TW200413474A - Method for preparation of an anthraquinone colorant composition - Google Patents

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200413474 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明大體上係關於一種製備1_[4-(聯苯-4-羰基）]苯基胺 基蒽S昆染色劑組合物之方法。 【先前技術】 在該等各種領域（如描跡化學、聚合物工業等），蒽醌衍生 物已被廣泛用於各種染料及顏料組合物中。已設計出大量 合成路線以獲得該等蒽醌衍生物。 因此，吾人希望研製出一種便利的、可量產的製造1_[4-(聯 苯-4-羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組合物之方法。 【發明内容】 一種製造1-[4-(聯苯-4-羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組合物 之方法，其包含： 使4-鹵代苯甲酸與每莫耳該4-函代苯甲酸中約1莫耳至約4 莫耳之卖化劑反應，以形成4- i代苯甲醯鹵化物組合物； 在第一觸媒組合物之存在下，使該4- i代苯甲醯_化物 組合物與聯苯在溶劑中反應，以形成1-[4-(聯苯-4-羰基）]|| 代苯組合物； 在第二觸媒組合物及除酸劑之存在下，於包含雙極非質 子性溶劑之反應媒體中使該1-[4-(4-苯基苯甲醯基_代苯 組合物與1-胺基蒽醌反應，以形成該1-[4-(聯苯-4-羰基）]苯 基胺基蒽醌染色劑組合物。 在該揭示之另一實施例中，一種製造1-[4-(聯苯-4-羰基）] 苯基胺基蒽醌染色劑組合物之方法包含： 88111 使1莫耳4-溴笨甲酸與每莫耳心溴苯甲酸 4莫耳之亞石云萨R产 、、力· 1吴耳至、、、勺 旲耳广亞石凡_反應，以形成4_漠苯甲驢氯组合物； 在氯化鋁之存在下，使該4-溴苯甲 氟組合物與聯苯於 G吕硝基苯之溶劑中反應，以形成i 組合物；及 （W-4-碳基）]溴苯 在包含竣酸#及乙酸納之除酸劑組合物以及包含以破化 銅⑴重量計每份含約！份銅之第二觸媒组合物的存在下了使 該1-[4-(4·苯基苯甲醯基）]溴苯組合物與卜胺基^於包本 N’N-二甲基甲酿胺之溶劑中反應’以形成該ι例聯苯领 基）]苯基胺基蒽醌染色劑組合物。 自下文之詳細描述，前述實施例及其他特點將變得易於 理解。 【實施方式】 藉由參照以下對本發明較佳實施例之詳細描述及其中所 包含之實例，吾人可更易於理解本發明。在以下說明書及 附加之中請專利範圍中，將參考大量術語，該等術語被界 定為具有下列意義： 除非内容明確指定，否則單數形式之，，一 ”（”a，，，，,奶，，）及” 藏”（f’the")包括複數個指示物。，，或者”（”〇pti〇nal”）或，f視情 況’’（’’optionallyπ)意為隨後描述的事件或情況可能發生或可 能不發生，且意為該描述包括該事件發生之情況及該事件 不發生之情況。 本文揭示了製備1-[4-(聯苯_4_羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑 組合物之多種方法。以下式（I)展示丨_[4_(聯苯羰基）]苯基 88111 200413474 胺基蒽醌之結構。該染色劑為用於製造紅色聚合樹脂組合 物之重要材料。

