CN1714125A

CN1714125A - 蒽醌着色剂组合物的制备方法

Info

Publication number: CN1714125A
Application number: CNA038256339A
Authority: CN
Inventors: 阿伦·N·迪克西特; 阿迪尔·M·达拉
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: SHPP Global Technologies BV
Priority date: 2002-10-30
Filing date: 2003-09-10
Publication date: 2005-12-28
Anticipated expiration: 2023-09-10
Also published as: AU2003272305A1; WO2004041939A1; CN100360614C; EP1558681B1; US20040152814A1; ATE539123T1; US20040087692A1; JP2006504838A; TW200413474A; EP1558681A1; US6861541B2

Abstract

在此公开了一种用于生产1－[4－(联苯－4羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的方法，其中该方法包括：将4－卤代苯甲酸与相对于每摩尔所述4－卤代苯甲酸为约1摩尔－约4摩尔的卤化剂进行反应，以形成4－卤代苯甲酰卤化物组合物；在第一催化剂组合物存在下，在溶剂中，将所述4－卤代苯甲酰卤化物组合物与联苯进行反应，以形成1－[4－(联苯4－羰基)]卤代苯组合物；并在第二催化剂组合物和除酸剂存在下，在含有偶极非质子溶剂的反应介质中，将所述1－[4－(4－苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与1－氨基蒽醌进行反应，以形成所述1－[4－(联苯－4－羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。

Description

蒽醌着色剂组合物的制备方法

背景技术

本公开内容总体上涉及制备1-[4-联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的方法。

在如示踪化学、聚合物工业等的这些不同领域中，蒽醌衍生物已广泛用于各种染料和颜料组合物。设计了许多合成路线以获得这些蒽醌衍生物。

因此，期望开发一种方便、可规模化的1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的生产方法。

发明内容

1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的生产方法包括：

将4-卤代苯甲酸与相对于每摩尔所述4-卤代苯甲酸为约1摩尔-约4摩尔的卤化剂进行反应，以形成4-卤代苯甲酰卤化物组合物；

在第一催化剂组合物存在下，在溶剂中，将所述4-卤代苯甲酰卤化物组合物与联苯进行反应，以形成1-[4-(联苯4-羰基)]卤代苯组合物；和

在第二催化剂组合物和除酸剂存在下，在含有偶极非质子溶剂的反应介质中，将所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与1-氨基蒽醌进行反应，以形成所述1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。

在本公开内容的另一个实施方式中，1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的生产方法包括：

将1摩尔的4-溴苯甲酸与相对于每摩尔4-溴苯甲酸为约1.1摩尔-约4摩尔的亚硫酰氯进行反应，以形成4-溴代苯甲酰氯化物组合物；

在氯化铝存在下，在含有硝基苯的溶剂中，将所述4-溴代苯甲酰氯化物组合物与联苯进行反应，以形成1-[4-(联苯-4-羰基)]溴苯组合物；和

在含有碳酸钾和乙酸钠的除酸剂组合物及含有相对于每重量份碘化铜(I)为约1份铜的第二催化剂组合物存在下，在含有N，N-二甲基甲酰胺的溶剂中，将所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]溴苯组合物与1-氨基蒽醌进行反应，以形成所述1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。

通过下面的详细描述，将更好地理解上述实施方式和其它特性。

具体实施方式

参照如下本发明优选实施方式的详细说明及在此包括的实施例可以更容易地理解本发明。在本说明书和权利要求书中将要引用的许多术语应当有如下含义。

单数形式“一个(a)”、“一个(an)”、和“该(the)”包括其复数物，除非上下文另有清楚说明。“可任选的”或“可任选地”指的是随后描述的事件或情况可发生或不发生，以及本说明书包括事件发生的情况和不发生的情况。

在此公开的为制备1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的方法。1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌的结构显示在下式(I)中。对于生产红色聚合物树脂组合物来说，该着色剂是有价值的材料。

