PL170632B1 - Sposób otrzymywania 4-fenyIo-benzofenonu - Google Patents

Abstract

Sposób otrzymywania 4-fenylo-benzofenonu przez ogrzewanie bifenylu i chlorku benzoilu w obecności chlorku glinu, znamienny tym, że chloroformowy roztwór bifenylu dodaje się do wrzącego chloroformowego roztworu kompleksu chlorku glinowego z chlorkiem benzoilowym, otrzymanego przez wkroplenie chlorku benzoilu do zawiesiny chlorku glinowego w chloroformie, a wytworzony 4-fenylo-benzofenon wydziela się z mieszaniny reakcyjnej, w ogólnie znany sposób.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 4-fenylo-benzofenonu. Związek ten może znaleźć zastosowanie jako półprodukt w syntezach leków, na przykład w syntezie bifonazolu, leku przeciwgrzybicznego.

Znane dotychczas z literatury sposoby otrzymywania 4-fenylo-benzofenonu polegają na ogrzewaniu substratów bez użycia katalizatora lub z użyciem katalizatora.

Znany jest (Nenitzescu, Isacescu, Jonescu, Ann. 1931, 491, 217) sposób otrzymywania 4-fenylo-benzofenonu bez użycia katalizatora polegający na ogrzewaniu trzykrotnego nadmiaru bifenylu z chlorkiem benzoilu, oddestylowaniu nadmiaru bifenylu z parą wodną i krystalizacji 4-fenylo-benzofenonu.

Wadą tego sposobu jest długi czas ogrzewania substratów oraz żmudna destylacja z parą wodną meprzereagowanego bifenylu.

Znany jest również (L.M. Lang. H.R. Henze J. Am. Chem. Soc. 1941, 63, 1939) sposób otrzymywania 4-fenylo-benzofenonu, który polega na szybkim wkropleniu równomolowych ilości chlorku benzoilu i chlorku bifenylu rozpuszczonych w dwusiarczku węgla do zawiesiny chlorku glinowego w dwusiarczku węgla. Wrzenie mieszaniny utrzymuje się przez cztery godziny, po czym oddestylowuje się dwusiarczek węgla, a otrzymany produkt poddaje się krystalizacji. 4-Fenylo-benzofenon otrzymuje się z wydajnością około 75%.

Wadą tego sposobu jest stosowanie silnie toksycznego i wybuchowego dwusiarczku węgla.

Nieoczekiwanie okazało się, że możliwe jest prowadzenie kondensacji bifenylu z chlorkiem benzoilu w obecności chlorku glinu w chloroformie, który zwykle nie może być stosowany w reakcji Friedel-Crafts’a ponieważ wchodzi w reakcję z substratami.

Sposób według wynalazku polega na sporządzeniu trwałego w chloroformie kompleksu chlorku glinowego z chlorkiem benzoilu. W tym celu do zawiesiny chlorku glinowego w chloroformie wkrapla się, w temperaturze pokojowej, chlorek benzoilu. Do chloroformowego roztworu kompleksu chlorku glinowego z chlorkiem benzoilu podgrzanego do wrzenia wkrapla się następnie chloroformowy roztwór bifenylu i całość ogrzewa się.

Zaletą sposobu według wynalazku jest wyeliminowanie bardzo toksycznego dwusiarczku węgla przez użycie znacznie mniej toksycznego chloroformu, a tym samym zmniejszenie zagrożenia pożarowego i wybuchowego.

Przedmiot wynalazku jest bliżej wyjaśniony w przykładzie wytwarzania.

Przykład. W kolbie okrągłodennej o pojemności 2 dm³ zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr, mieszadło i wkraplacz umieszcza się 80 g (0,6 mola) chlorku glinowego bezwodnego oraz 600 cm³ suchego chloroformu. Do mieszaniny wkrapla się 69 cm³ (0,6 mola) chlorku benzoilu i całość miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 1 godziny, a następnie podgrzewa się do wrzenia. Do wrzącego roztworu wlewa się 61,6 g (0,4 mola) bifenylu w 200 cm^J suchego chloroformu i całość ogrzewa się we wrzeniu w ciągu 1 godziny. Mieszaninę

170 632 reakcyjną wylewa się do 1,0 dm i miesza się, a następnie rozdziela warstwy. Warstwę chloroformową po przemyciu zatęża się i pozostałość krystalizuje z acetonu otrzymując 76,0 g 4-fenylo-benzofenonu (74%) o temperaturze topnienia 97-98°.

170 632

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób otrzymywania 4-fenylo-benzofenonu przez ogrzewanie bifenylu i chlorku benzoilu w obecności chlorku glinu, znamienny tym, że chloroformowy roztwór bifenylu dodaje się do wrzącego chloroformowego roztworu kompleksu chlorku glinowego z chlorkiem benzoilowym, otrzymanego przez wkroplenie chlorku benzoilu do zawiesiny chlorku glinowego w chloroformie, a wytworzony 4-fenylo-benzofenon wydziela się z mieszaniny reakcyjnej, w ogólnie znany sposób.