在本揭示中，使4- li代苯甲酸化合物與齒化劑反應以製 造對應的4- i代苯甲醯氯。該4- li代苯甲酸係選自由下列組 成之群之至少一種：4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-碘苯甲酸、 及其混合物。在一些實施例中，該鹵化劑包含含鹵素之礙 化合物、含鹵素之硫化合物及黢基鹵化物。可使用該等鹵 化劑之任意組合。在一實施例中，該鹵化劑選自由下列組 成之群：PC13、PC15、PBr3、POCL、POBr3、碳酉盛氯、碳酉龜 溴、亞硫St氯、亞硫驢溴、續縫氯及其混合物。較佳的鹵 化劑包括亞硫醯氯、PC13&S0C12。 視情況可將溶劑用於4-鹵代苯甲醯氯之製備中。可使用 任何在該反應條件下呈惰性之溶劑。在諸多實施例中，該 溶劑包含具有約6至約9個碳原子之芳香族化合物、及具有1 至約6個碳原子之脂肪族及脂環族化合物。可被用作溶劑之 芳香族化合物之邵分實例包括（但非侷限於）苯、甲苯、乙基 苯、異丙基苯、同分異構二甲苯、氯苯、同分異構二氯苯、 88111 200413474 氯甲苯、氯二甲苯、硝基苯及其相似物。可被用作溶劑之 脂肪族及脂環族化合物之部 > 實例包括（但非偈限於）直鍵煙 及支鏈烴，例如戊烷、己烷、新己烷、庚烷、異庚烷、辛 燒、異辛燒、環以克、審燒、硝基甲垸、二氯甲燒、^-二 乳乙燒、1，1·二氯乙燒、氯丙燒、氯丁垸、氯環己燒及其相 似物。在-特定實施例中’硝基苯為尤其有利之溶劑—自卣 化反應獲得之溶於硝基苯溶劑之4_自代苯甲醯氯組合物可 被直接用作與聯苯之醯化反應（參見上文）之溶劑。 在一貫施例中，亦可在包含醯胺或尿素化合物之觸媒存 在下進行4-南代苯甲酸與爾化劑之反應。在一實施例中， 泫觸媒包含母1 00份該4-鹵代苯甲酸中約〇·丨份至約5份之包 含醯胺化合物或尿素化合物之觸媒。亦可使用該醯胺化合 物與該尿素化合物之任意混合物。 可在自約週圍溫度至約反應混合物回流溫度之範圍内的 任何溫度下進行該4-自代苯甲酸與_化劑之反應。在一實 施例中’反應溫度在自約週圍溫度至約1 〇 〇。〇之範圍内。在 另一實施例中，反應溫度在自約週圍溫度至約6(rc之範圍 内。可使用高於100°C之反應溫度，但通常不需要到達該反 應溫度’因為該反應容易進行。齒化劑之量可在一很大範 圍内變化。在一實施例中，所採用的_化劑的量自每莫耳 該4-|S代苯甲酸約1莫耳至約4莫耳變化。在一特定實施例 中，過量使用鹵化劑（例如亞硫酸氯、PC13及P0C13，其具有 相對揮發性且因此易於自該反應混合物中移除），以便亦可 將其用作製備該4- li代苯甲醯S化物之溶劑。 88111 -9- 200413474 二於通J：之溶劑中、且在第一觸媒組合物之存在下，使以 I述方法獲得之4确代苯甲醯南化物組合物與聯苯反應， 成1-[4-(聯苯_心幾基）]齒代苯組合物。在以下溶劑中進 行：苯與4_自代苯甲醯齒化物組合物之醯化，該溶劑選自 口：下、、且成〈群·硝基芳香族化合物、硝基脂肪族化合 物及含鹵素之crc：4脂肪族化合物或其混合物。一種例示性 、’万曰族化口物為硝基苯，且一種例示性硝基脂肪族化 合物為硝基甲烷。 、、使用包含路易斯酸（Lewis aeid)觸媒之第—觸媒組合物以 進=㈣化反應。在此項技術中可獲得大量用於進行該芳 香族化合物之醯化之路易斯酸（Lewis acid)。在多個實施例 中，該第一觸媒組合物包含具有式Μ1χ〆化合物，其中，，Mi，， 為堤自兀素週期表第3至15族之至少一種元素；，,χπ包含拉 電子基，例如ί素、三氟醋酸鹽、三氟甲烷磺酸鹽及其相 似物；且”m”為具有約2至約5之值之整數。包含該第一觸媒 組合物之例示性化合物包括（但非侷限於）氯化鋅（ιι)、溴化 鋅（η)、氯化鋁（in)、三氟化·(ΙΙΙ)、三氟化硼（ΠΙ)醚合物、 二氟甲烷磺酸硼（111)、四氯化錫（IV)、四氯化鈦（1¥)、氯化 t(IV)、氯化鐵（ΠΙ)、氣化銻（ΠΙ)、氯化銻（V)及其相似物。 在一貫施例中，該第一觸媒組合物包含氯化鋅（11)、氣化鋁 (III)、氟化硼（III)醚合物及氯化鐵（111)中的至少一種。