在本公开内容中，4-卤代苯甲酸化合物与卤化剂进行反应以生产相应的4-卤代苯甲酰氯化物。4-卤代苯甲酸为选自4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-碘苯甲酸、及其混合物中的至少一种。在某些实施方式中，卤化剂包括含卤素的磷化合物、含卤素的硫化合物、和羰基卤化物。可以使用这些卤化剂的任意组合。在一个实施方式中，卤化剂选自PCl₃、PCl₅、PBr₃、POCl₃、POBr₃、羰基氯化物、羰基溴化物、亚硫酰氯、亚硫酰溴、磺酰氯、及其混合物。优选卤化剂包括亚硫酰氯、PCl₃、和SOCl₂。

在4-卤代苯甲酰氯化物的制备中可以任选地使用溶剂。可以使用任何预计在反应条件下为惰性的溶剂。在很多实施方式中，溶剂包括具有约6-约9个碳原子的芳香化合物、和具有1-约6个碳原子的脂肪族和脂环族化合物。可用作溶剂的芳香化合物的一些实例包括，但不限于，苯、甲苯、乙苯、枯烯、异构二甲苯、氯苯、异构二氯苯、氯甲苯、氯二甲苯、硝基苯等。可用作溶剂的脂肪族和脂环族化合物的某些实例包括，但不限于，线性和支化烃，例如，戊烷、己烷、新己烷、庚烷、异庚烷、辛烷、异辛烷(isooctance)、环己烷、萘烷、硝基甲烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯代环己烷等。在具体实施方式中，硝基苯是特别有利的溶剂一由卤化反应获得的在硝基苯中的4-卤代苯甲酰氯化物组合物可以直接同样的用于与联苯的酰化反应(参加上文)。

在一个实施方式中，4-卤代苯甲酸与卤化剂的反应还可以在含有酰胺或脲化合物的催化剂存在下进行。在一个实施方式中，该催化剂含有相对于每100份所述4-卤代苯甲酸为约0.1份-约5份含酰胺化合物或脲化合物的催化剂。还可以使用酰胺化合物和脲化合物的任意混合物。

4-卤代苯甲酸与卤化剂的反应在约环境温度至约反应混合物回流温度范围内的任意温度下进行。在一个实施方式中，反应温度在约环境温度-约100℃的范围内。在另一个实施方式中，反应温度在约环境温度-约60℃的范围内。可以使用高于100℃的反应温度，但由于反应易于进行的特性，一般不需要这样的温度。卤化剂的量可以在宽的范围内变化。在一个实施方式中，相对于每摩尔4-卤代苯甲酸，采用的卤化剂的量在约1摩尔-约4摩尔内变化。在具体实施方式中，卤化剂，例如亚硫酰氯、PCl₃、和POCl₃，可以过量使用，从而使它们还起到用于制备4-卤代苯甲酰卤化物的溶剂的作用，这些卤化剂具有相对挥发性且因此易于从反应混合物中去除。

在适宜的溶剂中，且在第一催化剂组合物存在下，如前所述获得的4-卤代苯甲酰卤化物组合物与联苯进行反应，以形成1-[4-(联苯-4-羰基)]卤代苯组合物。联苯与4-卤代苯甲酰卤化物组合物的酰化作用在溶剂中进行，该溶剂选自硝基芳香化合物、硝基脂肪族化合物、和含卤素的C₁-C₄脂肪族化合物或其混合物。示例性的硝基芳香化合物为硝基苯，且示例性的硝基脂肪族化合物为硝基甲烷。

使用含有路易斯酸催化剂的第一催化剂组合物来进行酰化反应。在本领域中，可提供各种类型的路易斯酸以进行芳香化合物的酰化。在若干实施方式中，第一催化剂组合物包括具有式M¹X_m的化合物，其中“M¹”为至少一种选自周期表3-15族的元素；“X”包括吸电子基团，例如卤素、三氟乙酸盐、三氟甲烷磺酸盐等；且“m”为具有约2-约5的值的整数。示例性的含有第一催化剂组合物的化合物包括，但不限于，氯化锌(II)、溴化锌(II)、氯化铝(III)、三氟化硼(III)、醚合三氟化硼(III)、三氟甲烷磺酸硼(III)、四氯化锡(IV)、四氯化钛(IV)、氯化锆(IV)、氯化铁(III)、氯化锑(III)、氯化锑(V)等。在一个实施方式中，第一催化剂组合物包括氯化锌(II)、氯化铝(III)、醚合氟化硼(III)、和氯化铁(III)中的至少一种。上述催化剂的任意混合物还可以用于酰化反应。相对于每100摩尔所述4-卤代苯甲酰氯化物，第一催化剂组合物的量的变化，占约90摩尔-约100摩尔。

