(表3)表明：噻虫嗪与丁烯氟虫腈的5个配比对褐飞虱均表现有增效作用，尤其在10∶1-1∶10之间时，共毒系数较大，均在180以上，说明噻虫嗪与丁烯氟虫腈在10∶1-1∶10时对褐飞虱的增效作用更为明显。

本发明的组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明进一步用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

实施例1：20％噻虫嗪·丁烯氟虫腈悬浮剂

噻虫嗪                                 10％

丁烯氟虫腈                             10％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂)     10％

黄原胶(增稠剂)                         1％

膨润土(增稠剂)                         1％

异丙醇(防冻剂)                         5％

水                                     补足至100％。

将活性成分、润湿分散剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨后得到22％噻虫嗪·丁烯氟虫腈悬浮剂。

该实施例按表4所示浓度喷雾用于防治蚜虫。对甘蓝蚜虫的防治效果见表4，对同时发生的小菜蛾、菜青虫的兼治效果见表5。由表4可见：复配剂一天后防效好于噻虫嗪与丁烯氟虫腈，说明复配剂速效性很好；药后15天结果达到93.5％，明显好于两个单剂，说明复配剂的持效性也好于单剂。由表5可见：复配剂对小菜蛾、菜青虫的兼治效果也好于单剂，特别是明显好于噻虫嗪。试验显示，本实施例复配剂对蚜虫的防治效果理想，且一次用药能兼治同时发生的小菜蛾和菜青虫，综合效果优于两个单剂。

表4、本实施例复配剂防治蚜虫的试验结果

药剂及其处理	有效成分用量克/亩	药后1天防效％	药后7天防效％	药后15天防效％
					20％噻虫嗪·丁烯氟虫腈悬浮剂	2	86.1	95.8	93.5
25％噻虫嗪水分散粒剂	2	82.4	87.3	78.8
					5％丁烯氟虫腈乳油	2	70.3	88.2	88.0

表5、本实施例复配剂对小菜蛾和菜青虫的试验结果

药剂及其处理	有效成分用量克/亩	药后7天对小菜蛾防效％	药后7天对菜青虫防效％
				20％噻虫嗪·丁烯氟虫腈悬浮剂	2	87.2	86.8
25％噻虫嗪水分散粒剂	2	50.1	40.2
				5％丁烯氟虫腈乳油	2	80.5	84.5

实施例2：12％噻虫嗪·丁烯氟虫腈微乳剂

噻虫嗪                             2％

丁烯氟虫腈                         10％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂)               10％

农乳500#(乳化剂)                   5％

农乳1601#(乳化剂)                  5％

水                                 补足至100％。

将活性成分先用溶剂溶解，按配方的比例加入溶剂、乳化剂混合均匀，在搅拌下将混合物加入水中，搅拌至均匀后制得12％噻虫嗪·丁烯氟虫腈微乳剂。

该实施例应用于防治棉花绿盲蝽。将12％噻虫嗪·丁烯氟虫腈微乳剂按有效成分用量4克/亩加水稀释喷雾，药后1天、7天和15天的防治效果分别为84.7％、91.9％、89.3％。25％噻虫嗪水分散粒剂和5％丁烯氟虫腈乳油按照相同剂量和方法使用，药后1天的防效分别为77.2％、65.3％，药后7天和15天的防效分别为86.4％、88.0％和76.1％、89.1％。噻虫嗪与丁烯氟虫腈复配后增效作用明显，对棉花绿盲蝽的防效、速效性和持效性都明显好于单剂。

实施例3：42％噻虫嗪·丁烯氟虫腈水分散粒剂

噻虫嗪                         40％

丁烯氟虫腈                     2％

烷基萘磺酸钠(润湿分散剂)       5％

木质素磺酸钠(润湿分散剂)       7％

十二烷基硫酸钠(润湿分散剂)     2％

硫酸铵(崩解剂)                 5％

轻质碳酸钙(填料)               补足至100％。

将活性成分、润湿分散剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到42％噻虫嗪·丁烯氟虫腈水分散粒剂。

该实施例应用于防治稻飞虱。将42％噻虫嗪·丁烯氟虫腈水分散粒剂按有效成分用量2克/亩加水稀释喷雾，药后7天防效为97.4％；25％噻虫嗪水分散粒剂和5％丁烯氟虫腈乳油按有效成分用量4克/亩加水稀释喷雾，药后7天的防效分别为83.1％和91.3％。可见，复配剂比单剂用量更少，防效更高。

实施例4：5.5％噻虫嗪·丁烯氟虫腈乳油

噻虫嗪                            0.5％

丁烯氟虫腈                        5％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂)              10％

农乳500#(乳化剂)                  5％

农乳1601#(乳化剂)                 5％

二甲苯(溶剂)                      补足至100％。

将活性成分、乳化剂和溶剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得5.5％噻虫嗪·丁烯氟虫腈乳油。

该实施例应用于防治菜青虫低龄幼虫。将5.5％噻虫嗪·丁烯氟虫腈乳油按有效成分用量2克/亩加水稀释喷雾，药后2天防效为96.3％。25％噻虫嗪水分散粒剂和5％丁烯氟虫腈乳油按照相同剂量和方法使用，药后2天的防效分别为71.5.5％、89.5％。