亦可 私㈤述觸媒之任何混合物用於該醯化反應。該第一觸媒組 合物之量可變化，每i⑽莫耳該心画代苯甲醯氯中包含約90 莫耳至約1 〇 〇莫耳之第一觸媒組合物。 88111 -10- 200413474 在一實施例中，使該醯化反應生效之溫度範圍在自約週 圍溫度至約20(TC之範圍内變化，而在另一實施例中為自約 50°C至約200°C。在一實施例中，完成聯苯與4-鹵代苯甲醯 鹵化物組合物之反應所需的時間在自約1小時至約丨〇小時之 範圍内變化，而在另一實施例中為自約2小時至約8小時。 可由薄層色層分析（下文稱之為” TLCπ)經由監測4-鹵代苯甲 酿鹵化物之消失而指示該反應之進展。取出該反應混合物 之等分試樣並以鹽酸水溶液淬火。其後分離有機層並以過 f之甲醇處理以將未反應之4-卣代苯甲酸卣化物轉化為對 應的4_苯甲酸甲酯，其後以TLC進行鑒定。當指示該4_卣代 苯甲醒氯完全消耗時，以前述方法對該反應混合物進行淬 火，且可藉由此項技術中熟知之技術，例如在大氣壓力或 減壓下蒸餘、蒸汽蒸餾及其相似技術，將產物自該有機溶 液中分離。 在第二觸媒組合物之存在下，於包含雙極非質子性溶劑 之反應媒體中，使該1_[4_(4_苯基苯曱醯基）]自代苯組合物 與胺基蔥醌反應，以形成1-[4_(聯苯-4_羰基）]苯基胺基蒽 醌染色劑組合物。一種例示性雙極非質子性溶劑選自由下 列組成之群：N，N-二甲基甲醯胺、N_甲基_3令各垸酮、n,n_ 二甲基乙《、二甲基亞颯、以—二甲基_2•咪㈣g同及環 丁碼。亦可使用前述雙極非質子性溶劑之任意混合物。在 諸多實施例中’該反應媒體亦可包含一種惰性助溶劑，例 令取代及未取代脂肪族及芳香族烴，其可與任意前述雙極 非質子性溶劑互溶。 88111 200413474 該第二觸媒組合物包含銅、Cu(I)鹵化物（CuX)及銅（II)鹵 化物（CuX2)，其中"X”選自氯化物、溴化物及碘化物。可將 該等三種個別含銅組份之任意組合用於該反應。例示性第 二觸媒組合物包括包含銅、CuCl、CuBr、Cul、CuCl2、CuBr2 及Cul2之觸媒組合物。在一特定實施例中，該第二觸媒組 合物包含銅及Cul2。在另一特定實施例中，該第二觸媒組 合物包含銅、Cul及Cul2。在一些實施例中，亦可使用含銅 合金，例如銅-青銅合金或銅-鋅合金。該第二觸媒組合物每 100重量份之1-胺基蒽醌中包含約0·05份至約25份之第二觸 媒組合物。 在1-[4-(4-苯基苯甲醯基）]鹵代苯組合物與b胺基蒽醌之 反應中使用除酸劑來收集商化氫副產物。以對應於丨_胺基 恩酉昆之至少1莫耳當量的量來使用該除酸劑。該等除酸劑通 常包含驗金屬及鹼土金屬之羧酸鹽、碳酸鹽及碳酸氫鹽。 該等羧酸鹽具有MCCOORl之通式，其中”M"為鹼金屬或鹼 土金屬，R1為具有約1至約6個破原子之單價燒基；且”n”選 自1或2。驗金屬及驗土金屬叛酸鹽之實例包括（但非侷限，於） 乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸鈉、苯甲酸 鉀、丙酸鋰、丙酸鈉、乙酸鈣、丙酸鈣、苯甲酸鈣及其相 似物。驗金屬及鹼土金屬碳酸鹽及碳酸氫鹽之實例包括（但 非侷限於）碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉' 石反fei氫_及其相似物。亦可使用前述除酸劑之任意組合。 在一特足實施例中，該除酸劑包含碳酸鉀及乙酸鈉。 在一貫施例中，可在自約50°C至約200°C之溫度下進行^ 88111 200413474 [4-(4-苯基苯甲醯基）]函代苯組合物與丨_胺基蒽醌之反應， 而在另一實施例中為約100它至約17〇<t之溫度。該反應通 常進行約12至約30小時。