在一个实施方式中，可用于影响酰化反应的温度范围为约环境温度至约200℃，且在另一个实施方式中为约50℃-约200℃。在一个实施方式中，完成联苯与4-卤代苯甲酰卤化物组合物的反应所需的时间为约1小时-约10小时，且在另一个实施方式中为约2小时-约8小时。以薄层色谱法(在此指“TLC”)，通过监测4-卤代苯甲酰卤化物的消失来跟踪反应的进程。取出部分反应混合物并以含水盐酸对其进行猝灭(quench)。然后，将有机层分离并以过量的甲醇进行处理，以使任何未反应的4-卤代苯甲酰卤化物转化为相应的甲基4-卤代苯甲酸酯，然后通过TLC对其进行测定。当显示4-卤代苯甲酰氯化物的完全消耗时，如上所述对反应混合物进行猝灭，且可以通过本领域公知的技术将产物从有机溶剂中分离出来，这些技术例如在大气压下或减压下的蒸馏、蒸汽蒸馏等。

在第二催化剂组合物存在下，在含有偶极非质子溶剂的反应介质中，进行1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与1-氨基蒽醌的反应，以形成1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。示例性的偶极非质子溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基-3-吡咯烷酮(pyrrolidinone)、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、和环丁砜中的一种。还可以使用上述的偶极非质子溶剂的任意混合物。在很多实施方式中，反应介质还可以包括惰性助溶剂，例如取代和未取代的脂肪族和芳香烃，其可与任意的上述偶极非质子溶剂相溶混。

第二催化剂组合物包括铜、卤化铜(I)(CuX)、和卤化铜(II)(CuX₂)，其中“X”选自氯化物、溴化物、和碘化物。这三种单独的含铜组分的任意组合可用于该反应。示例性的第二催化剂组合物包括含有铜、CuCl、CuBr、CuI、CuCl₂、CuBr₂、和CuI₂的那些。在具体的实施方式中，第二催化剂组合物包括铜和CuI₂。在另一具体的实施方式中，第二催化剂组合物包括铜、CuI、和CuI₂。在一些实施方式中，还可以使用含铜合金，例如铜-青铜或铜-锌合金。相对于每100重量份1-氨基蒽醌，第二催化剂组合物占约0.05份-约25份。

除酸剂用于1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与1-氨基蒽醌的反应中，以捕集卤化氢副产物。除酸剂的用量相应于至少一摩尔等价物的1-氨基蒽醌。除酸剂通常包括碱金属和碱土金属的羧酸盐、碳酸盐、和碳酸氢盐。具有通式M(COOR¹)_n的羧酸盐，其中“M”为碱金属或碱土金属；R¹为具有约1-约6个碳的单价烷基；且“n”选自1或2。碱金属和碱土金属羧酸盐的实例包括，但不限于，乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钠、苯甲酸钾、丙酸锂、丙酸钠、乙酸钙、丙酸钙、苯甲酸钙等。碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐的实例包括，但不限于，碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾等。还可以使用上述除酸剂的任意组合。在具体实施方式中，除酸剂包括碳酸钾和乙酸钠。

在一个实施方式中，1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与1-氨基蒽醌的反应可以在约50℃-约200℃的温度下进行，且在另一个实施方式中，温度为约100℃-约170℃。通常，反应进行的时间为约12小时-约30小时。在一个实施方式中，反应进行的时间为约18小时-约24小时。