实施例5：42％噻虫嗪·乙虫腈悬浮剂

噻虫嗪                                 40％

乙虫腈                                 2％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂)     5％

黄原胶(增稠剂)                         1％

膨润土(增稠剂)                         1％

丙三醇(防冻剂)                         4％

水                                     补足至100％。

将活性成分、润湿分散剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨后得到42％噻虫嗪·乙虫腈悬浮剂。

该实施例应用于防治茄子白粉虱。将42％噻虫嗪·乙虫腈悬浮剂按有效成分用量3克/亩加水稀释喷雾，药后1天、7天和15天的防治效果分别为87.9％、93.3％、90.8％。25％噻虫嗪水分散粒剂和10％乙虫腈悬浮剂按照相同剂量和方法使用，药后1天的防效分别为78.5％、69.7％，药后7天和15天的防效分别为88.5％、85.5％和77.8％、88.6％。噻虫嗪与乙虫腈复配后增效作用明显，对茄子白粉虱的防效、速效性和持效性都明显好于单剂。

实施例6：10％噻虫嗪·乙虫腈水乳剂

噻虫嗪                         5％

乙虫腈                         5％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂)           10％

十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)       5％

丙二醇(防冻剂)                 4％

聚二甲基硅氧烷(消泡剂)         0.3％

水                             补足至100％。

将活性成分原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将其它组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得10％噻虫嗪·乙虫腈水乳剂。

该实施例应用于防治稻飞虱。对稻飞虱的防治效果见表6，对稻纵卷叶螟的兼治效果见表7。由表6可见：复配剂一天后防效好于噻虫嗪与乙虫腈，说明复配剂速效性很好；药后15天结果达到92.1％，明显好于两个单剂，说明复配剂的持效性也好于单剂。由表7可见：复配剂对稻纵卷叶螟的兼治效果也好于单剂。试验显示，本实施例复配剂对稻飞虱的防治效果理想，且一次用药能兼治同时发生的稻纵卷叶螟，综合效果优于两个单剂。

表6、本实施例复配剂防治稻飞虱的试验结果

药剂及其处理	有效成分用量克/亩	药后1天防效％	药后7天防效％	药后15天防效％
					10％噻虫嗪·乙虫腈水乳剂	2	86.1	95.8	92.1
25％噻虫嗪水分散	2	82.4	87.3	80.1

粒剂
					10％乙虫腈悬浮剂	2	70.3	75.8	79.2

表7、本实施例复配剂对稻纵卷叶螟的兼治试验结果

药剂及其处理	有效成分用量克/亩	药后7天防效％
			10％噻虫嗪·乙虫腈水乳剂	2	89.1
25％噻虫嗪水分散粒剂	2	60.5
			10％乙虫腈悬浮剂	2	82.6

实施例7：24％噻虫嗪·乙虫腈微乳剂

噻虫嗪                         4％

乙虫腈                         20％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂)           10％

农乳500#(乳化剂)               5％

农乳1601#(乳化剂)              5％

水                             补足至100％。

将活性成分先用溶剂溶解，按配方的比例加入助溶剂、乳化剂混合均匀，在搅拌下将混合物加入水中，搅拌至均匀后制得24％噻虫嗪·乙虫腈微乳剂。

该实施例应用于防治黄曲条跳甲。将24％噻虫嗪·乙虫腈微乳剂按有效成分用量3克/亩加水稀释喷雾，药后3天的防效为84.7％。25％噻虫嗪水分散粒剂和10％乙虫腈悬浮剂按照相同剂量和方法使用，防效为60.1％、70.2％。

实施例8：42％噻虫嗪·乙虫腈水分散粒剂

噻虫嗪                         2％

乙虫腈                         40％

烷基萘磺酸钠(润湿分散剂)       5％

木质素磺酸钠(润湿分散剂)       5％

十二烷基硫酸钠(润湿分散剂)     2％

硫酸铵(崩解剂)                 5％

轻质碳酸钙(填料)         补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到42％噻虫嗪·乙虫腈水分散性粒剂。

该实施例应用于防治节瓜蓟马。将42％噻虫嗪·乙虫腈水分散粒剂按有效成分用量2克/亩加水稀释喷雾，药后3天防治效果分别为94.4％；25％噻虫嗪水分散粒剂和10％乙虫腈悬浮剂按照有效成分用量4克/亩加水稀释喷雾，药后3天的防效分别为88.7％、89.2％。可见，复配剂比单剂用量更少，防效更高。

Claims (6)

1.一种农药组合物，其特征在于：所述的农药组合物中的有效成分为噻虫嗪和丁烯氟虫腈，噻虫嗪与丁烯氟虫腈的质量比为20∶1-1∶20。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：噻虫嗪与丁烯氟虫腈的质量比为10∶1-1∶10。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的农药组合物，其特征在于：剂型为乳油、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂或可湿性粉剂。

4.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于：有效成分噻虫嗪和丁烯氟虫腈在农药组合物中的总质量百分含量为1％～60％。

5.如权利要求1至3中任一项所述的农药组合物在害虫防治上的应用。

6.如权利要求5所述的农药组合物的应用，其特征是用于防治水稻稻飞虱兼治二化螟、稻纵卷叶螟或用于防治蔬菜蚜虫兼治菜青虫、小菜蛾、黄曲条跳甲的用途。