在一實施例中，該反應進行約18 小時至約24小時。 在一特疋貫施例中，可使用前述通用方法使用4_溴苯甲 酸作為起始物料來製備叫（聯苯_4省基）]苯基胺基⑼昆染 色劑組合物。該方法包含··使丨莫耳4_溴苯甲酸與每莫耳4_ 溴苯甲酸中約i莫耳至約4莫耳之亞硫酸氯反應，以形成4_ /臭苯甲驗氯組合物；在氯化鋁之存在下於包含硝基苯之溶 劑中，使該4-溴苯甲醯氯組合物與聯苯反應，以形成丨^心（聯 苯-4-羰基）]溴苯組合物；及在包含每份碘化銅⑴中約丨份銅 <罘二觸媒組合物之存在下於包含N，N-二甲基甲醯胺之溶 劑中，使該1-[4-(4_苯基苯甲g皇基）]溴苯組合物與卜胺基惹醌 反應，以形成該1-[4-(4-苯基苯甲醯基）]苯基胺基蒽醌染色 劑組合物。在另一實施例中，在隨後與^胺基蒽醌之反應 中，可有利的使用該包含卜^气聯苯羰基）]溴苯組合物之 硝基苯溶液，而不需任何進一步的處理，例如完全或部分 移除硝基苯。 可將以該通用方法及特定實施例中所描述的方法所製備 的該1-[4_(4_苯基苯甲醯基）]苯基胺基蒽醌組合物用作重要 的染色劑，以製備各種有色熱固性及熱塑性樹脂組合物。 在一實施例中，可用於製備有色樹脂組合物之熱塑性樹脂 選自由下列各物組成之群：聚酯、聚碳酸酯、雙酚A聚碳 故酉3、聚醒胺、聚酿亞胺、聚驢胺驢亞胺、聚苯乙晞、橡 88111 -13- 200413474 胗改性之聚苯乙烯、含丙烯腈之聚合物、聚亞芳香醚 (polyarylene ether)、聚（2,6-二甲基屮心伸苯基醚）及其任 意組合。 本揭示之别述只知例具有诸多優勢，包括以便利且節省 成本〈方式來製造(聯苯羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑 組合物之能力。可將前述方法用於成批生產，或加以熟悉 此項技術者所瞭解之適當修改而將其用於半連續生產或連 續生產。 儘官本又僅說明且描述了該揭示之某些特點，但熟悉此 項技術者可對其進行諸多修改或變化。因此，應理解，該 附加（申請專利範圍將包含所有屬於該揭示之真實精神之 該等修改及變化。 實例1 使用配備有火培離子化偵測器之Camag TLC掃描儀3及 Camag Lmomat IV自動測位儀來執行高效能薄層色層分析 (下文稱之為’’HPTLC，，）。 该貫例描述了自4-溴苯甲酸製備4_溴苯甲醯氯。 舲4-溴苯甲鉍（6·〇3 g)注入一 1〇〇ml 3頸圓底燒瓶，該燒 瓶配備有一溫度計、一具有冷水循環之雙面冷凝器、一氯 化鈣防謾官及一磁力攪拌棒。該防護管被連接至一 HC1氣體 洗滌為。在約10-15分鐘之時間内於該4_溴苯甲酸内逐滴加 入亞硫醯氯（14.27 g) ’並同時攪拌。隨後於該所得之懸浮 液中加入一滴N，N-二甲基甲醯胺。此後將該反應混合物加 熱並同時攪拌直至溫度升至回流溫度（油浴溫度為9〇_92 -14- 88111 200413474 °C)。以薄層色層分析（下文稱之為"TLc")監測反應之進展， 此過私藉由以下步驟完成··首先以甲醇來淬火該反應混合 物之等分試樣，其後在一預先塗覆之矽石板上對該甲醇_淬 火之·褕本進行測位，且其後以20%(基於體積）乙酸乙酯之己 烷進行落離。通常當起始4-溴苯甲酸完全反應後，該反應 混合物變得均自。當TLC表明起始4·溴苯甲酸完全消失 時，將油浴溫度升高至約1〇〇。(：，且在氮大氣下將過量之亞 硫醯氯蒸餾出。無需進一步純化即可將殘留於該反應燒瓶 中的4-溴苯甲酿氯用於下一步驟。 實例2 該貫例描述自實例1描述的方法所製備的4_溴苯甲醯氯來 製備1-[4-(聯苯-4-羰基）]溴苯。 在100 ml單頸圓底圓底燒瓶中，將4·5 §無水氯化鋁溶解 於50 ml硝基苯中。