在具体实施方式中，可以使用上述的一般方法，使用4-溴苯甲酸作为原材料来制备1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。该方法包括：1摩尔4-溴苯甲酸与相对于每摩尔4-溴苯甲酸为约1摩尔-约4摩尔的亚硫酰氯进行反应，以形成4-溴代苯甲酰氯化物组合物；在氯化铝存在下，在含有硝基苯的溶剂中，所述4-溴代苯甲酰氯化物组合物与联苯进行反应，以形成1-[4-(联苯-4-羰基)]溴苯组合物；并在含有相对于每份碘化铜(I)为约1份铜的第二催化剂组合物存在下，在含有N，N-二甲基甲酰胺的溶剂中，所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]溴苯组合物与1-氨基蒽醌进行反应，以形成所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。在一个实施方式中，可以有利地使用含有1-[4-(联苯-4-羰基)]溴苯组合物的硝基苯溶液，而无需任何其它处理，例如在随后的与1-氨基蒽醌的反应中，完全或部分去除硝基苯。

将使用该一般方法和在具体实施方式中描述的方法制备的1-[4-(4-苯基苯甲酰)]苯基氨基蒽醌组合物用作有价值的着色剂，用以制备各种有色热塑性和热塑性树脂组合物。在一个实施方式中，可用于制备有色树脂组合物的热塑性树脂选自聚酯、聚碳酸酯、双酚A型聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯乙烯、橡胶-改性聚苯乙烯、含丙烯腈聚合物、聚芳撑醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)及其任意组合。

本公开内容的上述实施方式具有很多优点，包括能够以有利且有成本效益的方式来生产1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。上述方法能够以间歇方法或通过本领域技术人员显而易见的适宜的改进，以半连续法或连续法进行。

虽然在此仅说明和描述了本公开内容的某些特性，但本领域技术人员将想到很多改进和变化。因此，可以理解附加权利要求旨在覆盖所有本公开内容的真正精神内的改进和变化。

实施例1

使用装配有火焰离子化检测器和Camag Linomat IV自动测位仪的CamagTLC扫描仪3仪器来进行高性能薄层色谱法(在此指“HPTLC”)。

该实施例描述了由4-溴苯甲酸制备4-溴代苯甲酰氯化物。

将4-溴苯甲酸(6.03g)充进装配有温度计、具有冷却水循环的双表面冷凝器、氯化钙防护管和磁力搅拌棒的100ml三口圆底烧瓶中。防护管与HCl气体洗涤器相连。在约10-15分钟的时间段内，在搅拌下，向4-溴苯甲酸中逐滴添加亚硫酰氯(14.27g)。然后向所得到的悬浮液中加一滴N，N-二甲基甲酰胺。然后在搅拌下，将反应混合物加热至回流温度(油浴温度为90-92℃)。通过薄层色谱法(在此称为“TLC”)，首先通过以甲醇来猝灭部分反应混合物，然后在预涂覆的二氧化硅板上定位该甲醇-猝灭样品，然后以在己烷中的20％(在容积基位上)乙酸乙酯来进行洗脱，从而监测反应进程。通常，当起始的4-溴苯甲酸已完全反应时，反应混合物变为均相。当TLC显示起始的4-溴苯甲酸完全消失时，油浴温度升至约100℃，并在氮气气氛下馏出过量的亚硫酰氯。在下一步骤中使用剩余在反应烧瓶中的4-溴代苯甲酰氯化物，而无需提纯。