在配備有一溫度計、一具有冷水循環之 雙面冷凝器及一連接HC1氣體洗滌器之氯化約防護管的 250ml 3頸圓底燒瓶中，注入以實例}中描述之方法製備的4一 溴苯甲酿氯。攪拌該混合物的同時，一次（in〇nep〇rti〇n)加 入溶解於硝基苯之無水氯化鋁溶液，接著加入聯苯（4.62 g)。隨後將反應溫度升高至87t(藉由以保持在約9〇〇c之油 浴對該反應燒瓶進行加熱），同時持續攪拌。藉由取得該反 應混合物之等分試樣監測反應進展，以稀釋之鹽酸水溶液 將其淬火，接著以乙酸乙酯萃取。將乙酸乙酯萃取物在TLC 矽石板上測位並以20%(基於體積）乙酸乙酯之己燒進行溶 離。加熱16小時後，藉由TLC分析，僅偵測到微量之聯苯。 88111 •15- 200413474 停止加熱，將反應混合物冷卻至約室溫並傾注至保持在約$ °C的250 mli10 %(基於體積）鹽酸水溶液中。將水層與有機 層分離，並將每層過濾以移除不溶性材料。將水層以乃如 二氯甲烷部分洗滌三次，並且組合的二氯甲烷之洗滌液與 該硝基苯層組合。首先蒸發該組合之有機溶液以將該二氯 甲烷移除。其後，使用水將硝基苯共沸蒸餾出。將以此方 式獲得之粗反應產物溶解於二氯甲烷，過濾以移除不溶性 材料，且其後以250 ml的5%(基於重量）碳酸氫鈉水溶液洗 滌。將有機層分離，以無水硫酸鈉乾燥1〇小時，並傾析 (decant)。於減壓下將二氯甲烷自該傾析之溶液移除後，以 20%(基於體積）乙酸乙醋之己燒搅拌該所得之固體產物％分 ，以溶解微量之聯苯。過濾殘留之不溶性固體並將其在 減壓（10〇111111取）下於60艽乾燥12小時，以提供1_[4_(聯苯_4_ 羰基）]溴苯，藉由使用20%(基於體積）乙酸乙酯之己燒溶離 的TLC分析顯示，其僅有一斑點。最終產物之產量為7·2克， 或70%之理論產率。 實例3 該實例描述自1-[4-(聯苯-4-羰基）]溴苯製備卜[4-(聯苯-4_ 羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組合物。 於配備有一溫度計、一具有冷水循環之雙面冷凝器及一 氯化#5防護管的250 ml圓底燒瓶中，以所示順序注入乾燥 N，N-二甲基甲醯胺（75 ml)、7.2 g 1-[4-(聯苯-4-羰基）]溴苯、 1-胺基恩S昆（4.7 g)、琪化銅（I) (426 mg)、銅金屬粉末（426 mg)、碳酸钾（426 mg)及乙酸鈉（2.98 g)。將所得之反應混合 -16- 88111 200413474

物在氮氣壓下於約150°C伴隨攪拌加熱約25小時，此時TLC 分析顯示該起始物料完全被消耗。在冷卻至室溫後，將該 反應混合物傾注至500 ml去離子水中。過濾由此沈澱之固 體，以1500 mi去離子水洗滌以將殘餘之DMF移除，且其後 以25 0 ml甲醇洗滌。將殘餘之固體在真空爐（6〇艺下1〇〇

Hg)中乾燥以提供〗_[‘（聯苯羰基苯基胺基蒽醌，其產 量為8.7 g或80%之理論產率。hPtlC分析顯示，該產物之 純度為約90%。該材料之核磁共振光譜符合所要產物之結 構。 儘管已參照一例示性實施例描述了本揭#，但熟悉此項 支術者應理解’在不背離本揭示之範圍的情況下可進行各 :變化且可以其均等物來取代其中的元素。此外，在不背 其基本範圍之情況下，在該揭示之教示下可進行諸多修 特定情況或材料。因&，吾人期望該揭示不局 但:、:斤w的无當執行該揭示的最佳模式的特定實施例， 將包含屬於該附加之中請專利範圍的所有實施 88111 -17-

Claims (1)

1. 200413474 拾、申請專利範圍： 1· 一種製造1-[4-(聯苯-4-羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組合物 之方法，該方法包含： 使4-鹵代苯甲酸與每莫耳該4- ||代苯甲酸中約丨莫耳至 約4莫耳之函化劑反應，以形成4-鹵代苯甲醯_化物組合 物； 在弟一觸媒組合物之存在下’使该4-南代苯甲酸鹵化物 組合物與聯苯在溶劑中反應，以形成1-[4-(聯苯-4-羰基）] 鹵代苯組合物；及 在第二觸媒組合物及一種除酸劑之存在下，於包含雙 極非質子性溶劑之反應媒體中使該1-[4-(4-苯基苯甲醯基）] 鹵代苯組合物與1 -胺基蒽g昆反應，以形成該1_[4_(聯苯_4_ 羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組合物。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中在溶劑中進一步實施‘ 1¾代苯甲酸與_化劑之反應以形成4-鹵代苯甲醯卣化物組 合物’該溶劑包含具有約6至約9個碳原子之芳香族化合物 及具有約1至約6個碳原子之脂肪族及脂環族化合物。， 3.如申請專利範圍第1項之方法，其中該4-齒代苯甲酸為選 自由下列組成之群中的至少一種：4-氯苯甲酸、4-溴苯〒 酸、4-碘苯甲酸及其混合物。 4_如申請專利範圍第1項之方法，其中該鹵化劑包含含鹵素 之_化合物、含_素之硫化合物及羰基鹵化物。 5·如申睛專利範圍第1項之方法，其中該鹵化劑選自由下列 組成之群：PC13、PC15、PBr3、P0C13、POBr3、碳醯氯、 88111 200413474 反酉脱/ 穴亞硫驢氯、亞硫酸溴、績驢氯及其混合物。 6·如申請專利範圍第丨項之方法，其中在以重量計每1〇〇份該 4-鹵代苯甲酸中約〇1份至約5份之觸媒存在下，進一步實 施该4- _代苯甲酸與由化劑之反應，該觸媒包含醯胺化合 物或尿素化合物。 7·如申請專利範圍第1項之方法，其中該溶劑包含硝基芳香 族化合物、硝基脂肪族化合物及含鹵素之Ci-CJg肪族化 合物。 8·如申請專利範圍第1項之方法，其中該4-卣代苯甲醯鹵化 物組合物與聯苯之反應係在自約週圍溫度至約200°c之溫 度下執行。 9·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該仁鹵代苯甲醯由化 物組合物與聯苯之反應係在自約5(^c至約2〇(^c之溫度下 執行。 10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中使該4-鹵代苯甲醯卣 化物組合物與聯苯之反應進行約1至約丨〇小時之持續時 間。 11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中使該心鹵代苯甲醯卣 化物組合物與聯苯之反應進行約2至約8小時之持續時間。 12·如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一觸媒組合物包 含具有該式IVPXm之無機鹵化物，其中"μ1”為選自元素週 期表第3至15族之至少一種元素；且” m，，為具有自約2至約 5之值之整數。 1j.如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一觸媒組合物包 88111 200413474 含以下物質中的至少一種··氯化鋅（π)、氯化鋁（ΙΠ)、氟 化硼（III)醚合物及氯化鐵（III)。 14·如申清專利範圍弟1項之方法，其中該第一觸媒組合物每 100莫耳之該4-鹵代苯甲醯氯中包含約90莫耳至約1〇〇莫 耳。 15.如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙極非質子性溶劑 選自由下列組成之群：Ν，Ν-二甲基甲縫胺、Ν-甲基-3^比 洛fe酮、Ν，Ν-二甲基乙驢胺、二甲基亞颯、I，、二甲基_2_ 咪唑烷酮、及環丁碼，及多種包含任意前述溶劑之混合物。 