实施例2

本实施例描述了由如实施例1所述制备的4-溴代苯甲酰氯化物来制备1-[4-(联苯-4-羰基)]溴苯。

在100ml单口圆底烧瓶中，将4.5gof无水氯化铝溶解在50ml硝基苯中。在装配有温度计、具有冷却水循环的双表面冷凝器、与HCl洗涤器相连的氯化钙防护管的250ml三口圆底烧瓶中，充入如实施例1所述制备的4-溴代苯甲酰氯化物。向该搅拌着的混合物中，部分加入在硝基苯中的无水氯化铝溶液，随后加入联苯(4.62g)。然后在继续搅拌下升高反应温度至87℃(通过以保持在约90℃的油浴加热反应烧瓶)。通过提取部分反应混合物，以稀释的含水盐酸对其进行猝灭，随后以乙酸乙酯萃取，从而对反应进程进行监测。该乙酸乙酯萃取物在TLC二氧化硅板上定位并以在己烷中的20％(在容积基位上)乙酸乙酯来进行洗脱。加热16小时后，通过TLC分析，只检测出痕量联苯。停止加热，并将反应混合物冷却至约室温，并倒在保持约5℃的250ml10％(容积基位)含水盐酸上。分离水层和有机层，并对每一层进行过滤以去除不溶物质。以75ml的部分二氯甲烷对水层进行三次清洗，且将该结合的二氯甲烷洗涤物与硝基苯层相结合。首先对结合的有机溶液进行蒸发以去除二氯甲烷。然后，用水将硝基苯共沸馏出。从而，将该获得的粗反应产物溶解在二氯甲烷中，过滤以去除不溶物质，然后以250ml5％(重量)碳酸氢钠水溶液进行清洗。分离有机层，用无水硫酸钠干燥10小时，并倾析。在减压下，从倾析溶液中去除二氯甲烷后，用在己烷中的20％(在容积基位上)乙酸乙酯搅拌得到的固体产物30分钟，来溶解痕量联苯。对剩余的不溶固体进行过滤，并在减压下(100mmHg)和60℃下，对其干燥12小时以得到1-[4-(联苯-4-羰基)]溴苯，其通过使用在己烷中的20％(容积基位)乙酸乙酯的TLC分析显示出一个点。最终产物的产率为7.2克，或理论产率的70％。

实施例3

该实施例描述了由1-[4-(联苯-4-羰基)]溴苯制备1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。

在装配有温度计、具有冷却水循环的双表面冷凝器和氯化钙防护管的250ml圆底烧瓶中，以下列顺序充入干N，N-二甲基甲酰胺(75ml)、7.2g1-[4-(联苯-4-羰基)]溴苯、1-氨基蒽醌(4.7g)、碘化铜(I)(426mg)、铜金属粉末(426mg)、碳酸钾(426mg)和乙酸钠(2.98g)。在氮气下，将获得的反应混合物加热至约150℃并搅拌约25小时，通过该时间TLC分析显示原材料完全消耗。冷却至室温后，将反应混合物倒在500ml去离子水上。从而，过滤该沉淀的固体，以1500ml去离子水进行清洗以去除残留的DMF，然后以250ml甲醇进行清洗。在真空烘箱(100mmHg、60℃)中对残留的固体进行干燥以获得1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌，产率为8.7g，或理论产率的80％。HPTLC分析显示产物的纯度为约90％。该物质的核磁共振光谱与期望产物的结构相一致。

虽然参考示例性的实施方式，已经对本公开内容进行描述，但本领域的技术人员应当理解，不脱离本发明的范围，可以对本发明进行各种改变且能够以等价物对本发明中的各种要素进行替换。此外，不脱离本发明的基本范围，可以根据本发明的教导进行各种改变以适应具体的情况或材料。因此，本发明不限于作为预期实施本发明的最佳模式而公开的具体实施方式，本发明包括所有在附加权利要求范围内的所有实施方式。

Claims

1.一种用于生产1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的方法，所述方法包含：

2.权利要求1的方法，其中形成4-卤代苯甲酰卤化物组合物的4-卤代苯甲酸与卤化剂的所述反应，进一步在含有具有约6-约9个碳原子的芳香化合物和具有约1-约6个碳原子的脂肪族和脂环族化合物的溶剂中进行。

3.权利要求1的方法，其中所述4-卤代苯甲酸为选自4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-碘苯甲酸、及其混合物中的至少一种。