16·如申請專利範圍第！項之方法，其中該1-[4_(4_苯基苯甲驢 基）]函代苯組合物與該1-胺基蒽醌之反應在自約5(rc至約 200°C之溫度下執行。 17_如申請專利範圍第之方法，其中該卜[4_(4_苯基苯甲醯 基）]鹵代苯組合物與該1_胺基蒽醌之反應在自約l〇(rc至 約170°C之溫度下執行。 18·如申請專利範圍第”員之方法，其中該‘苯基苯甲醯 基）]1¾代冬組合物與該1 _胺基蒽自昆之反應進行約12小時至 約30小時。 19·如申請專利範圍第1項之方法，其中該ι_[4_(4_苯基苯甲醯 基）]鹵代苯組合物與該1-胺基蒽醌之反應進行約丨8小時至 約24小時。 2〇_如申請專利範圍第1項之方法，其中該第二觸媒組合物由 銅、CuX及CuX2構成，其中”χ”選自氯化物、溴化物、碘 化物及其混合物。 88111 200413474 21·如申請專利範圍第1項之方法，其中該第二觸媒組合物包 含銅及Cul。 22·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該第二觸媒組合物每 100重量份之1-胺基蒽醌中包含約〇〇5份至約25份。 23.如申請專利範圍第丨項之方法，其中該除酸劑包含鹼金屬 碳酸鹽、鹼土金屬碳酸鹽，鹼金屬碳酸氫鹽；鹼土金屬碳 酸氫鹽，及具有通式MWOOR1^之鹼金屬羧酸鹽及鹼土金 屬幾酸鹽，該通式中”M”為鹼金屬或鹼土金屬，Ri為具有 約1至約6個碳原子之單價烷基，且，，n”選自1及2 Q 24·—種熱塑性樹脂組合物，其包含根據申請專利範圍第1項 之方法製備的1-[4-(聯苯-4-羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組 合物。 25·如申清專利範圍第24項之組合物，其中該熱塑性樹脂選自 由下列組成之群：聚酿、聚碳酸酯、雙齡A聚碳酸g旨、聚 fe胺、聚驗亞胺、聚酸胺醯亞胺、聚苯乙晞、橡膠改性之 聚苯乙晞、含丙缔腈之聚合物、聚亞芳香醚、聚（2,6-二甲 基-1，4-伸苯基醚）及其任意組合。 26·—種製造丨—^气聯苯-4_羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組合物 之方法，該方法包含： 使1莫耳4-溴苯甲酸與每莫耳4_溴苯甲酸中约1 1莫耳$ 約4莫耳之亞硫醯氯反應，以形成仁溴苯甲醯氯組合物； 在氯化鋁存在下，使該4-溴苯甲醯氯組合物與聯苯於包 含硝基苯之溶劑中反應，以形成卜^-(聯苯羰美）]、、自苯 88111 200413474 在包含碳酸鉀及乙酸鋼之除酸劑以及包含以碘化銅（i) 重量計每份含約1份銅之第二觸媒組合物的存在下，使該 I —[4-(4-苯基苯甲醯基）]溴苯組合物與1-胺基蒽醌於包含 N，N-二甲基甲醯胺之溶劑中反應，以形成該1-[4-(聯苯-4- 羰基）]苯基胺基蒽g昆染色劑組合物。 27·—種熱塑性樹脂組合物，其包含根據申請專利範圍第26項 之方法製備的1-[4-(聯苯-4-羰基）]苯基胺基蒽醌染色劑組 合物。 28·如申請專利範圍第27項之組合物，其中該熱塑性樹脂選自 由下列組成之群：聚酯、聚碳酸酯、雙酚A聚碳酸酯、聚 酉溫胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚苯乙晞、橡膠改性之 聚苯乙晞、含丙烯腈之聚合物、聚亞芳香醚、聚（2,6-二甲 基伸苯基醚）及其任意組合。 88111 200413474 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明·· 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 88111