4.权利要求1的方法，其中所述卤化剂包括含卤素的磷化合物、含卤素的硫化合物、和羰基卤化物。

5.权利要求1的方法，其中所述卤化剂选自PCl₃、PCl₅、PBr₃、POCl₃、POBr₃、羰基氯化物、羰基溴化物、亚硫酰氯、亚硫酰溴、磺酰氯、及其混合物。

6.权利要求1的方法，其中所述4-卤代苯甲酸与卤化剂的反应，进一步在相对于每100重量份的所述4-卤代苯甲酸为约0.1份-约5份含有酰胺化合物或脲化合物的催化剂存在下进行。

7.权利要求1的方法，其中所述溶剂包括硝基芳香化合物、硝基脂肪族化合物、和含卤素的C₁-C₄脂肪族化合物。

8.权利要求1的方法，其中所述4-卤代苯甲酰卤化物组合物与联苯的反应在约环境温度至约200℃下进行。

9.权利要求1的方法，其中所述4-卤代苯甲酰卤化物组合物与联苯的反应在约50℃-约200℃下进行。

10.权利要求1的方法，其中所述4-卤代苯甲酰卤化物组合物与联苯的反应持续进行约1小时-约10小时。

11.权利要求1的方法，其中所述4-卤代苯甲酰卤化物组合物与联苯的反应持续进行约2小时-约8小时。

12.权利要求1的方法，其中所述第一催化剂组合物包括具有式M¹X_m的无机卤化物，其中“M¹”为至少一种选自元素周期表3-15族的元素；且“m”为具有约2-约5的值的整数。

13.权利要求1的方法，其中所述第一催化剂组合物包括氯化锌(II)、氯化铝(III)、醚合氟化硼(III)、和氯化铁(III)中的至少一种。

14.权利要求1的方法，其中相对于每100摩尔所述4-卤代苯甲酰氯化物，所述第一催化剂组合物占约90摩尔-约100摩尔。

15.权利要求1的方法，其中所述偶极非质子溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基-3-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、和环丁砜、及含有任意上述溶剂的混合物。

16.权利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与所述1-氨基蒽醌的反应在约50℃-约200℃的温度下进行。

17.权利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与所述1-氨基蒽醌的反应在约100℃-约170℃的温度下进行。

18.权利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与所述1-氨基蒽醌的反应的进行时间为约12小时-约30小时。

19.权利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]卤代苯组合物与所述1-氨基蒽醌的反应的进行时间为约18小时-约24小时。

20.权利要求1的方法，其中所述第二催化剂组合物包括铜、CuX、和CuX₂，其中“X”选自氯化物、溴化物、碘化物、及其混合物。

21.权利要求1的方法，其中所述第二催化剂组合物包括铜和CuI。

22.权利要求1的方法，其中相对于每100重量份1-氨基蒽醌，所述第二催化剂组合物占约0.05份-约25份。

23.权利要求1的方法，其中所述除酸剂包括碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸氢盐、和具有通式M(COOR¹)_n的碱金属羧酸盐及碱土金属羧酸盐，其中“M”为碱金属或碱土金属，R¹为具有约1-约6个碳的单价烷基，且“n”选自1和2。

24.热塑性树脂组合物，其含有根据权利要求1的方法制备的1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。

25.权利要求24的方法，其中所述热塑性树脂选自聚酯、聚碳酸酯、双酚A型聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯乙烯、橡胶-改性聚苯乙烯、含丙烯腈聚合物、聚芳撑醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)及其任意组合。

26.一种生产1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物的方法，所述方法包括：

在含有碳酸钾和乙酸钠的除酸剂及含有相对于每重量份碘化铜(I)为约1份铜的第二催化剂组合物存在下，在含有N，N-二甲基甲酰胺的溶剂中，将所述1-[4-(4-苯基苯甲酰)]溴苯组合物与1-氨基蒽醌进行反应，以形成所述1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。

27.热塑性树脂组合物，其含有根据权利要求26的方法制备的1-[4-(联苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌着色剂组合物。

28.权利要求27的方法，其中所述热塑性树脂选自聚酯、聚碳酸酯、双酚A型聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯乙烯、橡胶-改性聚苯乙烯、含丙烯腈聚合物、聚芳撑醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)及其任意组合。